JPS62124981A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、サーマルへラドやレーザ等の加熱により記録
画像を溶融転写する感熱転写記録媒体に関する。

従来技術 従来、感熱転写記録媒体としては、熱昇華性染料層を支
持体上に設けた転写シートや熱可融性物質と顔料を支持
体上に設けた転写シートが知られており、熱印字によっ
て受容シート上に画像を形成することに用いられている
。

しかしながら熱昇華性染料を使用する方式は、画像の階
調性表現に優れているが、熱感度が低く、画像の保存性
が劣るという欠点がおり、また、熱可融性物質と顔料を
使用する方式は、熱感度、保存性に優れているが、階調
性表現ができないという欠点がめった。

目　　　　的 本発明は上記従来技術の欠点を改善せんとするもので、
熱感度に優れ、特に保存性および階調性に優れた高濃度
画像が得られる感熱転写記録媒体を提供することを目的
とする。

構　　　成 本発明は、樹脂からなる微細多孔質組織中に熱溶融イン
クを含有する複数の層を支持体上に有する感熱転写記録
媒体で必って、一つの層における上記熱溶融インクは常
温では固体の熱溶融性物質と着色剤とを含み、他の層に
おける熱溶融インクは更に階調制御剤をも含有する感熱
転写記録媒体である。

上記本発明の構成を図面を参照して具体的に説明すると
、第１図は本発明の一興体例であって、支持体１上にス
ポンジ樹脂組織２（微細多孔質組織）中に熱溶融性物質
３と着色剤４と階調制御剤５とを含むインクを含有して
いる第１層■を設け、その上に同じくスポンジ樹脂組織
２中に上記階調制御剤５を含まないインクを含有してい
る第２層■を有する感熱転写記録媒体でおる。

上記第１層■ではスポンジ樹脂組織２と階調制御剤５と
から構成される網状構造中に熱溶融インクがしつかり保
持されている。

この感熱転写記録媒体の使い方を説明すると、上記第２
層■の上に画像を転写しようとする受容シートを密着さ
せ、支持体１の側からサーマルヘッド等によって加熱す
ると、インクが溶融し、上記網状構造の間からしみ出し
、上の第２層に移動する、更に、第２層でも同様に着色
剤の移動が起こり、結局は受容シートの上に少しずつ滲
み出る。

この滲み出る着色剤の量はサーマルヘッド等によって印
加される熱エネルギー最によって変わる。したがって、
この印加される熱エネルギーを制御することによって転
写される着色剤の量を変化させることができ、階調を忠
実に、かつ、広く表わした画像を形成することができる
。

一方、図１の王の単層を用いて画像濃度を上げるために
、塗布層の厚みを贈すことが検討されているが、これで
は画像濃度は向上するが階調性が劣るという欠点がめっ
た。

本発明の媒体は同じ厚みのめる単層と比較すると、画像
濃度はほぼ同じでおるが、より階調性の優れた結果を得
ることができる。

（第４図のグラフ参照の事） この理由としてはまだ明白ではないが、異種の層の重ね
により界面が不連続になり、熱溶融インクの転移、移動
量が押えられ、より階調が出るものと考えられる。

第２図は第１図に示したものとは別の具体例で市って、
支持体１の上の第１層■のインク成分には階調制御剤が
含まれていず、第２層■のインク成分に階調制御剤５が
含まれていて、これがスポンジ樹脂組織２とともに網状
構造を形成しているものである。

第３図は、更に他の具体例であってスポンジ樹脂組織２
と階調制御剤５とから構成される網状構造を有する層が
第１層工と第２層■の２層に分れている例であって、そ
れぞれの層のインク成分に含まれる階調制御剤５の含有
量が異なる例で必る。この第３図に示した例では第２層
■のインク成分に含まれる階調制御剤５の量が第１層■
に含まれる階調制御剤５の量より少ない１例を示してい
る。

これら第２図および第３図に示した感熱転写記録媒体の
作用は第１図に示したものと基本的に変りなく、サーマ
ルヘッド等から印加される熱エネルギーの大きさにした
がった濃度の転写画像が形成できる。

転写の際の加熱エネルギーの大小については、各材料の
種類およびインク層厚によって変動するもので、相対的
な値となるものでおる。

本発明に用いる支持体としては、従来より公知のフィル
ムや紙をそのまま使用することができ、例えばポリエス
テル、ポリアミド、ポリカーボネート、トリアセチルセ
ルロース、ナイロン、ポリイミド等の比較的耐熱性の良
いプラスチックのフィルム、セロハンあるいは］ンデン
サー紙、硫酸紙などが好適に使用できる。支持体の厚さ
は熱転写に際しての熱源として熱ヘッドを考慮する場合
には２〜１５ミクロン程度でおることが望ましいが、た
と・えばレーザー光等の熱転写性インク層を選択的に加
熱できる熱源を使用する場合には特に制限はない。また
熱ヘッドを使用する場合に、熱ヘッドと接触する支持体
の表面に、シリコーン樹脂、ふっ素樹脂、ポリイミド樹
脂、工ポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ニ
トロセルロース等からなる耐熱性保護層を設けることに
より支持体の耐熱性を向上することができ、おるいは従
来用いることのできなかった支持体材料を用いることも
できる。

上記したような構造を有する感熱転写記録媒体の製造法
は特に限定されるものではないが、第１図に示した具体
例の場合には次のような方法が採用される。

すなわち、第１層の形成方法は、階調制御剤および着色
剤と熱溶融性物質とを適当な有機溶剤と共に、アトライ
ターおよびボールミル等のような分散装置を用いて混合
、分散させてインク分散液（溶液でもよい）を得る。

これとは別に、有機溶剤に溶解させた樹脂の溶液をつく
り、これを前記インク分散液とともに混合し、ボールミ
ル等の混和機で均一に分散する。次いで得られた分散液
を支持体上に塗布し、乾燥することにより前記のような
微細構造の第１層が得られる。分散液中には、前期した
階調制御剤、着色剤と熱）容融性物質の分散をよくする
ために湿潤剤、分散剤等を加えてもよい。

次いで、上記インク成分のうち、階調制御剤を除いた他
はすべて同じ材料を用い、かつ、同じ条件で上記第１＠
の上に第２層の形成液を塗布し、乾燥することにより、
第２層が形成される。

各層の厚さは、各々１〜１０μｍが望ましく、つ、第２
層は第１層の厚さより小ざい方が階調性の良い画像が得
られる。

第２図に例示した構成の感熱転写記録媒体をつくるには
上記具体例の第１層と第２層の塗布順序を反対にすれば
よい。

微細多孔質組織を構成する樹脂としては、後述するよう
な油脂性キャリヤとの関係において、塩化ビニル、酢酸
ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選
ばれた七ツマ−の単独または共重合体等の熱可塑性樹脂
およびフェノール、フラン、ホルムアルデヒド、ユリア
、メラミン、アルキド、不飽和ポリエステル、エポキシ
等の熱硬化性樹脂を用いることが好ましい。

着色剤としては、具体的には下記のものが挙げられる。

着色染料及び着色顔料が挙げられるが、染料の方がより
好ましい階調性ある画像が得られる。

このような染料として、下記の直接染料、酸性染料、塩
基性染料、媒染染料、硫化染料、建染染料、アゾイック
染料、油性染料、熱昇華性の分散染料等がある。

１）直接染料：ダイレクトスカイブルー、ダイレクトブ
ラックＷ等。

２）酸性染料：タートラジン、アシッドバイオレット６
Ｂ、アシドファストレッド３Ｇ等。

３）塩基性染料：サフラニン、オーラミン、クリスタル
バイオレット、メチレンブルー、ローダミンＢ１ビクト
リアブルーＢ等。

４）媒染染料：サンクロミンファーストアルーＭＢ、エ
リオフロムアズロールＢ、アリザリンイエローＢ等。

５）硫化染料：サルファブリリアントグリーン４３等。

６）建染染料：インダンスレンブル−等。

７）アゾイック染料：ナフトールＡｓ等。

８）油性染料二ニグロシン、スピリットブラックＥＢ、
バリファストオレンジ３２０６、オイルブラック２１５
、バターイエロー、スーダンブルー■、オイルレッドＢ
、ローダミンＢ等。

９）熱昇華性の分散染料 （９−１）モノアゾ系分散染料：ディスバーズファース
トイエローＧ、ディスバーズファーストイエロー５Ｇ、
ディスバーズファーストイエロー５Ｒ、ディスバーズレ
ッドＲ等。

（９−２）アントラキノン系分散染料：ディスパーズフ
ァーストバイオレッ１〜ＯＲ，ディスバーズファースト
バイオレットＢ１ディスバーズブルーエクストラ、ディ
スパーズフ７一ストブリリアントブルーＢ等。

（９−３）ニトロジフェニルアミン系分散染料：ディス
バーズファーストイエローＲＲ，ディスバーズファース
トイエローＧＬ等。

これらの着色剤は、着色剤としての作用が優れているば
かりではなく、画質の保存性および耐候性が優れている
。

これらの染料の粒径は前記網状構造をとる顔料より小さ
ければよく、好ましくは溶解状態であるのがよい。

階調制御剤としては、針状結晶顔料（具体例は特願昭６
０−３８８６８号参照）、アゾ系顔料（特願昭６０−１
９２０９８＠参照）、フタロシアニン系顔料（特願昭６
０−１６８５６２号参照）、ペリレン化合物（特願昭６
０−１６７４７７号参照）等が挙げられる。

微細多孔質組織を形成し易くする油脂性キャリアとして
は、上記したような熱可塑性樹脂と非相溶性であり、非
揮発性のものであれば、液体、半固体、熱溶融性の固体
のいずれも用いられる。液体としては、たとえば綿実油
、菜種油、鯨油等の動植物油；あるいはモーターオイル
、スピンドル油、ダイナモ油等の鉱油が、また半固体キ
ャリヤとし・では、たとえばラノリン、ワセリン、ラー
ド等が用いられる。更に常温では固体の熱溶融性物質と
しては、通常の感熱転写材において熱溶融性インクを槽
成する熱溶融性バインダーを用いることができ、例えば
カルナウバワックス、パラフィンワックス、サゾールワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、カスターワッ
クス等のワックス類ニステアリン酸、パルミチン酸、ラ
ウリン酸、ステアリ酸アルミニウム、ステアリン酸鉛、
ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、パルミチン
酸亜鉛、メチルヒドロキシステアレート、グリセロール
モノヒドロキシステアレート等の高級脂肪酸あるいはそ
の金属塩、エステル等の誘導体：ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンワックス、
酸化ポリエチレン、ポリ四ふつ化エチレン、エチレン−
アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィンの
単独または共重合体あるいはこれらの誘導体等からなる
熱可塑性樹脂などが用いられる−０これらの保持材は、
単独でまたは二種以上混合して熱転写層を講成する熱可
塑性樹脂１００部に対して５０〜２００部の割合で用い
られる。

その他前記Ｗｉ細網状組織と階調制御剤の網状構造をよ
り強く保持するために、必らかしめ支持体上に中間接着
層を設けておくことも可能である。

中間接着層としては、いわゆるプラスチック樹脂および
プラスチック樹脂に充填剤を添カロしたものが挙げられ
る。

受容シートは、基本的には普通紙、合成紙でよいが、必
要とおれば、上記樹脂またはＴｌＯ２、シリカ、ＺｎＯ
等の充填剤を含有したものを普通紙上に塗布して、Ｗ色
剤の転移が容易になるように工夫することも可能で必る
。

以下、実施例によって、本発明を具体的に説明する。な
お、実施例に記載の各成分の量（部）はすべて重量部で
ある。

実施例１ スーダンレッド４６０（ｉ色染料） （ＢＡＳＦ製）１０部 ２．７−ビス［２−ヒドロキシ−３− く２−クロルフェニルカルバモイル） ナフタレン−１−イルアゾ」−９− フルオレ７ノン（階調制御剤）　　１０部変性ラノリン
オイル　　　　　　３０部カルナバワックス　　　　　
　　２０部パラフィンワックス　　　　　　２０部分散
剤　　　　　　　　　　　　０．５部流動パラフィン　
　　　　　　　　５部上記熱溶融インキ成分を６８°Ｃ
でメチルエチルケトン１００部とトルエン１３０部の混
合液とともにボールミルで約４８時量子分分散させる。

次いで２０重量％の塩ビー酢ビ共重合体樹脂溶液（樹脂
１０部、トルエン２０部、メチルエチルケトン２０部）
３００部を上記インキ分散液に加え、約１時間ボールミ
ルによって分散し、感熱転写組成物の塗剤を作成した。

この塗剤をワイヤーバーを用いて厚さ ６μｍの裏側にシリコーン樹脂耐熱層を設けたポリエス
テルフィルムの表面に塗布し、乾燥温度１００’Ｃで１
分間乾燥して、厚さ約４μｍの第１層を形成した。

次いで上記成分のうち、階調制御剤を除いた他はすべて
同じ材料、かつ、同じ方法で塗剤をつくり、この塗材を
ワイヤーバーを用いて前記第１層上に塗布し、同じ乾燥
条件で厚さ２μｍの第２層を形成した。

こうして得られた二層構造をもつ転写媒体を受容体であ
る合成紙と対面するように！ね合わせ、転写媒体の裏面
からサーマルヘッドで加熱エネルギーを変えて画像記録
を行ったところ、第４図線ａに示すような階調特性を有
するマゼンタ色の画像が得られた。

実施例２ 実施例１におけるインク成分のうち着色染料をＮｅｏｚ
ａｐｏｎ　Ｂｌｕｅ　８０７（Ｂ　Ａ　３Ｆｑ　）に代
えた以外はすべて実施例１と同じ条件で転写画像を形成
した。

その結果は、第４図線すに示すような階調特性を有する
シアン色の画像が得られた。

実施例３ 実施例１におけるインク成分のうち、着色染料をＮｅｏ
ｚａｐｏｎ　Ｙｅｔ　ＩＯＷ　０７３（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ
　製）に代えた以外はすべて実施例１と同じ条件で転写
画像を形成した。

その結果は第４図線Ｃに示すような階調特性を有するイ
エロー色の画像が得られた。

比較例１ 市販の熱転写記録媒体（富士化学紙製）で画像記録した
。

その結果を第４図線ｐに示す。

比較例２ 実施例１の第１層を厚さ約６μｍに塗布した単層から成
る熱転写記録媒体を画像記録した。その結果を第４図の
線Ｑに示す。

実施例４ スーダンレッド４６０（着色染料） （ＢＡＳＦ製）　　ｉｏ部 変性ラノリンオイル　　　　　　３０部カルナバワック
ス　　　　　　　２０部パラフィンワックス　　　　　
　２０部分散剤　　　　　　　　　　　　０．５部流動
パラフィン　　　　　　　　　５部上記熱溶融インキ成
分を６８°Ｃでメチルエチルケトン１００部とトルエン
１３０部の混合液とともにボールミルで約４８時量子分
分散させる。

次いで２０重量％の塩ビー酢ビ共重合体樹脂溶液（樹脂
１０部、トルエン２０部、メチルエチルケトン２０部）
　　３００部を上記インキ分散液に加え、約１時間ボー
ルミルによって分散し、感熱転写組成物の塗剤を作成し
た。

この塗剤をワイヤーバーを用いて厚さ ６μｍの裏側にシリコーン樹脂耐熱層を設けたポリエス
テルフィルムの表面に塗布し、乾ｌ＃６温度１０００Ｇ
で１分間乾燥して、厚さ約４μｍの第１層を形成した。

次いで、上記組成のインク分散液に ２．７−ピスＵ２−とド日キシ−３− （２−クロルフェニルカルバモイル） ナフタレン−１−イルアゾ］−９− フルオレノン（階調制御剤）　　１０部を加えた他はす
べて同じ材料で、かつ、同じ方法で塗剤を作製した。

この塗剤をワイヤーバーを用いて前記第１層上に塗布し
、同じ乾燥条件で厚さ約２μｍの第２層を形成した。

こうして得られた二層構造をもつ転写媒体を受容体であ
る合成紙と対面するように重ね合わせ、転写媒体の裏面
からサーマルヘッドで加熱エネルギーを変えて画像記録
を行ったところ、第５図線ｄに示すような階調特性を有
するマゼンタ色の画像が得られた。

実施例５ 実施例４におけるインク成分のうち着色染料をＮｅｏｚ
ａｐｏｎ　Ｂｌｕｅ　８０７（ＢＡＳ　Ｆ製）に代えた
以外はすべて実施例４と同じ条件で転写画像を形成した
。

その結果は、第５図線ｅに示すような階調特性を有する
シアン色の画像が得られた。

実施例６ 実施例４におけるインク成分のうち、着色染料をＮｅｏ
ｚａｐｏｎ　Ｙｅｌ　ｌｏｗ　０７３（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ
製）に代えた以外はすべて実施例４と同じ条件で転写画
像を形成した。

その結果は第５図線ｆに示すような階調特性を有するイ
エロー色の画像が得られた。

効　　　果 以上の説明から明らかなように、本発明の感熱転写媒体
は加熱エネルギーの大小に応じて、微細網状組織の間か
らインクかにじみ出て受容シート面に転移するので、転
写の際の加熱エネルギーを制御することによって、階調
表現の優れた（階調再現の広い）転写画像を得ることが
できる。

また、この画像は保存性がよく、いろいろな染料を選択
することによってフルカラー画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第３図は本発明の感熱転写記録媒体の具体
例の溝成を示す説明図、 第４図および第５図は本発明の実施例および比較例の感
熱転写記録媒体の階調性を示すグラフである。 １・・・支持体、２・・・スポンジ樹脂組織、３・・・
熱溶融性物質、４・・・着色剤、５・・・階調制御剤。 工・・・第１層、■・・・第２層、■・・・第３層。 ａ・・・実施例１の階調性を示す線、 ｂ・・・実施例２の階調線を示す線、 Ｃ・・・実施例３の階調性を示す線、 ｄ・・・実施例４の階調性を示す線、 ｅ・・・実施例５の階調性を示す線、 ｆ・・・実施例６の階調性を示す線、 ｐ・・・比較例１の階調性を示す線、 Ｑ・・・比較例２の階調性を示す線。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 樹脂からなる微細多孔質組織中に熱溶融インクを含有す
   る複数の層を支持体上に有する感熱転写記録媒体であっ
   て、一つの層における上記溶融インクは常温では固体の
   熱溶融性物質と着色剤とを含み、他の層における熱溶融
   インクは更に階調制御剤をも含有することを特徴とする
   感熱転写記録媒体。