FR2522669A1 - Film a base de resine olefinique absorbant les rayons infrarouges et son application a l'agriculture - Google Patents

Abstract

L'INVENTION A TRAIT AU DOMAINE DE L'AGRICULTURE. ELLE CONCERNE UN FILM ABSORBANT LES RAYONS INFRAROUGES, COMPOSE DE 100PARTIES EN POIDS D'UNE RESINE OLEFINIQUE A ET DE 2 A 25PARTIES EN POIDS D'UN ALUMINOSILICATE B, CARACTERISE EN CE QU'ON UTILISE COMME ALUMINOSILICATE UN ALUMINOSILICATE TEL QUE LE RAPPORT DE L'INDICE DE REFRACTION N DE LADITE RESINE OLEFINIQUE A L'INDICE DE REFRACTION N DUDIT ALUMINOSILICATE, NN, SE SITUE DANS LA PLAGE DE 0,99 A 1,02. APPLICATION COMME MATERIAU DE PROTECTION POUR AMELIORER LE RENDEMENT DE PLANTS CULTIVES EN AGRICULTURE.

Description

La présente invention concerne un film absorbant les rayons infrarouges,

notamment un film destiné à être utilisé en agriculture, doué de très bonnes propriétés de rétention de la chaleur, de transparence, de résistance à l'abrasion et de durabilité, qui est principalement

composé d'une résine oléfinique.

On a principalement utilisé jusqu'à présent en agriculture comme matériaux protecteurs pour abris ou tunnels en vue de la culture en serre, des films de chlorure de polyvinyle ou des films de résine polyoléfinique,

tels que des films de polyéthylène et des films de copo-

lymères éthylène/acétate de vinyle Parmi ces films, puisque les films de chlorure de polyvinyle ont d'excellentes propriétés de rétention de la chaleur, de transparence,

de ténacité, de durabilité, etc, on les a largement uti-

lisés dans ce domaine jusqu'à ces dernières années Toute-

fois, des films de chlorure de polyvinyle présentent l'inconvénient que le plastifiant qu'ils renferment ressue à la surface durant son utilisation, en permettant ainsi l'adhérence de poussière qui gêne considérablement la transmission de la lumière et empêche une élévation de

température dans les serres Ce film présente un autre in-

convénient en ce que, lorsqu'on le brûle après l'usage, il dégage du chlorure d'hydrogène gazeux et, par conséquent,

sa destruction est difficile.

Le film présente un autre inconvénient en ce qu'il n'est pas utilisable dans les régions froides o il perd sa flexibilité et acquiert une mauvaise résistance

au choc aux basses températures.

En revanche, attendu qu'un film de résine oléfi-

nique qui ne renferme pas de plastifiant et dont la structure chimique est stable, reste pratiquement inchangé dans son aptitude à transmettre la lumière pendant une longue période d'utilisation, ce film ne dégage pas de gaz nocif même lorsqu'il est incinéré Par conséquent, le film est supérieur à un film de chlorure de polyvinyle sous ces rapports, mais il y est inférieur en ce qui concerne la rétention de la chaleur Pour cette raison, le film de résine oléfinique n'a pas été largement utilisé comme film de protection pour serres, malgré l'avantage indiqué ci-dessus de la continuation de la transmission

de la lumière.

Au cours des dernières années, un film de copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle, à savoir l'un des films de résines oléfiniques, a attiré l'attention en tant que matière de revêtement utilisée en agriculture à cause de sa transparence, de sa flexibilité et de sa résistance au froid Toutefois, en plus de l'infériorité mentionnée cidessus comparativement au film de chlorure de polyvinyle en ce qui concerne la rétention de la chaleur, le film de copolymère éthylène/acétate de vinyle a une résistance à l'abrasion médiocre En termes concrets, il est détruit par le frottement au niveau des portions tubulaires et des colliers de fixation de serres à armature tubulaire lorsqu'elles sont fermées et ouvertes de façon répétée

pour la ventilation, ou battues par le vent.

En général, la rétention de chaleur de films d'habillage de serres consiste en l'aptitude à empêcher

la température de la serre de s'abaisser pendant la nuit.

La chaleur de la lumière solaire absorbée par le sol dans la serre au cours de la journée rayonne depuis la surface

du sol pendant la nuit en maintenant la température inté-

rieure plus haute que la température de l'air extérieur.

Lorsque le film protecteur transmet abondamment les rayons depuis la surface du sol, la serre libère les rayons à l'extérieur, et ne parvient donc pas à maintenir la

température intérieure plus haute que celle de l'air exté-

rieur En conséquence, la rétention de chaleur d'un film de protection dépend de son degré d'absorption et de son pouvoir de réflexion des rayons La rétention de la chaleur

est d'autant plus grande que le degré est élevé.

Parmi les films de résine oléfinique dont la capacité de rétention de la chaleur est améliorée, en vue de leur utilisation comme revêtements protecteurs, on

connaît ceux qui sont préparés à partir d'une résine olé-

finique mélangée avec une charge inorganique particulière telle qu'un phosphate, l'oxyde de silicium, la kaolinite déshydratée ou une zéolite, comme décrit dans les brevets japonais publiés sous les no 9260/1972 et No 13 853/1972

et dans les demandes de brevets japonais mises à l'Ins-

pection Publique sous les no 105 843/1974, No 32 938/1977 et N O 151 044/1980 Toutefois, ces films, bien que doués d'une très bonne rétention de la chaleur, sont encore insuffisants comparativement à des films de chlorure de polyvinyle En outre, ces films obtenus par addition de charges inorganiques présentent des défauts en ce qu'ils

ont une faible transmission de la lumière totale et notam-

ment une faible transmission de la lumière parallèle, c'est-à-dire que l'on ne peut obtenir que des films analogues à du verre dépoli Pour pallier ces inconvénients, la demande de brevet japonais mise à l'inspection Publique sous le no 151 042/1980 a fait connaître un procédé pour obtenir des films de meilleure transmission de la lumière parallèle par l'utilisation d'un silicate d'aluminium (Si O 2)x (A 1203) n H 2 O ou d'un silicate de titane (Si O 2)x (Ti O 2)Y n H 2 O qui a le même indice de réfraction que la résine utilisée Toutefois, lorsque ces films,

tout comme ceux qui sont produits par les diverses techni-

ques mentionnées ci-dessus, sont traités par un procédé ordinaire de traitement d'un film, par exemple le procédé de coulée en T ou le procédé par insufflation, la résine fondue se refroidit et se solidifie pendant qu'elle est étirée, en sorte que la surface du film tend à devenir rugueuse, ce qui réduit donc la transmission de la lumière parallèle En conséquence, pour obtenir un film doué d'une bonne transmission de la lumière parallèle, des

précautions spéciales ont été nécessaires lors du traitement.

Outre le problème de la transmission de la lumière, la ruguosité de la surface du film a présenté un problème de risque de rupture du film par friction au niveau des

portions de tubes ou des colliers de fixation de la serre.

Les demandes de brevets japonais mises à l'Ins-

pection Publique sous les N O 16 343/1977 et No 47 449/1977 ont proposé des films destinés à l'agriculture, formés d'un ensemble comprenant une couche mince retenant la chaleur renfermant un silicate, un phosphate, du verre en poudre fine, etc, un film résistant aux facteurs atmosphériques et un film empêchant la formation de gouttes d'eau Toutefois, en ajoutant uniquement les charges inorganiques mentionnées ci-dessus, il est impossible d'obtenir des films de bonne transmission de la lumière parallèle, parce que l'indice de réfraction de la résine et celui des charges sont différents même si la couche contenant des charges inorganiques est totalement recouverte

d'une autre couche formée d'un film.

D'après ce que l'on dit d'une manière générale,

des films protecteurs destinés à être utilisés en agri-

culture ont une transmission totale de plus de 80 à 85 %.

Toutefois, même si la transmission totale satisfait à cette condition, les effets produits sur les cultures sont largement différents selon que la transmission la plus puissante est la transmission de la lumière parallèle ou la transmission de la lumière diffusée Au cours des dernières années, on s'est progressivement aperçu que la lumière parallèle était généralement favorable à la croissance de végétaux cultivés pour leurs fruits tels que par exemple, tomates, concombres et pastèques, qui sont à l'origine des plantes cultivées d'été, tandis que

la lumière diffusée provoque souvent des problèmes de colo-

ration et de développement des fruits mais est plutôt

favorable à la croissance des plantules de plantes pota-

gères telles que la laitue et le chou, et les plants de riz paddy, attendu qu'elle favorise la croissance des feuilles Toutefois, les exploitants agricoles utilisent encore fréquemment un film de chlorure de polyvinyle transparent qui transmet de manière satisfaisante la lumière

parallèle pour la culture non seulement de végétaux cul-

tivés pour leurs fruits, mais aussi pour des plantes pota-

gères, excepté les plants de riz paddy Cela est également dû au grand avantage qu'offre la possibilité de voir de l'extérieur le développement des plantes cultivées dans

des serres.

Comme moyen d'amélioration de la rétention de la chaleur et de la transmission de la lumière parallèle par l'utilisation de résines oléfiniques comme composant de base, une technique a été proposée dans la demande de brevet japonais N O 84 955/1981 comme perfectionnement des demandes de brevets japonais mises à l'Inspection Publique sous les N O 151 041/1980 et N O 151 042/1980 Toutefois, on a constaté que le film n'avait pas une durabilité suffisante, malgré ses bonnes propriétés de rétention

de la chaleur et de transmission de la lumière parallèle.

Bien que la technique précédente soit connue

depuis longtemps pour l'amélioration de la faible réten-

tion de chaleur de films polyoléfiniques par l'incorporation à la polyoléfine d'une charge inorganique particulière, la technique n'a généralement pas été utilisée pour les

raisons données ci-dessus.

La Demanderesse a effectué des études poussées afin de trouver des films destinés à l'agriculture qui

ne cotent pas cher et qui ne présentent pas les inconvé-

nients des films classiques en résines oléfiniques pour l'agriculture, et qui assurent une protection persistante contre la formation de gouttes d'eau et possèdent une très bonne durabilité, en plus des propriétés de rétention de la chaleur,de transmission de la lumière parallèle

et de résistance à l'abrasion Elle a découvert en consé-

quence qu'un film de ce genre formé d'une composition renfermant une poudre d'un aluminosilicate d'indice de réfraction presque égal à celui de la résine oléfinique, était excellent du point de vue de la transmission de la

lumière totalede la rétention de la chaleur, de la persis-

tance de la protection contre la formation de gouttes d'eau et de la durabilité et qu'en prévoyant à sa surface interne et à sa surface externe une couche d'au moins une résine

choisie entre des résines ionomères et des résines oléfi-

niques, il était possible d'obtenir un film possédant à la fois des propriétés de transmission de la lumière parallèle, de rétention de la chaleur, de résistance à l'abrasion, de persistance de la protection contre la formation de gouttes d'eau et de durabilité qui sont

excellentes comparativement aux films de l'art antérieur.

La présente invention a été fondée sur cette découverte.

Une première particularité de l'invention se carac-

térise en ce que, bien qu'une charge inorganique soit mélangée avec la résine oléfinique, on peut empêcher la diffusion de la lumière à l'interface entre résine et charge de manière à obtenir une grande réduction du voile interne, en faisant en sorte que la charge ait un indice de réfraction égal à celui de la résine oléfinique, en ce que les couches de résine dépourvues de toute charge et formées sur les surfaces interne et externe du film remédient grandement aux irrégularités de surface formées pendant la production du film, en réduisant donc ainsi considérablement le voile externe et en offrant un film transparent doué d'une excellente transmission de la lumière parallèle, et en outre, en ce que la rétention de la chaleur, qui est faible avec des films classiques de résine oléfinique, peut être largement élevée à un niveau presque

comparable à celui de films de chlorure de polyvinyle.

Une seconde particularité de l'invention est que

les couches de résine résistant à l'abrasion qui sont dépour-

vues de toute charge et formées sur les surfaces interne

et externe confèrent au film résultant une grande amélio-

ration de la résistance à l'abrasion, presque comparable

à la ténacité de films de chlorure de polyvinyle.

Une troisième particularité de l'invention est que le film est doué d'une excellente persistance en ce qui concerne son aptitude à empêcher la formation de gouttes d'eau pendant une longue période, parce qu'un agent tensio-actif tel qu'un agent empêchant la formation de gouttes d'eau absorbé lors du traitementressueprogressivement à la surface du film du fait de la capacité d'absorption

propre à l'aluminosilicate.

Une quatrième particularité de l'invention réside dans le fait que le procédé peut conférer une meilleure résistance aux facteurs atmosphériques comparativement à la technique antérieurement proposée par la Demanderesse, dans laquelle une charge d'indice de réfraction presque

égal à celui de la résine est incorporée à la résine.

Une cinquième particularité de l'invention réside dans le fait que les compositions qu'elle propose et qui sont principalement formées d'une résine oléfinique peu- vent être aisément soumises à un traitement d'incinération après l'usage, du fait que ces compositions n'engendrent aucun gaz nocif tel que du chlorure d'hydrogène gazeux

pendant l'incinération.

Les particularités exposées ci-dessus sont les

avantages de la présente invention, par rapport aux techni-

ques classiques.

D'autres caractéristiques et avantages de la pré-

sente invention ressortiront de la description détaillée

qui va suivre.

Parmi les résines oléfiniques utilisées dans la présente invention comme mon 6-couche ou comme couche

médiane dans le cas d'un film nulticouche, on peut mention-

ner des homopolymères d'alpha-oléfine, des copolymères d'alpha-oléfine (composant principal) avec d'autres monomères par exemple polyéthylène, polypropylène, copolymères

éthylène/propylène, copolymères éthylène/butène, copoly-

mères éthylène/4-méthyl-1-pentène, copolymères éthylène/ hexène, copolymères éthylène/octène, copolymères éthylène/ acétate de vinyle, copolymères éthylène/acide acrylique, copolymères éthylène/(méth)acrylate d'alkyle, etc Parmi

ces polymères, le polyéthylène basse densité et des copo-

lymères éthylène/alpha-oléfine ayant une densité de 0,910

à 0,935, des copolymères éthylène/acétate de vinyle conte-

nant moins de 30 % en poids d'acétate de vinyle et des copolymères éthylène/(méth)acrylate d'alkyle contenant 0,5 à 15 moles % de (méthy) acrylate d'alkyle, entre autres des copolymères éthylèneÀHéthacrylate et des copolymères éthylène/acrylate d'éthyle, sont intéressants pour la production de films destinés à l'agriculture, en ce qui

concerne la transparence, la résistance aux facteurs atmos-

phériques et le coût Parmi ces polymères, des copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle contenant 5 à 25 % en poids d'acétate de vinyle sont particulièrement avantageux du point de vue de la transparence, de la flexibilité, de la résistance aux facteurs atmosphériques, etc. Des résines oléfiniques utiles dans la présente invention comme couches interne et externe dans le cas d'un film multicouche entrent dans la même catégorie que celles qui ont été déjà mentionnées à usage de couches intermédiaires On apprécie parmi elles celles qui ont une bonne résistance à l'abrasion On a effectué une étude approfondie et on a trouvé que des matières pour l'habillage de serres se détériorent et se rompent par friction au niveau de l'ossature (par exemple tubes en fer, bambou) de serres et des colliers de fixation des matières sur le châssis, lors de fermetures et d'ouvertures répétées pour la ventilation ou de vibrations sous l'effet du vent, de même que par la chaleur engendrée par friction ou produite par la lumière solaire En conséquence, des résines

oléfiniques intéressantes à utiliser pour former les cou-

ches interne et externe sont des résines ayant une haute résistance à la chaleur et à l'abrasion et présentant une

faible tendance au dégagement de chaleur par frottement.

Par exemple, un polyéthylène ou des copolymères éthylène/ alpha-oléfine ayant une masse volumique de 0,910 à 0,935 g/cm 3 et un indice de fusion de 0,1 à 4 g/10 min sont appréciés Des résines dont la masse volumique est inférieure à 0,910 g/cm 3 sont moins avantageuses en ce qui concerne la résistance à la chaleur Avec une masse

volumique supérieure à 0,935 g/cm 3, le film n'est pas en-

tièrement transparent Des résines d'indice de fusion inférieur à 0,1 g/10 min ne peuvent pas être traitées de façon satisfaisante, et celles qui ont un indice de fusion supérieur à 4 g/10 min sont désavantageuses en ce qui concerne la résistance à la friction ou la résistance mécanique Bien que le procédé de production d'un tel

polyéthylène ou de tels copolymères d'éthylène et d'alpha-

oléfine ne soit pas particulièrement limité, des copo-

lymxères éthylène/alpha-oléfine préparés par un procédé à moyenne ou basse pression sont plus avantageux que des polyéthylènes produits par le procédé à haute pression

en ce qui concerne la résistance à la chaleur et la dura-

bilité.

Des copolymères éthylène/acétate de vinyle inté-

ressants sont ceux qui contiennent jusqu'à 20 % en poids, de préférence jusqu'à 10 % en poids d'acétate de vinyle et qui ont un indice de fusion de 0,1 à 3 g/10 min, notamment de 0,1 à 1,5 g/10 min Lorsqu'il y a plus de 20 % en poids d'acétate de vinyle, il en résulte une plus faible

résistance à la chaleur Avec un indice de fusion infé-

rieur à 0,1 g/10 min, le copolymère ne peut pas être traité de façon satisfaisante, tandis qu'avec plus de 3 g/10 min, le copolymère a une faible résistance à l'abrasion ou une

faible résistance mécanique.

Dans le cas de copolymères d'éthylène et d'acide acrylique, on donne la préférence à ceux qui contiennent moins de 30 % en poids, entre autres 25 % en poids,

d'acide acrylique.

Dans le cas de copolymères éthylène/(méth)acrylate d'alkyle, on apprécie ceux qui contiennent 0,5 à 10 moles %, notamment 0,7 à 7 moles % de (méth) acrylate d'alkyle

en ce qui concerne la résistance à l'abrasion, la résis-

tance mécanique et la résistance à la chaleur On apprécie particulièrement des copolymères éthylène/(méth)acrylate

de méthyle et des copolymères éthylène/acrylate d'éthyle.

Des résines ionomères que l'on peut utiliser dans la présente invention pour les couches interne et

externe sont des copolymères d'a-oléfine et d'acide carboxy-

lique à non saturation a,8 à structure réticulée avec des ions métalliques Habituellement, l'a-oléfine est l'éthylène et l'acide carboxylique à non saturation ",t est l'acide méthacrylique Le copolymère contient 1 à 5 moles % d'acide méthacrylique et des ions Na+ ou Zn++,

comme ions métalliques On trouve dans le commerce un copo-

lymère de ce genre, sous le nom commercial de Surlyn, produit de la firme Du Pont Co Dans la présente invention, + on apprécie l'utilisation des copolymères du type Na ou Zn++ ayant une masse volumique de 0,935 à 0,975 g/cm 3 et un indice de fusion de 0,5 à 7 g/10 min. Parmi les résines mentionnées ci-dessus, les résines ionomères et les copolymères éthylène/acide acrylique conviennent bien à la présente invention à cause de leur résistance à l'abrasion particulièrement élevée. Des aluminosilicates pouvant être utilisés dans la présente invention sont représentés par la formule: (Si O 2)x (Al 203)y (M 20)z N H 20 dans laquelle M représente un métal appartenant au Groupe I-a du Tableau Périodique, N est égal à zéro ou à un nombre positif et x, y et z sont des nombres positifs qui sont déterminés de manière que l'indice de réfraction dudit aluminosilicate puisse être aussi proche que possible de celui de la résine oléfinique conformément à l'essence de la présente invention Dans le cadre de la présente invention, l'aluminosilicate peut contenir une petite

quantité d'impuretés telles que d'autres oxydes métalliques.

Des exemples des éléments métalliques indiqués ci-dessus comprennent Na, K, etc Parmi ces éléments, Na est particulièrement appréciable du point de vue de

la facilité avec laquelle on influe sur l'indice de ré-

fraction, et du coût.

On mesure l'indice de réfraction (n A) de la résine A oléfinique utilisée dans la présente invention en se servant de la raie D du sodium à 25 C, avec une humidité relative de 65 %, puis on détermine la composition de l'aluminosilicate de manière que le rapport de l'indice de réfraction (n A) de la résine oléfinique à l'indice de réfraction (n B) de l'aluminosilicate, (n A/n B), puisse se situer dans la plage 0,99 < n A/n < 1,02, de préférence

=A B =

dans la plage 0,995 < n A/n < 1,01 Lorsque le rapport

= A B=-

n A/n B s'écarte de cette plage, la transmission de lumière

parallèle du film obtenu décroît.

Lorsque la résine de base est une résine oléfi-

nique, notamment une résine éthylénique, la proportion molaire Si O 2:Al 203:Na 20 est importante Des rapports avantageux satisfont aux relations 0,14 < y/x < 0,33 et 0,2 < z/y < 1,6, mieux encore 0,15 < y/x < 0,3 et 0, 3 < z/y < 1,2, et notamment 0,15 < y/z < 0,3 et

0,3 <z/y < 0,8.

Des rapports s'écartant de ces plages ont pour conséquence une faible transmission de la lumière parallèle et une faible résistance aux facteurs atmosphériques du film obtenu, et lorsque y/x ou z/y dépassent la limite supérieure de cette plage, la rétention de la chaleur est réduite.

Des aluminosilicates appréciés de ladite composi-

tion sont des aluminosilicates amorphes, et des alumino-

silicates cristallins ne sont pas avantageux à cause de

leur faible transparence Parmi les aluminosilicates amor-

phes, les anhydrides sont inférieurs aux gels hydratés

en ce qui concerne la rétention de la chaleur et la persis-

tance de la protection contre la formation de gouttes

d'eau, si bien que les gels hydratés sont très préférables.

La perte au feu (la perte au feu selon la présente invention est une perte au feu par calcination à 800 'C pendant une heure après élimination de l'eau adsorbée par séchage à 250 'C pendant 2 heures) des aluminosilicates

de la présente invention doit aller de 4 à 15 % en poids.

Des gels d'aluminosilicates appréciés sont ceux qui renferment une grande quantité d'eau adsorbée, à cause de l'effet d'amélioration de la rétention de la chaleur qui est un but de la présente invention Par exemple, on apprécie ceux qui ne renferment pas moins de 5 % en poids, de préférence pas moins de 10 % en poids d'eau

adsorbée à 250 C sous une humidité relative de 65 %.

On peut supposer que cela est dû au fait que l'effet d'amélioration de la rétention de la chaleur est renforcé par un effet synergique de l'imperméabilité aux rayons infrarouges du gel d'aluminosilicate lui-même

et de celle de l'eau.

En outre, en ce qui concerne le gel d'alumino-

silicate conforme à la présente invention qui est capable d'adsorber une aussi grande quantité d'eau en plus de son effet inhibiteur de la formation de gouttes d'eau lorsqu'il est utilisé dans des films, il présente de plus l'avantage d'une excellente persistance de cet effet lorsqu'un agent classique empêchant la formation de gouttes d'eau ou un agent mouillant pour films destinés à l'agriculture est utilisé conjointement, attendu qu'un tel agent qui a été adsorbé est libéré graduellement Le gel d'aluminosilicate de la présente invention a un meilleur effet de persistance comparativement à des gels similaires de silicate d'aluminium ou à des gels de silice, comme décrit dans les demandes de brevets japonais mises à l'Inspection Publique sous les N O 84955/1981, N O 151042/1980

et N O 18141/1981.

On peut supposer que cela est dû au fait que le gel d'aluminosilicate est formé de trois composants, à savoir deux composants consistant en oxydes Al 203 et Si O 2 comme dans le gel de silicate d'aluminium et un oxyde de métal alcalin tel que Na 20 ou K 20 qui est présent

comme troisième composant.

Parmi les gels doués d'une grande capacité d'adsorption, on connait la zéolite Mais malgré son

haut effet adsorbant, la zéolite donne un film de trans-

parence médiocre lorsqu'elle est incorporée à ce dernier.

Par conséquent, la zéolite n'est pas avantageuse à utiliser

dans la présente invention.

L'expression "eau adsorbée" utilisée dans le présent mémoire désigne une quantité d'eau adsorbée lorsque la charge séchée pendant deux heures dans un dispositif de séchage à air chaud maintenu à 250 'C est laissée au repos dans une atmosphère à une température de 250 C sous une humidité relative de 65 %, et cette quantité est calculée d'après la formule suivante: Quantité d'eau adsorbée B À A x 100 dans laquelle A désigne le poids (en granmes) de la charge séchée à 2500 C pendant 2 heures et B est le poids (en grammes) de la charge lorsqu'on laisse repose A à 250 C sous une humidité relative de 65 % de manière à lui faire adsorber l'humidité jusqu'à ce que le poids ait

atteint un équilibre.

L'expression "perte au feu" utilisée dans le calcul de la composition de la charge désigne une quantité d'eau perdue lorsque la charge, séchée dans l'air chaud à 250 'C pendant 2 heures, est calcinée à 800 'C pendant une heure, et cette perte est calculée d'après la formule suivante: Perte au feu (%) A C x 100 dans laquelle A désigne le poids (engraffoes) de la charge lorsqu'elle est séchée à 250 'C pendant 2 heures et C

est le poids (en grammes) de la charge lorsque A est cal-

ciné à 800 a C pendant une heure.

Un tel aluminosilicate doit être finement pulvé-

risé, lors de son utilisation, en particules d'un diamètre

moyen de préférence inférieur à 20 Nom, mieux encore infé-

rieur à 10 Nom et notamment inférieur à 5 Nom Lorsque le diamètre moyen des particules dépasse cette limite, le film obtenu a des propriétés physiques médiocres, par conséquent un tel diamètre des particules n'est pas

souhaitable.

Le rapport de mélange de l'aluminosilicate à la résine oléfinique est avantageusement de 2 à 25 parties en poids et notamment de 3 à 15 parties en poids pour parties en poids de la résine oléfinique Avec moins de 2 parties en poids d'aluminosilicate, la rétention de chaleur du film n'est pas notablement améliorée tandis

que lorsqu'on utilise plus de -25 parties en poids d'alumino-

silicate, le film a une résistance mécanique réduite et

par conséquent, une telle quantité n'est pas souhaitable.

Dans la mise en oeuvre du procédé de la présente invention, la résine oléfinique et l'aluminosilicate sous forme de poudre sont mélangés ou malaxés par des moyens connus en utilisant des mélangeurs à rouleaux, des mélangeurs Bunbury ou des extrudeuses, l'opération étant

suivie de la formation d'un film, par exemple par insufla-

tion d'un gaz, calandrage, coulée en T, etc Le film est habituellement formé à une température comprise entre et 2500 C; lorsquel'aluminosilîcate adsorbe de l'eau, il doit être séché avant le traitement (Après la formation du film, l'aluminosilicate contient à nouveau

de l'eau adsorbée).

Une couche d'au moins une résine choisie entre des résines ionomères et des résines oléfiniques est formée par des techniques classiques sur les surfaces intérieure et extérieure du film composé de la résine oléfinique contenant ledit aluminosilicate Par exemple, les films constitutifs sont formés séparément et stratifiés

par une opération de stratification à sec ou de stratifi-

cation à la chaleur; des couches d'au moins une résine choisie dans le groupe formé de résines ionomères et de résines oléfiniques sont stratifiées par extrusion sur un film de résine oléfinique contenant l'aluminosilicate; un film stratifié est formé par le procédé d'extrusion multicouche Parmi ces procédés, le procédé par extrusion multicouche est à préconiser en raison de la facilité de traitement et de la bonne force d'adhésion entre couches, de la haute transparence et du faible prix de revient du film De plus, attendu que des films de grande largeur sont désirés pour des applications à l'agriculture, le procédé à couches multiples opérant par insufflation est souhaitable Les couches intérieure et extérieure, qui peuvent être formées de résines différentes, peuvent être formées avantageusement à partir de la même résine

pour des applications usuelles en raison du coût de l'ex-

trudeuse, etc. L'épaisseur du film (couche moyenne) composé d'une résine oléfinique contenant l'aluminosilicate en question et celle des couches de résine (couches externe et interne) formées sur les surfaces externe et interne du film sont déterminées conformément à l'application finale envisagée, et elles ne sont donc pas particulièrement limitées La couche intermédiaire a, ordinairement une épaisseur d'environ 30 à 200 gm selon la rétention de chaleur désirée et/ou la proportion d'aluminosilicate relativement à la résine Une épaisseur suffisante pour les couches interne et externe est choisie de manière que le voile interne puisse être réduit et qu'une résistance à l'abrasion puisse

être déployée Par conséquent, l'épaisseur est d'envi-

ron 10 à 20 m pour des applications courantes.

Pour obtenir une meilleure dispersion de l'alumino-

silicate dans la monocouche ou dans la couche intermédiaire dans le cas d'un film multicouche ainsi obtenu, il est utile d'adjoindre à la composition de l'invention 0,2 à

2 parties en poids d'un agent dispersant tel que le mono-

stéarate de sorbitanne ou un ester d'acide gras de sor-

bitanne similaire, ou le monostéarate de glycérol ou d'un ester d'acide gras analogue du glycérol Il est également utile d'incorporer au film monocouche ou à la couche intermédiaire et/ou aux couches interne et externe dans

le cas d'un film multicouche, un agent stabilisant conve-

nable tel qu'un agent de stabilisation à la lumière et un agent de stabilisation à la chaleur, etc, un agent inhibant la formation de gouttes d'eau, et le cas échéant,

d'autres additifs.

On peut utiliser comme agents de stabilisation à la lumière l'un quelconque de ceux qui sont connus comme tels pour stabiliser des polyoléfines Par exemple,

on peut utiliser des agents absorbant la lumière ultra-

violette tels que des composés du type benzophénone, du type salicylate, du type benzotriazole, du type cyanacrylate, etc et des agents de stabilisation à la lumière tels que des agents du type d'amines à encombrement et des agents du type de complexes de nickel Parmi ces agents, on apprécie les agents de stabilisation à la

lumière du type benzophénone tels que la 2,4-dihydroxy-

benzophénone, une 2-hydroxy-4-alkoxybenzophénone, etc. et des agents de stabilisation à la lumière du type d'une amine à encombrement tels qu'un polycondensat de succinate

de diméthyle et de 1-( 2-hydroxyéthyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridine, le bis( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-

carbonyloxypipéridine)-p-diméthylbenzyle, le sébacate

de bis( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridine), la 4-benzoyloxy-

2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, etc Ces agents de stabi-

lisation à la lumière du type d'une amine à encombrement conviennent particulièrement à la culture de produits agricoles ayant une couleur d'anthocyanine telle que l'aubergine, la plante "beefsteak", etc, et à la

culture du fraisier, etc, en utilisant du miel d'abeille.

Ces agents de stabilisation à la lumière sont avantageu-

sement ajoutés à la composition de résine en une quantité d'environ 500 à 20 000 ppm selon le but particulier recherché. Comme agents empêchant la formation de gouttes d'eau, on peut utiliser des agents tensio-actifs tels que des esters d'acides gras d'alcools polyhydroxyliques par exemple des monoglycérides d'acides gras, des esters de sorbitanne d'acides gras, des esters de polyglycérols d'acides gras, des esters de triméthylpropane d'acides gras, des esters de pentaérythritol d'acides gras, etc, et des produits d'addition d'oxyde d'alkylène desdits acides Dans ce cas, il est souhaitable d'utiliser deux ou plusieurs de ces agents en associant un ou plusieurs agents à vitesse de migration relativement grande vers la surface du film et un ou plusieurs agents à vitesse de migration relativement faible vers la surface du film en vue d'obtenir non seulement un effet initial de protection contre la formation de gouttes d'eau, mais aussi un effet de protection à longue durée Ainsi, par exemple, on apprécie l'utilisation conjointe d'un ester d'acide gras du glycérol ou du sorbitanne et un ester d'hydroxy-acide

gras de polyol mixte, sorbitanne et glycérol, et l'utili-

sation conjointe d'un ester de glycérol ou d'un ester de sorbitanne d'acide gras et d'un produit d'addition d'oxyde d'alkylène dudit ester Ces agents empêchant la formation de gouttes d'eau peuvent être ajoutés en une quantité

de 0,5 à 5 % en poids sur la base de la résine.

Le film de résine oléfinique obtenu conformément à la présente invention produit, lorsqu'il est utilisé comme film d'habillage de serres, un plus grand effet

d'amélioration de la rétention de la chaleur comparative-

ment aux films des techniques antérieures, c'est-à-dire qu'il a une haute performance de rétention de la chaleur

comparable à celle d'un film de chlorure de polyvinyle.

En outre, sa transmission de la lumière parallèle est égale à celle d'un film de chlorure de polyvinyle, et qui plus est sa transmission varie beaucoup moins dans le temps que celle d'un film de chlorure de polyvinyle De même, le film de résine oléfinique de la présente inven- tion se distingue par l'excellence de sa transmission de la lumière parallèle, de films obtenus par les techniques classiques qui ont pour but d'améliorer la rétention de la chaleur par l'incorporation d'une charge inorganique

à la résine oléfinique.

En outre, le film de résine oléfinique de l'in-

vention possède une résistance à l'abrasion et une ténacité excellentes et il égale le film de chlorure de polyvinyle dans ces propriétés Par conséquent, le film de résine oléfinique de la présente invention est très utile comme

film à usage agricole.

La présente invention est illustrée par les

exemples suivants, donnés à titre non limitatif.

Dans les exemples et dans les exemples comparatifs, la rétention de la chaleur a été mesurée comme suit on a utilisé une botte d'essai (cube d'environ 30 cm d'arête) dont une face était formée d'un film d'essai tandis que les autres faces étaient formées d'une matière d'isolation thermique, une plaque d'aluminium étaftt placée à la face interne; un bloc chauffé à 1000 C a été inséré dans la botte, et la variation de température dans la boite a été mesurée à l'aide d'un thermistor On a effectué la même mesure en utilisant une boîte d'essai dans laquelle le film d'essai était remplacé par une vitre en verre de 2 mm d'épaisseur La différence de température (À T C) obtenue en soustrayant la dernière valeur de la première

a été prise comme rétention de la chaleur.

La transparence a été exprimée par un indice de trouble et par la transmission totale, qui ont été mesurés au moyen d'un turbidimètre conformément à la norme JIS

K-6714 La transmission de lumière parallèle a été déter-

minée par l'équation suivante: Transmission (%I de lumière parallèle = 100 indice de trouble (%) L'indice de réfraction de la poudre inorganique a été mesuré par la méthode d'immersion, et celui du film de polymère a été mesuré au moyen d'un réfractomètre d'Abbe La mesure a été effectuée en utilisant la raie D du sodium dans un local maintenu à 250 C et à une humidité

relative de 65 %.

L'inhibition du dépôt de gouttes d'eau a été éprouvée comme suit: de l'eau (à 300 C) a été introduite dans un bécher de 100 cm 3 qui a ensuite été couvert d'un film d'essai, plongé dans un bain à température constante

( 30 >C) et placé au soleil L'état du film après l'écoule-

ment de durées prescrites a été observé.

La résistance à l'abrasion a été mesurée de la manière indiquée ci-après Un film d'essai de poids connu a été fixé à une section circulaire d'un cylindre de mm de diamètre sans former de plis; un rotor annulaire en fer de 100 mm de diamètre, dont la surface devant entrer en contact avec le film avait été correctement polie au moyen d'un papier abrasif N O 180, a été pressé contre

le film en position fixe à une profondeur de 20 mm au-

dessous du niveau initial du film; de l'eau ( 20 cm 3) a été versée sur la surface du film de manière à éviter une élévation extrême de la température sous l'effet de la friction; on a fait tourner le rotor à 240 tr/min jusqu'à ce que le film se rompe, et on a mesuré le temps nécessaire à la rupture du film et la perte de poids du film par heure.

Exemple 1

* parties en poids d'un copolymère éthylène/ acétate de vinyle (indice de fusion = 2 g/10 min; indice de réfraction n A = 1,498) contenant 15 % en poids d'acétate de vinyle; 8 parties en poids d'un gel d'aluminosilicate (rapport molaire A 1203/Si O 2 = y/x = 0,22, rapport molaire Na 2 O/A 1203 = z/y = 0,72; indice de réfraction n B = 1,495 teneur en eau adsorbée à 250 C à une humidité relative de 65 % = 13 % en poids; pas de cristallinité d'après la radiographie; diamètre moyen des particules = 4 Nom) préalablement séché à 250 OC pendant 2 heures, consistant en 23 % en poids de A 1203; 61 % en poids de Si O 2 et % en poids de Na 2 O et ayant une perte au feu de 6 % en poids; 0,3 partie en poids de monostéarate de glycérol

comme agent dispersant et 0,3 % en poids de 2-hydroxy-4-

n-octoxybenzophénone comme agent absorbant la lumière ultraviolette, ont été malaxées à 150 C pendant 8 minutes au moyen d'un appareil Brabender du type "Plastograph" et pressées à 170 C pour former un film ayant une épaisseur de 100 Nm Le film ainsi obtenu était transparent et il avait une excellente rétention de la chaleur, comme représenté sur le tableau I. Le film a aussi été examiné en vue de déterminer sa résistance aux facteurs atmosphériques au moyen d'un "Weather-O-Meter" Sunshine (température du panneau noir 63 C; de l'eau a été appliquée par pulvérisation pendant 18 minutes à des intervalles de 120 minutes) La rétention de l'allongement a été indiquée par la formule 1 t t x 100 lo

o 10 désigne l'allongement de l'échantillon avant irradia-

tion et 1 t désigne un allongement après irradiation pendant t heures Les résultats sont reproduits sur le tableau II;

Exemple 2

Un film ayant une épaisseur de 100 gm a été formé de la même manière que dans l'exemple 1, à la différence qu'on a remplacé le gel d'aluminosilicate utilisé dans l'exemple 1 par un gel d'aluminosilicate comprenant 22,8 % en poids de A 1203, 60,4 % en poids de Si O 2 et 8,8 % en poids de Na 20 et ayant une perte au feu de 8 % en poids (rapport molaire A 1203/Si O 2 = (y/x) = 0,22, rapport molaire Na 2 O/A 1203 = (z/y) = 0,6; indice de réfraction = 1,495; teneur en eau adsorbée à 25 C à une humidité relative de 65 % = 14 % en poids; pas de cristallinité d'après

la radiographie; diamètre moyen des particules = 4 gm).

Les propriétés du film obtenu sont reproduites sur le

tableau I.

Exemple 3

On a répété l'exemple 1 à la différence qu'on

a remplacé le gel d'aluminosilicate utilisé dans l'exem-

ple 1 par un gel d'aluminosilicate formé de 22,8 % en poids de A 1203, 68, 1 % en poids de Si O 2 et 4,0 % en poids de Na 2 O et ayant une perte au feu de 4 % en poids (rapport molaire A 1203/Si O 2 = 0,21, rapport molaire Na 2 O/A 1203 = 0,3; indice de réfraction = 1,490; teneur en eau adsorbée à 25 C à une humidité relative de 65 % = 14 % en poids; pas de cristallinité d'après la radiographie; diamètre moyen des particules = 4 Lm) Les résultats sont reproduits sur le tableau I.

Exemple 4

On a répété le mode opératoire de l'exemple 1 en utilisant cette fois un aluminosilicate L'ayant pas de perte au feu (indice de réfraction n B = 1, 496; teneur en eau adsorbée à 25 C à une humidité relative de 65 % = 0,7; pas de cristallinité d'après la radiographie) obtenu

en calcinant le gel d'aluminosilicate utilisé dans l'exem-

ple 1 à 800 C pendant 2 heures pour le déshydrater tota-

lement Les résultats sont reproduits sur le tableau I. Exemple comparatif 1 On a répété le mode opératoire de l'exemple 1 à la différence qu'on a remplacé le gel d'aluminosilicate utilisé dans l'exemple 1 par un gel d'aluminosilicate comprenant 26 % en poids de Al 203 et 67 % en poids de Si O 2 et ayant une perte au feu de 7 % en poids (indice de réfraction n B = 1,493; teneur en eau adsorbée à 25 C à une humidité relative de 65 % = 21 % en poids; diamètre moyen des particules = 4 gm) Les résultats sont reproduits

sur les tableaux I et II.

Exemple comparatif 2 On a répété le mode opératoire de l'exemple 1 à la différence qu'on a remplacé le gel d'aluminosilicate utilisé dans l'exemple 1 par une zéolite du type 4 A

(pour la composition, etc, voir le tableau I; cristalli-

nité d'après la radiographie) Les résultats sont repro-

duits sur le tableau I. Exemple comparatif 3 On a répété le mode opératoire de l'exemple 1 à la différence qu'on a remplacé le gel d'aluminosilicate utilisé dans l'exemple 1 par une zéolite (cristallinité d'après la radiographie; pour la composition, etc, voir le tableau I) Les résultats sont reproduits sur le

tableau I.

Exemple comparatif 4 On a répété le mode opératoire de l'exemple 1 à la différence qu'on a remplacé le gel d'aluminosilicate utilisé dans l'exemple 1 par la kaolinite (cristallinité d'après la radiographie; pour la composition, etc, voir le tableau I) Les résultats sont reproduits sur le

tableau I.

Exemple comparatif 5 On a répété le mode opératoire de l'exemple 1 à la différence qu'on a remplacé le gel d'aluminosilicate utilisé dans l'exemple 1 par du gel de silice (pas de

cristallinité d'après la radiographie; pour la composi-

tion, etc, voir le tableau I) Les résultats sont reproduits sur le tableau I.

TABLEAU I

A 120Na 2 U Perte Teneur en Indice nn Trans rans Rétention 2 Ar FA au eau adsor de nsin ein Tob el feu bée à 250 C, réfraction totale -d lumnièr (% chaleur (% HR -65 % (% paallèle AT (OC)

d'aluni-

nosili-

cate-non 0)22 0,72 6 13 1 j,495 1/002 9115 9611 3 e 9 -0,4 tallin Ex 2 " 022 0,6 8 14 1 M 45 1,002 91,5 96,2 3,8 -0,4 EX 3 " 0,21 0,3 4 il 1,490 1, 005 91, 2 94 ( 7 5,3 -0/3

Ex 4 alumnino-

silicat anhydre

non cri -

tallin 0122 0,72 O 0,7 1,,496 17001 91,5 96,2 3,8 -0/17

Ex ccn gel d'a-

lumnino-

ratif silicaé 0,123O 7 21 I 11493 1/003 91/ 2 96,2 3 J 08 -0 4 "" 2 zeoclite 4 A 0,5 1,0 18 10 r 5 il? 48 1,01 87/2 62,9 37/ 1 -0,8 3 z 6 olite0,10 0/87 il 1 4 1701 se 7 697 3,3 -, 4 kaolinite 0,50 O 13,5 3 1,56 0,96 90 /6 61 > 0 39,0 -1 2

S Gel de 10 15 1,46 1,03 89,6 6218 37,2 -

Pl M' -n t A N) c) ", 1

TABLEAU II

Variation de la rétention de l'allongement des films au cours de la durée d'irradiation Durée d'irradiation (h) O 200 500 1000 Exemple 1 100 105 110 60 Exemple comparatif 1 100 105 100 1 U

Exemple 5

parties en poids d'un copolymère éthylène/ acétate de vinyle (indice de fusion = 2 g/10 min; indice de réfraction n A = 1,498) contenant 15 % en poids d'acétate de vinyle, 8 parties en poids de gel d'aluminosilicate préalablement séché à 250 C pendant 2 heures, consistant en 23 % en poids de A 1203, 61 % en poids de Si O 2 et 10 % en poids de Na 2 O et ayant une perte au feu de 6 % en poids (indice de réfraction n B = 1,495, teneur en eau adsorbée à 25 C et avec une humidité relative de 65 %, égale à 13 % en poids; diamètre moyen des particules = 4 gm), 0,3 partie en poids de monostéarate de glycérol et 1,0 partie en poids de stéarate de polyglycérol comme agents empêchant la formation de gouttes d'eau ont été malaxées à une température de la résine de 130 à 150 C pendant 10

minutes au moyen d'un mélangeur Bunbury de 5 litres et trans-

formes en granulés au moyen d'une extrudeuse Le mélange

résultant est appelé ci-après résine additionnée de charge.

On a préparé un filmi transparent en trois couches de structure stratifée en utilisant un appareil

à insufflation multicouche équipé d'une filière à insuffla-

tion à trois fentes (diamètre 150 mm) pouvant utiliser deux types de résines La résine additionnée de charge a été amenée à la fente médiane de la filière par une extrudeuse de 40 mm de diamètre à une température de la zone de fusion de 180 C et à une température de la filière de 190 C à un débit de 9 kg/h, et on a fait arriver aux fentes extérieure et intérieure de la filière le produit "Hi-milan" 1650 (copolymère éthylène/acide méthacrylique du type à ions Zn produit par la firme Mitsui Polychemical Co. densité = 0,95; indice de fusion = 1,5) au moyen d'une autre extrudeuse à une température de la zone de fusion de 2150 C et à une température de la filière de 190 'C, à un débit de 4,2 kg/h Les résines amenées aux trois fentes ont été stratifiées ensemble dans ladite filière pour former

un film tubulaire à structure stratifiée de trois couches.

Le film tubulaire a été tiré avec un rapport d'expansion de 2,4, une distance au canal de refroidissement de 200 mm et une vitesse de tirage de 4,9 m/min On a obtenu de cette façon un film transparent à trois couches de structure stratifiée, ayant une largeur à l'état plié de 365 mm, une épaisseur de la couche interne de 0,013 mm, une épaisseurci la couche intermédiaire de 0,05 mm et une

épaisseur de la couche externe de 0,013 mm.

Les couches interne et externe ont également été exposées à un traitement empêchant la formation de

gouttes d'eau de la même manière que la couche intermédiaire.

Le film ainsi obtenu a été soumis à une mesure de rétention de la chaleur, de transmission totale, de transmission de la lumière parallèle, de trouble, de résistance à la déchirure, de résistance au choc avec perforation et de résistance à l'abrasion Les résultats

sont reproduits sur le tableau III.

On a en outre mesuré, pour ce film, la variation du pouvoir d'inhibition de la formation de gouttes d'eau

au cours du temps Même au bout de 9 mois, le film présen-

tait une bonne capacité d'inhibition de la formation de

gouttes d'eau comme représenté sur le tableau IV.

Exemple 6

On a répété le mode opératoire de l'exemple 5 à la différence que le produit "Hi-milan" O 1650 utilisé pour les couches interne et externe de l'exemple 5 a été

remplacé par le produit "Hi-milan" @ 1707 (masse volu-

mique = 0,95 g/cm 3; indice de fusion = 0,9 g/10 min; copolymère éthylène/acide méthacrylique du type à ions Na) et que les conditions de température d'extrusion que l'on a utilisé impliquaient une température de la zone de fusion de 220 'C et une température de la filière de 1950 C. On a obtenu de cette façon un film transparent Les propriétés physiques du film ainsi obtenu sont reproduites

sur le tableau III.

Exemple 7

On a répété le mode opératoire de l'exemple A à la différence qu'on a remplacé le produit "Hi-milan" '9 1650 utilisé pour les couches interne et externe dans l'exemple 5 par un polyéthylène basse densité obtenu par un procédé à haute pression ("Sumikathene" 9 F 208-1) ayant une masse volumique de 0,925 g/cm 3 et un indice de fusion de 1,7 g/10 min, et que l'on a modifié les conditions de température d'extrusion en choisissant une température de 1730 C dans la zone de fusion et une température de la

filière de 1680 C On a obtenu de la sorte un film trans-

parent Les propriétés physiques de ce film sont indiquées

sur le tableau III.

Exemple 8

On a répété le mode opératoire de l'exemple 5 à la différence qu'on a utilisé à la place du produit "Hi-milan" @ 1650 formant les couches interne et externe dans l'exemple 5, un copolymère éthylène/4-méthyl-1pentène (teneur en 4-méthyl-1-pentène de 9 % en poids) obtenu avec un catalyseur de Ziegler et ayant une masse volumique de 0,920 g/cm 3, et un indice defusion de 2 g/10 min, et qu'on a modifié les conditions de température d'extrusion en utilisant une température de la zone de fusion de 1750 C et une température de la filière de 1680 C On a obtenu

de cette façon un film transparent Les propriétés physi-

ques du film sont indiquées sur le tableau III.

Exemple 9

On a répété le mode opératoire de l'exemple 5 à la différence qu'on a utilisé à la place du produit "Hi-milan" O 1650 formant les couches interne et externe dans l'exemple 5, un copolymère éthylène/butène (teneur en butène-1 = 10 % en poids) polymérisé avec un catalyseur de Ziegler et ayant une masse volumique de 0,920 g/cm 3 et un indice de fusion de 1,5 g/10 min et qu'on a modifié les conditions de température d'extrusion en utilisant une température de la zone de fusion de 1750 C et une température de la filière de 1680 C On a obtenu de cette façon un film transparent Les propriétés physiques du

film sont reproduites sur le tableau III.

Exemple 10

On a répété l'exemple 5 à la différence qu'on a utilisé à la place du produit "Hi-milan" ( 1650 formant les couches interne et externe dans l'exemple 5, un copolymère éthylène/acétate de vinyle (teneur en acétate de vinyle = 15 % en poids) ayant une masse volumique de 0,9 4 g/cm 3 et un indice de fusion de 0,6 g/10 min, et que l'on a modifié les conditions de température d'extrusion de manière qu'il y ait une température dans la zone de fusion de 1750 C et une température de la filière de 1680 C. On a obtenu de la sorte un film transparent Les propriétés

physiques du film sont indiquées sur les tableaux III et IV.

La capacité d'inhibition de la formation de

gouttes d'eau a été bonne après 9 mois, comme dans l'exem-

ple 5.

Exemple 11

On a répété le mode opératoire de l'exemple 5 à la différence qu'on a utilisé à la place du produit "Hi-milan" @ 1650 formant les couches interne et externe dans l'exemple 5, un copolymère éthylène/acide acrylique (teneur en acide acrylique = 20 % en poids) ayant un indice de fusion de 10 g/10 min et que l'on a modifié les conditions de température d'extrusion de manière qu'il y ait une température dans la zone de fusion de 1700 C et une température de la filière de 1680 C On a obtenu

de cette façon un film transparent Les propriétés phy-

siques du film sont représentées sur le tableau III.

Exemple 12

On a répété le mode opératoire de l'exemple 5

à la différence qu'on a utilisé à la place du gel d'alumino-

silicate dans la résine additionnée de charge formant la couche intermédiaire dans l'exemple 5, la même quantité d'un gel d'aluminosilicate (contenant 23 % en poids de AI 203, 62,5 % en poids de Si O et 9,0 % en poids de Na O; perte au feu 5 % en poids, indice de réfraction N B = 1,49 teneur en eau adsorbée à 250 C à une humidité relative de

% = 7 % en poids; diamètre moyen des particules = 4 gm).

On a mesuré les propriétés physiques du film ainsi obtenu.

Les résultats sont reproduits sur le tableau III. La capacité d'inhibition de la formation de gouttes d'eau de ce film a été légèrement inférieure à celle du film de l'exemple 5 en ce qui concerne la persistance,

mais elle restait encore correcte au bout de 9 mois.

Exemple 13

On a répété le mode opératoire de l'exemple 5 à la différence qu'on a utilisé à la place du copolymère éthylène/acétate de vinyle constituant la base de la résine additionnée de charge pour former la couche intermédiaire dans l'exemple 5, un polyéthylène haute pression ("Sumikathene " F 208-1) (masse volumique = 0,925 g/cm 3; indice de fusion = 1,7 g/10 min; indice de réfraction n A = 1,501) et que l'on a remplacé le produit "Hi-milan" 1650 utilisé pour les couches interne et externe, le produit

"Sumikathene " F 208-1, et que l'on a modifié les condi-

tions de température d'extrusion en utilisant une tempé-

rature de la zone de fusion de 1730 C et une température de la filière de 1680 C pour la couche intermédiaire et pour les couches externe et interne On a obtenu de cette façon un film transparent Les propriétés physiques de ce film

sont reproduites sur le tableau III.

Exemple comparatif 6 Un film tubulaire mono-couche de 0,075 mm d'épaisseur a été formé à partir de la composition simple du copolymère éthylène/acétate de vinyle, constituant la base de la résine additionnée de charge utilisée pour la couche intermédiaire dans l'exemple 5, au moyen d'une extrudeuse de 50 mm de calibre, équipée d'une filière en

hélice, de 100 mm de calibre, dans des conditions impli-

quant une température de la zone de fusion de 180 'C et une température de la filière de 1770 C, à un rapport

d'expansion de 2,4, à une distance du canal de refroidisse-

ment de 200 mm et à une vitesse de tirage de 5 m/min.

Les propriétés physiques du film sont reproduites sur

les tableaux III et IV.

Exemple comparatif 7 On a utilisé un film formé en répétant le mode opératoire de l'exemple 5 à la différence qu'on a utilisé

à la place du gel d'aluminosilicate dans la résine addi-

tionnée de charge formant la couche intermédiaire de l'exemple 5, la même quantité d'un gel de silice (perte au feu = 10 % en poids; indice de réfraction = 1,460; teneur en eau adsorbée à 250 C à une humidité relative de

% = 15 % en poids; diamètre moyen des particules = 4 gm).

Le film obtenu était opaque, et l'aptitude de l'inhibition de la formation de gouttes d'eau à persister pendant une

longue période a été très médiocre comparati-

vement à celle des films de la présente invention Les propriétés physiques du film sont reproduites sur les

tableaux III et IV.

Exemple comparatif 8 On a répété le mode opératoire de l'exemple 7 à la différence qu'on a utilisé à la place du polyéthylène formant les couches interne et externe dans l'exemple 7 un polyéthylène haute pression (masse volumique = 0,922 g/cm 3;

indice de fusion = 7 g/10 min) On a obtenu un film trans-

parent Les propriétés physiques du film sont représentéessur le tableau III.

Exemple comparatif 9 On a obtenu un film transparent en répétant le mode opératoire de l'exemple 10 à la différence qu'on a utilisé à la place du copolymère éthylène/acétate de

vinyle formant les couches interne et externe dans l'exem-

ple 10 un copolymère éthylène/acétate de vinyle (teneur en acétate de vinyle = 17 % en poids; masse volumique = 0,94 g/cm 3; indice de fusion 3 g/10 min) Les propriétés

physiques du film sont représentées sur les tableaux III et IV.

Exemple comparatif 10 On a formé un film transparent en répétant le mode opératoire de l'exemple 5 à la différence qu'on a utilisé à la place du gel d'aluminosilicate de l'exemple 5 un gel de silicate d'aluminium (composition: 26 % en

poids de Al 203 et 67 % en poids de Si O 2; indice de ré-

fraction n B = 1,493; teneur en eau adsorbée à 250 C à une humidité relative de 65 % = 21 % en poids; diamètre moyen des particules = 4 Lm) L'aptitude du film à inhiber la formation de gouttes d'eau avec persistance pendant une longue période a été considérablement médiocre,

comme dans l'exemple comparatif 8.

Exemple comparatif 11 Un film de chlorure de polyvinyle du commerce à usage agricole, de 0,075 mm d'épaisseur (contenant environ 40 % d'un plastifiant principalement formé de phtalate de di-2-éthylhexyle) a été soumis à des mesures de propriétés physiques Les résultats sont reproduits

sur les tableaux III et IV.

TP Bt E As U III Structure des films Couche ïnterrnédiaire ( 0,05 mm Tt) Couches interne et G#ee Propriétés physiques des films Propriétés optiques r 'T I Charge Résine

Trans-

mission

de lu-

rnière totale ( 1

Transmis-

sion de lumière parallèle (% Trou ble (% Rétenticn de la chaleur a T ( O C) Résistance à l 'abrasion Perte par abrasicri (mg/h) Temps avant rupture (Min) Ex.Vj -Gel d'alundino 8 %en Hi-milan' 91 ? 0 93,0 710 -0)PA 0,5 220 silicate poids 1650 6 EVA le 7 91, 1 95, 2 4,8 -0,4 O 4 240

7 EVA " ''' 90 > 5 95,,5 4,,5 -0,5 0 6 180

8 LVA "" EMP 9110 931 1 7; 2 f-0 0,7 l'Io 9 úV Al tBE 91,0 92,8 692 -0,5 016 190

E VA H V

i 11EVA "" EVA 91,3 95,17 4,3 -0,4 2, 3 120 12 EVA" 't 'Hi-milans 90,895, 2 4,8 -0, 3 O17 180 1 2 EVA î-milar 16590,8 92,6 7 j,4 -0, 5 0,5 220

13 PEW' " " PEBD 91 1 94,8 52 -0, 9 0,6 180

EZ<e Iple 'V sg n ____ 9 ___ cmp Film d'EVA_à_____uni * 7 97 2)_ 1 _ 6 _ 4 o____ iltf 7 Ev A Gel de silice 8 % en poids i Iii-milan 189,9 6010 O,0 -0,4 0,,5 220

19 1650

8 EVA Gel dl alumino * PEBD 90,5 94 9 511 -0,4 8, 5 90 silicate 9 EVA " EVA 91 If 3 95,3 41 -0,4 25 EVA Gel de silicate li-milan 1 '91 r O 92,5 7, 5 -0,4 0,5 220 d'aluminium 1650 il il de PVC pour 918 93 > 9 1, P 20 lagricult u Le _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ Remarques EAA coplymre thyèneactate d Le vinyle; PEBD = polyéthylène basse densité cbtenu par un p r o é d é S o u h a t e r e S i o N 1 1 è e= c p l r è e é h l N /) t N coply T ère ét ylè e/4 xrth l 1-en ne; B =co o y è e ét y è /b t N 1 c o p o y m è e t lè e/a id e a c r 1 q u e rsue ipos l pa sute d'une rupture après 40 minutes; **) Moesure in-ipossible par

suite d'une rupture après 25 minutes.

p 8 w CD ro' 0 '. a,.

TABLEAU IV

Variation de l'aptitude à l'inhibition de la formation de qouttes d'eau au cours du temps Nombre de mois écoulés

1 2 3 6 9 12

Exemple 5 O OA Exemple 10 O O O O Exemple 12 G O Exemple copa X

Exemple compa-

ratif 7 pa-, i Exemple compa o ratif 10 @ @ S k Exemple compa t X ratif 11 i (Evaluation de l'aptitude à l'inhibition de la formation de gouttes d'eau) Pratiquement aucune adhérence des gouttes d'eau

la surface du film est mouillée correctement.

O On observe une adhérence de grosses gouttes d'eau dans des parties extrêmement limitées;

le mouillage est plutôt médiocre.

A L'adhérence de grandes gouttes d'eau se prolonge

sur la quasi-totalité de la surface.

< La surface totale est recouverte de petites gouttelettes d'eau et l'intérieur n'est pas

visible à travers le film.

Claims (6)

REVENDICATIONS

1 Film absorbant les rayons infrarouges composé de 100 parties en poids d'une résine oléfinique (A) et de 2 à 25 parties en poids d'un aluminosilicate (B), caractérisé en ce qu'on utilise comme aluminosilicate un aluminosilicate tel que le rapport de l'indice de réfraction n A de ladite résine oléfinique à l'indice de réfraction n B dudit aluminosilicate, (n A/n B), se situe

dans la plage de 0,99 à 1,02.

2 Film absorbant les rayons infrarouges suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins une couche d'au moins une résine choisie dans le groupe formé de résines ionomères (C) et de résines oléfiniques (D) est formée sur les surfaces intérieure et extérieure dudit

film.

3 Film absorbant les rayons infrarouges suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme aluminosilicate un aluminosilicate répondant à la composition suivante: (Si O 2}x;(A 1203)y(M 2 O))N H 20 dans laquelle M représente un métal alcalin, le rapport y/x est supérieur ou égal à 0,14 et inférieur ou égal à 0,33, le rapport z/y est supérieur ou égal à 0,2 et inférieur ou égal à 1,6 et N est égal à zéro ou à un

nombre positif.

4 Film absorbant les rayons infrarouges suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme aluminosilicate un aluminosilicate ayant un rapport molaire A 1203/Si O 2 de 0,15 à 0,3, un rapport molaire Na 2 O/A 1203 de 0,3 à 0,8 et une perte au feu allant de 4

à 15 % en poids.

Film absorbant les rayons infrarouges suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme aluminosilicate un gel d'aluminosilicate hydraté amorphe ayant un rapport molaire A 1203/Si O 2 de 0,15 à 0,3, un rapport molaire Na 2 O/A 1203 de 0,3 à 0,8 et une perte au feu de 4 à 15 % en poids, et dont la teneur en eau adsorbée à l'équilibre mesurée à une température de 250 C sous une

humidité relative de 65 %, est supérieure à 5 % en poids.

6 Film absorbant les rayons infrarouges suivant

la revendication 1, caractérisé en ce que la résine olé-

finique (A) est un polyéthylène basse densité ayant une masse volumique de 0,915 à 0,935 g/cm 3 ou un copolymère éthylène/a-oléfine. 7 Film absorbant les rayons infrarouges suivant

la revendication 1, caractérisé en ce que la résine olé-

finique (A) est un copolymère éthylène/acétate de vinyle.

8 Film absorbant les rayons infrarouges suivant

la revendication 2, caractérisé en ce que la résine olé-

finique utilisée pour former les couches interne et externe est un polyéthylène ou un copolymère éthylène/a-oléfine ayant une masse volumique de 0,915 à 0,935 g/cm 3 et un indice de fusion de 0,1 à 4 g/10 min. 9 Film absorbant les rayons infrarouges suivant

la revendication 2, caractérisé en ce que la résine olé-

finique utilisée pour les couches interne et externe est un copolymère éthylène/acétate de vinyle contenant jusqu'à 20 % en poids d'acétate de vinyle et ayant un indice de fusion de 0,1 à 3 g/10 min. Film absorbant les rayons infrarouges suivant

la revendication 2, caractérisé en ce que la résine iono-

mère utilisée pour les couches interne et externe est un copolymère éthylène/acide méthacrylique à structure réticulée avec des ions zinc ou sodium et dont la masse volumique va de 0,935 à 0,975 g/cm 3 et l'indice de fusion va de 0,5 à 7 g/10 min. il Procédé pour améliorer la production de plants cultivés en agriculture, caractérisé en ce que le film absorbant les rayons infrarouges suivant l'une

quelconque des revendications 1 à 10 est utilisé comme

matière de protection à usage agricole.