JPS61199994A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、サーマルへラドやレーザ等の加熱により記録
画像を転写する感熱記録媒体に関する。

従来技術 従来、感熱転写記録媒体としては、熱昇華性染料層を支
持体上に設けた転写シートや熱可融性物質と顔料を支持
体上に設けた転写シートが知られており、熱印字によっ
て受容シート上に画像を形成することに用いられている
。

しかしながら熱昇華性染料を使用する方式は、画像の階
調性表現に優れているが、熱感度が低く、画像の保存性
が劣るという欠点があり、また、熱可融性物質と顔料を
使用する方式は、熱感度、保存性に優れているが、階調
性表現ができないという欠点があった。

目　　　　　的 本発明は上記従来技術の欠点を改善せんとするもので、
熱感度に優れ、特に階調性に優れた高濃度画像が得られ
る感熱転写記録媒体を提供することを目的とする。

構　　　成 本発明は、支持体上に、熱可塑性樹脂、針状結晶顔料、
着色剤および保持材を含有する熱溶融インク層を設け、
該層は熱可塑性樹脂からなる微細多孔質組織中に、針状
結晶顔料を含有した構造となっていることを特徴とする
感熱転写記録媒体である。

本発明においては、熱可塑性樹脂の微細多孔質組織中に
おける針状結晶顔料の網状構造により、熱溶融性の着色
剤は堅固に保持されている。この着色剤はサーマルヘッ
ド等による加熱によって溶融し、上記針状結晶顔料の網
状構造の間から浸み出し、ついで樹脂の微細多孔質組織
から浸み出して、受容シートの上に少しずつにじみ出る
。このにじみ出る着色剤のｍはサーマルヘッド等によっ
て印加される熱エネルギー吊によって変り、この印加さ
れる熱エネルギーを制御することによって、転写される
着色剤の量を変化させることができ、階調を忠実にかつ
広く表わした画像を得ることができる。

ここで加熱エネルギーの高低については、各材料の種類
およびインク層厚によって変動するもので、相対的な値
となるものである。

本発明に用いる支持体としては、従来より公知のフィル
ムや紙をそのまま使用することができ、例えばポリエス
テル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナ
イロン、ポリイミド等の比較的耐熱性の良いプラスチッ
クのフィルム、セロハンあるいはｌｉｉ！を酸紙などが
好適に使用できる。支持体の厚さは熱転写に際しての熱
源として熱ヘッドを考慮する場合には２〜１５ミクロン
程度であることが望ましいが、たとえばレーザー光等の
熱転写性インク層を選択的に加熱できる熱源を使用する
場合には特に制限はない。また熱ヘッドを使用する場合
に、熱ヘッドと接触する支持体の表面に、シリコーン樹
脂、ふっ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、メラミン樹脂、ニドＯセルＤ−ス等からな
る耐熱性保護層を設けることにより支持体の耐熱性を向
上することができ、あるいは従来用いることのできなか
った支持体材料を用いることもできる。

上記したような構造を有する熱溶融インク層の製造法は
特に限定されるものではないが、一般には次のような方
法が取られる。すなわち、針、状結晶顔料及び着色剤と
、保持材とを、適当な有機溶剤と共に、アトライターお
よびボールミル等のような分散装置を用いて混合、分散
させインク分散液（溶液でもよい）を得る。別途、有機
溶剤に溶解させた熱可塑性樹脂の溶液を得、これを前記
インク分散液とともに混合し、ボールミル等の混和器で
均一に分散する。次いで得られた分散液を支持体上に塗
布し、乾燥することにより前記のような微細構造の熱溶
融インク層が得られる。分散液中には、前記した針状結
晶顔料、着色剤と保持材の分散をよくするために湿潤剤
、分散剤等を加えてもよい。また必要に応じて、この種
の樹脂塗料に通常使用される充填剤を加えることもでき
る。微細多孔質樹脂組織を構成する熱可塑性樹脂しては
、後述するような油脂性キャリＶとの関係において、塩
化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸
エテルから選ばれたモノマーの単独または共重合体を用
いることが好ましい。

また別法として、多孔質組織を形成する熱可塑性樹脂と
は非相溶性であり該樹脂を溶解しない溶媒に可溶性であ
る物質を熱可塑性樹脂とともに混練し、支持体上に塗布
して樹脂層を形成したのち該物質を前記のような溶媒で
溶解して多孔質樹脂組織を形成し、更にその多孔質組織
中に熱転写性インクを充填する方法によっても上記した
ような構造を有する熱転写層が得られる。

針状結晶顔料は、無機質のものに限らず、有機質のもの
もある。それらの具体例を示すと、 黄土（オーカー）、黄鉛０１フタロシアニンブルー、リ
ソールレッド、ボンマルトーンライト、白土、針状酸化
亜鉛、２．１−ビス［２−ヒドロキシ−３−（２−クロ
ルフェニルカルバモイル）ナフタレン−１−イルアゾ］
−９−フルオレノン、４−．４”−ビス［２−ヒドロキ
シ−３−（２，４−ジメチルフェニル）カルバモイルナ
フタレン−１−イルアゾ）−１，４−ジスチリルベンゼ
ン等が挙げられるが、結晶が針状で、それが転写層中で
網状構造に配列するような物質であればどれでも採用で
きる。

この針状結晶の長さは０．３〜３μ位幅および厚さは０
．５μ以下のものである。

この針状結晶の顔料の添加１は染料　１重量部に対して
０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。

着色剤としては、具体的には下記のものが挙げられる。

着色染料及び着色顔料が挙げられるが、染料の方がより
好ましい階調性ある画像が得られる。

このような染料として、下記の直接染料、酸性染料、塩
基性染料、媒染染料、硫化染料、建染染料、アゾイック
染料、油性染料、熱昇華性の分散染料等がある。

１）直接染料：ダイレクトスカイブルー、ダイレクトブ
ラックＷ等。

２）酸性染料：タートラジン、アシッドバイオレット６
Ｂ、アシドファストレッド３Ｇ等。

３）塩基性染料：サフラニン、オーラミン、クリスタル
バイオレット、メチレンブルー、ローダミンＢ、ビクト
リアブルーＢ等。

４）媒染染料：サンクロミンファーストブルーＭＢ、エ
リオフロムアズロールＢ、アリザリンイエローＢ等。

５）　１ｉｉＩｔ化染料：サルファブリリアントグリー
ン４Ｇ等。

６）建染染料：インダンスレンブル−等。

７）アゾイック染料：ナフトールＡｓ等。

８）油性染料：ニグロシン、スピリットブラックＥＢ、
バリファストオレンジ３２０６、オイルブラック２１５
、バターイエロー、スーダンブルー■、オイルレッドＢ
１０−ダミンＢ等。

９）熱昇華性の分散染料 （９−１）モノアゾ系分散染料：ディスバーズファース
トイエローＧ１ディスバーズファーストイエロー５Ｇ１
デイスバーズフアーストイエローＳＲ，ディスバーズレ
ッドＲ等。

（９−２）アントラキノン系分散染料：ディスバーズフ
ァーストバイオレットＯＲ，ディスバーズファーストバ
イオレッドＢ１ディスパーズブルーエクストラ、ディス
バーズファーストブリリアントブルーＢ等。

（９−３＞ニド０ジフ工ニルアミン系分散染料：ディス
バーズファーストイエローＲＲ，ディスバーズファース
トイエローＧＬ等。

これらの染料の粒径は前記網状構造をとる針状結晶の顔
料より小さければよく、好ましくは溶解状態であるのが
よい。

保持材としては、上記したような熱可塑性樹脂と非相溶
性であり、非揮発性のものであれば、液体、半固体、熱
溶融性の固体のいずれも用いられる。液体保持材として
は、たとえば綿実油、菜種油、鯨油等の動植物油：ある
いはモーターオイル、スピンドル油、ダイナモ油等の鉱
油が、また半固体キャリヤとしては、たとえばラノリン
、ワセリン、ラード等が用いられる。更に固体保持材と
しては、通常の感熱転写材において熱溶融性インクを構
成する熱溶融性バインダーを用いることができ、例えば
カルナウバワックス、パラフィンワックス、サゾールワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、カスターワッ
クス等のワックス類ニステアリン酸、パルミチン酸、ラ
ウリン酸、ステアリ酸アルミニウム、ステアリン酸鉛、
ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、バルミチン
酸亜鉛、メチルヒドロキシステアレート、グリセロール
モノヒドロキシステアレート等の高級脂肪酸あるいはそ
の金属塩、エステル等の誘導体；ポリエチレン、ボリブ
Ｏピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレワツクス、酸
化ポリエチレン、ポリ四ふつ化エチレン、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフインの単
独または共重合体あるいはこれらの誘導体等からなる熱
可塑性樹脂などが用いられる。これらの保持材は、単独
でまたは二種以上混合して熱転写層を構成する熱可塑性
樹脂１００部に対して５０〜２００部の割合で用いられ
る。

その他前記多孔質樹脂組織と針状結晶顔料の網状構造を
より強く保持するために、あらかじめ支持体上に中間接
着層を設【プておくことも可能である。

中間接着層としては、いわゆるプラスチック樹脂および
プラスチック樹脂に充填剤を添加したものが挙げられる
。

受容シートは、基本的には普通紙、合成紙でよいが、必
要とあれば、上記樹脂またはＴｉＯ２、シリカ、ｚｎｏ
等の充填剤を含有したものを普通紙上に塗布して、着色
剤の転移が容易になるように工夫することも可能である
。

つぎに実施例並びに比較例について説明する。部はいず
れも重量部を示す。

実施例１ スーダンレッド４６０（着色染料） （ＢＡＳＦ製）１０部 ２．７−ビス［２−ヒドロキシ−３− （２−クロルフェニルカルバモイル） ナフタレン−１−イルアゾ］−９− フルオレノン（針状結晶顔料）１０部 変、性ラノリンオイル（保持材）３０部カルナバワック
ス（保持材）　　　２０部パラフィンワックス（保持材
）２０部 分散剤　　　　　　　　　　　　０．５部流動パラフィ
ン　　　　　　　　　５部上記熱溶融インキ成分を６８
℃でメチルエチルケトン１００部とトルエン１３０部の
混合液とともにボールミルで約４８時量子分分散させる
。

次いで２０重量％の塩ビー酢ビ共重合体樹脂溶液（樹脂
１０部、トルエン２０部、メチルエチルケトン２０部）
３００部を上記インキ分散液に加え、約１時間ボールミ
ルによって分散し、感熱転写組成物の塗剤を作成した。

この塗剤をワイヤーバーを用いて厚さ６μｍの裏側にシ
リコーン樹脂耐熱層を設けたポリエステルフィルムの表
面に塗布し、乾燥温度１００℃で１分間乾燥して、厚さ
約５μｍの熱溶融インク層を形成した。

こうして得られた転写媒体のインク層が受容体である合
成紙と対面するように重ね合わせ、転写媒体の裏面から
ナーマルヘッドで加熱エネルギーを変えて画像記録を行
なったところ、下表に示す様にマゼンタ色の画像が記録
された。

比較例１−１ 実施例１における処方の針状結晶顔料を除き、あとは同
じでいわゆる多孔性樹脂組織のみの効果をもつ記録媒体
（層厚５μは同じ）の画像記録結果は以下の通りである
。

比較例１−２ 上記処方の塩ビー酢ビ共重合体の樹脂溶液を加えず、熱
溶融インキ成分のみを塗布した記録媒体（層厚５μは同
じ）の画像記録結果は以下の通りである。

比較例１−３ 市販の富士化学紙製熱転写リボンを用いて同様の試験を
した結果は以下の通りである。

本実施例は上記比較例１−２及び１−２．１−３よりも
、加熱エネルギーの変化に応じて画像濃度もゆるやかに
変化し、階調再現がより拡大されていることがわかる。

さらにこの記録画像を６０℃の恒温槽に５０時間保存し
た後も記録画像の濃度はほとんど変化しなかった。

実施例２ 実施例１の着色染料をスーダンブルー６７０（ＢＡＳＦ
製）に代えた以外は、全て同じで行なわれ、その画像記
録結果は下表に示す様にシアン色の画像が記録された。

同様にして比較例２−１、比較例２−２の結果は以下の
通りである。

比較例２−１ 比較例２−２ 以上の結果からも本実施例は階調再現がより拡大されて
いることがみとめられている。

実施例３ 実施例１の着色染料をスーダンイエロー１５０（ＢＡＳ
Ｆ製）に代えた以外は全て同様に行なわれ、その結果下
表に示すイエロー色の画像が記録された。

同様にして比較例３−１、比較例３−２の結果は以下の
通りである。

比較例３−１ 比較例３−２ 以上の結果からも本実施例は階調再現がより拡大されて
いることがみとられた。

実施例４ カヤセットブラックＧ（日本化薬層） ８部 針状酸化亜鉛　　　　　　　　　１５部マシン油　　　
　　　　　　　　２０部カルナバワックス　　　　　　
　２０部カスターワックス　　　　　　　２０部分散剤
　　　　　　　　　　　　０．４部。

流動パラフィン　　　　　　　　　４部上記熱溶融イン
キ成分を実施例１と同様に十分分散し、同様に塩ピー酢
と共重合体の樹脂溶液を加え同様に分散し、感熱転写組
成物の塗剤を作成した。

次いで、実施例１と同様にしてコーティングして厚さ約
４μｍの熱溶融インク層を形成した。

次に実施例１と同様にして画像記録を行ったところ、下
表に示す黒色の画像が記録された。

同様にして比較例４−１．４−２の結果は以下の通りで
ある。

比較例４−１ 比較例４−２ 以上の結果からも本実施例は、階調再現がより拡大され
ていることがみとめられる。

効　　　　果 以上の説明から明らかなように、この発明の感熱転写媒
体は加熱エネルギーの大小に応じて、多孔質樹脂組織と
網状構造をとっている充填剤（針状結晶）の間からイン
クかにじみ出て、受容シート面に転移するので、転写の
際の加熱エネルギーを制御することによって、階調表現
の優れた（階調再現の広い）転写画像を得ることができ
、また、その画像が保存性がよく、いろいろの染料の選
択によってフルカラー画像を１ｑることもできる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、熱可塑性樹脂、針状結晶顔料、着色剤およ
   び保持材を含有する熱溶融インク層を設け、該層は熱可
   塑性樹脂からなる微細多孔質組織中に、針状結晶顔料を
   含有した構造となつていることを特徴とする感熱転写記
   録媒体。