FR2646377A1 - Support d'enregistrement a transfert thermique d'images et son procede de fabrication - Google Patents

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Abstract

Le support d'enregistrement à transfert thermique d'images selon l'invention comprend un support 1 et une couche d'encre 3 formée sur celui-ci, consistant essentiellement en une partie inférieure de couche non poreuse 3asituée au voisinage du support, comprenant une première encre thermofusible 6 et une première résine 5, et en une partie supérieure de couche poreuse 3b située sur la partie inférieure de couche, comprenant une seconde encre thermofusible 8 et une seconde résine 7 ayant une structure à pores très fins contenant la seconde encre thermofusible. Dans ce support d'enregistrement, le taux d'occupation de la seconde résine dans la partie supérieure de couche poreuse est plus élevé que celui de la première résine dans la partie inférieure de couche, et la seconde résine et le support sont reliés l'un à l'autre par la première résine. Le support d'enregistrement selon l'invention est utilisé pour imprimer de façon répétée des images sur des feuilles réceptrices d'image.

Description

I
La présente invention concerne un support d'enregistre-
ment à transfert thermique d'images qui peut produire des images de
haute densité et qui est peu susceptible de provoquer une diminu-
tion de la densité même Lorsqu'il est utilisé de façon répétée,
ainsi qu'un procédé pour sa fabrication.
Les appareils d'enregistrement, tels que les imprimantes
et les télécopieurs, auxquels le procédé d'enregistrement à trans-
fert thermique d'images est appliqué, sont maintenant largement répandus. Ceci provient du fait que les appareils d'enregistrement de ce type ont des dimensions relativement faibles et peuvent être produits de façon peu coûteuse, et de ce que leur entretien est simple. Dans un support d'enregistrement à transfert thermique d'images classique utilisable avec un appareil d'enregistrement à
transfert thermique d'images, une couche d'encre unique est simple-
ment formée sur un support. Lorsqu'un tel support d'enregistrement est utilisé pour imprimer des images, les parties de la couche d'encre qui sont chauffées par une tête thermique sont totalement transférées sur une feuille réceptrice d'images au cours d'une
seule opération d'impression. De ce fait, le support d'enregistre-
ment peut être utilisé une seule fois mais jamais de façon répétée.
Le support d'enregistrement classique est donc peu avantageux du
point de vue économique.
Afin de surmonter l'inconvénient ci-dessus de l'art antérieur, on a proposé les procédés suivants: (1) une couche d'encre microporeuse est formée sur un support de sorte qu'une encre thermofusible qui imprègne la couche d'encre peut s'écouler progressivement comme cela est décrit dans les demandes de brevet japonais soumises à l'inspection publique n 5468253 et 55-105579; (2) une couche poreuse est disposée sur une couche d'encre formée sur un support de sorte que la quantité d'encre qui s'écoule de la couche d'encre peut être contrôlée comme ceLa est décrit dans La demande de brevet japonais soumise à L'inspection publique n 58212993; et (3) une couche adhésive est disposée entre une couche d'encre et un support de sorte que la couche d'encre peut se détacher gradueLLement du support lorsque des images sont imprimées comme cela est décrit dans Les demandes de brevet japonais soumises
à l'inspection publique n 60-127191 et 60-127192.
Cependant, les trois procédés ci-dessus présentent les
inconvénients qui sont décrits dans la suite.
Lorsque le procédé (1) ci-dessus est utilisé, l'encre ne peut pas s'écouler suffisamment aorès une utilisation répétée du support d'enregistrement. Il en résulte que la densité des images imprimées décroît progressivement lorsque le nombre d'opérations
d'impression augmente.
En ce qui concerne le procédé (2), la résistance méca-
nique de la couche poreuse diminue lorsque l'on fait croître la taille des pores qu'elle contient afin d'augmenter la densité des images, de sorte que la couche d'encre se détache du support en
même temps que la couche poreuse.
Pour ce qui est du procédé (3), la fraction de la couche d'encre qui se détache du support ne peut pas être contrôlée de
façon uniforme lorsque des images sont imprimées.
En outre, la pluDart des procédés classiques ont été développés pour une tête thermique sérielle utilisable dans un appareil d'enregistrement tel qu'un équipement de traitement de textes. De ce fait, lorsque ces procédés sont appliqués à une tête
thermique ligne par ligne utilisable dans un appareil d'enregistre-
ment tel qu'un télécopieur ou une imprimante de codes à barres, il apparaît certains problèmes, par exemple un décollement de la couche d'encre et une diminution de la densité des images lorsque
le support d'enregistrement est.utilisé de façon répétée.
De plus, dans une encre thermofusible qui est préparée par un procédé classique et qui est contenue dans une couche d'encre, le système dispersé est détruit lorsqu'une énergie tnermique est appliquée de façon répétée à la couche d'encre par une tête thermique. Il en résulte que la densité optique de l'encre contenue dans la couche d'encre diminue avant que la couche d'encre ne soit transférée à une feuille réceptrice d'images. De ce fait, la densité des images transférées depuis une telle couche d'encre n'est pas suffisamment grande pour une utilisation dans la pratique. Dans ces conditions, il existe une demande importante concernant un support d'enregistrement à transfert thermique d'images utilisable avec une tête thermique ligne par ligne, qui puisse produire des images avec une densité élevée et qui soit peu susceptible de provoquer une diminution de la densité des images
même lorsqu'il est utilisé de façon répétée.
Ainsi, un premier objet de la présente invention consiste à proposer un support d'enregistrement à transfert thermique d'images qui puisse produire des images avec une densité élevée et cui soit peu susceptible de provoquer une diminution de la densité des images même lorsau'il est utilisé de façon répétée, et, en particulier, un support d'enregistrement à transfert thermique d'images qui ne présente pas de décollement ou de transfert comolet sur une feuille réceptrice d'images d'une couche d'encre chauffée par une tête thermique, et qui puisse produire des images de grande qualité, même lorsqu'il est utilisé de façon répétée avec une tête
thermique ligne par ligne.
Un second objet de la présente invention consiste à proposer un procédé de fabrication du support d'enregistrement à
transfert thermique d'images décrit ci-dessus.
Le premier objet peut être atteint par un support d'enre-
gistrement à transfert thermique d'images comprenant un support et
une couche d'encre disposée sur celui-ci qui consiste essentielle-
ment (1) en une partie inférieure de couche non poreuse située au voisinage du support, comprenant une première encre thermofusible et une première résine, et (2) en une partie supérieure de couche
poreuse située sur la partie inférieure de couche non poreuse, com-
prenant une seconde encre thermofusible et une seconde résine ayant une structure à pores très fins dans laquelle est contenue la seconde encre thermofusible, le taux d'Occupation de la seconde résine dans la partie supérieure de couche poreuse étant plus élevé que celui de la première résine dans La partie inférieure de couche non poreuse, et la seconde résine et Le support étant reliés L'un à
L'autre par la première résine.
Le second objet peut être atteint par un procédé de fabrication comprenant les étapes (1) de formation de La partie inférieure de couche non poreuse par application sur la surface du support d'un premier mélange de la première résine et de la première encre thermofusible qui a été gélifiée au préalable, et de séchage du premier méLange appliqué; et (2) de.-formation de la partie supérieure de couche poreuse par application sur la surface de la partie inférieure de couche non poreuse d'un second mélange de la seconde résine et de la seconde encre thermofusible, et de
séchage du second mélange appliqué.
L'invention sera mieux comprise et d'autres avantages de
celLe-ci apparaîtront oLus clairement dans la description détaillée
qui suit et se réfère aux dessins annexes, donnés uniquement à Titre d'exemple, et dans lesquels: - la figure 1 est une vue en coupe schématique d'un support d'enregistrement a transfert thermique d'images selon la présente invention, et - la figure 2 est une microphotographie au microscope électronique à transmission (TEM) qui montre une coupe transversale du support d'enregistrement à transfert thermique d'images selon la
présente invention, tel qu'il est préparé dans l'exemple 3.
Le support d'enregistrement à transfert thermique d'images selon la présente invention comprend dans sa couche d'encre une partie inférieure de couche non poreuse située au
voisinage d'un support, qui comprend une première encre thermo-
fusible et une première résine, et une partie supérieure de couche poreuse située sur la partie inférieure de couche, et qui comprend une seconde encre thermofusible et une seconde résine présentant
une structure de pores très fins contenant la seconde encre thermo-
fusible. Dans ce support d'enregistrement, le taux d'occupation de la seconde résine dans la partie supérieure de couche poreuse est
paus élevé que celui de la première résine dans la partie infé-
rieure de couche, et la seconde résine et le support sont reliés L'un à l'autre par la première résine. La seconde résine contenue dans La partie supérieure de couche poreuse s'étend suivant trois
dimensions pour former une structure poreuse.
Etant donné que Le support d'enregistrement de la présente invention présente la structure ci-dessus, il est possible d'obtenir constamment des images de grande qualité même lorsque le
support d'enregistrement est utilisé de façon répétée.
En effet, une grande quantité d'encre thermofusible peut être stockée dans la partie inférieure de couche non poreuse et cette encre est fournie continuellement à la partie supérieure de
couche poreuse lorsque des images sont imprimées de façon répétée.
Ainsi, la concentration initiale d'encre au niveau de la surface de la couche d'encre peut être maintenue constante, même lorsque le
support d'enregistrement est utilisé de façon répétée.
De plus, le fait que la résine contenue dans la partie inférieure de couche relie la résine contenue dans la partie supérieure de couche au support peut empêcher qu'une partie chauffée de la couche d'encre ne se détache comDlètement du support lorsque des images sont imprimées une seule fois. De ce fait, le
support d'enregistrement peut être utilisé de façon répétée.
De pLus, la partie supérieure de couche présente une structure poreuse qui contient une encre thermofusible de sorte que la quantité d'encre qui est transférée à une feuille réceptrice
d'images peut être bien contrôlée.
La présente invention va maintenant être expliquée en
détail en référence aux dessins annexés.
La figure 1 est une vue en coupe transversale d'un support d'enregistrement à transfert thermiaue d'images selon la présente invention. Dans cette figure, le signe de référence 1 désigne un support, le signe de référence 3 désigne une couche d'encre, le signe de référence 3a désigne une partie inférieure de couche non poreuse, le signe de référence 3b désigne une partie supérieure de couche poreuse, le signe de référence 5 désigne une première résine, le signe de référence 7 désigne une seconde
résine, le signe de référence 6 désigne une première encre thermo-
fusible et Le signe de référence 8 désigne une seconde encre thermofusibLe. Outre La structure de base ci-dessus, Le support 1 peut
être muni sur sa surface dorsale d'une couche protectrice 4 résis-
tant à la chaleur comme le montre la figure 1. De plus, une couche adhésive 2 peut être disposée entre le support 1 et La couche
d'encre 3,si nécessaire.
Le taux d'occupation de la seconde résine 7 dans la partie supérieure de couche poreuse 3b est plus élevé que celui de la première résine 5 dans la Partie inférieure de couche non poreuse 3a, et, comme le montre la figure 1, la seconde résine 7
est reliée au support 1 par la première résine 5.
La figure 2 est une microphotographie au microscope
électronique à un grossissement de 2200 qui montre une couoe trans-
versale du support d'enregistrement a transfert thermique d'images préparé dans l'exe-'ole 3. Dans cette figure, les signes de référence 1, 2, 3a et 3b césignent un support, une couche adhésive, une partie inférieure ce couche non poreuse et une partie supérieure ae couche poreuse, respectivement. Dans les parties
inférieure et supérieure ce couche montrées dans cette photo-
graphie, es parties noires représentent l'encre thermofusible et
les parties grises représentent la résine.
IL est pré'éraole que le taux d'occupation de la seconde résine dans La partie supérieure de couche poreuse soit de 30 à 70 % en poids, de préférence encore de 40 à 60 % en poids, par rapport au poids total de la partie supérieure de couche poreuse, et que celui de 'a première résine dans la partie inférieure de couche non poreuse soit de 20 à 40 % en poids par rapport au poids
total de la partie inférieure de couche.
La première résine et la seconde résine contenues dans la partie inférieure de coucne non poreuse et dans la partie supérieure de couche poreuse, respectivement, peuvent être idert-c;es ou c:'érentes, si elles sont compatibles l'une avec l'autre. La premiere encre thermofusible contenue dans La partie inférieure de coucne et la seconde encre thermofusible contenue dans la structure poreuse de la partie supérieure de couche peuvent aussi être identiques ou différentes, si elLes sont compatibles
l'une avec L'autre.
Les première et seconde encres thermofusibles comprennent
un agent colorant et un véhicule.
L'agent colorant peut être choisi parmi les pigments et les colorants connus de façon classique. Parmi les pigments connus, on utilise de préférence le noir de carbone et les pigments de phtalocyanine. Parmi les colorants connus, on utilise de préférence les colorants directs, les colorants acides, les colorants
basiques, les colorants dispersibles et les colorants oleosolubles.
Des exemples de véhicules comprennent les cires naturelles telles que la cire d'abeille, la cire de carnauba, la cire de baleine, la cire du Japon, la cire de candelilla, la cire de son de riz et la cire minérale, la cire de paraffine, la clre microcristalline, la cire oxydée, l'ozokérite, la cérésine, la cire d'ester, les acides gras supérieurs tels que l'acide margarique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide fromique et l'acide béhénique, Les alcools supérieurs tels que l'alcool stéarylique et l'alcool béhénylique, les esters tels que les esters d'acide gras et de sorbitanne, et
les arides tels que les amides stéariques et oléiques.
Les résines ayant une température de transition vitreuse supérieure au point de fusion de la première encre thermofusible peuvent être utilisées comme première résine qui doit être contenue dans la partie inférieure de couche non poreuse, et les résines ayant une température de transition vitreuse supérieure au point de fusion de la seconde encre thermofusible peuvent être utilisées comme seconde résine qui doit être contenue dans la partie
supérieure de couche poreuse.
Des exemples de telles résines comprennent les résines de cnlorure de vinyle, les copolymères ce chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, les résines de polyester, les résines époxy, les résines de polycarbonate, les résines phénoliques, les résines de polyimide, les résines cllulosiques, les résines de polyamide
et les résines acryliques.
IL est nécessaire que la seconde encre thermofusible soit gélifiée lorsqu'elle est méLangée avec la seconde résine, ou qu'elle soit incompatible avec la seconde résine afin d'obtenir une
couche supérieure poreuse.
L'épaisseur de la partie inférieure de couche non poreuse est de préférence de 3 à 15 pm, bien qu'elle puisse être déterminée en fonction du nombre prévu d'opérations d'impression auxquelles
doit être soumis le support d'enregistrement.
L'épaisseur'de la partie supérieure de couche poreuse est
de préférence de 1 à 5 pm.
Il est préférable que le diamètre des pores très fins présents dans la structure poreuse de la partie supérieure de couche soit de 1 à 12 pm, et qu'iL ait une valeur moyenne de 4 à 8 pm. On peut utiliser des matériaux résistant à La chaleur connus pour former le support de la présente invention. Des exemples de tels matériaux comorennent un film de matière plastique teLLe que polyester, polycarbonate, triacétylcellulose, NyLon et Dolyimide, et une feuille de Cellophane, de papier parchemin ou de
papier pour condensateur. -
L'épaisseur préférée du support est de 2 à 15 pm du point
de vue de la sensibilité thermique et de la résistance mécanique.
IL est possible d'améliorer la résistance à la chaleur du support d'enregistrement en prévoyant, comme le montre la figure 1, une couche protectrice 4 résistant à la chaleur sur le côté dorsal du support 1, lequel côté est mis en contact avec une tête thermique. La couche protectrice 4 résistant à la chaleur peut être formée en utilisant une résine de silicone, une résine fluoréè, une résine de polyimide, une résiné époxy, une résine phénolique, une
résine de méLamine ou la nitrocellulose.
Comme le montre la figure 1, une couche adhésive 2 peut également être prévue entre le support 1 et la couche d'encre 3, si nécessaire. Grâce à cette couche adhésive, la couche d'encre 3 peut
être fixée fermement sur le support 1.
Des exemples de matériaux pour la couche adhésive com-
prennent les copolymères d'éthyLène et d'acétate de vinyle, les
copotymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, Les copo-
Lymères d'éthylène et d'acrylate, le polyethylène, les polyamides, les polyesters, Les résines de pétrole et le Nyloh. Ces matériaux
peuvent être utilisés separément ou en combinaison.
L'épaisseur de la couche adhésive est de préférence de 0,2 à 2,0 pm du point de vue de l'adhésivité et de la sensibilité thermique. Le support d'enregistrement à transfert thermique d'images selon la présente invention peut être préparé par le procédé suivant: un premier mélange d'une première résine et d'une première encre thermofusibLe qui a été gélifiée au préalable est applique sur la surface-du support puiS est séché pour former une partie inférieure de couche non poreuse. Ensuite, un second mélange d'une seconde résine et d'une seconde encre thermofusible est appliqué sur la partie inférieure de couche non poreuse puis est séché pour former une partie supérieure de couche- poreuse. On obtient ainsi le support d'enregistrement à transfert thermique
d'images selon la présente invention.
Si nécessaire, après avoir formé la partie inférieure de couche non poreuse et la partie suoérieure de couche poreuse, on peut les chauffer jusqu'à une température proche du point de ramollissement de la première résine pour relier la seconde résine contenue dans la partie supérieure de couche poreuse au support 1 par la première résine contenue dans la partie inférieure de couche. Comme on l'a mentionné précédemment, il est nécessaire que la première résine contenue dans Le premier mélange et la seconde résine contenue dans le second mélange soient identiques ou différentes, si elles sont compatibles l'une avec l'autre, et que la première encre thermofusible et la seconde encre thermofusible soient identiques ou différentes, si elles sont compatibles l'une
avec l'autre. Il est nécessaire aussi que la-seconde encre thermo-
fusible soit gélifiée lorsqu'elle est méLangée à la seconde résine,
ou qu'elle soit incompatible avec La seconde résine.
La première encre thermofusible est gélifiée par un procédé de dispersion dans un solvant, un procédé de dispersion à
l'état fondu, ou un procédé utilisant un gélifiant.
Dans le cas du procédé de dispersion dans un solvant, la première encre thermofusible est dispersée dans un solvant approprié à température élevée, puis la dispersion est refroidie jusqu'à la température ambiante. Il est préférable de disperser la première encre thermofusible à une température comprise entre 25 et 40 C compte tenu de l'effet de gélification et de la sécurité
de fonctionnement.
La première encre thermofusible peut également être gélifiée à l'aide d'un gélifiant tel qu'un ester d'acide gras et de glycérol. La quantité de gélifiant qui doit être ajoutée est de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la
première encre thermofusible.
Lorsque l'on utilise le procédé de dispersion à l'état
fondu, les constituants de la première encre thermofusible, c'est-
à-dire l'agent colorant et le véhicule sont mélangés à température élevée à l'aide d'un broyeur à rouleaux, d'un broyeur à sable ou 2" d'un broyeur par frottement. Parmi ceux-ci, on préfère le broyeur à sable étant donné qu'on peut obtenir grâce à lui une première encre thermofusible plus homogène. L'agent colorant et le véhicule étant mélangés, le mélange est dispersé pendant une durée prédéterminée dans un récipient chauffé à une température supérieure de 10 à 200 C au point de fusion du véhicule, avec application d'un cisaillement important. A cette dispersion est encore ajouté un solvant en tant
que diluant, et le mélange est dispersé de nouveau à une tempéra-
ture comprise entre 25 et 35 C. La dispersion obtenue est refroidie
à la température ambiante pour former une première encre thermo-
fusible gélifiée.
Afin d'obtenir la couche d'encre souhaitée, il est préfé-
rable d'incorporer un agent gonflant dans le premier mélange et/ou dans le second mélange. L'agent gonflant se dilate Lorsque le
mélange appliqué est séché à la chaleur, de sorte que la configura-
tion ou la distribution de la première résine dans la pa-tie infé-
rieure de couche devient homogène, et que la partie supérieure de
couche peut présenter une structure poreuse uniforme.
Des exemples d'agents gonflants utilisés de préférence dans la présente invention comprennent les composés azoiques tels
que l'amide azodicarbonique, l'azobisisobutyronitrile, l'azocyclo-
hexylnitrile, le diazoaminobenzène et le diazocarboxylate de baryum. La quantité d'agent gonflant n'est pas limitée de façon précise. Cependant, la quantité préférée d'agent gonflant est de 1 à 20 % en poids, de préférence encore de 2 à 10 % en poids par
rapport au poids total de la couche qui doit être formée.
Afin de contrôler la température de dilatation et l'efficacité de dilatation, on peut ajouter en outre si nécessaire un accélérateur de gonflement tel que l'oxyde de zinc, un stéarate
ou un palmitate, et/ou un plastifiant tel que le dioctylphtalate.
Au Lieu d'utiliser de tels agents-gonflants, on peut former aussi la couche d'encre souhaitée à l'aide d'un solvant mixte constitué par un solvant très volatil et un solvant peu volatil. C'est-à-dire que la partie inférieure de couche non poreuse peut être formée en utilisant le premier mélange qui est préparé en dissolvant la première résine et la première encre thermofusible gélifiée dans le solvant mixte; et la partie supérieure de couche poreuse peut être formée en utilisant le second mélange qui est préparé en dissolvant la seconde résine et
la seconde encre thermofusible dans le solvant mixte.
D'autres caractéristiques de la présente invention
apparaîtront dans la description suivante de modes de réalisation
donnés à titre d'exemple uniquement et qui ne sont pas destinés à
limiter l'invention.
Exemple 1
Préparation du support Une surface d'un film de téréphtalate de polyéthylène épais de 4,5 pm a été revêtue d'une résine de silicone, pour former ainsi un support muni d'une couche protectrice résistant à la chaleur. Préparation de la première encre thermofusible géLifiée parties en poids de noir de carbone, 60 parties en poids de cire de candelilLa et 25 parties en poids de cire d'oxyde de polyéthylène ont été placées dans un broyeur à sable et dispersées à une température de 110 C pour obtenir une dispersion diencre homogène-. La dispersion d'encre obtenue a été refroidie à
la température ambiante pour former une première encre thermo-
fusible gélifiée.
Formation de la partie inférieure de couche non poreuse Un oresser méLange pour former une partie inférieure de couche non Doreuse a été préparé en disoersant 100 parties en Doids de la première encre thermofusible gélifiée, 20 parties en poids d'un cocolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle et 20 oarties en poids d'azobisisobutyronitriLe dans 85 parties en
poids d'un solvant mixte 1: 2 (en poids) ce toluène et de méthyl-
éthylcétore. -
Le srerier mélange a été appLiqué sur la surface du support précaré cidessus, puis séché à 80 C pendant 1 min pour former une partie inférieure de couche non poreuse épaisse de pm. Forration de la partie superieure de couche poreuse Un second mélange pour former une partie supérieure de couche poreuse a été préparé en dispersant 15 parties en poids de noir de carbone, 65 parties en poids de cire de candelilla, parties en poids de cire d'oxyde de-polyethylene et 35 parties en poids d'un cooolymère de chlorure oe vinyle et d'acétate de vinyle dans 85 parties en poids d'un solvant mixte 1: 2 (en poids)
de toluène et de méthyléthylcétone.
Le second mélangea été applique sur la surface de la partie inférieure de couche formée ci-dessus, puis séché à 110 0C pendant 1 min pour former une partie supérieure de couche poreuse
éoaisse oe 5 pm.
On a ainsi préparé le support d'enregistrement à
transfert therrmioue d'images n 1 selon la présente invention.
Exemple 2
Un support muni d'une couche protectrice résistant à la
chaleur a été préparé de La même façon que dans l'exemple 1.
Une partie inférieure de couche a été formée sur le
support de la même façon que dans l'exemple 1.
Un second mélange pour former une partie supérieure de couche poreuse a été préparé en dispersant 15 parties en poids de noir de carbone, 70 parties en poids de cire de candelilla, parties en poids de monoglycéride d'acide gras et de lanoline et 100 parties en poids d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle dans 85 parties en poids d'un solvant mixte
1: 2 (en poids) de toluène et de méthyléthylcétone.
Le second mélange a été appliqué sur la surface de la partie inférieure de couche puis séché à 110 C pendant 1 min pour
former une partie supérieure de couche épaisse de 5 pm.
On a ainsi préparé Le support d'enregistrement à
transfert thermique d'images n 2 selon la présente invention.
Exemple comparatif 1 Un mélange pour former une couche d'encre a été préparé en dispersant 100 parties en poids d'une encre thermofusible gélifiée qui était la même que celle utilisée dans l'exemple 1 et parties en poids d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle dans 85 parties en poids d'un solvant mixte 1: 2 (en poids) de toluène et de méthyléthylcétone. Ce mélange a été appliqué sur un support muni d'une couche protectrice résistant à la chaleur préparé de la même façon que dans l'exemple 1 puis séché à 110 0C pendant 1 min pour former une couche d'encre unique épaisse de 15 pm. On a ainsi préparé le support d'enregistrement à
transfert thermique d'images comparatif n 1.
ExempUe 3 Un support muni d'une couche protectrice résistant à la
chaleur a été prépare de la même façon que dans l'exemple 1.
Sur l'autre côté du support on a appliqué un liquide préparé en dissolvant20 % en poids d'un copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyLe dans un solvant mixte 1: 2 (en poids) de
toluène et de méthyléthylcétone, puis on l'a séche à une tempé-
rature de 80 C pendant 30 s pour former une couche adhesive épaisse de 0, 4 pm Préparation d'une encre thermofusible gélifiée parties en poids de noir de carbone, 60 parties en poids de cire de candeliLla, 23 parties en poids de cire d'oxyde de polyéthylene et 2 parties en poids de résine terpénique (durcisseur) ont été placées dans un broyeur à sa? e et dispersées à une température de 110 C pour obtenir une dispersion d'encre homogène. On a refroidi la dispersion d'encre à une température de 650C et on a ajouté 10 parties en poids d'un colorant oLéosoluble, le noir de benzol, ayant un faible point de fusion, et 675 parties en poids d'un solvant mixte 1: 2 (en poias, de toluène et de méthyléthylcétone, puis on l'a dispersée de nouveau à une température de 32 C. La dispersion oLtenue a été refroidie jusqu'à la température ambiante pour obtenir une encre thermofusible
gélifiée.
Formation d'une partie inférieure de couche non poreuse En utilisant l'encre thermofusible gélifiée on a préparé un premier mélange pour former une partie inférieure de couche non poreuse présentant la formulation suivante: Parties en poids Encre thermofusible géLifiée 10 Solvant mixte 1: 2 (en poids) de toluène et de méthyléthylcétone contenant 20 % en poids d'un copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle 3 Azobisisobutyronitrile 0,1 Le premier mélange a été appliqué sur la couche adhésive formée sur le supoort puis séché à une température de 75 0C pendant 1 min pour former une partie inférieure de couche épaisse de
0,8 Pm.
Formulation de La partie supérieure de couche poreuse En utilisant L'encre thermofusible gélifiée on a préparé un second méLange pour former une partie supérieure de couche poreuse présentant la formulation suivante: Parties en poids Encre thermofusible gélifiée 10 Solvant mixte 1: 2 (en poids) de toluène et de méthyléthylcétone contenant 20 % en
poids d'un copolymère chlorure de vinyle-
acétate de vinyle 3 Le second mélange a été appliqué sur la surface de la partie inférieure de couche puis séché à une température de 110 C pendant 1 min pour former une partie supérieure de couche poreuse
épaisse de 2 pm.
On a ainsi obtenu le support d'enregistrement à transfert o
thermique d'images n 3 selon la présente invention.
On a observé ce support d'enregistrement au microscope électronique à transmission et on a obtenu une image de sa section
transversale comme le montre la figure 2.
Exemple 4
Un support muni d'une couche protectrice résistant à la
chaleur a.été prépare de la même façon que dans l'exemple 1.
Une partie inférieure de couche a été formée sur le
support de la même façon que dans l'exemple 1, sauf que le copoly-
mère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle utilisé comme constituant résinique de la partie inférieure de couche de l'exemple 1 a été remplacé par une nitrocellulose ayant un poids
moléculaire de 100 000.
Sur la surface de la partie inférieure de couche formée ci-dessus a éte formée une partie supérieure de couche poreuse de
la même façon que dans L'exempLe 1.
On a ainsi préparé le support d'enregistrement à
transfert thermique d'images n 4 selon la présente invention.
Exemple 5
Un support muni d'une couche protectrice résistant à la
chaleur a été préparé de la même façon que dans l'exemple 1.
Une partie inférieure de couche a été formée sur le
support de la même façon que dans l'exemple 1.
Sur la surface de la partie inférieure de couche formée ci-dessus a été formée une partie supérieure de couche poreuse de la même façon que dans l'exemple 1, sauf que le copolymère de chlorure de riflyLe et d'acétate de vinyle utilisé comme composant résinique de la partie supérieure de couche de l'exemple 1 a été remplacé par une nitrocellulose ayant un poids moléculaire de 000. On a ainsi préoaré le support d'enregistrement à
transfert thermique d'images n 5-selon la présente invention.
Chacun des supports d'enregistrement à transfert thermique d'images n 1 à 5 préparés ci-dessus selon la présente invention - ainsi que le support d'enregistrement à transfert thermique d'images comparatif n 1 a été placé dans une imprimante thermique ligne par ligne et des images ont été transférées quatre fois de la même partie du support d'enregistrement sur une feuille réceptrice d'images dans les conditions suivantes: Tête thermique: type à couche mince Pression du cylindre: 22,5 kPa (230 gf/cm2) Angle de décollement par rapport à la feuille réceptrice d'images: 45 Energie appliquée par la tête thermique: 22 mJ/mm Vitesse d'impression 5 cm/s Feuille réceptrice d'images: papier de haute qualité ayant
un lissé de Beck de 320 s.
- La densité des images obtenues lors des première, deuxième, troisième et quatrième impressions a été mesurée à l'aide d'un densitomètre McBeth RD-914. Les résultats sont présentés dans
le tableau ci-dessous.
Tableau
Support d'enregistrement Densité des images i 1ere 2ème 3ème 4ème n 1 1, 28 1,33 1,21 1,13 o n 2 1,41 1,38 1,35 1,26 o n 3 1,40 1,36 1,34 1,24 n 4 1,31 1,31 1,25 1,21 n 5 1,26 1,21 1,20 1,20 Comp. n 1 1,45 1,26 1,02 0,88 Les données présentées dans le tableau ci-dessus montrent clairement que les supports d'enregistrement à transfert thermique d'images selon la présente invention peuvent produire des images avec une très faible diminution de La densité des images même lorsque les supports d'enregistrement sont utilisés de façon
répétée.
De plus, on n'a observé aucun-décollement de la couche d'encre sur ces supports d'enregistrement, même au bout de la quatrième opération d'impression. Par contre, la couche d'encre du support d'enregistrement comparatif n 1 s'est décollée au bout de
la seconde opération d'impression.

Claims (35)

REVENDICATIONS
1. Support d'enregistrement à transfert thermique d'images, caractérisé en ce qu'il comprend: (1) un support (1), et
(2) une couche d'encre (3) formée sur celui-ci, consis-
tant essentiellement en une partie inférieure de couche non poreuse (3a) située au voisinage dudit support, comprenant une première encre thermofusible (6) et une première résine (5), et une partie supérieure de couche poreuse (3b) située sur ladite partie inférieure de couche non Doreuse (3a), comprenant une seconde encre thermofusible (8) et une seconde résine (7) ayant une structure à pores très fins contenant ladite seconde encre thermofusible (8), le taux d'occupation de ladite seconde résine dans ladite partie supérieure de couche poreuse étant plus élevé que celui de ladite zouche de résine dans La dite partie inférieure de couche non Doreuse, et ladite seconde résine et ledit support étant reliés
l'un à l'autre par ladite première résine.
2. Support d'enregistrement à transfert thermique d'images selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit taux d'occupation de ladite première resine (5) dans ladite partie inférieure de couche non poreuse (3a) est de 20 à 40% en poids par rapport au poids total de ladite partie inférieure de couche non poreuse, et ledit taux d'occupation de ladite seconde résine (7) dans ladite partie supérieure de couche poreuse (3b) est de 30 à % en poids par rapport au poids total de ladite partie supérieure
de couche poreuse.
3. Support d'enregistrement à transfert thermique d'images selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ladite seconde résine (7) contenue dans ladite partie supérieure de couche poreuse (3b) s'étend dans les trois dimensions pour former une structure poreuse comprenant une pluralité de pores très fins
ayant un diamètre de 1 à 12 pm. -
4. Support d'enregistrement à transfert thermique
d'images selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,
caractérisé en ce que ladite première résine (5) contenue dans ladite partie inférieure de couche non poreuse (3a) et ladite seconde résine (7) contenue dans ladite partie supérieure de couche
poreuse (3b) sont compatibles entre elles.
5. Support d'enregistrement à transfert thermique
d'images selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caracté-
risé en ce que ladite première résine (5) contenue dans ladite partie inférieure de couche non poreuse (3a) a une température de transition vitreuse qui est supérieure au point de fusion de ladite première encre thermofusible (6) contenue dans Ladite partie
inférieure de couche non poreuse.
6. Support d'enregistrement à transfert thermique
d'images selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caracté-
risé en ce que ladite seconde résine (7) contenue dans ladite partie supérieure de couche poreuse (3b) a une température de transition vitreuse qui est supérieure au point de fusion de ladite seconde encre thermofusible (8) contenue dans ladite partie
supérieure de couche poreuse (3b).
7. Support d'enregistrement à transfert thermique
d'images selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caracté-
risé en ce que ladite première résine (5) contenue dans ladite partie inférieure de couche non poreuse (3a) est choisie dans le groupe formé par les résine de chlorure de vinyle, les copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, les résines de polyester, les résines époxy, les résines de polycarbonate, les résines phénoliques, les résines de polyimide, les résines
cellulosiques, les résines de polyamide et les résines acryliques.
8. Support d'enregistrement à 'transfert thermique
d'images selon l'une quelconque des revendications% 1 à 7,
caractérisé en ce que ladite seconde résine (7) contenue dans ladite partie supérieure de couche poreuse (3b) est choisie dans le groupe formé par les résines de chlorure de vinyle, les copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, les résines de polyester, les résines époxy, les résines de polycarbonate, les résines phénoliques, les résines de polyimide, les résine cellulosiques, les résines de polyamide et les résines acryliques.
9. Support d'enregistrement à transfert thermique
d'images selon L'une quelconque des revendications 1 à 8,.
caractérisé en ce que ladite première encre thermofusible (6) contenue dans ladite partie inférieure de couche non poreuse (3a) et ladite seconde encre thermofusible (8) contenue dans ladite
partie supérieure de couche poreuse (3b) sont compatibles entre -
elles.
10. Support d'enregistrement à transfert thermique
d'images selon l'une quelconque des revendications 1 à 9,
caractérisé en ce que ladite seconde encre thermofusible (8) est gélifiée lorsqu'elle est mélangée à ladite seconde résine (7), ou
est incompatible avec ladite seconde résine.
11. Support d'enregistrement à transfert thermique
d'images selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caracté-
risé en ce que Ladite première encre thermofusible (6) contenue dans ladite partie inférieure de couche non poreuse (3a) comprend
un agent colorant et un véhicule.
12. Support d'enregistrement à transfert thermique
d'images selon l'une quelconque des revendications précédentes,
caractérisé en ce que ladite seconde encre thermofusible (8) contenue dans ladite partie supérieure de couche poreuse (3b)
comprend un agent colorant et un véhicule.
13. Support d'enregistrement à transfert thermique d'images selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que ledit agent colorant est choisi dans le groupe formé par le noir de carbone, les pigments de phtalocyanine, les colorants directs., les colorants acides, les colorants basiques, les colorants
dispersibles et les colorants oléosolubles.
14. Support d'enregistrement à -transfert thermique d'images selon la revendication 11, 12 ou 13, caractérisé en ce ledit véhicule est choisi dans le groupe formé par la cire d'abeille, la cire de carnauba, la cire de baleine, la cire du Japon, la cire de candelilla, la cire de son de riz, la cire minérale, la cire de paraffine, la cire microcristalline, la c-ire oxydée, l'ozokérit-, la cérésine, la cire d'ester, l'acide margarique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide paLmitique, L'acide stéarique, L'acide fromique, L'acide béhénique, L'aLcool stéaryLique, L'aLcooL béhényLique, Les esters d'acide gras
et de sorbitanne, Les amides stéariques et Les amides oLéiques.
15. Support d'enregistrement à transfert thermique
d'images selon l'une quelconque des revendications précédentes,
caractérisé en ce que ladite partie inférieure de couche non
poreuse (3a) a une épaisseur de 3 à 15 pm.
16. Support d'enregistrement à transfert thermique
d'images selon l'une queLconque des revendications précédentes,
caractérisé en ce que Ladite partie supérieure de couche poreuse
(3b) a une épaisseur de 1 à 5 pm.
17. Supoort d'enregistrement à transfert thermique
d'images seLon L'une quelconque des revendications précédentes,
caractérisé en ce que ledit support (1) est constitué par un matériau choisi dans le groupe formé par Les polyesters, les polycarbonates, la triacétylcellulose, le Nylon, les polyimides,
la CeLlophane, le papier parchemin et le papier pour condensateur.
18. Support d'enregistrement à transfert thermique
d'images selon l'une quelconque des revendications précédentes,
caractérisé en ce que ledit support (1) a une épaisseur de 2 à pm.
19. Support d'enregistrement à transfert thermique
d'images selon L'une quelconque des revendications précédentes,
caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche protectrice (4) résistante à la chaleur formée sur la surface dorsale dudit
support (1).
20. Support d'enregistrement à transfert thermique d'images selon la revendication 19, caractérisé en ce que ladite couche protectrice (4) résistante à la chaleur est constituée par un matériau choisi dans le groupe formé par les résines de silicone, les résines fLuorées, les résines de polyimide, les résines époxy, les résines phénoliques, les résines de méLamine et
la nitrocellulose.
21. Support d'enregistrement à transfert thermique
d'images selon l'une quelconque des revendications précédentes,
caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche adhésive (2)
disposée entre ledit support (1) et ladite couche d'encre (3).
22. Support d'enregistrement à transfert thermique d'images selon la revendication 21, caractérisé en ce que ladite couche adhésive (2) est constituée par un matériau choisi dans Le groupe formé par les copolymères de l'éthylène et de l'acétate de vinyle, les copolymères du chlorure de vinyle et de l'acétate de
vinyle, les copolymères de l'éthylène et d'acrylate, le poly-
éthylène, les polyamides, les polyesters, les résines de pétrole et
le nylon.
23. Support d'enregistrement à transfert thermique d'images selon la revendication 21 ou 22, caractérisé en ce que
ladite couche adhésive a une épaisseur de 0,2 à 2,0 pm.
24. Procédé de préparation d'un support d'enregistrement à transfert thermique d'images comprenant un support (1) et une couche d'encre (3) formée sur celui-ci, consistant essentiellement en une partie inférieure de couche non poreuse (3a) située à proximité du supoort, comprenant une première encre thermofusible (6) et une première résine (5), et en une partie supérieure de couche poreuse (3b) située sur ladite partie inférieure de couche non poreuse (3a), comprenant une seconde encre thermofusible (8) et une seconde résine (7) ayant une structure à pores très fins contenant ladite seconde encre tnermofusible, le taux d'occupation de ladite seconde résine (7) dans ladite partie supérieure de couche poreuse (3b) étant plus élevé que celui de ladite première résine (5) dans ladite partie inférieure de couche non poreuse (3a), et ladite seconde résine (7) et ledit support (1) étant reliés l'un à l'autre par ladite première résine (5), caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: (1) formation de ladite partie inférieure de couche non poreuse (3a) par application sur la surface dudit support (1) d'un premier mélange de ladite première résine (5) et de ladite oremière encre thermofusible (6) qui a été gélifiée au préalable, et séchage dudit premier mélange appliqué; et (2) formation de ladite partie supérieure de couche poreuse (3b) par application d'un second mélange de ladite seconde résine (7) et de Ladite seconde encre thermofusibLe (8) -sur la surface de Ladite partie inférieure de couche non poreuse C3a), et
séchage dudit second mélange appliqué.
25. Procédé de préparation selon La revendication 24,
caractérisé en ce que ladite première encre thermofusible (6) est.
gélifiée en dispersant ladite première encre thermofusible dans un
solvant à une température comprise entre 25 et 40 C, et en refroi-
dissant la dispersion jusqu'à la température ambiante.
-26. Procédé de préparation selon la revendication 24 ou 25, caractérisé en ce que ladite première encre thermofusible (6) est gélifiée en mélangeant ladite première encre thermofusible et un gélifiant en une quantité de 5 à 50% en poids par rapport au
poids total de ladite première encre thermofusible.
27. Procédé de préparation selon l'une quelconque des
revendications 24 à 26, caractérisé en ce que ladite première
encre thermofusible (6) est gélifiée en ajoutant un solvant en tant.
que diluant à ladite première encre thermofusible qui a été dispersée au préalable à température élevée, en dispersant le mélange à une température comprise entre 25 et 35 C et en
refroidissant la dispersion jusqu'à la température ambiante.
28. Procédé de préparation selon l'une quelconque des
revendications 24 à 27, caractérisé en ce que ledit premier mélange
comprend en outre un agent gonflant, de préférence en une quantité de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de ladite partie
inférieure de couche non poreuse (3a).
29. Procédé de préparation selon la revendication 28, caractérisé en ce que ledit agent gonflant est choisi dans le groupe formé par l'amide azodicarbonique, l'azobisisobutyronitrile, l'azocyclohexylnitrile, le diazoaminobenzène et le diazocarboxylate
de baryum.
30. Procédé de préparation selon l'une quelconque des
revendications 24 à 29, caractérisé en ce que ledit premier mélange
comprend en outre un accélérateur de gonflement etlou un plastifiant.
31. Procédé de préparation selon la revendication 30, caractérisé en ce que ledit accélérateur de gonflement est choisi dans le groupe formé par L'oxyde de zinc, Les stéarates et les palmitates, et ledit pLastifiant, lorsqu'il est présent, et Le dioctylphtalate.
32. Procédé de préparation selon l'une quelconque des
revendications 24 à 31, caractérisé en ce que ledit second méLange
comprend en outre un agent gonflant, de préférence en une quantité de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de Ladite partie
supérieure de couche poreuse (3b).
33. Procédé de préparation selon la revendication 32, caractérisé en có que ledit agent gonflant est choisi dans le groupe formé par l'amide azodicarbonique, l'azobisisobutyronitrile, l'azocyclohexylnitrile, le diazoaminobenzène et le diazocarboxylate
de baryum.
34. Procédé de préparation selon l'une quelconque des
revendications 24 à 33, caractérisé en ce que le:t second mélange
comprend en outre un accélérateur de gonflement et/ou un platifiant.
35. Procédé de préparation selon la revendication 34, caractérisé en ce que ledit accélérateur de gonflement est choisi dans le groupe formé par l'oxyde de zinc, les stéarates et les palmitates, et ledit plastifiant, lorsqu'il est présent, et le dioctylphtalate.
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