FI97812C - Tyydyttyneeseen polyesteriin perustuvat termoplastiset koostumukset ja niitä sisältävät muotoillut tuotteet - Google Patents

Tyydyttyneeseen polyesteriin perustuvat termoplastiset koostumukset ja niitä sisältävät muotoillut tuotteet Download PDF

Info

Publication number
FI97812C
FI97812C FI903147A FI903147A FI97812C FI 97812 C FI97812 C FI 97812C FI 903147 A FI903147 A FI 903147A FI 903147 A FI903147 A FI 903147A FI 97812 C FI97812 C FI 97812C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
copolymer
alkyl
thermoplastic composition
composition according
Prior art date
Application number
FI903147A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI903147A0 (fi
FI97812B (fi
Inventor
Marius Hert
Germain Bertin
Original Assignee
Norsolor Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norsolor Sa filed Critical Norsolor Sa
Publication of FI903147A0 publication Critical patent/FI903147A0/fi
Publication of FI97812B publication Critical patent/FI97812B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI97812C publication Critical patent/FI97812C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16F—SPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
    • F16F13/00—Units comprising springs of the non-fluid type as well as vibration-dampers, shock-absorbers, or fluid springs
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16F—SPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
    • F16F15/00—Suppression of vibrations in systems; Means or arrangements for avoiding or reducing out-of-balance forces, e.g. due to motion
    • F16F15/02—Suppression of vibrations of non-rotating, e.g. reciprocating systems; Suppression of vibrations of rotating systems by use of members not moving with the rotating systems
    • F16F15/04—Suppression of vibrations of non-rotating, e.g. reciprocating systems; Suppression of vibrations of rotating systems by use of members not moving with the rotating systems using elastic means
    • F16F15/06—Suppression of vibrations of non-rotating, e.g. reciprocating systems; Suppression of vibrations of rotating systems by use of members not moving with the rotating systems using elastic means with metal springs
    • F16F15/067—Suppression of vibrations of non-rotating, e.g. reciprocating systems; Suppression of vibrations of rotating systems by use of members not moving with the rotating systems using elastic means with metal springs using only wound springs

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Aviation & Aerospace Engineering (AREA)
  • Acoustics & Sound (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

97812
Tyydyttyneeseen polyesteriin perustuvat termoplastiset koostumukset ja niitä sisältävät muotoillut tuotteet Termoplastiska sammansättningar som är baserade pä mättad polyester och formade produkter som innehäller dessa Tämä keksintö koskee termoplastisia polyesteriseoksia, joita voidaan käyttää etenkin iskulujitettujen muotoiltujen tai muovattujen esineiden tuottamiseen.
Termoplastisten polyestereiden, kuten etenkin polyetyleeni-tereftalaatin ja polybuteenitereftalaatin, lujittaminen iskunkestäviksi on näistä aineista valmistettuja esineitä tuottavan teollisuuden alituisena huolenaiheena. Tämä huolenaihe ei koske ainoastaan lujittamista iskunkestäviksi huoneenlämpötilassa, vaan yhä enemmän myös lujittamista iskunkestäviksi erittäin alhaisissa lämpötiloissa. Tällaiset muovatut esineet soveltuvat nimittäin käytettäviksi ei ainoastaan kotitaloustarkoituksiin, vaan myös, kysymyksen ollessa esimerkiksi auton osista, ulkoilmassa kylmän ilmaston maissa.
US-patenttijulkaisussa A 4 172 859 kuvataankin erityisesti sitkeää monifaasista termoplastista seosta, joka muodostuu olennaisesti faasista, joka sisältää 60...99 paino-% tyydyttynyttä polyesterimatriisia, ja 1...40 paino-%: sta toista faasia, joka sisältää jonkin satunnaiskopolymeerin partikkeleita, joiden koko on 0,01...3 mikronia, mainitun satunnais-kopolymeerin perustuessa etyleeniin, ensimmäiseen komono-meeriin, joka on valittu tyydyttymättomien dikarboksyyli-happoanhydridien ja tyydyttymättomien epoksidien joukosta, ja toiseen komonomeeriin, joka on valittu akryyli- ja vinyyli-estereiden joukosta. Tämän julkaisun suoritusmuodoista, joissa käytetään jonkin tyydyttymättömän epoksidin sisältävää satunnaiskopolymeeriä, voidaan panna merkille seos, jolla päästään Izod-kokeessa lovetulla koekappaleella iskulujuuteen 2 97812 86 kg. cm/cm 20°C: ssa (arvo mitattu koekappaleen ruiskutus-puoleen nähden vastakkaisesta päästä) ja joka seos käsittää 20 % terpolymeeriä, joka sisältää 67 paino-% etyleeniä, 5 paino-% glysidyylimetakrylaattia ja 28 paino-% vinyyliase-taattia. Huomattakoon kuitenkin, että vinyyliasetaatin läsnäolo tässä terpolymeerissä on haitta tämän seoksen jatkojalostuksessa; teollisten esineiden tavanomaisessa jatkojaiostuslämpötilassa nimittäin tapahtuu etikkahapon haihtumista, mikä on osoitus terpolymeerin degradaatiosta.
Muissa julkaisussa osoitetaan mahdollisuus parantaa termoplastisten polyestereiden iskulujuutta alhaisessa lämpötilassa. Niinpä EP-patentissa A 072 455 kuvataan seosta, joka käsittää 100 paino-osaa polybutyleenitereftalaattia, 10 paino-osaa kopolymeeriä, joka sisältää 90 paino-% etyleeniä ja 10 paino-% glysidyylimetakrylaattia, ja 20 paino-osaa kopolymeeriä, joka sisältää 85 mooli-% etyleeniä ja 15 mooli-% 1-buteenia. Tämän seoksen lovettu Izod-iskulujuus on 19 kg. cm/cm -40°C:ssa. Julkaistussa japanilaisessa patenttihakemuksessa n: o 86-204 258 kuvataan seosta, joka sisältää 80 paino-osaa polybutyleenitereftalaattia, 10 paino-osaa kopolymeeriä, joka muodostuu 89 paino-%: sta etyleeniä ja 11 paino-%: sta glysidyylimetakrylaattia, 10 paino-osaa kopolymeeriä, joka muodostuu 91 mooli-%: sta etyleeniä ja 9 mooli-%: sta 1-buteenia, ja 1 paino-osan maleiinihappoanhydridiä. Tämän seoksen lovettu Izod-iskulujuus on 19 kg. cm/cm -30°C: ssa.
Huomattakoon, että suoritustasot, joihin näiden kahden viimeksi mainitun julkaisun mukaisilla seoksilla päästään alhaisessa lämpötilassa, ovat, vaikka niillä jo saadaankin olennainen parannus muuntamattoman polybutyleenitereftalaatin suorituskykyyn alhaisessa lämpötilassa, vielä riittämättömät monia sovelluksia ajatellen. Lisäksi näiden seosten suorituskyky huoneenlämpötilassa on selvästi heikompi kuin alunperin US-patentissa A 4 174 859 kuvattujen seosten. Tämän vuoksi esillä olevan keksinnön ensimmäisenä tavoitteena onkin kehittää tyydyttyneisiin polyestereihin perustuvia termo- 3 97812 plastisia seoksia, joilla on erinomainen iskunkestävyys sekä huoneenlämpötilassa että erittäin alhaisissa lämpötiloissa. Tämän keksinnön toisena tavoitteena on kehittää tyydyttyneisiin polyestereihin perustuvia termoplastisia seoksia, joiden haittana ei ole jonkin niiden komponentin degradoitu-minen korkeissa lämpötilaolosuhteissa, joille mainitut seokset joutuvat alttiiksi, kun niitä jatkojalostetaan teollisuustuotteiksi. Tämän keksinnön kolmantena tavoitteena on kehittää tyydyttyneisiin polyestereihin perustuvia termoplastisia seoksia, joilla on edellä mainittujen etujen lisäksi viskositeetti, joka soveltuu niiden jatkojalostamiseen ruiskutustekniikalla, ja tarkemmin sanottuna vähintään 10 dg/min sulaindeksi (määritetty 250eC: ssa 5 kg: n kuormituksella).
Tämän keksinnön ensimmäisenä kohteena on termoplastinen seos, joka sisältää vähintään noin 60 paino-% tyydyttynyttä polyesteriä ja enintään noin 40 paino-% vähintään yhtä polymeeri-lujitetta ja joka on tunnettu siitä, että polymeerilujitteena käytetään ainakin osaksi verkkoutettua polymeeriseosta, joka on valmistettu sekoittamalla: (a) vähintään yhtä kopolymeeriä, joka sisältää noin 94. . .60 paino-% etyleeniä, noin 5. . . 25 paino-% vähintään yhtä alkyy-li- tai sykloalkyyliakrylaattia tai -metakrylaattia, jonka alkyyli- tai sykloalkyyliryhmä sisältää 2. . . 10 hiiliatomia, ja noin 1. . . 15 paino-% vähintään yhtä tyydyttymätöntä epoksi-dia, (b) vähintään yhtä kopolymeeriä, joka sisältää noin 84. . . 60 paino-% etyleeniä, noin 15.. . 34 % vähintään yhtä alkyyli- tai , sykloalkyyliakrylaattia tai -metakrylaattia, jonka alkyyli- tai sykloalkyyliryhmä sisältää 2. . . 10 hiiliatomia, ja noin 1. . . 6 paino-% vähintään yhtä tyydyttymätöntä dikarboksyyli-happoanhydridiä, ja (c) vähintään yhtä yhdistettä, joka pystyy kiihdyttämään kopolymeerin (a) sisältämän epoksiryhmän ja kopolymeerin (b) sisältämän anhydridiryhmän välistä reaktiota.
'/112 4
Edellä mainitun tunnetun tekniikan sisältöön nähden ainutlaatuisella komponenttien (a), (b) ja (c) yhdistelmällä polymeerilujitteessa pystytään saavuttamaan edullisesti tämän keksinnön tavoitteet. Ensiksikin on tärkeää, että kopolymeeri (a) sisältää vähintään likimain määritellyt osuudet etylee-niä, akrylaattia ja tyydyttymätöntä epoksidia, koska vain tällaiset osuudet pystyvät antamaan polymeerilujitteelle, läpi tämän komponentin, tyydyttyneelle polyesterimatriisille tarvittavan adheesion. Toiseksi sama huomautus pätee etylee-nin, akrylaatin ja tyydyttymättoman anhydridin osuuksiin kopolymeerissä (b) . Kolmanneksi on välttämätöntä, että komponentin (c) määrä on kopolymeereihin (a) ja (b) nähden riittävä, jotta se toimii tehokkaasti polymeeriseoksen ainakin osittaisen verkkoutumisen edistäjänä. Alan ammattilainen pystyy määrittämään yhdisteen (c) tehokkaan määrän, kun epoksidin määrä kopolymeerissä (a) ja anhydridin määrä kopolymeerissä (b) on määrätty. Lopuksi vielä komponenttien (a) ja (b) samanaikainen läsnäolo on tämän keksinnön tehokkuuden kannalta välttämätön, koska pelkkä komponentin (a) läsnäolo on epäedullista siinä mielessä, että se antaa seokselle liian alhaisen sulaindeksin eli viskositeetin, joka ei sovellu ruiskutustekniikalla tapahtuvaan jatkojalostukseen.
Esimerkkejä alkyyliakrylaateista ja -metakrylaateista, joita voidaan käyttää kopolymeerien (a) ja (b) aineosina, ovat etenkin metyylimetakrylaatti, etyyliakrylaatti, n-butyyli-akrylaatti, isobutyyliakrylaatti ja 2-etyyliheksyyliakrylaat-ti. Esimerkkejä tyydyttymättömistä epoksideista, joita voidaan käyttää polymeerin (a) aineosina, ovat etenkin: - alifaattiset glysidyyliesterit ja -eetterit, kuten allyyli-glysidyylieetteri, vinyyliglysidyylieetteri, glysidyyli-maleaatti ja -itakonaatti, glysidyyliakrylaatti ja -meta-krylaatti, ja - alisykliset glysidyyliesterit ja -eetterit, kuten 2-syklo-hekseeni-l-glysidyylieetteri, diglysidyyli-4,5-syklohekseeni-dikarboksylaatti, glysidyyli-4-syklohekseeni-karboksylaatti, 97812 glysidyyli-5-norborneeni-2-metyyli-2-karboksylaatti ja digly-sidyyli-endocis-bisyklo(2. 2. 1)-5-hepteeni-2, 3-dikarboksylaat-ti.
Esimerkkejä tyydyttymättömistä dikarboksyylihappoanhydri-deistä, joita voidaan käyttää polymeerin (b) aineosina, ovat etenkin maleiinihappoanhydridi, itakonihappoanhydridi, sitrakonihappoanhydridi, tetrahydroftaalihappoanhydridi.
Yhdisteistä (c), jotka pystyvät kiihdyttämään kopolymeerissä (a) läsnäolevan epoksiryhmän ja kopolymeerissä (b) läsnäolevan anhydridin välistä reaktiota, voidaan mainita etenkin: tertiaariset amiinit, kuten dimetyylilauryyliamiini, dimetyylistearyyliamiini, N-butyylimorfoliini, N,N-dimetyyli-sykloheksyyliamiini, bentsyylidimetyyliamiini, pyridiini, 4-dimetyyliaminopyridiini, 1-metyyli-imidatsoli, tetrametyy-lietyleenidiamiini, tetrametyyliguanidiini, trietyleeni-diamiini, tetrametyylihydratsiini, N, N-dimetyylipiperatsiini ja N, N, N' , N' -tetrametyyli-1, 6-heksaanidiamiini, - tertiaariset fosfiinit kuten trifenyylifosfiini.
Kopolymeerin (a), joka sisältyy keksinnön mukaisen lujite-polymeerin koostumukseen, sulaindeksi voi (määritettynä 190°C: ssa 2,16 kg:n painolla standardin ASTM D 1238 mukaan) olla alueelta 1. . . 50 dg/min, mieluiten 5. . . 20 dg/min. Kopolymeerin (b), joka sisältyy keksinnön mukaisen lujitepolymeerin koostumukseen, sulaindeksi voi (määritettynä kuten edellä) olla alueelta 1. . . 50 dg/min.
Kopolymeerien (a) + (b) vastaavat osuudet voivat lujite- , polymeerissä olla sellaiset, että painosuhde (a)/(b) on noin 0, 1... 10. Alan ammattilainen voi valita nämä osuudet nimenomaan kopolymeerin (b) anhydridin ja kopolymeerin (a) tyydyt-tymättömän epoksidin vastaavien pitoisuuksien mukaan; mieluiten nämä osuudet valitaan siten, että kopolymeerissä (b) läsnäolevien anhydridiryhmien ja kopolymeerissä (a) läsnä- 6 97812 olevien epoksidiryhmien painosuhde on jokseenkin ekvimolaa-rinen.
Keksinnön mukaiseen 'termoplastiseen seokseen sisältyvä tyydyttynyt polyesteri voidaan valita glykolien ja dikarbok-syylihappojen lineaaristen tyydyttyneiden kondensaatiotuot-teiden joukosta tai niiden reaktiivisista johdoksista. Mieluiten nämä hartsit ovat aromaattisten dikarboksyyli-happojen, jotka sisältävät 8-14 hiiliatomia, ja ainakin yhden glykolin, jolla on kaava HO(CHa)nOH, jossa n on kokonaisluku 2... 10, kondensaatiotuotteita. Parhaiksi todettuja polyeste-reitä ovat poly-1,4-butyleenitetraftalaatti ja polyetyleeni-tereftalaatti.
Keksinnön mukaiset seokset voidaan muuntaa yhdellä tai useammalla klassisella lisäaineella, kuten stabilointiaineilla ja hapettumisen, lämmön tai ultraviolettisäteilyn vaikutuksesta tapahtuvan degradaation estoaineilla; voiteluaineilla ja muoti s tai rr ot us ai nei 11a, väriaineilla, jotka käsittävät värit ja pigmentit, kuitumaisilla ja partikkelimaisilla täyteaineilla ja lujitteilla, ydintymisaineilla, paloa hidastavilla aineilla, jne.
Stabilointiaineet voidaan lisätä seokseen missä termoplastisen seoksen valmistusvaiheessa tahansa. Mieluiten stabilointiaineet lisätään mahdollisimman aikaisin degradaation alkamisen estämiseksi ennen kuin seos voidaan suojata. Näiden stabilointiaineiden tulee olla seoksen kanssa yhteensopivia.
Voidaan käyttää viskositeettia stabiloivia aineita kuten polykarbodi-imidej ä.
Hapettumista ja lämmön vaikutuksesta tapahtuvaa hajoamista estävät stabilointiaineet, joita tämän keksinnön mukaisissa aineissa voidaan käyttää, ovat yleensä additiopolymeereissä käytettäviä stabilointiaineita. Niitä ovat esimerkiksi : . . uiLum I;uji : < > • 7 97812 steerisesti estyneet fenolit, hydrokinonit, sekundaariset amiinit ja niiden yhdistelmät.
UV-stabilaattorit, joita käytetään esimerkiksi 2 %: iin saakka tyydyttyneen polyesterin painosta, voivat nekin olla yleensä additiopolymeereissä käytettäviä stabilaattoreita. Esimerkkeinä voidaan mainita erilaiset substituoidut resorsinolit, salisylaatit, bentsotriatsolit, bentsofenonit, jne.
Käyttökelpoisia voiteluaineita ja irrotusaineita, joita käytetään esimerkiksi 1 %:iin saakka seoksen painosta, ovat steariinihappo, stearyylialkoholi, stearamidit; orgaanisia väriaineita, esimerkiksi nigrosiini, jne.; pigmenttejä, esimerkiksi titaanidioksidi, kadmiumsulfidi, kadmiumsulfo- selenidi, ftaalisyaniini, ultramariini sininen, hiilimusta, jne.; jopa 50 %: iin saakka seoksen painosta voidaan myös käyttää kuitumaisia tai partikkelimaisia täyteaineita ja lujitteita, esimerkiksi hiilikuituja, lasikuituja, amorfista piidioksidia, asbestia, kalsium- tai aluminiumsilikaattia, magnesiumkarbonaattia, kaoliinikuitua, liitua, jauhettua kvartsia, kiillettä, maasälpää, jne. ; ydintymi s aineita, esimerkiksi talkkia, kalsiumfluoridia, alumiinioksidia ja hienojakoista polytetrafluorietyleeniä, jne. Paloa hidastavia aineita, jotka sisältävät 1...10 paino-% monenarvoisten metallien oksideja, kuten raudan, tinan, antimonin, sinkin, kuparin, magnesiumin ja lyijyn oksideja, yhdessä 3. . . 20 paino-%: n kanssa halogenoituja aromaattisia ja sykloalifaat-tisia yhdisteitä, kuten heksabromibentseeniä, dekabromibi-fenyylioksidia, heksabromidifenyylikarbonaattia, halogenoituja bisfenoli A: n johdoksia, kuten tetrabromibisfenoli A:n diasetaattia, jne.
Väriaineita (värejä ja pigmenttejä) voi olla läsnä aina 5 paino-%: n osuuksiin saakka seoksen painosta.
Keksinnön mukaiset seokset voidaan valmistaa sekoittamalla sulassa tilassa jossakin suljetussa systeemissä tyydyttynyt 8 97812 polyesteri ja polymeerilujite tasaiseksi seokseksi jossakin moniruuvisessa ekstruuderissa, kuten Werner Pfeiderer-ekstruuderissa, jossa on yleensä 2...5 sekoitusyksikköä ja vähintään yksi suunnanvaihtovaihe voimakkaan leikkausvaikutuksen aikaansaamiseksi tai muita klassisia vaivauslaitteita, kuten Brabender-, Banbury-, Buss- jne. -sekoittimia.
Keksinnön mukaisista termoplastisista seoksista erityisen hyvinä pidetään sellaisia, joiden lovettu Izod-iskulujuus on vähintään 110 kg. cm/cm 20°C: ssa ja/tai vähintään 25 kg. cm/cm -30°C: ssa ja/tai vähintään 20 kg. cm/cm -40°C: ssa.
Tämän keksinnön mukaisesti voidaan valmistaa ruiskupuristet-tuja teollisuustuotteita, joiden iskunkestävyys on erinomainen sekä kohtuullisessa lämpötilassa että erittäin alhaisessa lämpötilassa, kuten esimerkiksi iskunvaimentimia ja muita autoteollisuuden tuotteita.
Seuraavat esimerkit esitetään pelkästään esillä olevaa keksintöä valaisevina esimerkkeinä.
Esimerkki 1 (vertailuesimerkki)
Kysymyksessä on seos, joka käsittää 80 paino-osaa poly-1, 4-butyleenitereftalaattia, jonka sulaindeksi (määritetty 250°C: ssa 5 kg: n painolla) on 79,3 dg/min ja jota myydään kauppanimellä ULTRADURR B 4550, ja 20 paino-osaa terpoly-meeriä, jonka sulaindeksi (määritetty 190°C: ssa 2,16 kg: n painolla) on 11 dg/min ja joka muodostuu 79 paino-%:sta etyleeniä, 9 paino-%: sta etyyliakrylaattia ja 12 paino-%: sta glysidyylimetakrylaattia. Tämä seos valmistettiin BUSS PR 46 -yhteissekoittimessa 240°C: n lämpötilassa.
Saatu seos, jonka sulaindeksi (määritetty 250°C:ssa 5 kg:n painolla) on 1,7 dg/min, soveltuu huonosti jatkojalostettavaksi ruiskutekniikalla.
9 97812 Tämän seoksen Charpy-kokeella lovetulla koekappaleella standardin DIN 53453 mukaan määritetty iskulujuus on seu-raava: - 34 kJ/m2 20*»C: ssa - 19 kJ/m2 0°C:ssa - 12 kJ/m2 -20°C: ssa.
Esimerkki 2
Esimerkin 1 mukaisissa olosuhteissa valmistetaan seos, joka käsittää: - 80 paino-osaa ULTRADURR B 4550 -polyesteriä, - 5 paino-osaa esimerkissä 1 käytettyä terpolymeeriä, - 15 paino-osaa terpolymeeriä, jonka sulaindeksi (määritettynä 190°C: ssa 2,16 kg: n painolla) on 5 dg/min ja jota myydään kauppanimellä LOTADER*1 3700 ja joka käsittää 68 paino-% etyleeniä, 30 paino-% etyyliakrylaattia ja 2 paino-% maleiinihappoanhydridiä, ja - 1,2 paino-osaa dimetyylistearyyliamiinia.
Tämän seoksen sulaindeksi (määritettynä 250°C: ssa 5 kg: n painolla) on 29,7 dg/min, joka tekee sen täysin hyväksyttäväksi ruiskutekniikalla tapahtuvaan jatkojalostukseen.
Lisäksi tämän seoksen: - Charpy-kokeella lovetulla koekappaleella standardin DIN 53453 määritetty iskulujuus on seuraava: - 45 kJ/m2 20°C: ssa - 39 kJ/m2 0°C: ssa - 15 kJ/m2 -20®C: ssa; - Izod-kokeella lovetulla koekappaleella standardin ASTM D 256 mukaan määritetty iskulujuus on seuraava: - 135 kg. cm/cm 20°C: ssa - 35 kg. cm/cm -30°C: ssa - 26 kg. cm/cm -40°C: ssa.
10 97812
Esimerkit 3 ja 4 (vertailuesimerkkejä)
Kysymys on seoksista, jotka muodostuvat 80 paino-osasta polyetyleenitereftalaattia (sisältää pienehkön osuuden poly-1, 4-butyleenitereftalaattia), jota myydään kauppanimellä ARNITER AO 4900, ja 20 paino-osasta etyleeniterpolymeeriä.
Esimerkissä 3 käytetty terpolymeeri on sama kuin esimerkissä 1.
Esimerkissä 4 käytetty terpolymeeri on esimerkissä 2 kuvattu LOTADER* 3700.
Näiden seosten, jotka valmistettiin BUSS PR 46 -yhteissekoit-timessa 265°C: n lämpötilassa, Charpy-kokeella lovetulla koekappaleella määritetyt iskulujuudet (ilmoitetaan yksikkönä kJ/m2 ja määritetään standardin DIN 53453 mukaan) ovat alla olevassa taulukossa mainitut mittauslämpötilasta riippuen.
Esimerkki 5
Esimerkin 3 mukaisissa olosuhteissa valmistetaan seos, joka muodostuu: - 80 paino-osasta ARNITER AO 4900 -polyesteriä, - 5 paino-osasta esimerkin 1 terpolymeeriä, - 15 paino-osasta LOTADER*· 3700 -terpolymeeriä ja - 0, 4 paino-osasta dimetyylistearyyliamiinia.
Tämän seoksen Charpy-kokeella lovetulla koekappaleella standardin DIN 53453 mukaan määritetty iskulujuus on alla olevassa taulukossa ilmoitettu mittauslämpötilasta riippuen.
Esimerkki 6
Esimerkin 3 mukaisissa olosuhteissa valmistetaan seos, joka muodostuu: 11 97812 - 75 paino-osasta ARNITER AO 4900 -polyesteriä, - 12, 5 paino-osasta esimerkin 1 terpolymeeriä, - 12, 5 paino-osasta LOTADER* 3700 -terpolymeeriä ja - 0, 3 paino-osasta dimetyylistearyyliamiinia.
Tämän seoksen Charpy-kokeella lovetulla koekappaleella standardin DIN 53453 mukaan määritetty iskulujuus on alla olevassa taulukossa ilmoitettu mittauslämpötilasta riippuen.
Taulukko
Esimerkki 20°C 0°C -20°C -40°C
3 30 13 8, 0 5,7 4 6 4 3, 7 3, 6 5 46 23 9, 2 7, 6 6 40 33 11, 8 8,4

Claims (8)

12 97812
1. Termoplastinen seos, joka sisältää vähintään 60 paino-% jotakin tyydyttynyttä polyesteriä ja enintään 40 paino-% vähintään yhtä polymeerilujitetta, tunnettu siitä, että polymeerilujitteena käytetään ainakin osaksi verkkoutet-tua polymeeriseosta, joka on valmistettu sekoittamalla: (a) vähintään yhtä kopolymeeriä, joka sisältää 94...60 paino-% etyleeniä, 5...25 paino-% vähintään yhtä alkyyli- tai syklo-alkyyliakrylaattia tai -metakrylaattia, jonka alkyyli- tai sykloalkyyliryhmä sisältää 2. . . 10 hiiliatomia, ja 1. . . 15 paino-% vähintään yhtä tyydyttymätöntä epoksidia, (b) vähintään yhtä kopolymeeriä, joka sisältää 84...60 paino-% etyleeniä, 15...34 % vähintään yhtä alkyyli- tai sykloalkyyli-akrylaattia tai -metakrylaattia, jonka alkyyli- tai sykloalkyyliryhmä sisältää 2. . . 10 hiiliatomia, ja 1. . . 6 paino-% vähintään yhtä tyydyttymätöntä dikarboksyylihappoanhydridiä, ja (c) vähintään yhtä yhdistettä, joka pystyy kiihdyttämään kopo-lymeerin (a) sisältämän epoksiryhmän ja kopolymeerin (b) sisältämän anhydridiryhmän välistä reaktiota.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen termoplastinen seos, tunnettu siitä, että kopolymeerin (a) koostumukseen sisältyvä tyydyttymätön epoksidi on glysidyylimetakrylaatti.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen termoplastinen seos, tunnettu siitä, että kopolymeerin (b) koostumukseen sisältyvä tyydyttymätön dikarboksyylihappoanhydridi on maleii-ni happoanhydri di.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1...3 mukainen termoplastinen seos, tunnettu siitä, että yhdiste (c) on jokin ter-tiaarinen amiini.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1...4 mukainen termoplastinen seos, tunnettu siitä, että kopolymeerin (a) ja kopolymeerin (b) painosuhde on 0, 1. . . 10. 13 97812
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1...5 mukainen termoplastinen seos, tunnettu siitä, että että tyydyttynyt poly esteri on valittu polyetyleenitereftalaatin ja poly-1,4-buty-leenitereftalaatin joukosta.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1...6 mukainen termoplastinen seos, tunnettu siitä, että sen Izod-kokeella love tulla koekappaleella määritetty iskulujuus on vähintään 110 kg. cm/cm 20°C: ssa ja/tai vähintään 25 kg. cm/cm -30°C: ssa ja/tai vähintään 20 kg. cm/cm -40°C: ssa.
8. Jonkin patentivaatimuksista 1...7 mukaisesta termoplastisesta seoksesta muovatut esineet. 14 97812 r
FI903147A 1987-12-23 1990-06-21 Tyydyttyneeseen polyesteriin perustuvat termoplastiset koostumukset ja niitä sisältävät muotoillut tuotteet FI97812C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8717995 1987-12-23
FR8717995A FR2625215B1 (fr) 1987-12-23 1987-12-23 Compositions thermoplastiques a base de polyester sature et articles moules les contenant
PCT/FR1988/000641 WO1989005838A1 (fr) 1987-12-23 1988-12-23 Compositions thermoplastiques a base de polyester sature et articles moules les contenant
FR8800641 1988-12-23

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI903147A0 FI903147A0 (fi) 1990-06-21
FI97812B FI97812B (fi) 1996-11-15
FI97812C true FI97812C (fi) 1997-02-25

Family

ID=9358199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI903147A FI97812C (fi) 1987-12-23 1990-06-21 Tyydyttyneeseen polyesteriin perustuvat termoplastiset koostumukset ja niitä sisältävät muotoillut tuotteet

Country Status (18)

Country Link
US (2) US5208292A (fi)
EP (1) EP0397705B1 (fi)
JP (2) JPH03504513A (fi)
KR (1) KR970008211B1 (fi)
CN (1) CN1026893C (fi)
AT (1) ATE108475T1 (fi)
AU (2) AU618779B2 (fi)
BR (1) BR8807865A (fi)
CA (1) CA1316282C (fi)
DE (1) DE3850673T2 (fi)
ES (1) ES2012925A6 (fi)
FI (1) FI97812C (fi)
FR (1) FR2625215B1 (fi)
IL (1) IL88728A (fi)
IN (1) IN171037B (fi)
NZ (1) NZ227379A (fi)
WO (1) WO1989005838A1 (fi)
ZA (1) ZA889454B (fi)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU627176B2 (en) * 1988-05-13 1992-08-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic elastomeric compositions
JPH0723437B2 (ja) * 1990-10-12 1995-03-15 住友化学工業株式会社 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物の製造法
EP0511475A1 (en) * 1991-03-08 1992-11-04 Nippon Petrochemicals Company, Limited Polyester resin composition
JP3073800B2 (ja) * 1991-07-18 2000-08-07 日本ゼオン株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
EP0593769B1 (en) * 1991-07-18 1997-10-22 Nippon Zeon Co., Ltd. Thermoplastic elastomer composition
US5296550A (en) * 1991-11-01 1994-03-22 Enichem S.P.A. Impact modified polyester blends with improved polymer compatibility
IT1264976B1 (it) * 1993-11-17 1996-10-17 Leopoldo Michelotti Manufatto a forma di lastra sagomata a base di polietilene tereftalato e procedimento per produrlo
FR2716886B1 (fr) * 1994-03-04 1996-04-26 Atochem Elf Sa Composition de résines thermoplastiques.
US6407164B1 (en) * 1994-03-04 2002-06-18 Atofina Sa Multiphase thermoplastic compositions
US5554120A (en) * 1994-07-25 1996-09-10 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Polymer blends for use in making medical devices including catheters and balloons for dilatation catheters
US6020414A (en) * 1996-10-23 2000-02-01 Hoechst Celanese Corporation Method and compositions for toughening polyester resins
CA2282688A1 (fr) * 1997-12-29 1999-07-08 Elf Atochem S.A. Pieces injectees en polyester et resistant au choc
JPH11255906A (ja) * 1998-03-13 1999-09-21 Elf Atochem Japan Kk 改質ポリエステル成形品の製造方法及びその成形品
US6020432A (en) * 1998-07-02 2000-02-01 Hna Holdings, Inc. High density polyester composition
FR2782725B1 (fr) 1998-08-27 2000-09-29 Atochem Elf Sa Compositions thermoplastiques comprenant une phase reticulee
WO2000023520A1 (en) * 1998-10-20 2000-04-27 Eastman Chemical Company Polyester articles having improved impact strength
US6277905B1 (en) 1999-09-23 2001-08-21 Eastman Chemical Company Process for improving the toughness of PCT formulations by adding rubber impact modifiers
FR2801596B1 (fr) * 1999-11-26 2004-12-03 Atofina Polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees et compositions de modifiants choc
US6727324B2 (en) 2000-08-28 2004-04-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Calcium reactants in blends containing copolyether ester elastomers and ethylene(meth)acrylate/unsaturated epoxide copolymers
DE60137460D1 (en) * 2001-09-25 2009-03-05 Du Pont Formmasse auf basis von copolyester-elastomeren
US6986864B2 (en) * 2002-04-30 2006-01-17 David Scott Porter Polyester compositions
US7029750B2 (en) * 2003-07-14 2006-04-18 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and production method thereof
NO328520B1 (no) * 2004-11-03 2010-03-08 Elkem As Polyamidplast med høy flammemotstandsdyktighet og god prosesserbarhet
US8058360B2 (en) * 2007-06-01 2011-11-15 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Polyester blends exhibiting low temperature toughness
TWI357416B (en) * 2007-08-08 2012-02-01 Univ Nat Taiwan Science Tech Norbornene monomers with epoxy group and polymer m
TWI473716B (zh) * 2011-12-22 2015-02-21 Taiwan Textile Res Inst 防水貼條

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4172859A (en) * 1975-05-23 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough thermoplastic polyester compositions
JPS5817148A (ja) * 1981-07-24 1983-02-01 Toray Ind Inc ポリエステル組成物
JPS61501270A (ja) * 1984-02-24 1986-06-26 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− 強化熱可塑性ポリエステル組成物
JPS61204258A (ja) * 1985-03-08 1986-09-10 Mitsui Petrochem Ind Ltd 熱可塑性ポリエステル組成物の製造方法
JPS61221260A (ja) * 1985-03-28 1986-10-01 Mitsui Petrochem Ind Ltd 熱可塑性ポリエステル組成物
FR2580656B1 (fr) * 1985-04-23 1987-09-11 Charbonnages Ste Chimique Compositions thermoplastiques multiphases et articles obtenus
DE3521956A1 (de) * 1985-06-20 1987-01-02 Basf Ag Kaelteschlagzaehe thermoplastische formmassen aus polyester und polycarbonat
IN166380B (fi) * 1985-08-06 1990-04-21 Du Pont
AU614944B2 (en) * 1986-11-20 1991-09-19 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Polyester resin composition
JPH0726008B2 (ja) * 1987-03-31 1995-03-22 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造法

Also Published As

Publication number Publication date
FR2625215A1 (fr) 1989-06-30
FR2625215B1 (fr) 1990-04-27
FI903147A0 (fi) 1990-06-21
FI97812B (fi) 1996-11-15
US5407999A (en) 1995-04-18
JPH01502353A (ja) 1989-08-17
CN1026893C (zh) 1994-12-07
AU2918389A (en) 1989-07-19
IL88728A (en) 1992-06-21
DE3850673T2 (de) 1995-03-02
KR970008211B1 (ko) 1997-05-22
BR8807865A (pt) 1990-09-25
KR900700543A (ko) 1990-08-16
ATE108475T1 (de) 1994-07-15
JPH0621223B2 (ja) 1994-03-23
US5208292A (en) 1993-05-04
JPH03504513A (ja) 1991-10-03
WO1989005838A1 (fr) 1989-06-29
EP0397705B1 (fr) 1994-07-13
EP0397705A1 (fr) 1990-11-22
AU618779B2 (en) 1992-01-09
IN171037B (fi) 1992-07-04
NZ227379A (en) 1990-08-28
ZA889454B (en) 1989-09-27
ES2012925A6 (es) 1990-04-16
CA1316282C (fr) 1993-04-13
CN1037161A (zh) 1989-11-15
IL88728A0 (en) 1989-07-31
DE3850673D1 (de) 1994-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI97812C (fi) Tyydyttyneeseen polyesteriin perustuvat termoplastiset koostumukset ja niitä sisältävät muotoillut tuotteet
JPH07258540A (ja) エポキシド基を有するエチレンポリマーを含むポリアミド樹脂をベースとした多相熱可塑性組成物
US5021495A (en) Polyester molding composition having improved flame resistant
CA2081529C (en) Electrical and electronic parts formed of polybutylene naphthalenedicarboxylate
US5177132A (en) Flame retardant resin composition
JPS62151460A (ja) ポリアリ−レンサルフアイド樹脂組成物
NZ228527A (en) Thermoplastic composition based on ethylene copolymer and a polyester
US5483001A (en) Thermoplastic compositions based on ethylene polymer and polyester
EP0554262A1 (en) Polyester compositions exhibiting enhanced melt viscosity
GB2207139A (en) Impact-resistant and rigid polyamide alloys
JPS58204020A (ja) 強化ポリオレフイン系樹脂組成物
EP0990013A1 (en) A method of producing modified polyester moulded articles, and said moulded articles
JPS62169847A (ja) 難燃性ポリエステル組成物
JP3366750B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物
JPH0665502A (ja) 樹脂組成物及びそれからなる電子部品
EP0389797A1 (en) Blends of polyesters and polyolefins
JPH10273583A (ja) ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物
CA2028673C (en) Thermoplastic resin composition
JPH05230367A (ja) 樹脂組成物及びそれからなる電子部品
JPH01315465A (ja) ポリエーテルイミド含有樹脂組成物
JPH03190962A (ja) ガラス繊維強化難燃性樹脂組成物
JPH0616912A (ja) ポリエステル樹脂組成物
EP0564514B1 (en) Polymer compositions having improved impact strength
JPH0391562A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS59122540A (ja) 難燃性ポリエステル系樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: NORSOLOR, SOCIETE ANONYME