JPS6230081A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、サーマルへラドやレーザ等の加熱により記録
画像を転写する感熱記録媒体に関する。

従来技術 従来、感熱転写記録媒体としては、熱が華性染料層を支
持体上に設けた転写シートや熱可融性物質と顔料を支持
体上に設りた転写シートが知られており、熱印字によっ
て受容シート上に画像を形成することに用いられている
。

しかしながら熱昇華性染料を使用する方式は、画像の階
調性表現に優れているが、熱感度が低く、画像の保存性
が劣るという欠点があり、また、熱可融性物質と顔料を
使用する方式は、熱感度、保存性に優れているが、階調
性表現ができないという欠点があった。

目　　　　　的 本発明は上記従来技術の欠点を改善せんとするもので、
熱感度に優れ、特に階調性に優れた高濃度画像が得られ
る感熱転写記録媒体を提供することを目的とする。

構成 本発明は、支持体上に形成した樹脂からなる微細多孔質
組織中に、常温では固体の熱溶融性物質と着色剤と階調
制御剤とを主成分とする熱溶融インク成分を含有した構
造の感熱記録媒体において、上記階調制御剤がメタルフ
リーフタロシアニン及びその誘導体、メタルフタロシア
ニン及びその誘導体からなることを特徴とプる感熱転写
記録媒体である。

本発明においては樹脂の微細多孔質組織と階調制御剤か
らなる網状構造により、熱溶融性インク中の着色剤は堅
固に保持されている。

この着色剤はサーマルヘッド等による加熱によって溶融
（）、上記階調ｉ１Ｊ御剤の網状構造の間から浸み出し
、ついで樹脂の微細多孔質相Ｉ　ｈｌ　Ｉう浸み出して
、受容シートの上に少しずつにじみ出る。このにじみ出
る着色剤の闇はサーマルヘッド等によって印加される熱
エネルギー吊によって変り、この印加される熱エネルギ
ーを制御Ｊることによって、転写される着色剤の吊を変
化させることができ、階調を忠実にかつ広く表わした画
像を１ｑることができる。

本発明で用いる前記物質は、理由は定かではないが、溶
融インクの主成分となるオイル、ワックス等の低融点物
質よりも樹脂との濡れ、かつ相溶性が良く、スポンジ樹
脂槙造中に堅固に保持され、その存在によって多孔質組
織の孔径をより小さくするように微妙にコントロールＪ
るようである。従ってそれ自身、熱エネルギーを印加し
ても転出されず、多孔質組織中に保持され、周辺に存在
する着色剤、インクの転移づる量をコントロールすると
いう良好なる階調制御剤の動きをづるものと考えられる
。

ここで加熱エネルギーの高低については、各材料の種類
Ｊ５よびインク層Ｈによって変動するもので、相対的な
値となるものである。

本発明に用いる支持体としては、従来より公知のフィル
ムや紙をそのまま使用づ−ることができ、例えばポリエ
ステル、ポリアミド、ポリ力・−ボネート、トリアセデ
ルセルロース、ナイロン、ポリイミド等の比較的耐熱性
の良いプラスナックのフィルム、セロハンあるいはコン
デンサー紙、硫酸紙などが好適に使用できる。支持体の
厚さは熱転写に際しての熱源として熱ヘッドを考慮する
場合には２〜１５ミクロン程度であることが望ましいが
、たとえばレーザー光等の熱転写性インク層を選択的に
加熱ぐきる熱源を使用する場合には特に制限はない。ま
た熱ヘッドを使用する場合に、熱ヘッドと接触づる支持
体の表面に、シリコーン樹脂、ふっ素樹脂、ポリイミド
樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、
ニトロセルロース等からなる耐熱性保護層を設（プるこ
とにＪ、り支持体の耐熱性を向上することができ、ある
いは従来用いることのできなかった支持体材料を用いる
こともできる。

上記したような構造を有する熱溶融インク層の製造法は
特に限定されるものではないが、一般には次のような方
法が取られる。すなわち、階調制御剤及び着色剤と、保
持材とを、適当な有機溶剤と共に、アトライターおよび
ボールミル等のような分散装置を用いて混合、分散させ
インク分散液（溶液でもよい）を得る。別途、有機溶剤
に溶解させた樹脂の溶液を得、これを前記インク分散液
とともに混合し、ボールミル等の混和器で均一に分散す
る。

次いで得られた分散液を支持体上に塗布し、乾燥するこ
とにより前記のような微細構造の熱溶融インク層が１８
られる。分散液中には、前記した階調制６１１剤、着色
剤と保持材の分散をよくするために湿潤剤、分散剤等を
加えてもよい。また必要に応じて、この種の樹脂塗料に
通常使用される充填剤を加えることもできる。微細多孔
質樹脂組織を描成する樹脂としては、後述するような油
脂性キャリへ７との関係にＪ５いて、塩化ビニル、酢酸
ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸エステルＪ３よびメタクリル酸エステルから
選ばれた七ツマ−の単独または共重合体等の熱可塑性樹
脂及びフェノール、フラン、ホルムアルデヒド、ユリア
、メラミン、アルキド、不飽和ポリエステル、エポキシ
等の熱硬化性樹脂を用いることが好ましい。

また別法として、多孔質組織を形成−ツる樹脂とは非相
溶性であり該樹脂を溶解しない溶媒に再溶性である１１
７１質を樹脂とともに混練し、支持体上に塗布して樹脂
層を形成したのら該物質を前記のような溶媒で溶解して
多孔Ｌｆ１樹脂組織を形成し、更にその多孔質組織中に
熱転写性インクを充填する方法によっても上記したよう
な構造を有する熱転写層が得られる。

前記階調調整陣剤の具体例を示すと、 ｊ馬Ｎａ この階調制御剤の添加用は染料１重量部に対して０．１
〜１０重量部、好ましくは０．３〜５重量部である。

着色材としては、具体的に下記のものが挙げられる。

着色染料及び着色顔料が挙げられるが、染料の方がより
好ましい階調性ある画像が得られる。

このような染料として、下記の直接染料、酸性染料、塩
基性染料、媒染染料、硫化染料、建染染料、アゾイック
染料、油性染料、熱昇華性の分散染料等がある。

１）直接染料：ダイレクトスカイブルー、ダイレクトブ
ラックＷ等。

２）酸性染料：タートラジン、アシッドバイオレット　
６３．アシドファストレッド３Ｇ等。

３）Ｊ８基性染料：サフラニン、オーラミン、クリスル
バイオレット、メチレンブルー、ローダミンＢ１ビクト
リアブルーＢ等。

４）媒染染料：ザンクロミンファーストブル−ＭＢ、エ
リオフロムアズロールＢ１アリザリンイエローＢ等。

５）硫化染料：サルファブリリアントグリーン４Ｇ等。

６）建染染料：インダンスレンブル−等。

７）アゾイック染料：ナフトール△Ｓ等。

８）油性染料：ニグロシン、スピリットブラックＥＢ、
バリファストオレンジ３２０６、オイルブラック２１５
、バターイエロー、スーダンブルー■、オイルレッド８
１０−ダミンＢ等。

９）熱昇華性の分散染料 （９−１）モノアゾ系分散染料：ディスバーズファース
トイエローＧ、ディスバーズファーストイエロー５Ｇ１
デイスバーズフアーストイエロー５Ｒ，ディスバーズレ
ッドＲ等。

（９−２）アントラキノン系分散染料：ディスバーズフ
ァーストバイオレットＯＲ，ディスバーズファーストバ
イオレットＢ、ディスバーズブルーエクストラ、ディス
バーズファーストブリリアントブルーＢ等。

（９−３）ニトロジフェニルアミン系分散染料：ディス
バーズファーストイエローＲＲ、ディスバーズファース
トイエローＧＬ等。

これらの染料の粒径は前記網状構造をとる顔料より小さ
ければよく、好ましくは溶解状　　　　態であるのがよ
い。

保持材としては、上記したような樹脂と非相溶性であり
、非揮発性のものであれば、液体、半固体、熱溶融性の
固体のいずれも用いられる。液体保持材としては、たと
えば綿実油、菜種油、鯨油等の動植物油：あるいはモー
ターオイル、スピンドル油、ダイナモ油等の鉱油が、ま
た半固体キャリアとしては、たとえばラノリン、ワセリ
ン、ラード等が用いられる。更に固体保持材としては、
通常の感熱転写材において熱溶融性インクを構成する熱
溶融性バインダーを用いることができ、例えばカルナウ
バワックス、パラフィンワックス、ザゾールワックス、
マイクロクリスタリンワックス、カスターワックス等の
ワックス類；ステアリン酸、バルミチン酸、ラウリン酸
、ステアリ酸アルミニウム、ステアリン酸鉛、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、バルミチン酸亜鉛、
メチルヒドロキシステアレート、グリセロールモノヒド
ロキシステアレー１へ等の高級脂肪酸あるいはその金属
塩、エステル等の誘導体；ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイソブチレン、ポリエチレワツクス、酸化ポリ
エチレン、ポリ四ふっ化エチレン、エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィンの単独また
は共重合体あるいはこれらの誘導体等からなる熱可塑性
樹脂などが用いられる。

これらの保持材は、単独でまたは二種以上混合して熱転
写層を構成する熱可塑性樹脂１００部に対して５０〜２
００部の割合で用いられる。

その他前記多孔質樹脂組織と階調制御剤の網状構造をよ
り強く保持するために、あらかじめ支持体上に中間接着
層を設（プでおくことも可能である。

中間接着層としては、いわゆるプラスデック樹脂および
プラスチック樹脂に充填剤を添加したものが挙げられる
。

受容シートは、基本的には普通紙、合成紙でよいが、必
要とあれば、上記樹脂またはＴｉ　０２　、シリカ、Ｚ
ｎＯ等の充填剤を含有したものを普通紙上に塗布して、
着色剤の転移が容易になるように工夫することも可能で
ある。

つぎに実施例並びに比較例について説明する。部はいず
れも重量部を示す。

実施例１ スーダンレッド４６０（着色染料） ＜ＢＡＳＦ製）　　　１０部 Ｈｅ１ｉｏａｅｎ　Ｂ　ｌｕｅ　Ｄ　　７０３０　（Ｂ
　Ａ　Ｓ　Ｆ製）（階調制御剤）１０部 変性ラノリンオイル（保持材）３０部 カルナバワックス（保持材）２０部 パラフィンワックス（保持材）２０部 分散剤　　　　　　　　　　　　０．５部流動パラフィ
ン　　　　　　　　　５部上上記熱溶融インキ弁を６８
℃でメチルエチルケトン１００部とトルエン１３０部の
温合液とともにボールミルで約４８時量子分分散させる
。

次いで２０重量％の塩ビー酢ビ共重合体樹脂溶液（樹脂
１０部、トルエン２０部、メチルエチルケトン２０部）
３００部を上記インキ分散液に加え、約１時間ボールミ
ルによって分散し、感熱転写組成物の塗剤を作成した。

この塗剤をワイヤーバーを用いて厚さ６μｍの裏側にシ
リコーン樹脂耐熱層を設けたポリエステルフィルムの表
面に塗布し、乾燥温度１００℃で１分間乾燥して、厚さ
約５μｍの熱溶融インク層を形成した。

こうして得られた転写媒体のインク層が受容体である合
成紙と対面するように重ね合わせ、転写媒体の裏面から
サーマルヘッドで加熱エネルギーを変えて画像記録を行
なったところ、下表に示す様にまた階調制御剤は受容シ
ート側へは全く転移されず、鮮明なるマゼンタ色の画像
が記録された。

加熱エネルギーの変化に応じて画（１１１１度も　　　
　′ゆるやかに変化し、階調再現がより拡大されている
ことがわかる。さらにこの記録画像を６０℃の恒温槽に
５０時間保存した後も保存した侵も記録画像のａ度はほ
とんど変化しなかった。

実施例２ 実施例１の階調制御剤をＦ　ａｓｔｏｇｅｎ　［３ｌｕ
ｅ王ＧＲ（大日本インキ製）に、及び着色染料をスーダ
ンブルー６７０　（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ製）に代えた以外は
、全て同じで行なわれ、その画像記録結果は下表に示す
様にシアン色の画像が記載された。

実施例３ 実施例１の階調制御剤をＨｅｌ　ｉｏｇｅｎ　Ｑ　ｒｅ
ｃｎＧＧ　（ＢＡＳＦ製）に及び着色染料をスーダンイ
エロー１５０　（ＢＡＳ　Ｆ製）に代えた以外は全て同
様に行なわれ、その結果下表に示す様にまた階調制御剤
は受容シート側へは全く転移されず鮮明なるイエロー色
の画像が記録された。

起流例４ カヤセットブラックＧ（日本化薬製） （着色剤）　　８部 １−１１−１ｅｌｉｏ　Ｂｌｕｅ　ＳＢＬ　（ＢＡＳＦ
製）（階調制御剤）１５部 マシン油（保持剤）２０部 カルナバワックス（保持剤）２０部 カスターワックス（保持剤）２０部 分散剤　　　　　　　　　　　　０．４部流動パラフィ
ン　　　　　　　　　４部上上記熱溶融インキ力を実施
例１と同様に十分分散し、同様に塩ビー酢ビ共重合体の
樹脂溶液を加え同様に分散し、感熱転写組成物の塗剤を
作成した。

次いで、実施例１と同様にしてコーティングした厚さ約
４μｍの熱溶融インク層を形成した。

次に実施例１と同様にして画像記録を行なったところ、
下表に示す様に、かつ階調制御剤は全く受容シート側へ
転移されず、鮮明なる赤色の画像が記録された。

比較例として実施例１の階調制御剤を下記の如く顔料に
代えた 比較例１　キナクリドン顔料　Ｈｏ５ａｐｅｒｎ＋Ｐｉ
ｎｋ　Ｅ　　ｔｒａｎｓ（ヘキスト製）比較例２　　Ｔ
　ｒｉｐｈｅｎｙ１ｍｅｔｈａｎｃ顔１ｉＲｅｆｌｅｘ
３１ｕｅ　　１５０　（ヘキスト製） 比較例３　　Ｄｉａｚｏ顔料　Ｐｅｒｍｅｎｅｎｔ　　
Ｙ（！ｌｌ０ＷＧＧＯ２（ヘギスト製） 比較例４　カーボンブラック　Ｐ　ｒｉｎｔｅＸ　　９
０（ＤｅｇＩＪｓｓａ製） 比較例５　カーボンブラック　Ｒａｖｅｎ　４１０（Ｃ
ｏｂｎ＋ｂｉａ製） 比較例６　黒鉛ＵＦＧ−５（昭和電工製）比較例７　　
Ｚｎ　Ｑ　　５ａｚｅｘ４０００（堺化学製）実施例１
と同様に画像記録を行い、その結果を下表に示す。

注；各側とも受容シート側への階調制御剤転移　右いず
れも実施例１−４と比べ階調特性として曲線が立ち気味
で階調は悪くなりもっと悪いことには比較例の階調制御
剤は加熱エネルギーとともに受容シー１〜側へ転移して
しまい、着色剤の鮮明な色を出すことが出来なくなって
しまう。

効　　　　果 以上の説明から明らかなように、この発明の感熱転写媒
体は加熱エネルギーの大小に応じて、多孔質樹脂組織と
網状構造をとっている充填剤（針状結晶）の間からイン
クかにじみ出て、受容シート而に転移するので、転写の
際の加熱エネルギーを制御することによって、階調表現
の優れたく階調再現の広い）転写画像を得ることができ
、また、その画像が保存性がよく、いろいろの染料の選
択によってフルカラー画像を得ることもできる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に形成した樹脂からなる微細多孔質組織中に、
   常温では固体の熱溶融性物質と着色剤と階調制御剤とを
   主成分とする熱溶融インク成分を含有した構造の感熱記
   録媒体において、上記階調制御剤がメタルフリーフタロ
   シアニン及びその誘導体、メタルフタロシアニン及びそ
   の誘導体からなることを特徴とする感熱転写記録媒体。