JPH0197685A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 五肯立夏 本発明は、加熱により記録両像を転写する感熱記録媒体
に関する。

災米技権 従来、転写記録媒体としては、熱昇華性染料層を支持体
上に設けた転写シートや熱溶融性物質と顔料を支持体上
に設けた転写シートが知られており、加熱によって受容
シート上に画像を形成することに用いられている。

しかしながら熱昇華性染料を使用する方式は０画像の階
調性表現に優れているが、熱感度が低く、画像の保存性
が劣るという欠点があり、また、熱溶融性物質と顔料を
使用する方式は、熱感度、保存性に優れているが、階調
性表現ができないという欠点があった。

そこで、樹脂からなる微細多孔質組織中に常温では固体
の熱溶融性物質と着色剤とを主成分とする熱溶融インク
成分を含有した構造を支持体上に形成した感熱転写記録
媒体が提案され、階調性は向上されてきたが、それでも
熱昇華性染料による転写画像と比べると飽和画像濃度及
び低画像濃度領域のドツトの再現性の点で不十分であっ
た。

ｌ−一敗 本発明は上記従来技術の欠点を改善せんとするもので、
特に地汚れの生じない階調性に優れた高濃度画像が得ら
れる転写記録媒体を提供育ることを目的とする。

ｌ−一双 本発明は、樹脂からなる微細多孔質組織中に常温では固
体の熱溶融性物質と着色剤とオイルとを主成分とする熱
溶融インク成分を含有した構造の複数の層を支持体上に
設けた感熱転写記録媒体において、前記熱溶融性インク
層中の熱溶融性物質の硬さが異なるインク層を複数積層
させて形成されていることを特徴とする感熱転写記録媒
体である。

本発明においては樹脂の微細多孔質組織中からなる網状
構造により、熱溶融性物質及び着色剤及びオイルからな
る熱溶融インク成分が保持されている。この熱溶融性物
質はサーマルヘッド等による加熱によって溶融し、着色
剤及びオイルとともに上記樹脂の微細多孔質組織の網状
構造の間から浸み出して、受容シートの上に少しずつに
じみ出る。

本発明の感熱転写記録媒体は第１図に示されているよう
に、支持体１上のインク層２が相対的に柔らかい熱溶融
性物質を含むインク層３及び相対的に硬い熱溶融性物質
を含むインク層４の積層構造となっている。

第１図では２層の形態が例示されているが。

３層以上となっていてもよい。また、支持体側に軟質の
熱溶融性インク層が位置し、表面層側に硬質の熱溶融性
インク層が位置するのが好ましい。

このような構造の感熱転写記録媒体を用いることにより
、にじみ出る着色剤の量はサーマルヘッド５等によって
印加される熱エネルギー量によって変り、この印加され
る熱エネルギーを制御することによって、転写される着
色剤の量を変化させることができ、従来の単層のインク
層と比べた場合、階調を忠実に、且つ広く表わした画像
、且つ、地汚れの生じない、きめの細い鮮明なる画像を
得ることができる。

この理由としては定かではないが１次のようなことが予
測で・きる、上層部の熱溶融性物質が寞温附近で十分硬
いため、受容紙等に接触してもこすれたり、付着したす
せず、地汚れを生じさせない、サーマルヘッド等の加熱
により硬質熱溶融性物質も溶融して受容紙側に転移付着
し、さらに熱エネルギー量に応じて下層部の柔らかい熱
溶融性物質が転移付着し、階調性を向上させると考えら
れる。

ここで加熱エネルギーの高低については、各材料の種類
およびインク層厚によって変動するもので、相対的な値
となるものである。

本発明でいう熱溶融性物質の硬さの異なるインク層を複
数積層する方法は、下記の通りである。

本発明の感熱転写記録媒体は、基本的には第１図に示し
たように従来既知の方法によって作成することができる
が、支持体上に硬さの異なる熱溶融性物質を含有するイ
ンク層を２層以上塗布する。

本発明で言う熱溶融性物質の硬さとは。

Ｊ　Ｉ　Ｓ　Ｋ２２３５−５−４による針入度（１００
ｇ１５ｓ）をさし、硬質のものは針入度が５以下のもの
であり、軟質のものは針入度が６以上のものとする。望
ましくは硬質の熱溶融性物質は針入度が３以下のものが
選ばれ、軟質の熱溶融性物質は針入度が１０以下のもの
が選ばれる。

本発明で使用される硬質熱溶融性物質及び軟質熱溶融性
物質の例としては以下のようなものがある。

棗！然１敗１隻！２５℃における　入度カルナバワック
スＮｏ、１　　　　〈１キャンデリラワックス特号　　
　１ キャンデリラワックスＮｏ、１　　２ 豊叉蓋棗皇並豊ｌ　　　２５℃における針入蜜蝋（高酸
価）１６ 蜜蝋（低酸価）　　　　　　　　　１８木蝋　　　　　
　　　　　　　２２ 白蝋　　　　　　　　　　　　　２７ パラフインワツクス　　　　１０−３０ラノリン（硬質
）　　　　　　　　　９１モンタンワツクス　　　　　
５−１５ これらは単独又はそれぞれに２種以上混合して使用でき
、各熱転写層を構成する樹脂１００部に対して１０−２
００部の割合で用いられる。

本発明に用いる支持体としては、従来より公知のフィル
ムや紙をそのまま使用することができ、例えばポリエス
テル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナ
イロン、ポリイミド等の比較的耐熱性の良いプラスチッ
クのフィルム、セロハンあるいは硫酸紙などが好適に使
用できる。支持体の厚さは熱転写に際しての熱源として
熱ヘツドを考慮する場合には２〜１５ミクロン程度であ
ることが望ましいが、たとえばレーザー光等の熱転写性
インク層を選択的に加熱できる熱、源を使用する場合に
は特に制限はない−０また熱ヘツドを使用する場合に、
熱ヘツドと接触する支持体の表面に、シリコーン樹脂、
ふっ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノー
ル樹“脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース等からなる
耐熱性保護層を設けることにより支持体の耐熱性を向上
することができ、あるいは従来用いることのできなかっ
た支持体材料を用いることもできる。

又、支持体を導電性として支持体に電流を与え、ジュー
ル熱を発生させて、インク成分を溶融転移させる通電転
写用に用いることもできる。

上記したような構造を有する熱溶融インク層の製造法は
特に限定されるものではないが、一般には次のような方
法が取られる。すなわち、熱溶融性物質及び着色剤とオ
イル等とを、適当な有機溶剤と共に、アトライター及び
ボールミル等のような分散装置を用いて混合、分散させ
、インク分散液（溶液でもよい）を得る。別途、有機溶
剤に溶解させた熱可塑性樹脂の溶液を得、これを前記イ
ンク分散液とともに混合し、ボールミル等の混和器で均
一に分散する０次いで得られた分散液を支持体上に塗布
し、乾燥することにより前記のような微細構造の第１の
熱溶融性インク層が得られる０次いで同様にして、該第
１の熱溶融性インク層上に塗布して第２の熱溶融性イン
ク層が得られる。これら第１及び第２熱溶融性インク層
の各層の好ましい膜厚は１〜１５μｍである。

分散液中には、前記した熱溶融性物質１着色剤とオイル
の分散をよくするために湿潤剤、分散剤等を加えてもよ
い。また必要に応じて、この種の樹脂塗料に通常使用さ
れる充填剤を加えることもできる。

微細多孔質樹脂組織を構成する樹脂としては、後述する
ようなオイルとの関係において。

塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ニトロセル
ロース、酪酸セルロース、酢酸セルロース、アクリル酸
、メタクリル酸、アクリル酸エステルおよびメタクリル
酸エステルから選ばれたモノマーの単独または共重合体
等の熱可塑性樹脂及びフェノール、フラン。

ホルムアルデヒド、ユリア、メラミン、アルキド、不飽
和ポリエステル、エポキシ等の熱硬化性樹脂を用いるこ
とが好ましい。

また別法として、多孔質組織を形成する樹脂とは非相溶
性であり該樹脂を溶解しない溶媒に可溶性である物質を
樹脂とともに混練し。

支持体上に塗布して樹脂層を形成したのち該物質を前記
のような溶媒で溶解して多孔質樹脂組織を形成し、更に
その多孔質組織中に熱転写性インク１充填する方法によ
っても上記したような構造を有する転写層が得られる。

着色剤としては、具体的に下記のものが挙げられる。

着色染料及び着色顔料が挙げられるが、染料の方がより
好ましい階調性ある画像が得られる。

このような昇華しない染料として、下記の直接染料、酸
性染料、塩基性染料、媒染染料、硫化染料、建染染料、
アゾイック染料、油性染料等がある。

ｌ）直接染料：ダイレクトスカイブルー、ダイレクトブ
ラックＷ等。

２）酸性染料：タートラジン、アシッドバイオレッド６
Ｂ、アシドファストレッド３Ｇ等。

３）塩基性染料：サフラニン、オーラミン、クリスタル
バイオレット、メチレンブルー、ローダミンＢ、ビクト
リアブルーＢ等。

４）媒染染料：サンクロミンファーストブルーＭＢ、エ
リオフロムアズロールＢ、アリザリンイエローＢ等。

５）硫化染料：サルファブリリアントグリーン４Ｇ等。

６）建染染料：インダンスレンブル−等。

７）アゾイック染料：ナフトールＡＳ等。

８）油性染料：ニグロシン、スピリットブラックＥＢ、
バリファストオレンジ３２０６．オイルブラック２１５
、バターイエロー、スーダンブルー■、オイルレッドＢ
、ローダミンＢ等。

これらの染料は好ましくは溶解状態であるのがよい。

着色顔料としては、着色微粒子顔料、モノアゾ顔料等が
挙げられる。

以下に具体的な着色微粒子顔料を示す。いずれもヘキス
Ｆ製のもので、かっこ内はカラーインデックスＮαを示
す。

パーマネントイエローＧＧ、２（ピグメントイエロー１
７）、パーマネントイエローＤＨＧ　トランス０２（ピ
グメントイエロー１２）、ノボパームイエローＨＲＯ３
（ピグメントイエロー８３）、ハンザブリリアントイエ
ロー５ＧＸＯ２（ピグメントイエロー７４）、パーマネ
ントオレンジＲＬ０１（ピグメントオレンジ３４）、ノ
ボパームレッドＨＦＧ　（ピグメントオレンジ３８）、
ノボパーム　レッド０ＦＴ（ピグメント　レッド１７５
）、パーマネント　レーク　レッドＬＣＬＬＯ２（ピグ
メント　レッド５３：１）、ノボパーム　レッドＨＦ４
Ｂ　（ピグメント　レッド１８７）、パーマネントカル
ミンＦＢＢＯ２（ピグメント　レッド１４６）、パーマ
ネントルピンＬ６Ｂ　（ピグメント　レッド５７：１）
。

ホスタパーム　ピンクＥトランス（ピグメントレッド１
２２）、レフレックスブルーＲ５０（ピグメントブルー
６１） モノアゾ顔料としては、下記の構造式で表わされる化合
物が挙げられる。

Ｘ−Ｎ＝Ｎ−Ｙ ただし。

Ｘニジアゾニウム塩残基 Ｙ：カップラー残基 特に商品名で具体的に例示すると、下記のものがある。

（１）　５ｉｃｏ　Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｄ　１３
５５　（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ製）（２）　５ｉｃｏ　Ｆａｓ
ｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｄ　１２５０　（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ製
）（３）　Ｌａｋｅ　Ｒｅｄ　ＬＣ（Ｈｏｅｃｈｇｔ製
）（以下余白） 構造式は。

（４）　Ｌａｋｅ　Ｒｅｄ　Ｃ４０’５　（大日精化製
）（５）　Ｆａｓｔ　Ｒｅｄ　１５４７　　（大日精化
製）構造式は。

オイルとしては、上記したような熱可塑性樹脂と非相溶
性であり、非揮発性のものであれば、液体、半固体のい
ずれも用いられる。

液体オイルとしては、たとえば綿実油、菜種油、鯨油等
の動植物油りあるいはモーターオイル、スピンドル油、
ダイナモ油等の鉱油が、また半固体オイルとしては、た
とえばラノリン、ラノリン誘導体、ワセリン、ラード等
が用いられる。

このオイルに関しては、好ましくは前記したラノリン誘
導体ワックスと同系統のラノリン誘導体オイルであり、
さらに好ましくはラノリン脂肪酸又はラノリン脂肪酸エ
ステルのオイルであり、その具体例としてはネオコート
０ＥＳ−１８１，０ＥＳ−１８３、ＬＦＣ−５０Ｍ、Ｌ
Ｓ−３１０２ＭＢ（以上吉川製油）などが挙げられる。

また１本発明で得られる階調性をさらに向上させるため
に、後記する階調制御剤を加えることも可能である。

すなわち階調制御剤は、熱溶融インクの主成分となるオ
イル、ワックス等の低融点物質よりも樹脂との濡れ、相
溶性が良く、スポンジ樹脂構造中に堅固に保持され、そ
の存在によって多孔質組織の孔径をより小さくするよう
に微妙にコントロールするようである。従ってそれ自身
、熱エネルギーを印加しても転出されず、多孔質組織中
に保持され、周辺に存在する着色剤、インクの転移する
量をコントロールするという良好なる階調制御剤の働き
をするものと考えられる。また階調制御剤を入れること
により、表面の凹凸が増し、受容体への接触点が小さく
なり、地汚れ防止の効果も挙げられる。

前記階調制御剤としては、以下の物が具体例として示さ
れる。

１）針状結晶顔料（特願昭６０−３８８６８号）２）　
アゾ系顔料（特願昭６０−１９２０９８号）３）　フタ
ロシアニン系顔料 （特願昭６０−１６８５６２号） 上記階調制御剤の添加量は染料１重量部に対して０．５
〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。

その他前記多孔質樹脂組織をより強く保持するために、
あらかじめ支持体上に中間接着層を設けておくことも可
能である。

中間接着層としては、いわゆるプラスチック樹脂および
プラスチック樹脂に充填剤を添加したものが挙げられる
。

受容−シートは、基本的には普通紙１合成紙でよいが、
必要とあれば、上記樹脂またはＴｉｅ、、シリカ、Ｚｎ
Ｏ等の充填剤を含有したものを普通紙上に塗布して、着
色剤の転移が容易になるように工夫することも可能であ
る。

次に実施例について説明する０部はいずれも重量部であ
る。

実施例１ 着色剤：　Ｎｅｏｚａｐｏｎ　Ｂｌｕｅ　８（）？　　
（ＢＡＳＦ製）　　　１０部分散剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．５部流動パラフィン　　　　　　
　　　　　　　　３部上記熱溶融インク成分を約９０℃
でメチルエチルケトン６０部とトルエン１５０部の混合
液とともにボールミルで約４８時間中分分散させる。

次いで１０重量％の試薬セルロースアセテートブチレー
ト（関東化学製、ブチル基１７′Ａ、融点２３０−２４
０℃）溶液（樹脂１０部、トルエン４５部、メチルエチ
ルケトン６０部）３００部を上記インク分散液に加え、
約１時間ボールミルによって分散し、第１の感熱転写組
成物の塗剤を作成した。

この塗剤をワイヤーバーを用いて厚さ６μｍの裏側にシ
リコーン樹脂耐熱層を設けたポリエステルフィルムの表
面に塗布し、乾燥温度１００℃で１分間乾燥して、厚さ
約３μ飄の第１の熱溶融インク層を形成した。

次いで、下記の熱溶融性インク成分を前記と同様に処理
して第２の感熱転写組成物の塗剤を作成した。この第２
の感熱転写組成物の塗剤を、同様にして、上記第１の熱
溶融インク層上に塗布して厚さ約２μ■の第２の熱溶融
インク層を形成した。

着色剤：　Ｎｅｏｚａｐｏｎ　Ｂｌｕｅ　８０７　　（
ＢＡＳＦ製）　　　１０部分散剤　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５部流動パラフィン　　　　　　　
　　　　　　　３部こうして得られた転写媒体のインク
層が受容体であるコート合成紙（玉子油化合成紙製ユポ
ＰＦＫ−９０）と対面するように重ね合せ、転写媒体の
裏面からサーマルヘッドで加熱エネルギーを変えて画像
記録を行ったところ、下記の表１及び第２図の如き結果
を得た。サーマルヘッドの記録密度は６ドツト／ｌｌｌ
１１であり、記録出力は０．２５Ｗ／ドツトであった。

実施例２ 着色剤：　Ｎｅｏｚａｐｏｎ　Ｂｌｕｅ　８０７　　（
ＢＡＳＦ製）１０部分散剤　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５部流動パラフィン　　　　　　　　　　　
　　　３部上記熱溶融インク成分を約９０℃でメチルエ
チルケトン６０部とトルエン１５０部の混合液とともに
ボールミルで約４８時量子分分散させる。

次いで２０重量％の塩ビー酢ビ共重合体樹脂溶液（樹脂
２０部、トルエン４０部、メチルエチルケトン４０部）
３００部を上記インク分散液に加え、約１時間ボールミ
ルによって分散し、第１の感熱転写組成物の塗剤を作成
した。

この塗剤をワイヤーバーを用いて厚さ６μｍの裏側にシ
リコーン樹脂耐熱層を設けたポリエステルフィルムの表
面に塗布し、乾燥温度１００℃で１分間乾燥して、厚さ
約２．５μｍの第１の熱溶融インク層を形成した。

次いで、下記の熱溶融性インク成分を前記と同様に処理
して第２の感熱転写組成物の塗剤を作成した。この第２
の感熱転写組成物の塗剤を、同様にして、上記第１の熱
溶融インク層上に塗布して厚さ約２μｍの第２の熱溶融
インク層を形成した。

着色剤：　Ｎｅｏｚａｐｏｎ　Ｂｌｕｅ　８０７　　（
ＢＡＳＦ製）１０部分散剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５部流動パラフィン　　　　　　　　　　
　　　　３部このように作製した熱転写記録媒体につい
て実施例１と同様にして画像記録を行ったところ、下記
の表１及び第２図の如き結果を得た。

比較例１ インク層として、硬質熱溶融性物質を含有する第２熱溶
融インク層を設けず、実施例１の軟質熱溶融性物質を含
有する第１熱溶融イ、−ンク層形成液と同じものを約５
μｍの厚さに単層として設けた以外は、実施例１と同様
にして感熱転写記録媒体を作成し、実施例１と同じ条件
で画像記録を行った。

比較例２ インク層として、軟質熱溶融性物質を含有する第１熱溶
融インク層を設けず、実施例１の硬質熱溶融性物質を含
有する第２熱溶融インク層形成液と同じものを約５μ朧
の厚さに単層として設けた以外は、実施例１と同様にし
て感熱転写記録媒体を作成し、実施例１と同じ条件で画
像記録を行った。

以上の実施例及び比較例の結果を下記の表１及び第２図
に示す。

表　　１ 地汚れ 実施例１　　　　　　　無し　　Ｏ 実施例２　　　　　　無し　　○ 比較例１　　　　　　　有り　　Ｘ 比較例２　　　　　　無し　　○ 以上の表１及び第２図に示した結果から、実施例１〜２
は、階調再現性が広くとれ、且つ地汚れのない、きめの
細い鮮明なる画像を得ることができることがわかる。

羞−一来 以上の説明から明らかなように１本発明の転写記録媒体
は加熱エネルギーの大小に応じて、小さい孔径をもつ多
孔質樹脂組織の間からインクかにじみ出て、受容シート
面に転移するので、転写の際の加熱エネルギーを制御す
ることによって地汚れの無い低濃度部再現性良好で、且
つ飽和画像濃度が高い階調表現の優れた（階調再現の広
い）転写画像を得ることができる。また、インクが１回
の記録で全く消費されてしまうものではないので、多数
回の記録に用いることができる。いろいろの染料の選択
によってフルカラー画像を得ることもできる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感熱転写記録媒体の説明図である。 第２図は実施例及び比較例の感熱転写記録媒体について
のサーマルヘッドの加熱エネルギーと画像濃度との関係
を示す。 １１０．支持体　　　　２００．インク層３９０．第１
熱溶融性インク層 ４０１．第２熱溶融性インク層 ５０１．サーマルヘッド 第１図 第２図 印加パルス幅

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、樹脂からなる微細多孔質組織中に熱溶融性インクを
   含有する複数の層を支持体上に有する感熱転写記録媒体
   において、前記熱溶融性インク層中の熱溶融性物質の硬
   さが異なるインク層を複数積層させて形成されているこ
   とを特徴とする感熱転写記録媒体。