JPH0723437B2

JPH0723437B2 - 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物の製造法

Info

Publication number: JPH0723437B2
Application number: JP2272281A
Authority: JP
Inventors: 忠行大前; 芳樹豊嶋; 健太郎間下; 登山口; 謙三近成
Original assignee: 住友化学工業株式会社
Priority date: 1990-10-12
Filing date: 1990-10-12
Publication date: 1995-03-15
Anticipated expiration: 2010-03-15
Also published as: KR950013817B1; EP0480769A2; EP0480769B1; JPH04149257A; CA2052859A1; DE69116635T2; US6017999A; EP0480769A3; DE69116635D1; KR920008139A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、射出成形や押出成形により、成形品、シート
あるいはフィルムなどとして利用できる、改善された機
械的物性、ことに改善された耐衝撃性を有する新規なポ
リエステル樹脂組成物の製造法に関する。

〔従来の技術〕

一般にポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレ
フタレートに代表されるところの飽和ポリエステル樹脂
は、耐候性、電気特性、耐薬品性、耐磨耗性、耐熱老化
性に優れているため、エンジニアリングプラスチックと
して広汎に用いられている。

しかし、成形品の耐衝撃性において難点もしくは要改良
点を有しており、実際の用途開拓上の障害となってい
る。

かかる飽和ポリエステル樹脂の難点である耐衝撃性を改
良することを目的とした組成物が多数提案されている。

特公昭58−47419号公報には、エチレン−グリシジルメ
タクリレート共重合体との組成物が提案されている。

特公昭59−28223号公報には、エチレン−グリシジルメ
タクリレート−メチルアクリレート等の三元共重合体と
の組成物が提案されている。

特公昭62−61067号公報には、エチレン−グリシジルメ
タクリレート共重合体と安息香酸等との組成物が提案さ
れている。

特開昭55−137154号公報には、エチレン−グリシジルメ
タクリレート共重合体とカルボン酸無水物多官能性化合
物との組成物が提案されている。

特開昭61−221260号公報には、エチレン−グリシジルメ
タクリレート共重合体と無水マレイン酸グラフトエチレ
ン・プロピレンランダム共重合体との組成物が提案され
ている。

特開昭63−245428号公報には、飽和ポリエステル樹脂と
エポキシ基含有エチレン共重合体とを溶融混練した後、
多官能性化合物を溶融混練する製造法が提案されてい
る。

しかしながら本発明者らの検討結果によると、上記従来
技術においては比較的耐衝撃性が改良された成形品を得
ることは出来るが流動物性もしくは加工性とのバランス
の点で未だ十分ではない。さらに、剛性と耐衝撃性の物
性バランスの観点からも満足できるものではないことが
判った。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、上記問題点の解決を図ろうとするものであ
り、すなわち飽和ポリエステル樹脂とエポキシ基含有エ
チレン共重合体と多官能性化合物を溶融混練する方法の
問題点である成形加工性を改良しようとするものであ
る。本発明の目的は飽和ポリエステル樹脂を主成分とす
る耐衝撃性、耐熱性、剛性等の機械的性質がともに優
れ、成形加工性も良好な飽和ポリエステル樹脂組成物の
製造法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、かかる観点より飽和ポリエステル樹脂の
改質に有効な樹脂組成物を製造法を広汎かつ緻密に探索
検討した結果、特定の構造のエポキシ基含有エチレン共
重合体と特定の多官能性化合物とを特定の配合方法で溶
融混練することにより、成形加工性が良好で、耐衝撃
性、耐熱性、剛性のバランスにも優れる組成物が得られ
ることを見出し、本発明に到達した。

すなわち本発明は、下記成分（Ａ）30−58重量部，下記成分（Ｂ）42−70重
量部（ただし、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計を100
重量部とする。），下記成分（Ｃ）0.01−20重量部およ
び下記成分（Ｄ）０−30重量部を溶融混練することによ
り前段組成物（Ｉ）を得、次に後段において、該得られ
た前段組成物（Ｉ）の全量並びに下記成分（Ｅ）50−10
00重量部および下記成分（Ｆ）０−30重量部を混練する
ことを特徴とする耐衝撃性に優れた飽和ポリエステル樹
脂組成物（II）の製造法に関するものである。

ここで成分（Ａ）：飽和ポリエステル樹脂成分（Ｂ）：（ａ）エチレン単位が50−99重量％、
（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位または
不飽和グリシジルエーテル単位が0.1−30重量％および
（ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物単位が０−50重
量％からなるエポキシ基含有エチレン共重合体成分（Ｃ）：アミノ基、カルボキシル基、カルボン酸無
水物基、ヒドロキシル基および（式中ＸおよびＹは共に酸素原子もしくは硫黄原子また
は一方が酸素原子であり他方が硫黄原子であることを表
す）のうちから選ばれる同一または異なる官能基を２個
以上含む多官能性混合物成分（Ｄ）：ブロックコポリエーテルエステルエラスト
マー成分（Ｅ）：飽和ポリエステル樹脂成分（Ｆ）：ブロックコポリエーテルエステルエラスト
マーである。

本発明における飽和ポリエステル樹脂（Ａ），（Ｅ）と
は、ジカルボン酸成分の少なくとも40モル％がテレフタ
ル酸であるジカルボン酸成分およびジオール成分からな
る。上記テレフタル酸以外のジカルボン酸成分として
は、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸な
どの炭素数２〜20の脂肪族ジカルボン酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、またはシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジ
カルボン酸の単独ないしは混合物が挙げられる。また、
上記ジオール成分としてはエチレングリコール、1,3−
プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオール、1,10−デカンジオール、1,4−シクロヘキ
サンジオールなどの脂肪族グリコール、脂環式グリコー
ルの単独又は混合物が挙げられる。

これら飽和ポリエステル樹脂（Ａ），（Ｅ）の中でも、
特にポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンテ
レフタレートの場合に本発明の効果がより望ましく発揮
できる。またこれら飽和ポリエステル樹脂（Ａ），
（Ｅ）は溶媒としてｏ−クロロフェノールを用い25℃で
測定した固有粘度が0.5−3.0dl/gの範囲であることが好
ましく、この固有粘度範囲以外の飽和ポリエステル樹脂
（Ａ），（Ｅ）を使用した場合、目的とする機械的強度
はやや劣る。

本発明の耐衝撃性ポリエステル組成物の構成成分である
エポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）とは、（ａ）エ
チレン単位が50−99重量％、（ｂ）不飽和カルボン酸グ
リシジルエステル単位または不飽和グリシジルエーテル
が0.1−30重量％、好ましくは単位0.5−20重量％、
（ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物単位が０−50重
量％からなるエポキシ基含有エチレン共重合体である。

エポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）において（ｂ）
不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位および不飽和
グリシジルエーテル単位とは、下記一般式、（１），
（２）で表わされる。

（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２−18の炭
化水素基である。）（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２−18の炭
化水素基であり、Ｘは −CH₂−Ｏ−またはである。）具体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、イタコン酸グリシジルエステル、アリルグ
リシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテ
ル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル等が例示され
る。

また、本発明のエポキシ基含有エチレン共重合体には、
不飽和カルボン酸グリシジルエステルまたは不飽和グリ
シジルエーテルとエチレンおよび（ｃ）エチレン系不飽
和エステル化合物の３元以上の多元共重合体を使用する
こともできる。このエチレン系不飽和化合物（ｃ）とし
ては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
等のカルボン酸ビニルエステルやα，β−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル等が挙げられる。特に酢酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが好ましい。

本発明に使用するエポキシ基含有エチレン共重合体
（Ｂ）としては、たとえばエチレン単位とグリシジルメ
タクリレート単位からなる共重合体、エチレン単位とグ
リシジルメタクリレート単位およびメチルアクリレート
単位からなる共重合体、エチレン単位とグリシジルメタ
クリレート単位およびエチルアクリレート単位からなる
共重合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単
位および酢酸ビニル単位からなる共重合体等が挙げられ
る。

また、該エポキシ基含有エチレン共重合体のメルトイン
デックス（JIS K6760）は好ましくは0.5−100g/10分、
更に好ましくは２−50g/10分である。メルトインデック
スがこの範囲外であってもよいが、メルトインデックス
が100g/10分を越えると組成物にした時の機械的物性の
点で好ましくなく、0.5g/10分未満では飽和ポリエステ
ル樹脂（Ａ）との相溶性に欠ける。さらに、得られる最
終組成物（II）の流動加工性が悪くなる。

エポキシ基含有エチレン共重合体は、通常不飽和エポキ
シ化合物とエチレンをラジカル発生剤の存在下、500−4
000気圧、100−300℃で適当な溶媒や連鎖移動剤の存在
下または不存在下に共重合させる方法により製造され
る。またポリエチレンに不飽和エポキシ化合物およびラ
ジカル発生剤を混合し、押出機の中で溶融グラフト共重
合させる方法によっても作られる。

本発明で使用される成分（Ｃ）の多官能性化合物として
は、アミノ基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、
ヒドロキシル基、単位（式中ＸおよびＹは共に酸素原子もしくは硫黄原子
または、一方が酸素原子他方が硫黄原子であることを表
す）から選ばれる同一または異なる官能基を１分子中に
２個以上含むものが挙げられる。

該多官能性化合物（Ｃ）の分子量には特に制限なく高分
子化合物も含まれる。

多官能性化合物としてのアミノ基を一分子中に２個以上
含有する化合物について以下に具体例を挙げる。

例えば、1,6−ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘ
キサメチレンジアミン、1,4−ジアミノブタン、1,3−ジ
アミノプロパン、エチレンジアミン、ポリエーテルジア
ミン等の脂肪族ジアミン類；ヘキサメチレンジアミンカ
ルバメート、エチレンジアミンカルバメート等の脂肪族
ジアミンカルバメート類；ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペン
タエチレンヘキサミン、エチルアミノエチルアミン、メ
チルアミノプロピルアミン、２−ヒドロキシエチルアミ
ノプロピルアミン、アミノエチルエタノールアミン、1,
3−ビス（３−アミノプロポキシ）−2,2−ジメチルプロ
パン、1,3,6−トリスアミノメチルヘキサン、イミノビ
スプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、
ビス（ヘキサメチレン）トリアミン等の脂肪族ポリアミ
ン類；メンセンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジ
ン、1,3−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミ
ン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メ
タン等の脂環族ポリアミン類;m−キシリレンジアミン、
テトラクロル−ｐ−キシリレンジアミン等の芳香環を持
つ脂肪族ポリアミン類;m−フェニレンジアミン、ジアミ
ノジフェニルエーテル、4,4′−メチレンジアニリン、
ジアミノジフェニルスルホン、ベンジジン、4,4′−ビ
ス（ｏ−トルイジン）4,4′−チオジアニリン、ｏ−フ
ェニレンジアミン、ジアニシジン、メチレンビス（ｏ−
クロロアニリン）、2,4−トルエンジアミン、ビス（3,4
−ジアミノフェニル）スルホン、ジアミノジトリルスル
ホン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、４−メト
キシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−アミ
ノベンジルアミン等の芳香族アミン類;1,3−ビス（γ−
アミノプロピル）−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサ
ン等のケイ素を含有するポリアミン類が挙げられる。

また、アミン変性シリコンオイル；末端官能基がアミン
であるブタジエン−アクリロニトリル共重合体;N,N,
N′,N′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、N,N,
N′,N″,N″−ペンタメチルジエチレントリアミン等の
第三級アミン化合物；エチレンとN,N−ジメチルアミノ
エチルメタクリレートの共重合体等のエチレン単位と
α，β−不飽和カルボン酸N,N−ジアルキルアミノアル
キルエステル単位からなるエチレン共重合体；エチレン
とN,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドの共重
合体等のエチレン単位とN,N−ジアルキルアミノアルキ
ルα，β−不飽和カルボン酸アミド単位からなるエチレ
ン共重合体；コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒド
ラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、エイコサン二酸ジ
ヒドラジド等のジヒドラジド化合物；ジアミノマレオニ
トリル；メラミン等もあげられる。さらに2,4,6−トリ
ス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２−エチル−
４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類等の一般に
エポキシ樹脂の硬化剤としても使用されている化合物も
あげられる。

カルボン酸無水物基を一分子中に２個以上含有する化合
物としては、エチレン単位および無水マレイン酸単位か
らなるエチレン共重合体、イソブチレンと無水マレイン
酸の共重合体、スチレンと無水マレイン酸の共重合体等
が挙げられ、これらの共重合体にはさらに共重合体成分
として、α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステルあ
るいはカルボン酸ビニルエステル等を含有していてもよ
い。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル等のアクリル酸、メタクリル
酸のアルキルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル等を共重合体成分として含有していてもよい。さらに
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、エチレング
リコールビス（アンヒドロトリメリテート）等も挙げら
れる。

ヒドロキシル基を一分子中に２個以上含有する化合物と
しては、エチレンと酢酸ビニルの共重合体の鹸化物、シ
アヌル酸、フェノールノボラック樹脂、ｏ−クレゾール
ノボラック樹脂等が挙げられる。

（式中ＸおよびＹは共に酸素原子もしくは硫黄原子また
は一方が酸素原子他方が硫黄原子であることを表す）を１分子中に２個以上有する化合物としては、複素環式
化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物のものが挙げられ
る。

複素環式化合物としてはパラバン酸、アロキサン、アロ
キサンチン、アロキサン−５−オキシム、バルビツル
酸、5,5−ジエチルバルビツル酸、５−エチル−５−フ
ェニルバルビツル酸、５−（１−メチルブチル）−５−
アリルバルビツル酸、5,5−ジアリルバルビツル酸、イ
ソシアヌル酸などおよびこれらの化合物のの酸素原子を硫黄原子で置換したもの、例えば2,4−ジ
チオバルビツル酸、２−チオバルビツル酸などが挙げら
れる。

芳香族化合物としてはピロメリット酸ジイミド、メリッ
ト酸トリイミド、1,4,5,8−ナフタル酸ジイミドなどお
よびこれらに対応するチオイミドが挙げられる。

脂肪族化合物としてはトリウレット、１−メチルトリウ
レット、1,1−ジエチルトリウレット、テトラウレット
などこれらに対応するチオウレットが挙げられる。

多官能性化合物（Ｃ）のカルボキシル基を１分子中に２
個以上有する化合物としてはシュウ酸、コハク酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、カルバリル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シ
クロペンタンジカルボン酸などの脂肪族多価カルボン
酸：エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリル酸メ
チルエステル共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリ
ル酸エチルエステル共重合体、エチレン−アクリル酸−
アクリル酸ブチルエステル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸−酢酸ビニルエステル共重合体、エチレン−メタク
リル酸−メタクリル酸メチルエステル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸−メタクリル酸エチルエステル共重合
体、メチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ブチルエス
テル共重合体、エチレン−メタクリル酸−酢酸ビニルエ
ステル共重合体などのポリマー型多価カルボン酸；テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、トリメシン
酸、トリメリット酸などの芳香族多価カルボン酸が挙げ
られとくに脂肪族多価カルボン酸とポリマー型多価カル
ボン酸が好ましく使用できる。

さらに多官能性化合物（Ｃ）として１分子中にそれぞれ
１個以上のカルボキシル基とアミノ基、カルボン酸無水
物基、ヒドロキシル基および単位（式中のX,Yは前記と同じ。）から選ばれる１個以
上の官能基を有するものも含まれる。

例えばその具体的な例として４−アミノ酪酸、６−アミ
ノヘキサン酸、12−アミノドデカン酸、４−ヒドロキシ
酪酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、12−ヒドロキシドデ
カン酸、５−ヒドロキシバルビツル酸、５−アミノバル
ビツル酸、５−ヒドロキシイミノバルビツル酸などが挙
げられる。

以上挙げたすべての多官能性化合物においては併せて使
用してもさしつかえない。

本発明の多官能性化合物（Ｃ）は、エポキシ基含有エチ
レン共重合体（Ｂ）のエポキシ基と反応して部分架橋剤
として作用するものでなければならない。すなわち、飽
和ポリエステル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有エチレン共
重合体（Ｂ）を溶融混練すると、エポキシ基含有エチレ
ン共重合体（Ｂ）の融点が飽和ポリエステル樹脂（Ａ）
より低いことも起因して、エポキシ基含有エチレン共重
合体（Ｂ）中に飽和ポリエステル樹脂（Ａ）粒子が分散
しているモルホロジーが先ず生成する。その後、多官能
性化合物（Ｃ）がエポキシ基含有エチレン共重合体
（Ｂ）のエポキシ基と反応して部分架橋剤として作用し
て、エポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）相の溶融粘
度が大きくする。その結果、相反転が発生し、飽和ポリ
エステル樹脂（Ａ）粒子を内部に含んだエポキシ基含有
エチレン共重合体（Ｂ）相が飽和ポリエステル樹脂
（Ａ）マトリックス相中に分散している多重分散状態が
生成する。この分散状態は耐衝撃性ポリスチレンにおけ
ると類似で、いわゆるサラミ構造もしくはsub−inclusi
on構造のモルホロジーを形成しており、最も良好な物性
を発生させる分散状態であると考えられる。

多官能性化合物（Ｃ）とエポキシ基含有エチレン共重合
体（Ｂ）との反応を促進するため、反応促進剤を使用す
ることが好ましい場合がある。その反応促進剤としては
第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩、ホスフ
インから選ばれる化合物を使用することができる。特に
多官能性化合物としてカルボキシル基または単位を有する化合物を使用するときに使用することが好
ましい。

第４級アンモニウム塩としては、テトラブチルアンモニ
ウムブロマイド、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウム
ブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロ
マイド等があげられる。第４級ホスホニウム塩として
は、トリフェニルベンジルホスホニウムクロライド、ト
リフェニルベンジルホスホニウムアイオダイド、テトラ
ブチルホスホニウムブロマイド等があげられる。ホスフ
インとしてはトリフェニルホスフイン、トリ−2,6−ジ
メトキシフェニルホスフイン等があげられる。

本発明における反応促進剤の使用量は０−５重量部であ
る。５重量部より多く使用してもその増量効果が期待で
きない。

本発明において用いられる（Ｄ）成分および（Ｆ）成分
のブロックコポリエーテルエステルエラストマーは、そ
れぞれアルキレンテレフタレート単位を主体とする高融
点ハードセグメントと脂肪族ポリエーテルからなる低融
点ソフトセグメントとのブロック共重合体である。

アルキレンテレフタレート単位を主体とする高融点ハー
ドセグメントとしては、テレフタル酸又はそのジメチル
エステルと、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等のアルキレングリコ
ールとからなる単位を主体とするものが挙げられるが、
場合によってジカルボン酸として、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸等の芳香族、脂環族または
脂肪族ジカルボン酸、グリコールとしてｐ−キシリレン
グリコール、シクロヘキサンジメタノール等のグリコー
ル等を成分として少量含んでいてもさしつかえない。

また、ブロックコポリエーテルエステルエラストマーの
もう一方の構成成分での脂肪族ポリエーテルからなる低
融点ソフトセグメントを構成するポリ（アルキレンオキ
サイド）グリコールとしては、例えばポリ（エチレンオ
キサイド）グリコール、ポリ（プロピレンオキサイド）
グリコール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコ
ール等の単一グリコール類、エチレンオキサイドとプロ
ピレンオキサイドとのランダムまたはブロック共重合体
のポリグリコール、テトラヒドロフランと2,2−ジメチ
ルオキセタンとのランダムまたはブロック共重合体のポ
リグリコール等の共重合グリコール類、上記グリコール
の混合物等を挙げることができる。

本発明におけるポリ（アルキレンオキサイド）グリコー
ルの数平均分子量は400−6000であり、分子量が6000よ
り大きくなるとポリ（アルキレンオキサイド）グリコー
ル単位自体が結晶性をもつようになり、耐衝撃性の向上
に寄与しなくなり、逆に分子量が400未満でも耐衝撃性
の向上に寄与しなくなる。

ポリ（アルキレンオキサイド）グリコール成分は通常は
ブロックコポリエーテルエステルエラストマー中に10−
80重量％含有されている。80重量％より大ではエラスト
マーのハードセグメントの性質がほとんど消滅してしま
ってポリエチレンテレフタレート系ポリエステルやポリ
ブチレンテレフタレート系ポリエステルとの相溶性が悪
くなる。また10重量％未満ではポリ（アルキレンオキサ
イド）グリコール単位が少ないために、エポキシ基含有
エチレン共重合体との相溶性が悪くなり耐衝撃性の向上
に寄与しなくなる。

本発明のブロックコポリエーテルエステルエラストマー
（Ｄ），（Ｆ）の好ましい具体例としては、前記ハード
セグメント成分のアルキレンテレフタレート単位の60モ
ル％がポリブチレンテレフタレート単位からなり、前記
ソフトセグメント成分の脂肪族ポリエーテルがポリ（テ
トラメチレンオキサイド）グリコールであるエラストマ
ーが挙げられる。

本発明におけるブロックコポリエーテルエステルエラス
トマー（Ｄ），（Ｆ）は、たとえば、特公昭60−16454
号公報に等に記載されている公知の製造法により製造さ
れる。例えばテレフタール酸、低分子量ジオール及びポ
リ（アルキレンオキサイド）グリコールの三者を直接エ
ステル化する方法、ジアルキルテレフタレートと低分子
量ジオールをエステル交換せしめた後ポリ（アルキレン
オキサイド）グリコールを加えて重縮合させる方法のい
ずれの方法を採ってもよい。なおエラストマーの製造に
際しては各反応を促進させるための触媒、各種の安定
剤、改質剤、顔料等を必要に応じて使用することができ
る。

このようなブロックコポリエーテルエステルエラストマ
ーは広く工業的に生産されており、例えば東洋紡（株）
からペルプレンの商品名で販売されているものがこれに
該当する。

本発明において前段階の溶融混練により生成される耐衝
撃性ポリエステル樹脂組成物（Ｉ）において、ポリエス
テル樹脂（Ａ）は30−58重量部、エポキシ基含有エチレ
ン共重合体（Ｂ）は42−70重量部が含まれる。より好ま
しい組成としては飽和ポリエステル樹脂（Ａ）が35−58
重量部、エポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）が42−
65重量部が含まれる。飽和ポリエステル樹脂（Ａ）が30
重量部未満では、目的とする構造のものを得ることがで
きず耐熱性、耐油性が不十分となり、58重量部を越える
と剛性、耐寒性、特に低温時の耐衝撃性および柔軟性に
おいて好ましい結果は得られない。

多官能性化合物（Ｃ）の添加量は、飽和ポリエステル樹
脂（Ａ）とエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）の合
計量100重量部に対して0.01−20重量部である。0.01重
量部未満では耐衝撃性等の機械的物性の改良効果が満足
できるものではなく、逆に20重量部を越えるとその増量
効果が認められなくなる。

本発明において後段で添加される飽和ポリエステル樹脂
（Ｅ）の添加量は（Ａ）と（Ｂ）との合計100重量部に
対して50−1000重量部の範囲である。50重量部未満では
剛性、耐熱性が充分でなく、1000重量部を越えると耐衝
撃性において好ましい結果は得られない。

本発明において構成成分（Ｄ），（Ｆ）のブロックコポ
リエーテルエステルエラストマーは無添加でも本発明の
目的は達せられるが、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とエ
ポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）との合計量100重
量部に対して30重量部以下の量を添加することが好まし
い。30重量部を越えるとその増量効果が認められなくな
る。

本発明の組成物の製造方法は溶融状態で混練する方法で
ある。飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有エ
チレン共重合体（Ｂ）と多官能性化合物（Ｃ）と、さら
に必要に応じてブロックコポリエーテルエステルエラス
トマー（Ｄ）とを溶融混練してなる前段組成物（Ｉ）に
対して、さらに後段で、飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）と
さらに必要に応じてブロックコポリエーテルエステルエ
ラストマー（Ｆ）とを溶融混練して飽和ポリエステル樹
脂組成物（II）を製造する方法である。

前段組成物（Ｉ）の製造は、飽和ポリエステル樹脂
（Ａ）とエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）と多官
能性化合物（Ｃ）とブロックコポリエーテルエステルエ
ラストマー（Ｄ）とを一括して溶融混練することもでき
るが、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有エ
チレン共重合体（Ｂ）と反応促進剤とを溶融混練した
後、多官能性化合物（Ｃ）とさらに必要に応じてブロッ
クコポリエーテルエステルエラストマー（Ｄ）とを溶融
混練するのが好ましい。その理由は、飽和ポリエステル
樹脂（Ａ）とエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）と
の相溶化剤として作用する飽和ポリエステル樹脂（Ａ）
とエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）との反応生成
物が前者の方法に比して後者の方法の法がより多く生成
するためと推察される。

本発明によるポリエステル樹脂組成物（II）は耐衝撃性
等の機械的物性および熱的物性等の成形品諸物性のバラ
ンスが非常に良好である。さらに成型加工性についても
従来方式の単純混練方式による耐衝撃性ポリエステル組
成物に較べて優れている。特に後段で飽和ポリエステル
樹脂（Ｅ）を添加し溶融混練することにより、剛性を大
きくし、スパイラルフロー値に代表される流動性を大き
くし加工性を改良している。

本発明において、前記の如く特定な配合方法で溶融混練
することにより顕著な物性改良効果が生じる理由は、適
度な架橋作用により良好な物性を有するポリマーのミク
ロ分散状態が生じるためと考えられる。すなわち、飽和
ポリエステル樹脂粒子を内部に含んだエポキシ基含有エ
チレン共重合体相が飽和ポリエステル樹脂マトリックス
中ゐ分散している多重分散状態になっており、この分散
状態は耐衝撃性ポリスチレンにおけると類似で、いわゆ
るサラミ構造もしくはsub−inclusion構造のモルホロジ
ーを形成しており、最も良好な物性を発生させる分散状
態であると考えられる。

該エポキシ基含有エチレン共重合体相の形状、サイズは
本質的に特定されるものではなく、むしろ平均数ミクロ
ンサイズの場合により良好な物性が得られる。その意味
においてエチレン共重合体成分等のゴム質分散相の粒径
が、例えば１ミクロン以下の微小であればある程、改良
効果が優れるとする先行技術思想（特公昭59−28223号
公報等）とは明確に区別される新規な技術思想と言え
る。

本発明において、ブロックコポリエーテルエステルエラ
ストマー（Ｄ），（Ｆ）の添加によりさらに耐衝撃性等
の物性が改良されるのは下記のごとき理由によると考え
られる。

アルキレンテレフタレート単位を主体とする高融点ハー
ドセグメントは飽和ポリエステル（Ａ），（Ｅ）との相
溶性が良好であり、脂肪族ポリエーテルからなる低融点
ソフトセグメントは逆にエポキシ基含有エチレン共重合
体（Ｂ）との相溶性が良好である。その結果、ブロック
コポリエーテルエステルエラストマー（Ｄ），（Ｆ）が
エポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）粒子と飽和ポリ
エステル（Ａ），（Ｅ）マトリックスの界面に膜状に存
在し、粒子とマトリックス両者間に柔軟性がある強い結
合を発生させるためだろう。それは本発明組成物のモル
ホロジーの電子顕微鏡観察（第１図）によって確認され
ている。

溶融混練には、一般に使用されている一軸もしくは二軸
などの各種押出機、バンバリー、ミキサー、ロール、各
種ニーダー等の混練装置を用いることができる。

本発明の多官能性化合物（Ｃ）とブロックコポリエーテ
ルエステルエラストマー（Ｄ）（以下エラストマー
（Ｄ）と略す）を添加し溶融混練し前段組成物（Ｉ）を
製造するには、例えば押出機にて飽和ポリエステル樹脂
（Ａ）とエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）との溶
融混練組成物を一旦造粒して製造した後、多官能性化合
物（Ｃ）とエラストマー（Ｄ）とを添加し、再度押出機
で溶融混練し製造することもできるが、好ましくはサイ
ドフイード装置付きの押出機を使用し、前方部（供給
側）で飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有エ
チレン共重合体（Ｂ）の溶融混練組成物を製造し、同一
押出機の後方部（吐出側）でサイドフイード装置により
固体、溶融状態または液体の多官能性化合物（Ｃ）とエ
ラストマー（Ｄ）とを添加し溶融混練することにより製
造するのが好ましい。

さらに多官能性化合物（Ｃ）と該多官能性化合物（Ｃ）
に対して不活性な樹脂とを予め溶融混練してマスターバ
ッチを作っておき、本発明の耐衝撃性ポリエステル樹脂
組成物を製造する時に適量添加して溶融混練することも
好ましい方法である。この不活性な樹脂としてエラスト
マー（Ｄ）を使用することができる。

本発明の飽和ポリエステル樹脂組成物（II）を製造する
には、前記の前段組成物（Ｉ）を一旦造粒して製造した
後、飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）を添加し再度押出機で
溶融混練して製造することもできるが、好ましくはサイ
ドフイード装置付き押出機を使用し前方部で前段組成物
（Ｉ）を製造し、同一押出機の後方部でサイドフイード
装置により溶融状態または固体の飽和ポリエステル樹脂
（Ｅ）等を添加し溶融混練することにより製造するのが
好ましい。

混練の際には、各樹脂成分はいずれも粉末ないしはペレ
ット状態で予めタンブラー、もしくはヘンシエルミキサ
ーのような装置で均一に混合することが好ましいが、場
合によっては、混合を省き、混練装置にそれぞれ別個に
定量供給する方法も用いることができる。

本発明の耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物（II）には、
その成形性、物性を損なわない限りにおいて他の成分、
例えば顔料、染料、補強剤、充填剤、耐熱安定剤、酸化
防止剤、耐候剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤等
の添加剤等、あるいは他の重合体を添加配合することが
できる。特に各種の表面処理がなされているガラス繊
維、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、水酸化マグネ
シウム等の補強剤や充填剤を本発明の耐衝撃性ポリエス
テル樹脂組成物に添加すると耐衝撃性と曲げ剛性とのバ
ランスに優れる極めて有用な材料を得ることができる。

本発明の混練された耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物
（II）は射出成形、押出成形その他の各種成形加工法に
よって成形される。

＜実施例＞以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らによって限定されるものではない。

1. 原料実施例および比較例において、飽和ポリエステル樹脂
（Ａ）、（Ｅ）、エポキシ基含有エチレン共重合体
（Ｂ）、多官能性化合物（Ｃ）、ブロックコポリエーテ
ルエステルエラストマー（Ｄ）、（Ｆ）（以下エラスト
マーと略す）、反応促進剤（Ｒ）としては以下のものを
使用した。

（Ａ）、（Ｅ）飽和ポリエステル樹脂ポリブチレンテレフタレート（PBTと略称）ジュラネックス200FP（ポリプラスチック製）IV＝0.6
dl/g タフペットPBT N1000（三菱レイヨン製）IV＝1.0 dl/g ポリエチレンテレフタレート（PETと略称） SA1203（ユニチカ製） IV＝0.7 dl/g リサイクルPET（フジテック製）（RCPO1と略称）IV＝0.
6 dl/g （Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体共重合体（１） E/GMA/MA＝60/7/33重量％、 MI＝33g/10分（190℃、2160g）共重合体（２） E/GMA/EA＝63/6/31重量％、 MI＝7g/10分（190℃、2160g）共重合体（３） E/GMA/MA＝69/3/28重量％、 MI＝4g/10分（190℃、2160g）共重合体（４） E/GMA＝94/6重量％、 MI＝3g/10分（190℃、2160g）共重合体（５） E/GMA/MA＝50/3/47重量％、 MI＝9g/10分（190℃、2160g）（Ｃ）多官能性化合物イソシアヌル酸 E/AA共重合体高圧ラジカル共重合法により製造した共重合体 E/AA＝80/20重量％、 MI＝250g/10分（190℃、2160g）アジピン酸ヘキサメチレンジアミンカーバメート（Ｄ）、（Ｆ）ブロックコポリエーテルエステルエラス
トマーペルプレンＰ−70B（ポリテトラメチレングリコールポ
リブチレンテレフタレートブロック共重合体、MI＝20g/
10分（230℃、2160g）、東洋紡（株）製）（Ｒ）反応促進剤 ODA オクタデシルトリメチルアンモニウムブロマイドここで、E:エチレン、GMA:グリシジルメタクリレート、
MA:メチルアクリレート、MAH:無水マレイン酸、EA:エチ
ルアクリレート、AA:アクリル酸、MI:メルトインデック
ス、IV:固有粘度を示す。

2. 溶融混練方法押出機の設定温度は、ポリブチレンテレフタレートを原
料として使用する場合には260℃、ポリエチレンテレフ
タレートを使用する場合にはポリブチレンテレフタレー
トを併用する場合も270℃である。

１）溶融混練の工程第１表に示す順番で溶融混練した。略号で記載した混練
工程の詳細を下記に記す。

ここで、ＡとＥは飽和ポリエステル樹脂、Ｂはエポキシ
基含有エチレン共重合体、Ｃは多官能性化合物、ＤとＦ
はブロックコポリエーテルエステルエラストマー、Ｒは
反応促進剤を示す。

（−），［−］，＜−＞はそれぞれ溶融混練を示す。ま
た↑は「同上」であることを示す。

＜［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ）＋（Ｃ＋Ｄ）］＋Ｅ＞はA,Bおよび
Ｒの溶融混練物と、ＣおよびＤの溶融混練物とを溶融混
練した後、さらにＥを加えて溶融混練する工程を示す。

［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｄ）＋Ｅ］はA,B,R,CおよびＤの
溶融混練物とＥとを溶融混練する工程を示す。

＜［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ）＋Ｄ］＋Ｅ＞はA,B,RおよびＣ
の溶融混練物とＤとを溶融混練した後、さらにＥを加え
て溶融混練する工程を示す。

＜［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ）＋Ｃ＋Ｄ］＋Ｅ＞はA,BおよびＲの
溶融混練物に、ＣとＤとを加えて溶融混練した後、さら
にＥを加えて溶融混練する工程を示す。

［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ）＋Ｅ＋Ｆ］はA,B,RおよびＣの溶
融混練物に、ＥとＦとを加えて溶融混練する工程を示
す。

［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ）＋Ｅ］はA,B,RおよびＣの溶融混
練物とＥとを溶融混練する工程を示す。

（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ）はA,B,R,C,DおよびＥを一
括して溶融混練する工程を示す。

（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｅ）はA,B,R,CおよびＥを一括して
溶融混練する工程を示す。

＜［（Ａ＋Ｂ）＋（Ｃ＋Ｄ）］＋Ｅ＞はＡおよびＢの溶
融混練物と、ＣおよびＤの溶融混練物とを溶融混練した
後、さらにＥを加えて溶融混練する工程を示す。

［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｅ）＋（Ｃ＋Ｄ）］はA,B,RおよびＥ
の溶融混練物と、ＣおよびＤの溶融混練物とを溶融混練
する工程を示す。

＜［（Ａ＋Ｂ）＋Ｄ］＋Ｅ＞はＡおよびＢの溶融混練物
とＤとを溶融混練した後、さらにＥを加えて溶融混練す
る工程を示す。

（Ｂ＋Ｅ）はＢとＥとを溶融混練する工程を示す。

［（Ａ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｄ）＋Ｅ］はA,R,CおよびＤの溶融混
練物とＥとを溶融混練する工程を示す。

［（Ｂ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｄ）＋Ｅ］はB,R,CおよびＤの溶融混
練物とＥとを溶融混練する工程を示す。

２）多官能性化合物（Ｃ）のマスターバッチの調製方法（Ｃ＋Ｄ）は下記のようにして実施した。

ベント付き30mmφ単軸押出機を用いて、200℃で第１表
に示す多官能性化合物（Ｃ）とエラストマー（Ｄ）とを
溶融混練してマスターバッチを調製した。

３）耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物の製造法（実施例）多段混練法（その１）＜［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ）＋（Ｃ＋Ｄ）］＋Ｅ＞（実施例1,
7−14）＜［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ）＋Ｄ］＋Ｅ＞（実施例３）＜［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ）＋Ｃ＋Ｄ］＋Ｅ＞（実施例15）＜［（Ａ＋Ｂ）＋（Ｃ＋Ｄ）］＋Ｅ＞（実施例16,1
7）サイドフィード装置およびベント付き30mmφ二軸押出機
（日本製鋼製TEX30、L/D＝40）を用い、第１表に示す飽
和ポリエステル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有エチレン共
重合体（Ｂ）および必要により反応促進剤（Ｒ）と多官
能性化合物（Ｃ）とを溶融混練しながら、押出機バレル
の中間に設置したサイドフィード装置により上記の多官
能性化合物（Ｃ）のマスターバッチまたは各成分を定量
的に連続添加、溶融混練して前段組成物（Ｉ）を得た。

前記の二軸押出機を用い、前記の前段組成物（Ｉ）と第
１表に示す飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）とを溶融混練し
て、当該耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物を得た。

多段混練法（その２）［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｄ）＋Ｅ］（実施例2,6）［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ）＋Ｅ＋Ｆ］（実施例４）［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ）＋Ｅ］（実施例５）サイドフィード装置およびベント付き30mmφ二軸押出機
（日本製鋼製TEX30、L/D＝40）を用い、第１表に示す飽
和ポリエステル樹脂（Ａ）、とエポキシ基含有エチレン
共重合体（Ｂ）、反応促進剤（Ｒ）および多官能性化合
物（Ｃ）および必要によりエラストマー（Ｄ）を主フィ
ード口よりフィードし溶融混練しながら、押出機バレル
の中間に設置したサイドフィード装置により飽和ポリエ
ステル（Ｅ）および必要によりエラストマー（Ｆ）をフ
ィードし、当該耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物を得
た。

インジェクションブレンド＜［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ）＋（Ｃ＋Ｄ）］＋Ｅ＞（実施例1
8） 10オンス射出成形機（東芝IS−150−Ｖ型）を用いて、
シリンダー設定温度260℃金型温度70℃にて、原料とし
て上記の前段組成物（Ｉ）と飽和ポリエステル樹脂
（Ｅ）とのペレットブレンド物を使用して物性測定用試
験片を作成した。

一段混練法＜［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ）＋（Ｃ＋Ｄ）］＋Ｅ＞（実施例1
9）溶融混練装置として、２ヶ所のサイドフィード装置およ
びベント装置付き100mmφ二軸押出機（東芝機械製TEM10
0、L/D＝38）を使用した。サイドフィードF1とF2は押出
機バレルを３等分する位置に、ベント装置は押出機ダイ
側に設置した。

この押出機を使用して、第１表に示す飽和ポリエステル
樹脂（Ａ）PBTとエポキシ基含有エチレン共重合体
（Ｂ）と反応促進剤（Ｒ）とを主フィード口よりフィー
ドし、次にサイドフィードF1より上記の耐衝撃性官能性
化合物（Ｃ）マスターバッチをフィードし、さらにサイ
ドフィードF2より飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）PBTをフ
ィードし、溶融混練して当該耐衝撃性ポリエステル樹脂
組成物を得た。

４）比較例組成物の製造法比較例１−６（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ）（比較例1,3−６）（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｅ）（比較例２）実施例１で使ったのと同じベント付き30mmφ二軸押出機
（日本製鋼製TEX30）を用い第１表に示す飽和ポリエス
テル樹脂（Ａ）、エポキシ基含有エチレン共重合体
（Ｂ）、反応促進剤（Ｒ）、多官能性化合物（Ｃ）飽和
ポリエステル樹脂（Ｅ）および必要に応じエラストマー
（Ｄ）を主フィード口より一括してフィードし、溶融混
練して当該比較例の組成物を得た。

比較例７［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｅ）＋（Ｃ＋Ｄ）］実施例１で使用されたと同様のサイドフィード装置およ
びベント付き30mmφ二軸押出機（日本製鋼製TEX30）を
用い、第１表に示す飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、エポ
キシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）、反応促進剤（Ｒ）
および飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）を主フィード口より
フィードし溶融混練しながら、押出機バレルの中間に設
置したサイドフィード装置より前記の多官能性化合物
（Ｃ）のエラストマー（Ｄ）マスターバッチをフィード
し、溶融混練して当該比較例の組成物を得た。

比較例8,9 ＜［（Ａ＋Ｂ）＋Ｄ］＋Ｅ＞実施例１で使ったのと同じサイドフィード装置およびベ
ント付き30mmφ二軸押出機（日本製鋼製TEX30）を用
い、第１表に示す飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とエポキ
シ基含有エチレン共重合体（Ｂ）とを溶融混練しなが
ら、押出機バレルの中間に設置したサイドフィード装置
によりエラストマー（Ｄ）を定量的に連続添加、溶融混
練して組成物を得た。

前記の二軸押出機を用い、上記の組成物と第１表に示す
飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）PBTを溶融混練して当該比
較例の組成物を得た。

比較例10,11 （Ｂ＋Ｅ）実施例１で使用されたと同様のベント付き30mmφ二軸押
出機（日本製鋼製TEX30）を用い第１表に示すエポキシ
基含有エチレン共重合体（Ｂ）と飽和ポリエステル樹脂
（Ｅ）とを主フィード口よりフィードし溶融混練して当
該比較例の組成物を得た。

比較例12 ［（Ａ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｄ）＋Ｅ］実施例１で使用されたと同様のサイドフィード装置およ
びベント付き30mmφ二軸押出機（日本製鋼製TEX30）を
用い、第１表に示す飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、反応
促進剤（Ｒ）、多官能性化合物（Ｃ）およびエラストマ
ー（Ｄ）を主フィード口よりフィードし溶融混練しなが
ら、押出機バレルの中間に設置したサイドフィード装置
より飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）をフィードし、溶融混
練して当該比較例の組成物を得た。

比較例13 ［（Ｂ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｄ）＋Ｅ］実施例１で使用されたと同様のサイドフィード装置およ
びベント付き30mmφ二軸押出機（日本製鋼製TEX30）を
用い、第１表に示すエポキシ基含有エチレン共重合体
（Ｂ）、反応促進剤（Ｒ）、多官能性化合物（Ｃ）およ
びエラストマー（Ｄ）を主フィード口よりフィードし溶
融混練しながら、押出機バレルの中間に設置したサイド
フィード装置より飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）をフィー
ドし、溶融混練して当該比較例の組成物を得た。

3. 物性測定方法各々の耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物について、120
℃で３時間乾燥した後、10オンス射出成形機（東芝IS−
150−Ｖ型）を用いて、ポリブチレンテレフタレート組
成物の場合にはシリンダー設定温度260℃、金型温度70
℃にて、ポリエチレンテレフタレート組成物の場合には
シリンダー設定温度280℃、金型温度120℃にて物性測定
用試験片を作成した。

原料の飽和ポリエステル樹脂についても同様に成形し
て、物性測定用試験片を作成した。

実施例および比較例中の物性測定は以下の方法で行っ
た。

曲げ弾性率はJIS K7203（厚さ3.2mmサンプル）に従って
実施した。

引張降伏点強度、破断点伸びはJIS K6301（厚さ2mmサン
プル）に従って実施した。

アイゾット衝撃強度（厚さ3.2mmサンプル、測定温度23
℃および−30℃、Ｖノッチ付き）はJIS K7110に従って
実施した。

FWI（落錘衝撃強度）はJIS K7211（−30℃、荷重5kg、
厚さ3mmサンプル）に従って実施した。

HDT（熱変形温度）はJIS K7207（厚さ3.2mmサンプル、
曲げ応力4.6kgf/cm²）に従って実施した。

スパイラルフロー試験は幅10×深さ2mm楕円スパイラル
金型を使用し、シリンダーノズル温度280℃、金型温度7
0℃、射出圧力1200kgf/cm²で射出成形した際の流動長を
測定した。

4. 測定結果実施例および比較例の物性測定結果を第１表に示す。比
較例14,15には原料の飽和ポリエステル樹脂の物性測定
結果を示す。

本発明の製造法を採用することにより成形加工性が改良
され、物性も良好な耐衝撃性ポリエステル組成物が得ら
れることが確認された。

5. 電子顕微鏡観察結果第１図に実施例１の組成物から得られた超薄切片の透過
型電子顕微鏡写真を示す。

第２図に比較例１の組成物から得られた超薄切片の透過
型電子顕微鏡写真を示す。

第１図はエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）の分散
粒子の粒径は比較的大きいことを示しているが、第２図
は微分散体であることを示している。また、第１図では
エポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）分散粒子と飽和
ポリエステル樹脂（Ａ）（Ｅ）マトリックスの界面に、
ブロックコポリエーテルエステルエラストマー（Ｄ）が
膜状に存在しているのが観察される。第１図ではエポキ
シ基含有エチレン共重合体（Ｂ）分散粒子中に、飽和ポ
リエステル樹脂（Ａ）（Ｅ）がさらにサラミ状に分散し
ているのが観察される。

［発明の効果］本発明による製造法で得られるポリエステル樹脂組成物
は耐衝撃性等の機械的物性および熱的物性等の諸物性の
バランスが非常に良好で、かつ、流動加工性にも優れる
ものである。

特に二段方式の特定の配合方法で溶融混練することによ
り成形加工性を顕著に改良できたのは予見できない改良
効果であると言えよう。

さらに、本発明により提供される耐衝撃性ポリエステル
樹脂組成物は通常の飽和ポリエステル系樹脂組成物に用
いられる成形加工法、例えば射出成形、押出成形などの
成形加工法により容易に成形品、フィルム、シート等に
加工され、耐衝撃性、剛性、耐熱性などの物性バランス
が極めて良好で、外観の均一性及び平滑性が優れた製品
を与える。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１の組成物から得られた成形品の断面を
透過型電子顕微鏡で観察した写真であり、倍率は4500倍
であり、エポキシ基含有エチレン共重合体の粒子構造を
あらわす。第２図は比較例１の組成物から得られた成形品の断面を
透過型電子顕微鏡で観察した写真であり、倍率は4500倍
であり、エポキシ基含有エチレン共重合体の粒子構造を
あらわす。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＸ 67/02 ＬＮＺ (72)発明者山口登千葉県市原市姉崎海岸５―１住友化学工業株式会社内 (72)発明者近成謙三千葉県市原市姉崎海岸５―１住友化学工業株式会社内 (56)参考文献特開平４−149256（ＪＰ，Ａ) 特開平２−242838（ＪＰ，Ａ) 特開平３−88836（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記成分（Ａ）30−58重量部，下記成分
（Ｂ）42−70重量部（ただし、成分（Ａ）と成分（Ｂ）
との合計を100重量部とする。），下記成分（Ｃ）0.01
−20重量部および下記成分（Ｄ）０−30重量部を溶融混
練することにより前段組成物（Ｉ）を得、次に後段にお
いて、該得られた前段組成物（Ｉ）の全量並びに下記成
分（Ｅ）50−1000重量部および下記成分（Ｆ）０−30重
量部を溶融混練することを特徴とする耐衝撃性に優れた
飽和ポリエステル樹脂組成物（II）の製造法。成分（Ａ）：飽和ポリエステル樹脂成分（Ｂ）：（ａ）エチレン単位が50−99重量％、
（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位または
不飽和グリシジルエーテル単位が0.1−30重量％および
（ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物単位が０−50重
量％からなるエポキシ基含有エチレン共重合体成分（Ｃ）：アミノ基、カルボキシル基、カルボン酸無
水物基、ヒドロキシル基および単位（式中ＸおよびＹは共に酸素原子もしくは硫黄原子
または一方が酸素原子であり他方が硫黄原子であること
を表す）のうちから選ばれる同一または異なる官能基を
２個以上含む多官能性混合物成分（Ｄ）：ブロックコポリエーテルエステルエラスト
マー成分（Ｅ）：飽和ポリエステル樹脂成分（Ｆ）：ブロックコポリエーテルエステルエラスト
マー
【請求項２】成分（Ｄ）および成分（Ｆ）のそれぞれの
ブロックコポリエーテルエステルエラストマーがポリテ
トラメチレングリコール−ポリブチレンテレフタレート
ブロック共重合体である請求項（１）記載の耐衝撃性ポ
リエステル樹脂組成物（II）の製造法。
【請求項３】成分（Ｃ）の多官能性化合物が脂肪族ジア
ミンカルバメート類である請求項（１）記載の耐衝撃性
ポリエステル樹脂組成物（II）の製造法。
【請求項４】成分（Ｃ）の多官能性化合物がエチレン単
位およびα，β−不飽和カルボン酸N,N−ジアルキルア
ミノアルキルエステル単位、またはエチレン単位および
α，β−不飽和カルボン酸N,N−ジアルキルアミノアル
キルアミドからなるエチレン共重合体である請求項
（１）記載の耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物（II）の
製造法。
【請求項５】成分（Ｃ）の多官能性化合物がエチレン単
位、α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル単位お
よび無水マレイン酸単位からなるエチレン共重合体であ
る請求項（１）記載の耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物
（II）の製造法。
【請求項６】成分（Ｃ）の多官能性化合物の単位を有する化合物が複素環式化合物である請求項
（１）記載の耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物（II）の
製造法。
【請求項７】成分（Ｃ）の多官能性化合物がジカルボン
酸である請求項（１）記載の耐衝撃性ポリエステル樹脂
組成物（II）の製造法。
【請求項８】成分（Ｃ）の多官能性化合物がエチレン単
位およびα，β−不飽和カルボン酸単位からなるエチレ
ン共重合体またはこれにα，β−不飽和カルボン酸アル
キルエステル単位を加えたエチレン共重合体である請求
項（１）記載の耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物（II）
の製造法。
【請求項９】成分（Ｃ）の多官能性化合物がカルボキシ
ル基およびアミノ基を含有する請求項（１）記載の耐衝
撃性ポリエステル樹脂組成物（II）の製造法。