FR2471979A1

FR2471979A1 - Derives du tetrahydrofuranne, leur procede de preparation et leur application comme herbicide

Info

Publication number: FR2471979A1
Application number: FR8026654A
Authority: FR
Inventors: Takeo Yoshimoto; Teruhiko Toyama; Keiichi Igarashi; Masaaki Ura; Yuji Enomoto; Yasunobu Funakoshi; Yoshikata Hojo
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1979-12-17
Filing date: 1980-12-16
Publication date: 1981-06-26
Also published as: IT8026706A0; PH15883A; JPS5951950B2; US4308051A; JPS5686179A; DE3047629C2; IT1209290B; BR8008236A; FR2471979B1; DE3047629A1

Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE DES DERIVES DU TETRAHYDROFURANNE, LEUR PREPARATION ET LEURS APPLICATIONS. CE DERIVE REPOND A LA FORMULE GENERALE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE X ET X REPRESENTENT CHACUN UN ATOME D'HYDROGENE OU UN ATOME D'HALOGENE TANDIS QUE X REPRESENTE UN ATOME D'HALOGENE OU UN GROUPE TRIFLUOROMETHYLE. CE DERIVE EST NOTAMMENT UTILE COMME HERBICIDE, EN PARTICULIER DANS LES CULTURES DE RIZ, DE SOJA, DE MAIS, DE BLE, DE COTON ET DE BETTERAVES.

Description

- 1 9-

La présente invention concerne des dérivés du tétrahydrofuranne, un procédé de préparation de ceux-ci

et un herbicide contenant lesdits dérivés en tant qu'in-

grédient actif.

Ces dérivés du tétrahydrofuranne répondent à la formule générale: Lo x3

dans laquelle X1 et X3 représentent chacun un atome d'hy-

drogène ou un atome d'halogène tandis que X2 représente un

atome d'halogène ou un groupe trifluorométhyle.

La demanderesse a synthétisé divers nouveaux déri-

vés du tétrahydrofuranne et a effectué des recherches appro-

fondies concernant leurs activités en tant que produits ehi-

miques agricoles et horticoles. A la suite de ces travaux,

elle a trouvé que les composés de formule générale (I) pré-

sentent une excellente activité herbicide.

Les composés de formule générale (I) sont prépa-

rés en faisant réagir un composé de formule générale

X1 R

X2 0 NO2

x3

dans laquelle R représente un groupe nitro ou un grou-

X1 pe de formule 2 o X1, X2 et X ont 2 3 x3 la même signification que dans la formule générale (I),

avec le 3-hydroxytétrahydrofuranne dans un solvant convena-

ble, en présence d'un alcali. La température de réaction est - 2 -

comprise entre la température ambiante et 150 C, de pré-

férence de 40 C à 80 C. La durée de réaction varie en

fonction de la nature du solvant et de la température réac-

tisnnelle. En général, elle est de 30 minutes à 5 heures, de préférence de 1 heure à 2 heures. L'alcali utilisé dans

la réaction est par exemple choisi parmi l'hydroxyde de po-

tassium, l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de calcium.

Comme exemples de solvants convenables, on peut citer le

toluène, le dioxanne, les cétones et le diméthylformamide.

Le solvant peut contenir une faible quantité d'eau. Après

réaction, le composé désiré est isolé du mélange réaction-

nel selon un processus usuel.

Les exemples de synthèse suivants illustrent, d'une

manière détaillée, la production du composé de formule (I).

Les numéros affectés à ces composés dans ces exemples cor-

respondent à ceux donnés dans le tableau I. Exemple de synthèse 1

3- 2-Nitro-5-(2-chloro-4-trifluorométhyl-

phénoxy)-phénoxy]-tétrahydrofuranne [composé No.(4)]:-

On dissout 2,7 g (0,03 mole) de 3-hydroxytétrahy-

drofuranne dans 50 ml de dioxanne et on ajoute à la solution ainsi obtenue une solution aqueuse de 1,7 g (0,03 mole) d'hydroxyde de potassium dans 5 ml d'eau, à la suite de quoi

le mélange résultant est agité à la température ambiante pen-

dant 30 minutes. On ajoute ensuite à ce mélange une solu-

tion de 5 g (0,015 mole) de 2-chloro-4-trifluorométhyl-3',

4'-dinitrodiphényl-éther dans 20 ml de dioxanne et on agi-

te le mélange résultant à 60 - 70 C pendant 2 heures. On laisse refroidir le mélange réactionnel, puis on le verse

dans 200 ml d'eau froide. La substance huileuse qui préci-

pite est soumise à une extraction avec 200 ml de benzène, sous agitation. L'extrait est lavé à fond avec de l'eau" puis séché sur du sulfate de sodium anhydre. Le benzène est chassé par distillation sous pression réduite, ce qui donne 6 g (99,0 %) d'un produit huileux jaune pâle. Ce

produit est chromatographié sur une colonne de gel de si-

lice en utilisant le chloroforme comme éluant, ce qui donne

4 g (65,6 %) du composé du titre du présent exemple.

-3- Exemple de synthèse 2

3-[2-Nitro-5-(2,4-dichloro-6-fluorophénoxy)-

phénoxy]-tétrahydrofuranne [composé No. (2)]:-

On mélange, sous agitation, 3,9 g (0,045 mole) de 3hydroxytétrahydrofuranne, 2,5 g (0,045 mole) d'hydro-

xyde de potassium et 100 ml de dioxanneo A la solution ré-

sultante, on ajoute, à la température ambiante, une solu-

tion de 7,2 g (0,015 mole) de 2,4-bis(2,4-dichloro-6-fluo-

rophénoxy)-nitrobenzène dans 20 ml de dioxanne. On agite ensuite pendant 2 heures tout en maintenant la température

à 60 - 70 C pour que s'effectue la réaction de transéthérifi-

cation. On laisse refroidir le mélange réactionnel, puis on le verse dans 300 ml d'eau froide. On le soumet à une extraction, sous agitation, avec 200 ml de benzène. La couche benzénique est lavée à fond avec de l'eau et séchée sur du sulfate de sodium anhydre. Le benzène est chassé par distillation sous pression réduite, ce qui donne 5,5 g

(94,7 %) d'un produit huileux jaune pâle. Ce produit hui-

leux est chromatographié sur une colonne de gel de silice, en utilisant le chloroforme comme éluant, ce qui donne 4 g

(68,9 %) du composé du titre du présent exemple.

D'autres composés conformes à l'invention peuvent être synthétisés selon le processus décrit dans l'exemple de synthèse 1 ou dans l'exemple de synthèse 2. Le tableau I

ci-après résume les résultats d'analyse de composés carac-

téristiques (I) conformes à l'invention.

TABLEAU I

Substituants Com- de la formule(I) Analyse élémentaire (%) CC1i poséX X X valeurs expérimentales RMN ( 3) posé 1 X alués 1 2 3 (valeurs calculées) TMS No. 100 MHz C H C1 F N a b c (1)C Cl H 51,68 3,44 19,30 - 3,79 4,92 3, 92 2,16 C( H 51,89 3,51 19,19 - 3,78) (1li, m) (4H, m) (2H, m)

(2) C1 C1 F 49,21 2,68 18,].0 4,94 3,70 4,90 3,90 2,20

(49,61 2,84 18,35 4,91 3,62 (1H, m) (4H, m) (2H, m)

(3)H CF H 55,41 3,84 - 15,38 3,64 4,95 4,00 2,22

3C3 H(55,28 3,79 - 15,45 3,79) (1H, m) (4H, m) (2H, m) (4) Cl CF H 50,41 3,12 8,92 14,15 3,50 4,94 3,86 2,16 3 (50,56 3,22 8,80 14,13 3,47) (1H, m) (4H, m) (2H, m) (5)cicici47,51 2,99 26,21 - 3,42 4,90 3,90 2,20 ClC1C1 (47,47 2,97 26,33 - 3,46) (1H, m) (4H, m) (2H, m) a c Remarque c X2 b b RMN: résonance magnétique nucléaire I, r-J %o o -5- On sait que certains types d'éthers diphényliques présentent d'excellentes propriétés herbicides. Par exemple, le 2,4-dichlorophényl-3-méthoxy-4-nitrophényléther (par

abréviation "Chlorméthoxynil") a été largement utilisé com-

me herbicide dans le premier stade de culture du riz. On a

cependant souhaité mettre au point des herbicides présen-

tant une meilleure sélectivité pour les cultures de riz,

c'est-à-dire une bonne action herbicide contre les mauvai-

ses herbes tout en épargnant le riz; dans ce but, on a fait des recherches sur de nombreux éthers diphényliques quant à leur possibilité d'application pratique. Puisque ces composés diffèrent fortement les uns des autres par la présence ou l'absence d'activité herbicide et également par leur degré d'activité herbicide, ainsi qu'en ce qui

concerne la façon dont ils exercent cette activité herbi-

cide, la sélectivité et l'efficacité résiduelle, en fonc-

tion des différences de structure chimique, par exemple en ce qui concerne la nature, le nombre ou les positions des substituants, il est extrêmement difficile de prévoir les activités desdits composés par un raisonnement d'analogie

se basant sur les structures chimiques des éthers diphény-

liques connus.

L'un des buts de cette invention consiste par

conséquent à fournir un nouvel herbicide d'une grande uti-

lité pratique et pouvant être avantageusement produit à

l'échelle industrielle.

La demanderesse a synthétisé divers nouveaux

éthers diphényliques et a évalué leurs activités herbicides.

Elle a ainsi découvert que les éthers diphényliques consti-

tués par les nouveaux dérivés du tétrahydrofuranne de for-

mule générale (I) présentent une meilleure activité herbi-

cide et une sélectivité plus élevée que le Chlorméthoxynil.

Les composés de formule générale (I) présentent,

en tant qu'ingrédients. actifs des herbicides selon l'inven-

tion, diverses excellentes caractéristiques herbicides par comparaison au Chlorméthoxynil. Par exemple, ces composés ont une meilleure activité aux faibles concentrations, contre de nombreuses mauvaises herbes dans les rizières,

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- 6 - notamment contre le pied-de-coq (Echinochloa crusgalli)qui est

une mauvaise herbe très dangereuse dans les rizières,ces compo-

ses ayant une phytotoxicité extrêmement faible vis-à-vis des

plants de riz aquatiques par comparaison au Chlorméthoxynil.

Dans les plantations des hautes-terres, ces composés pré- sentent une activité élevée, aux faibles concentrations,

contre le panic sanguin (Digitaria sanguinalis) et le vul-

pin (Setaria viridis), qui sont de très dangereuses mau-

vaises herbes et contre d'autres mauvaises herbes des hau-

tes-terres, ces composés présentant une très faible phyto-

toxicité vis-à-vis du soja et autres cultures utiles par comparaison au 2, 4-dichlorophényl-4-nitrophényl-éther (par

abréviation: NIP).

Le composé de formule (I) de l'invention peut être

utilisé dans des formulations, en mélange avec d'autres her-

bicides, des insecticides, des fongicides, des régulateurs de la croissance des plantes et des agents de conditionnement ou fertilisation du sol. Comme exemples d'autres herbicides pouvant être utilisés avec l'herbicide de l'invention, on

peut citer ceux qui suivent.

Herbicides de type triazinique - 2-chloro-4,6-bis(éthylamino)-1,3,5triazine, - 2,4-bis(éthylamino)-6-méthylthio-l,3,5-triazine,

- - 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropylamino-l1,3,5-

triazine,

- 2-éthylamino-4-isopropylamino-6-méthylthio-

1,3,5-triazine, et

- 2-chloro-4-diéthylamino-6-éthylamino-l,3,5-

triazine. Herbicides du type urée - 3-(3,4-dichlorophényl)-1,1diméthylurée, - 3-(3,4-dichlorophényl)-l-méthoxy-1-méthylurée, - 1,1dimêthyl-3-(3-trifiuorométhylphényl)urée, - 1-(2-méthylcyclohexyl)-3phénylurée, - 3-(4-chlorophényl)-l-méthoxy-l-méthylurée, - 3-[4-(4chlorophénoxy)phényl -1,1-diméthylurée, et

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-- 7--

- 3-[4-(4-méthoxyphénoxy)phényl -1,1-diméthyl-

urée. Herbicide du 'type anilide - 3',4'-dichloropropionanilide, - 2méthyl-4-chlorophénoxyacéto-0-chloranilide, - 5-chloro-4-méthyl-2propionanilide-1,3-thiazole,

- 2-chloro-(2',6,-dinitroanilino)-N-méthylpro-

pionamide,

- 2-chloro-2',6'-diéthyl-N-(butoxyméthyl)acéta-

nilide, et

- 2-chloro-N-isopropylacétanilide.

Herbicides du type hy'droybenzonitrile - 4-hydroxy-3,5-diiodobenzonitrile, - 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile, et

- octanoate de 4-hydroxy-3,5-diiodobenzonitrile.

Herbicides du type uracile - 3-t-butyl-5-chloro-6-méthyluracile, - 5bromo-3-sec-butyl-6-méthyluracile, et

- 3-cyclohexyl-5,6-triméthylèneuracile.

Herbicides du type diphényléther - 2,4-dichloro-4'-nitrodiphényl-éther, 2,4,6-trichloro-4'-nitrodiphényl-éther, - 2,4-dichloro-3'-méthoxy-4'nitrodiphényl-éther, - 2-nitro-4-trifluorométhyl-4'-nitrodiphényl-éther, 2-chloro-4-trifluorométhyl-4'-nitrodiphényl-éther,

- 2-chloro-4-trifluorométhyl-3'-méthoxycarbonyl-

4'-nitrodiphényl-éther, et

- méthyl-2-[4-(2,4-dichlorophénoxy)phénoxyj -

propionate. Herbicides du type carbamate - N-phénylcarbamate d'isopropyle, - N-(3-chlorophényl)carbamate d'isopropyle, - N-(3,4-dichlorophényl) carbamate de méthyle, - thiocarbamate de S-éthyldipropyle, - thiocarbamate de s-p-chlorobenzyldiéthyle, - N-(4-amino-benzènesulfonyl) carbamate de méthyle, - (N,N-di-n-propyl)thiocarbamate d'éthyle, - 8 - N,N-diéthylthiocarbamate de 4-chlorobenzyle, et

- (N,N-hexaméthylène)thiocarbamate d'éthyle.

Herbicides du type aniline - 2,6-dinitro-N,N-dipropyl-4trifluorométhylaniline, - N-butyl-N-éthyl-2,6-dinitro-4-trifluorométhylaniline, et

- 3,4-dim6thyl-2,6-dinitro-N-l-éthylpropylaniline.

Herbicides du type sel de pyridinium - dichlorure de 1,1'-diméthyl-4,4'bispyridinium, et

- dibromure de 9,10-dihydroxy-8a,lOa-diazoniaphé-

nanthrone. Autres herbicides - N,N-bis(phosphonométhyl)glycine,

- c,o,"-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-

toluidine,

- S-(2-méthyl-l-pipéridylcarbonylméthyl)-0,0-

dipropylphosphorodithioate,

- 4-amino-6-t-butyl-3-méthylthio-l,2,4-triazin-

5(4H)-one,

- O-éthyl-0-(2-nitro-5-méthylphényl)-N-sec-butyl-

phosphoroamidothioate,

- N-(O,O-dipropyldithiophosphorylacétyl)-2-méthyl-

pipéridine, et

- 2,4-diamino-5-méthylthio-6-chloropyrimidine.

La quantité de composé de formule (I) dans l'her-

bicide selon l'invention est avantageusement de 2 à 10 % pour les granulés, de 20 à 80 % pour les poudres mouillables

et de 10 à 50 % pour les concentrés émulsifiables.

Les exemples suivants illustrent des formulations i pour l'herbicide selon l'invention, mais cette dernière n'est pas limitée à ces formulations. Toutes les parties de ces exemples sont exprimées en poids. Dans ces exemples, les numéros des composés correspondent à ceux donnés dans

le tableau I.

Exemple I (granulés)

On mélange et on pétrit, en présence d'une quanti-

té convenable d'eau, 6 parties du composé N (1), 70 parties

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- 9 -

de bentonite, 21 parties de talc, 2 parties de dodécylben-

zènesulfonate de sodium et 1 partie de lignosulfonate de sodium. Ce mélange est granulé, de la manière habituelle, en utilisant un appareil de granulation par extrusion, puis séché, pour obtenir 100 parties de granulés. Exemple 2 (poudre mouïllable) parties du composé N (2), 70 parties de terre de diatomées et 10 parties de dodécylbenzènesulfonate de

sodium sont mélangées et pulvérisées pour obtenir 100 par-

ties d'une poudre mouillable.

Exemple 3 (concentré émulsifiable)

parties du composé N (1), 10 parties de Sor-

pol (dénomination commerciale d'un émulsifiant fabriqué par

Toho Chemical Co., Ltd) et 80 parties de benzène sont mé-

langées pour obtenir 100 parties d'un concentré émulsifia-

ble. Les exemples d'essai suivants illustrent spécifiquement l'activité herbicide excellente et la très grande sélectivité des composés de l'invention. Dans ces exemples, les numéros des composés correspondent à ceux donnés dans le tableau I. Exemple d'essai 1 Essai d'activité herbicide dans une rizière: On remplit de terre un pot de Wagner et on y sème des graines de Echinochloa crusgalli, Scirpus juncoides,

Alisma canaliculatum ou Cyperus difformis. On irrigue en-

suite ce pot (de 1 are/5 000). On transplante dans ce pot deux groupes de pieds de riz constitués chacun de deux pieds (stade à trois feuilles), que l'on a préalablement fait croitre,et on place le pot dans une serre o on fait croître ces plantes. Trois jours après la transplantation des pieds de riz, lorsque des mauvaises herbes commencent à apparaître, on applique à la terre irriguée du pot des granulés contenant une quantité prédéterminée de chacun des

composés d'essai préparés par le procédé décrit dans l'exem-

ple 1. Un mois après ce traitement, on examine l'état des mauvaises herbes et la phytotoxicité vis-à-vis des pieds de

riz; les résultats obtenus sont donnés sur le tableau II.

- 10 -

Le degré de phytotoxicité sur la culture (riz) et l'acti-

vité herbicide vis-à-vis des mauvaises herbes sont déter-

minés en calculant le pourcentage du poids sec des pieds de riz survivants ou des mauvaises herbes survivantes par rapport à celui des pieds de riz ou des mauvaises herbes dans un groupe non traité et en faisant correspondre à ces pourcentages un nombre choisi dans une échelle allant de

0 à 5, comme indiqué ci-après (le même processus est uti-

lisé dans les exemples d'essai ci-après).

Définition de l'échelle

0: 91 - 100 %

1: 61 - 90 %

2: 31 - 60 %

3: 11 - 30 %

4: 6- lO %

: 0- 5 %

TABLEAU II

No du com- Quantité Echino-

posé soumis d'ingrédient chloa Scirpus Alisma Cyperus Riz l'essaictif (g/are) juncoides canaliculatum difformis à l'esai atif (/are)crusgal!i

I 5 4 5 5 0

(1) 2 5 5 5 5 O

5 5 5 5 O

I(25 5 5 5 O

(2) 2 5 5 5 5 O

5 5 5 5 0

I 5 4 5 5 0

(3) 2 5 5 5 5 0

5 5 5 5 0

i I 5 5 5 5 0

(4) 2 5 5 5 5 O

5 5 5 5 0

Témoin 5 3 3 5 4 O (chlormé- 10 4 4 5 5 O thoxynil) 20 5 5 5 5 1 F-J H -J c

- 12 -

Exemole d'essai 2 Essai de lutte contre les mauvaises herbes du riz: On remplit de terre un pot de Wagner (1 are/5 000) et on y sème des graines de Echinochloa crusgalli, Scirpus juncoides, Alisma canaliculatum ou Cyperus difformis. On irrigue ensuite ce pot. On transplante alors, dans ledit pot, deux groupes de pieds de riz constitués chacun de deux pieds (stade à trois feuilles) que l'on a fait préalablement croître, et on poursuit la croissance en plaçant le pot dans une serre. Dix jours après la transplantation des pieds de

riz, lorsque les mauvaises herbes ont crû, des granules con-

tenant une quantité prédéterminée de chacun des composés d'essai et préparés par le procédé décrit dans l'exemple 1

sont appliqués à la terre irriguée contenue dans le pot.

Un mois après ce traitement, on examine l'état des mauvai-

ses herbes et la phytotoxicité vis-à-vis des pieds de riz;

les résultats obtenus sont donnés sur le tableau III.

TABLEAU III

No du com- Quantité Echino- Scirpus Alisma Cyperus Riz posé soumis d'ingrédient chloaRi posé soumis d'ingrédient chloa juncoides canaliculatum difformis à l'essai actif (g/are) crusgalli

2 5 4 5 5 0

(1) 5 5 5 5 5 0

5 5 5 5 0

2 5 5 5 5 0

(2) 5 5 5 5 5 o 5 5 5 5 o

2 5 5 5 5 0

(3) 5 5 5 5 5 o

5 5 5 5 0

2 5 5 5 5 0

(4) 5 5 5 5 5 0

5 5 5 5 0

2 5 4 5 5 0

(5) 5. 5 4 5 5 0

l10 5 5 5 5 0 Témoin 10 4 2 4 4 0 (chlormé- 20 5 3 5 5 1 thoxynil) 50 5 3 5 5 1 H "4. o -'J

- 14 -

Exem.ole d'essai 3 Essai de lutte contre les mauvaises herbes dans des cultures de hautes-terres: On remplit de terre un pot de Wagner (1 are/5 000) et on y sème des graines de soja, de coton ou de mais et des graines de Digitaria sanguinalis, Setaria viridis, Amaranthus retroflexus ou Chenopodium album. Trois jours après ces semailles, on pulvérise, au moyen d'un pulvérisateur sous légère pression,une quantité prédéterminée d'une poudre mouillable contenant chacun des composés d'essai préparés conformément au procédé de l'exemple 2, cette poudre ayant

été préalablement diluée, par are, avec 10 litres.

On fait croître ces plantes dans une serre. 30 jours après la pulvérisation de l'herbicide,on examine l'état des mauvaises herbes et le degré de croissance des

cultures; les résultats obtenus sont donnés dans le ta-

bleau IV ci-après.

TABLEAU IV

NO du com- Quantité Digitaria Setaria Amaranthus Chenopodium posé soumis d'ingrédient sangui- retro- Soja Coton Mais à l'essai actif (g/are) nalis viridis flexus album

5 4 5 5 0 0 0

(1) 10 5 5 5 5 0 0 0

5 5 5 5 0 i 0

5 5 5 5 0 0 0

*(2) 10 5 5 5 5 0 0 0

5 5 5 5 0 0 0

5 4 5 5 0 O O

(3) 10 5 5 5 5 o0 0 0o

5 5 5 5 0 0 0

(4) 10 5 5 5 5 o o o

5 5 5 5 0 0 0

4 4 5 5 0 0 0

(5) 10 5 5 5 5 0 O o 5 5 5 5 o 0 o0 Témoin 10 3 3 4 3 O 0 0

4 4 5 4 0 0 0

(NIP) 50 4 4 5 5 i 0 0 Ul1 tu -' o -16- Exemple d'essai 4 Essai de lutte contre les mauvaises herbes dans des cultures de hautes-terres: On remplit un pot (1 are/1 000) avec de la terre O et Dn y sème des graines de blé, de mais, de soja, de coton

ou de betteraves et des graines de Setaria viridis, Echino-

chloa crusgalli, Sorghum halepense, Amaranthus retroflexus,

Chenopodium album, Brassica kaber, Polygonum nosodum, Xan-

thium strumarium, Ipomoea lacunosa, Lanium purpureum ou Stellaria. On laisse croître dans une serre. Lorsque ces plantesont crû jusqu'au stade à deux ou trois feuilles, une

quantité prédéterminée d'un concentré émulsifiable conte-

nant chacun des composés d'essai préparés par le procédé de l'exemple 3, est diluée avec 10 litres d'eau, par are,

et pulvérisée au moyen d'un pulvérisateur sous légère pres-

sion. Trente jours après ce traitement, on examine l'état

de croissance de la culture et des mauvaises herbes; les ré-

sultats obtenus sont donnés sur le tableau V.

TABLEAU V

No du composé de l'essai (1) (2) (3) (4) (5) Témoin (c) Quantité d'ingrédient 5 10 20 5 10 20 5 10 20 5 10 20 5 10 20 5 10 20 actif(g/are) Digitaria sanguinalis 3 4 5 3 4 5 3 3 4 4 5 5 3 4 4 4 5 5 Setaria viridis 3 3 5 3 4 5 4 5 5 5 5 5 4 5 5 3 4 5 Echinochloa crusgalli 3 4 4 4 4 4 3 3 4 5 5 5 3 4 5 1 2 3 Sorghum halepense 2 2 3 3 3 3 1 2 3 2 3 4 1 2 3 3 4 5 Amaranthus retroflexus 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Chenopodium album 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 55 5 5 Brassica kaber 4 5 5 5 5 5 3 4 5 5 5 545 5 5 5 5 Polygonum nodosum 5 5 5 55 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Lanium purpureum 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Ipomoea lacunosa 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Xanthium strumarium 5 5 5 5 5 5 555 5 5 5 555 5 5 5 Stellaria media 4 5 5 4 5 5 4 4 4 5 5 5 4 5 5 5 5 5 Blé 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 1 1 1 2 2 2 Mais 0 1 1 0 1 1 0 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 3 Soja 111 I 1 2 0 1 1 12 2 0 0 1 0 0 1 Coton 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 4 4 4 Betteraves 1 1 1 1 1 2 i 1 1 2 2 1 1 2 2 5 8

(*) 2-chloro-4-trifluorométhyl-3'-carboxy-4'-nitro-diphényléther.

i 1%0 -'I O

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Claims

R E V E N D I C A T I ONS

1. Dérivésdu tétrahydrofuranne, de formule générale: x1 0 x2 oNO2 x3

dans laquelle X1 et X3 représente chacun un atome d'hydro-

gène ou un atome d'halogène tandis que X2 représente un ato-

me d'halogène ou un groupe trifluorométhyle.

2. Dérivé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X1 et X2sont des atomes de chlore et X3 est un atome

d'hydrogène ou un atome de chlore.

3. Dérivé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X1 et X3 sont des atomes d'hydrogène et X2 est un

groupe trifluorométhyle.

4. Dérivé selon la revendication 1. caractérisé en

ce que Xi est un atome de chlore, X2 est un groupe trifluoro-

méthyle et X3 est un atome d'hydrogène.

5. Procédé de prérearation d'un dérivé du tétrahy-

drofuranne de formule générale: x 0

O NO2 O

x3 X3

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dans laquelle X1 et X3 représentent chacun un atome d'hy-

drogène ou un atome d'halogène tandis que X2 représente un atome d'halogène ou un groupe trifluorométhyle, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé de formule générale: xl R

X2. 0 N02

x3 dans laquelle R représente un groupe nitro ou un groupe -X1 xl de formule dans laquelle X1, X2 et x3 X3 ont la mêmesignification que dans la revendication 1,

avec le 3-hydroxytétrahydrofuranne, en présence d'un alcali.

6. Herbicide caractérisé en ce qu'il contient, en tant qu'ingrédient actif, un dérivé du tétrahydrofuranne répondant à la formule générale: x1 0NOO

X2 2

x3

dans laquelle X1 et X3représentent chacun un atome d'hydro-

gène ou un atome. d'halogène tandis que X2 représente un atome

d'halogène ou un groupe trifluorométhyle.