FR2507193A1 - Colorant anthraquinonique, particules contenant ce colorant et pouvant donner une suspension stable en solution d'hypochlorite, et composition liquide de blanchiment et d'azurage les contenant - Google Patents

Abstract

COLORANT ANTHRAQUINONIQUE, PARTICULES CONTENANT CE COLORANT ET POUVANT DONNER UNE SUSPENSION STABLE EN SOLUTION D'HYPOCHLORITE, ET COMPOSITION LIQUIDE DE BLANCHIMENT ET D'AZURAGE LES CONTENANT. LES PARTICULES COMPRENENT UN LATEX TRES HYDROPHOBE AUQUEL EST INCORPORE UN COLORANT (STABLE EN PRESENCE D'ACIDE HYPOCHLOREUX): (CF DESSIN DANS BOPI) X: AMINO AUXOCHROME N (R) (R); X, X ET X: H, ALKYLE, HALOGENE, OH, AMINO AUXOCHROME N (R) (R); ET R ET R : H, ALKYLE, AROMATIQUE; R ET R N'ETANT PAS TOUS DEUX DES ATOMES D'HYDROGENE LORSQU'ILS FONT PARTIE DU MEME GROUPE AMINO AUXOCHROME; ET R, R, R ET R: H, CL, BR, F OU ALKYLE. LA COMPOSITION LIQUIDE A UNE BONNE STABILITE ET PEUT SERVIR EN MACHINE A LAVER DOMESTIQUE.

Description

La présente invention concerne certains nouveaux colorants et des

particules qui les contiennent, peuvent être mises en suspension dans une solution d'hypochlorite et présentent une durée de conservation possible suffisante pour permettre d'obtenir une composition liquide combinant

une fonction de blanchiment et un rôle d'azurage.

Une lessive ménagère liquide sert à enlever les impuretés colorées des étoffes en attaquant chimiquement les impuretés Les étoffes sont souvent aussi "azurées", de manière à rendre invisible, par compensation de couleurs, une couleur non désirée Fréquemment, cet azurage provient d'un pigment déposé sur l'étoffe Dans certains cas, on, utilise des colorants particuliers jouant le rôle d'agents d'avivage optique Les agents d'avivage optique servent à compenser le jaunissement de l'étoffe, provoqué par de

multiples lavages, et qui est dû à l'absorption d'une lu-

mière à courte longueur d'onde.

Le procédé classique pour transférer des agents d'avivage optique ou des agents d'azurage sur une étoffe consiste à ajouter les agents d'avivage optique ou d'azurage à l'eau de lavage, avec le détergent Généralement, les agents d'avivage optique et les agents d'azurage ne sont pas présents dans la lessive, notamment une lessive liquide, puisque la lessive liquide présente une forte tendance à

oxyder et à détruire les colorants ce qui diminue simulta-

nément le pouvoir de blanchiment de la lessive D'autres approches impliquant d'ajouter des pigments minéraux, stables en présence d'une lessive, à une lessive liquide comportant de l'hypochlorite pour réaliser un azurage n'ont également pas été couronnées de succès, du fait généralement que les

particules de pigments ont tendance à se séparer de la sus-

pension et à se déposer.

Lorsqu'on utilise ensemble un agent de blanchiment et un détergent (contenant de tels colorantsl pour laver des étoffes, il s'est avéré que l'agent de blanchiment ou lessive détruit des quantités importantes du colorant, ce qui diminue fortement la somme des effets de l'agent de

blanchiment et du-colorant.

Une tentative visant à stabiliser un colorant dans une lessive consiste à incorporer le colorant à des particules polymères dont la dimension moyenne se situe typiquement entre 0,5 et 2 microns, les particules poly-

mères comportant ( 1) une partie interne contenant le colo-

rant et un polymère hydrophile dérivant du styrène et d'un monomère acrylique, et ( 2) une partie externe formant sur la partie interne une couche d'encapsulation et consistant

essentiellement en un polymère hydrophobe dérivé du sty-

rène et qu i ne comporte pas de colorant De telles parti-

cules sont décrites en détail dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 3 655 566 /délivré le 11 avril 1972 à Ronald A Robinson et Benjamin R Briggs/ Il est clair que pour former les particules polymères du brevet précité, il faut tout d'abord en former la partie interne puis former autour de ce noyau la couche externe d'encapsulation Cela peut influer nettement sur le prix des particules finales

pouvant être mises en suspension En outre, les colorants.

doivent encore être suffisamment stables en présence d'acide hypochloreux. La présente invention vise à résoudre ou éliminer

un ou plusieurs des problèmes précités.

Selon un aspect de la présente invention, celle-ci propose une particule de colorant, stable dans une solution d'hypochlorite, pouvant y être mise en suspension et qui comprend un latex fortement hydrophobe auquel est incorporé un colorant, lequel est choisi de manière à pouvoir bien

résister à une attaque par du chlore actif ou par un com-

posé pouvant dégager du chlore actif.

Selon un autre aspect de la présente invention, celle-ci propose une composition liquide à rôle combiné de

blanchiment (lessive) et de teinture ou coloration compo-

sition qui comprend une solution aqueuse contenant de l'hypochlorite et dans laquelle sont dispersées plusieurs

particules de colorent selon la description ci-dessus.

Les particules peuvent notamment êtr& choisies de manière

à conférer une couleur et/ou de l'opacité à la solution.

Selon un autre aspect encore de la présente in-

vention, celle-ci propose un colorant de la série ae l'anthraquinone répondant à la formule: 1 0 v R 6

R 1

lo

X 3 O X 2

R' dans laquelle X 1 est un amino auxochrome de formule NR, et X 2, X 3 et X sont choisis chacun parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe hydroxyle, un atome d'halogène et un groupe amino auxochrome de formule

R' R" /R'

/R 2 N/ 3 e N _,, et N ou R' et R" (n désignant les nombres R 2 R R" N n

2 3 4

1,2 3 ou 4) sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle et un substituant aromatique, R' et R" ne n n représentant pas tous deux un atome d'hydrogène lorsqu'ils

font partie du même groupe amino auxochrome (pour une va-

leur particulière de n) et l'un au moins des symboles R 5 et R 5, et de préférence les deux symboles R 5 et R 5, étant choisis parmi un atome de chlore, de brome, d'iode ou de fluor et un substituant alkyle Lorsque X et/ou X est

3 4

ou sont les groupes amino auxochromes,au moins l'un des symboles R 7 et R 8, et de préférence les deux, est ou sont choisis parmi un atome de chlore, de brome, d'iode ou de fluor et un substituant alkyle Lorsque l'un quelconque des symboles R 5, R R 7 et R 8 est un substituant alkyle, il s-'agit de préférence d'un substituant alkyle inférieur n'ayant pas plus d'environ 5 atomes de carbone et encore

mieux, d'un substituant méthyle.

Lorsqu'on met en oeuvre un ou plusieurs des di-

verses formes de réalisation de la présente invention, on obtient un colorant présentant une résistance relativement

élevée à une attaque par de l'hypochlorite et, plus géné-

ralement, à une attaque par de l'acide hypochloreux, et ayant une couleur souhaitée En particulier lorsqu'il est mis en suspension dans un latex hydrophobe, le colorant présente une durée possible de conservation, lorsqu'il est en suspension dans une solution contenant de l'hypochlorite, de préférence une solution d'hypochlorite ayant un p H supérieur à 11 environ, qui est acceptable pour la vente et l'utilisation des produits ménagers De plus, il est possible de fabriquer en une seule opération les particules de latex pouvant être mises en suspension, et

cette fabrication n'exige pas la réalisation d'une enve-

loppe externe formée d'un polymère protecteur essentiel-

lement sans colorant.

La présente invention se fonde sur le développement

d'un concept de base concernant la compréhension du phéno-

mène de résistance de divers colorants à une attaque par

une solution d'hypochlorite En bref, on modifie les colo-

rants de façon à les rendre, de manière inhérente, capable de mieux résister que d'autres colorants de la même série à une attaque par de l'hypochlorite, et l'on incorpore les colorants dans un enrobage ou une matrice fortement hydrophobe pour contribuer à les protéger d'un contact avec l'hypochlorite Par suite de la compréhension du

phénomène de base concernant le système colorant/hypochlo-

rite, il a été découvert que la dégradation des colorants par de l'hypochlorite dépend très nettement du p H Ainsi,

il a été trouvé que si le p H augmente, d'une valeur nor-

male de 11,5 à une valeur supérieure à 12 environ, et plus généralement à une valeur d'environ 12,5 ou supérieure, on améliore très nettement la durée possible de conservation

du colorant dans une solution d'hypochlorite.

On peut supposer que la dégradation du colorant

dans le polymère résulte d'une pénétration de l'acide hypo-

chloreux dans ce polymère L'ion hypochlorite est chargé négativement et ne peut donc pas pénétrer dans le polymère hydrophobe Donc, essentiellement, on "bloque" les points

risquant de subir une attaque-probable de l'acide hypochlo-

reux en introduisant dans la molécule du colorant, par

substitution, des groupes chimiques appropriés ou en as-

surant la présence de groupes adjacents assez gros pour exercer un effet d'empêchement 3 térique évitant une attaque de l'acide hypochloreux sur les positions vulnérables de la molécule du colorant Bien entendu, on peut à la fois bloquer chimiquement 1-es sites d'une attaque probable et

assurer la présence de groupes adjacents de blocage suf-

fisamment gros pour empêcher stériquement l'acide hypo-

chloreux d'attaquer ces positions.

On suppose également que des substituants aroma-

tiques présents sur le groupe amino auxochrome empêchent

par désactivation le noyau anthraquinone apparenté de su-

bir une attaque par l'acide hypochloreux, tout en devenant eux-mêmes plus susceptibles de subir une telle attaque De cette façon, les substituants aromatiques éliminent les

effets de l'acide hypochloreux et, ce qui est plus inat-

tendu, une chloration de ces groupes n'entraînent que de

faibles variations des propriétés spectrales du colorant.

Ainsi, il n'en résulte pas de variations notables de cou-

leur. Tout en ne voulant nullement limiter l'invention à,ou par,la théorie que l'on vient juste d'indiquer et en ne tenant nullement-à se limiter àcou par,une telle théorie, on décrira ci-après les colorants, tels qu'ils sont modifiés selon la présente invention, comme pouvant résister à une attaque par de l'acide hypochloreux Enfin, les colorants modifiés doivent non seulement pouvoir bien résister à une attaque par de l'acide hypochloreux mais aussi présenter une couleur voulue Généralement, les colorants seront bleus pour assurer un effet d'azurage, mais il est également possible qu'ilssoient des agents d'avivage optique ou, si on le désire, les colorants peuvent être rouges ou présenter

n'importe-quelle autre couleur souhaitée.

On va maintenant décrire l'incorporation du colo-

rant au latex.

-Dans un procédé pour incorporer le colorant au latex, on dissout le colorant dans un solvant organique,

par exemple du xylène, du toluène ou de l'hexane, en chauf-

fant jusqu'au voisinage de 50 l C le mélange du solvant or-

ganique contenant le colorant On mélange ensuite le solvant organique, contenant le colorant, avec un polymère sous forme de latex en émulsion, jusqu'à transfert du colorant du solvant dans les particules de latex, et l'on chasse par distillation le solvant organique Si le solvant est du xylène ou du toluène, la température de distillation est d'environ 80 à 900 C Si le solvant est de l'hexane, on peut l'enlever en chauffant le mélange à environ 50 à 'C De façon générale, on agite la solution avec un barreau pour agitation magnétique pendant l'enlèvement du solvant organique L'enlèvement du solvant aromatique exige habituellement plus de 12 heures, alors qu'on peut

enlever généralement en 3 à 4 heures des solvants aroma-

tiques comme, par exemple, de l'hexane.

En variante, on peut utiliser un tensio-actif pour faire pénétrer le colorant dans le -polymère Le mode opératoire implique de mélanger le tensio-actif, le colorant

et l'émulsion du polymère, et à agiter la combinaison ré-

sultante durant 1 à 48 heures tout en maintenant la tempé-

rature dans l'intervalle compris entre environ 40 'C et une valeur supérieure à la température de transition vitreuse

du polymère On a utilisé avec succès dans ce mode opéra-

toire des tensio-actifs anioniques, cationiques et non-

ioniques choisis, et l'on suppose que n'importe quel tensio-

actif, ou n'importe quel mélange de tensio-actifs, pouvant contribuer à la solubilisation du colorant dans l'eau peut

efficacement servir ici.

Il existe un autre procédé encore pour faire pénétrer le colorant dans le polymère Ce procédé implique d'ajouter le colorant au cours de la synthèse du polymère

à partir des éléments ou motifs monomères qui le composent.

Un choix convenable du colorant et du polymère va donner

un pigment homogène ayant une stabilité acceptable du co-

lorant. Voici quelques détails sur les effets du p H. Il a été trouvé que la constante de la vitesse

de décoloration du colorant incorporé dans le latex d'en-

robage diminue nettement auxp H élevés Par exemple, le tableau I présente les constantes de vitesse de décolora-

tion des colorants que l'on obtient à partir d'une ana-

lyse fondée sur l'expression suivante: d(colorant) 2 dcolorantl = k (colorant) ( O C 1) dt

dans laquelle (colorant) désigne la concentra-

tion du colorant dans le polymère, et (O Cl) désigne la concentration de l'ion

hypochlorite dans la solution aqueuse.

TABLEAU I

Effet du p H sur la vitesse de décoloration du colorant Colorant CH 3 k( litres 37,8 OC C-H moles heure 0, N CH 3 p H

C1,5 12,0 12,5

0 < u O 1,29 O,50 0,22

II J, CH$

O /C-_H

c H 3 H 3 C-,I-c H 3 H 3 Co

H\N

i 13 CH 3 p H

Q CH 3 11,3 11,8 12,2

Il Cl IH 3 0,23 0,13 0,06

N N 1

Il est important que le latex utilisé soit de nature fortement hydrophobe Des latex de polystyrène et des latex de polystyrène dont les particules comportent

en surface des acides acryliques, comme l'acide méthacry-

lique, copolymérisés, sont des latex particulièrement utiles Des latex de chlorure de polyvinyle sont également utiles Un latex de polystyrène particulièrement utile, qui a été utilisé, a été fourni par Dow Chemical Compagny sous la marque commerciale "Dow Plastic Pigment 722 " Ce 1 D latex consiste en des particules de polystyrène, d'environ

0,5 mm de diamètre, stabilisées par un tensio-actif anio-

nique De façon générale, les latex utilisables sont ou comprennent ceux qui: 1) acceptent le colorant en cause; 2) sont assez hydrophobes pour exclure l'ion hypochlorite et exclure au moins partiellement, mais à un degré suffisant, les molécules d'acide hypochloreux;

3) ne gonflent pas dans un milieu aqueux environ-

nant qui est basique, acide ou neutre; et

4) ne deviennent pas essentiellement plus hydro-

philes par conservation dans de l'hypochlorite basique.

Pour éviter une sédimentation, il est souhaitable que le latex consiste en des particules ayant moins de

2,5 microns de diamètre et que sa densité soit approximati-

vement égale à celle de la solution dans laquelle il est

mis en suspension.

On va maintenant décrire plus en détail les colorants de la série de l'anthraquinone, constituant un

aspect de la présente invention et utilisables dans celle-

ci.

Selon l'invention, il a été trouvé que des colo-

rants de la série de l'anthraquinone, répondant à la for-

mule: XI

R 8

X 3 X

/dans laquelle X est un groupe amine auxochrome de formule R' N et X 2, X et X sent choisis chacun parmi un atome

R 2 ' 3 4

d'hydrogène, un groupe alkyle, un atome d'halogène, un groupe hydroxyle et un groupe amine auxochrome de formule:

-2 -'3

N, N et N (dans laquelle R' et R", o N désigne R Ru R 3 " N n

2 3 4

le nombre 1, 2, 3 ou 4/ sont choisis parmi un atome d'hy-

drogène, un groupe alkyle et un substituant aromatique, et R' et R" ne sont pas tous les deux des atomes d'hydrogène n n lorsqu'ils font partie du même groupe amine auxochrome 7 et

R 5, R 6, R 7 et R 8 sont choisis chacun parmi un atome d'hydro-

gène, de chlore, de brome, d'iode ou de fluor et un substi-

tuant alkyle/ résistent assez fortement à une attaque par de l'acide hypochloreux Il a été trouvé qu'il vaut mieux que R 5 et R ne s oient pas des atomes d'hydrogène et, de même, lorsque X 3 et/ou X 4 est ou sont des groupes amine auxochromes, il vaut mieux que R 7 et R 8 ne soient pas des 0 atomes d'hydrogène On préfère également, lorsque R' et R" n n sont des substituants aliphatiques, que les atomes de carbone voisins de l'azote ne soient pas liés à des atomes d'hydrogène On préfère choisir R' et R" de manière qu'aucun n n

atome de carbone ne soit relié à la fois à un atome d'hy-

drogène et à l'atome d'azote du groupe amine auxochrome.

On préfère en outre que R' et R" contiennent un substituant n n aromatique fixé directement à l'azote Lorsque X 1 et X 2 sont par exemple tous deux des groupes mésidino, X 3, X 4, R 5,

R 6, R 7 et R 8 peuvent être des atomes d'hydrogène ou d'halo-

gène ou des groupes alkyles Quand X 1 et X 3 sont des groupes mésidino, X 2 et X 4 peuvent être des hydroxyles et R 5, R 6, R 7 et R 8 des atomes d'hydrogène ou d'halogène ou des groupes alkyles.

EXEMPLE A

On a déterminé, pour une série de colorants con-

tenant divers substituants qui en modifient la structure, les constantes de vitesse de décoloration de ces colorants,

selon la définition ci-dessus Les mesures ont été effec-

tuées dans des solutions d'hypochlorite ayant une con-

centration en hypochlorite d'environ 0,8 M-à un p H de 12,2 et a la température d'environ 37,8 C On a incorporé de façon identique chacun des colorants à un latex fortement hydrophobe, notamment un latex de polystyrène, en dissol-

vent le colorant dans du n-hexane ou du toluène et en chauf-

fant tout en agitant à une température supérieure à 70 C

durant 2 à 48 heures.

Le tableau II illustre l'importance de la pro-

tection des positions 2 et 3 du système cyclique de l'an-

thraquinone Ainsi, des colorants dans lesquels les sym-

boles R 5 et R 6 représentent chacun un groupe méthyle sont

plus stables (c'est-à-dire présentent une plus faible va-

leur de la constante k) que des colorants semblables dans

lesquels R 5 et R 6 représentent des atomes d'hydrogène.

TABLEAU II

Effet du blocage des positions du système cyclique voisines des groupes amine auxochromes sur la vitesse de décoloration

du colorant.

litres 2 Colorant k( litres) T = 37,8 C O H\ CH(CH 3), moles heure

il C p H = 12,2.

Q

Il Hu CH 2 (CH 3)3 t N . 1,46 0

2 5 07193

1 1 TABLEAU II (suite)

H", ,-CCCH 3)3.

0 N

H., ll- C(CH,)

0, 7 2

0 1 7

0 2 6

0, O 7

H,), H \ / C (C, Hj,

0 N

H 3 CH 3

0 H 000, H,)

Le tableau III montre l'importance de la non-

présence d'atomes d'hydrogène sur l'atome de carbone du substituant fixé sur l'atome d'azote Ainsi, des colorants ne comportant pas d'hydrogène en alpha par rapport aux atomes d'azote des groupes amine auxochromes sont plus

stables que des colorants comportants de tels atomes d'hy-

drogène.

TABLEAU III

Effet des atomes d'hydrogène, fixés sur l'atome de carbone 1 situé en alpha du groupe amino auxochrome, sur la vitesse de décoloration des colorants Colorant K(}itres) ; T = 37,8 C moles heure H\/ CH 2 CH 3)3 p H = 12,2

H CH 2 CH 3

il I 1,46 o 'CHH 2 C(CH 3 $ o H\,C(CH 3)3

O HN NC(CH 3)3 O 72

Hx N/CH 2 C(CHD 3 o 0,10 TABLEAU III (suitel o HN/C(CH 3)3, II

Q Q 0,03

i O Le tableau IV montre l'importance de la fixation

directe de groupes aromatiques, notamment des groupes mé-

sidino, sur les atomes d'azote Ainsi, des colorants com-

portant des groupes aromatiques directement fixés à l'azote du groupe amino auxochrome sont plus stables que

des colorants semblables ne présentant pas cette caracté-

ristique de structure.

TABLEAU IV

Effet relatif des substituants aromatiques et aliphatiques, dans le groupe auxochrome, sur la vitesse de décoloration des colorants Colorant kf litres 2, T = 37,8 C moles heure H NCH Cc H 3)2 p H = 12,2 Il o I,93

0 N

H\ 'CHC(CH 3)3

O \ N Il 1,46 2 c(C H 3)3 TABLEAU IV (sui'-e) CH 3 H

Q 0,04

O N

HH CH 3 Cf Il CH 3

QQ 0,05

il CH 3 *H

CH 3 CH

CH 3

OH O

O, 02 O TABLEAU IV (suite) CH 3 0,01

Le tableau V montre l'importance de la non-

fixation de deux atomes d'hydrogène à l';atome d'azote d'un amino auxochrome Ainsi, des colorants comportant deux atomes d'hydrogène fixés directement sur l'azote d'un groupe amino auxochrome sont moins stables que des colorants ne contenant qu'un seul atome d'hydrogène fixé

à l'azote d'un groupe amino auxochrome.

TABLEAU V

Effet des substituants alkyles du groupe amino auxochrome sur la vitesse de décoloration des colorants litres 2 O moles iheure p H = 12,2 0,13 Colorant TABLEAU V (suite)

0 NI-2

I

O NI-2

\NCH 3

Q07

1 I 15

0, 72 H 3 On va maintenant donner des détails sur la

synthèse des colorants anthraquinoniques substitués.

On peut effectuer la synthèse des nouveaux co-

lorants anthraquinoniques, substitués en 2,3, de façon généralement simple, ainsi qu'il ressortira de l'exemple

B suivant de synthèse des 2,3-diméthyl-anthraquinones sub-

stituées.

EXEMPLE B

* On réduit de la quinizarine avec de l'hydrosul-

fite de sodium en solution aqueuse basique (hydroxyde de

sodium) On utilise un rapport molaire de 3:1 entre l'hy-

drosulfite et la quinizarine On chauffe la leuco-quinizarine résultante à 90 C dans un excès molaire d'environ deux fois de formaldéhyde durant 1 heure puis on chauffe encore à l'air à 90 C durant I heure Le produit résultant est la 2,3-diméthylquinizarine. Oans du chlorure de méthylène, on dissout la 2,3-diméthylquinizarine avec un excès molaire de 2,5 fois

de chlorure de tosyle Cou chlorure de p-toluène sulfonylel.

On prépare une solution aqueuse basique (hydroxyde de so-

diuml de bromure de tétrabutyl-ammonium On agite vigou-

reusement ensemble à la température ambiante, durant 2 heures environ, la solution dans le chlorure de

méthylène et la solution aqueuse basique Le produit ré-

sultant est de la 1,4-ditosyl-2,3-dimèthyl-anthraquinone.

On dissout ensuite dans de la pyridine la 1,4-ditosyl-2,3-diméthylanthraquinone et l'on fait réagir avec une amine primaire ou secondaire durant 2 à 18 heures (selon l'aminel à une température comprise entre 60 C et 100 C Les groupes tosyles sont ainsi transformés en des

groupes amine auxochromes.

Les colorants de la présente invention sont

particulièrement utiles lorsqu'on les incorpore à une ma-

tière hydrophobe ou matrice d'enrobage et qu'on les met en suspension dans une lessive liquide à base d'hypochlorite de blanchiment On peut introduire la combinaison des agents de blanchiment (ou lessive) et d'azurage (colorant) dans

une machine à laver de la même façon qu'on introduit nor-

malement dans cette machine une lessive On obtient à la

fois un blanchiment efficace et un azurage efficace, puis-

que ni la concentration de l'hypochlorite ni celle-du colorant ne diminuent nettement par interaction de l'un

sur l'autre pendant le magasinage ou au cours du lavage.

Le produit peut être conservé en rayonnage ou en emballage

pendant des périodes relativement longues, notamment lors-

que le p H de ce produit est supérieur à 12 environ; il vaut mieux que ce p H soit d'environ 12,5 Ainsi, il n'est

pas nécessaire d'enlever souvent le produit des rayons.

En outre, il n'est pas nécessaire de former un type quel-

conque de couche protectrice externe autour des parti-

cules de latex contenant le colorant pour obtenir l'apti-

tude voulue au magasinage, ce qui maintient à une faible

valeur le coût de la fabrication du-produit de blanchi-

ment et d'azurage De plus, on peut en quelque sorte "'ajuster sur mesure" les densités des particules de manière que celles-ci donnent une suspension stable Ainsi, le produit peut être conçu de manière à ne pas devoir être soumis à une opération de secouage ou de mélange avant

d'être utilisé.

A titre d'exemples, on a décrit ci-dessus l'in-

vention à propos de la série péférée des colorants anthra-

quinoniques Les principes se trouvant à la base de l'in-

vention peuvent cependant s'appliquer aussi à l'utilisa-

tion d'une autre série de colorants, comme ceux de la série

de la coumarine.

Il va de soi que, sans-sortir du cadre de l'in-

vention, de nombreuses modifications peuvent être apportées

aux produits décrits ci-dessus.

Claims (12)

REVENDICATIONS

1 Particule de colorant pouvant donner une sus-

pension stable dans une solution d'hypochlorite, particule caractérisée en ce qu'elle comprend un latex fortement hydrophobe auquel est incorporé un colorant choisi de ma- nière à être capable de résister à une attaque par de

l'acide hypochloreux.

2 Particule selon la revendication 1, caractérisée en ce que le colorant appartient à la série anthraquinonique et répond à la formule générale: R t R

R

X 3 X 2

dans laquelle X es-t un groupe'amino auxochrome de formule ,,R 1 N 1 X 2, X et X sont choisis chacun parmi un atome

R 2 ' 4

R"D d'hydrogène, un groupe alkyle, un atome d'halogène, un groupe hydroxyle et un groupe amine auxochrome de formule

R'Y R' R'

j R 2 'R 3 N 2, N 3 et N 4 (o R' et R", o N désigne le nombre "R" 'R" "R" N n

2 3 4

1, 2, 3 ou 41 sont choisis chacun parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle et un groupe aromatique, et R' et R" ne n n sont pas to-us deux des atomes d'hydrogène lorsqu'ils font partie du même groupe amine auxochrome) et R 5, R 6, R 7 et R sont choisis chacun parmi un atome d'hydrogène, de chlore,

de brome ou de fluor et un substituant alkyle.

3 Particule selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'au moins l'un des symboles R 5 et R 6 n'est pas un

atome d'hydrogène.

4 Particule selon l'une des revendications 2 et 3,

caractérisée en ce que R' et R" sont choisis de manière n n qu'aucun atome de carbone ne soit relié à la fois à un atome d'hydrogène et à l'atome d'azote du groupe amino auxochrome.

Particule selon l'une des revendications 2 et 3,

caractérisée en ce que, pour un groupe amino auxochrome particulier, R' ou Ru est un groupe aromatique relié directement n n

à l'atome d'azote du groupe amino auxochrome.

6 Particule selon la revendication 2, caractérisée en ce que X 1 et X 2 sont tous deux des groupes mésidino et X 3, X 4, R 5, R 6, R 7 et R 8 sont chacun un atome d'hydrogène,

un groupe alkyle ou un atome d'halogène.

7 Particule selon la revendication 2, caractérisée en ce que X 1 et X sont tous deux des groupes mésidino, X 2 et X 4 sont chacun un groupe hydroxyle et R 5, R 6, R 7 et R 8 sont chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou

un atome d'halogène.

8 Composition liquide de blanchiment ou de lessive, comprenant une solution aqueuse d'hypochlorite contenant en suspension plusieurs particules stables en présence d'hypochlorite, la composition étant caractérisée en ce

que les particules comprennent un latex fortement hydro-

phobe auquel est incorporé un colorant choisi de manière à pouvoir résister à une attaque par de l'acide hypochloreux, les particules étant choisies de manière à conférer à la

solution une couleur ou de l'opacité ou les deux.

9 Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le colorant appartient à la série anthraquinonique et répond à la formule générale: o Xi Rs X 3 O Xz dans laquelle X 1 est un groupe amino auxochrome de formule R' N X X 2 X 3 et X sont choisis chacun parmi un atome

R 2 ' 3 4

d'hydrogène, un groupe alkyle, un atome d'halogène, un groupe hydroxyle et un groupe amine auxochrome de formule:

R' R' R'

-2 3

N, N 3 et N (o R' et R", o N désigne l'un des NIRR'9 ""R" N n

2 R 3 4

nombres 1, 2, 3 et 4, sont choisis parmi un atome d'hydro- gène, un groupe alkyle et un substituant aromatique, et

R' et R" ne sont pas tous deux des atomes d'hydrogène lors-

n n qu'ils font partie du même groupe amine auxochrome) et R 5, R 6, R 7 et R 8 sont choisis parmi un atome d'hydrogène, de

chlore, de brome ou de fluor et un substituant alkyle.

Colorant de la série de l'anthraquinone, carac-

térisé en ce qu'il répond à la formule: R 8

A

-x 3 O X 2 dans laquelle X 1 est un groupe amine auxochrome de formule: R' No R"

et X 2, X 3 et X 4 sont choisis chacun parmi un atome d'hydro-

gène, un groupe alkyle, un atome d'halogène, un groupe hydroxyle et un groupe amine auxochrome de formule:

R' R R' R'

/2 / 3 /R 4

R Y ' 'R atet R"

2 3 4

lo R' et R", o N désigne l'un des nombres 1, 2, 3 et 4 j n n *sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle et un substituant aryle, et R' et R" ne sont pas tous deux n n des atomes d'hydrogène lorsqu'ils font partie du même groupe amine auxochrome); l'un au moins des symboles R 5 et R 6 est choisi parmi un atome de chlore, de chrome, d'iode, et de fluor et un substituant alkyle, et, lorsque X 3 ou X 4 est un groupe amino auxochrome, au moins l'un des symboles R 7 et R 8 est choisi parmi un atome de chlore, de brome,

d'iode, de fluor et un substituant al Kyle.

11 Colorant selon la revendication 10, caractérisé en ce que R 5 et R 6 sont chacun un substituant alkyle infé- rieur. 12 Colorent selon la revendication 10, caractérisé

en ce que R 5 et R 6 sont chacun un substituant méthyle.