FI96514C - Fluorattu kovettuva kopolymeeri, sen valmistusmenetelmä ja sen käyttö lakoissa ja maaleissa - Google Patents
Fluorattu kovettuva kopolymeeri, sen valmistusmenetelmä ja sen käyttö lakoissa ja maaleissa Download PDFInfo
- Publication number
- FI96514C FI96514C FI902160A FI902160A FI96514C FI 96514 C FI96514 C FI 96514C FI 902160 A FI902160 A FI 902160A FI 902160 A FI902160 A FI 902160A FI 96514 C FI96514 C FI 96514C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- moles
- fluorinated
- copolymer
- vinylidene fluoride
- tetrafluoroethylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/22—Vinylidene fluoride
- C08F214/225—Vinylidene fluoride with non-fluorinated comonomers
- C08F214/227—Vinylidene fluoride with non-fluorinated comonomers with non-fluorinated vinyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/22—Vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
965 "U
τ
Fluorattu kovettuva kopolymeeri, sen valmistusmenetelmä ja sen käyttö lakoissa ja maaleissa Tämä keksintö koskee fluorattua kovettuvaa viny1ideenifluo-ridin (C2H2F2), ainakin yhden muun fluoratun monomeerin, jona on tetrafluorietyleeni (C2F4), klooritrif 1uoriety1eeni {C2F3CI) tai heksafluoripropeeni (C3F5), ja jonkin hydrok-syloidun ja/tai epoksyloidun ai lyy 1 ieetter in kopo 1 ymeer i ä .· Tätä orgaanisiin liuottimiin liukenevaa kopolymeeriä suositellaan erityisesti maalien ja lakkojen valmistukseen.
Fluoratut polymeerit tunnetaan niiden hyvistä mekaanisista ominaisuuksista ja niiden erinomaisesta kemiallisten aineiden ja ankaran ilmaston kestosta. Kuitenkin niiden liukene-mattomuus klassisiin liuottimiin tekee ne käyttökelvottomiksi tiettyihin sovelluksiin, joista mainittakoon maaleissa ja lakoissa käytettävä hartsi, jossa niiden ominaisuudet ovat tavoiteltuja kestävien ja helppohoitoisten pinnoitteiden valmistamiseksi.
Jotta fluorattujen polymeerien ominaisuuksia voitaisiin käyttää hyväksi ja samalla välttää niiden haitat, on etsitty keinoja niiden saamiseksi liukoisiksi klassisiin orgaanisiin liuottimiin. Tässä tarkoituksessa on tunnettua vähentää fluorattujen polymeerien kiteisyyttä kopolymeroimal-la ety1eenityydyttymättömiä monomeereja, joista ainakin yksi on fluorattu.
Lisäksi tällaisten kopo1ymeerien käyttämiseksi on toivottavaa tiettyjä sovelluksia ajatellen, erityisesti kun niitä on määrä käyttää maalien ja lakkojen valmistukseen, säilyt-.· tää niissä tietty jäykkyys ja saada ne kovettuviksi liittä mällä niiden rakenteeseen funktionaalisia ryhmiä.
Tällaisia fluorattuja kovettuvia kopo1ymeerejä kuvataan patenttijulkaisuissa FR-2597873 ja FR-2569703. Nämä tuotteet valmistetaan kopolymeroimal1 a k 1ooritrif 1uoriety1ee~ niä, rasvahappoesteriä ja hydroksy1oitua tai etoksyloitua 2 9651-ί ai 1yy1iglysidyy1ieetteriä. Nämä kopolymeerit voivat sisältää alle 20 % jotak in muuta f 1uoraamatonta komonomeeria .
Jos nämä kopolymeerit sisältävät yli 20 % edellä mainittua komonomeeria, ne menettävät liukoisuutensa liuottimiin ja läpinäkyvyytensä. Lisäksi fluorin liittäminen yksinomaan ^2^3^1:n avulla tuo mukanaan myös kloori atomin, joka ei optisten ominaisuuksien ja korroosionkestävyyden kannalta ole suurena määränä suotava.
Patentissa JP-59-174657/84 kuvataan myös erästä kovettuvaa kopo1ymeeriä, joka perustuu viny 1ideenif 1uoridiin, tetra-fluori ety1eeniin, klooritrifluorietyleeniin, johonkin vinyyli esteriin ja johonkin hydroksy1 ointiaineeseen. Tämän kopolymeerin, joka sisältää alle 45 % viny 1ideenif 1uoridi-ryhmiä ja joka perustuu vinyy1iesteriin, haittana on, että se antaa hydrolyysin jälkeen aika voimakkaan värisen kopo-1ymeeri1iuoksen, joka huonontaa tästä tuotteesta myöhemmin valmistettujen lakkojen läpinäkyvyyttä.
Tämän keksinnön kohteena on fluorattu kopolymeeri, joka kovettuu helposti lämmön vaikutuksesta mahdollisesti jonkin kovettimen läsnäollessa. Kun tämä kopolymeeri on liuotettu johonkin mainittuun sovellukseen sopivaan liuottimeen, sitä voidaan käyttää maalina tai lakkana kovien, pysyvien ja ilman pigmenttejä käytettynä läpinäkyvien pinnoitteiden, jotka tarttuvat erinomaisesti metal leihin, lasiin, puuhun, • sementtiin, muoveihin, jne., aikaansaamiseen.
Keksinnön mukainen kovettuva kopolymeeri, joka sisältää jonkin fluoratun monomeerin ja jonkin hydroksyloidun ja/tai epoksyloidun ailyy1ieetterin kopolymerointijäännöksiä, on tunnettu siitä, että: - fluoratun monomeerin jäännökset ovat peräisin vinylidee-nifluoridin ja jonkin muun fluoratun monomeerin, jona on tetrafluorietyleeni, klooritrifluorietyleeni, heksafluori-propeeni tai ainakin kahden näistä kolmesta monomeerista seos, liittymisestä toisiinsa il «ft t lii II I ί I ϋΐ :
965 V
3 - ja että allyylieetteri on valittu yhdisteistä, joilla on kaava:
CH2 = C - CHj - R2 -fCH-fn —(CH) m - R
I I I
Ri R3 R4 jossa - R on CH2OH tai CH - CH2; - Ri on H tai CH3; - R2 on 0-(X)pf 0 - CH2 - CH2 - C - X*5 o - ch2 - c- \ jossa - p on 0-3 - X on (CH2)q-0, jossa q on 1-3 - R3 ja Rj, jotka ovat samanlaisia tai erilaisia, ovat H, CH2OH, CH2-CH2-OH tai CH3; - R3 ja R4, jotka ovat samanlaisia tai erilaisia, ovat H tai OH; ja - n ja m, jotka ovat samanlaisia tai erilaisia, ovat 0-2.
100 moolia kohti fluorattuja monomeereja liitetään tavallisesti : - 50-98 moolia vinylideenifluoridia ja - 2-50 moolia muuta edellä määriteltyä fluorattua monomee-ria.
.· Mieluiten keksinnön mukainen fluorattu kovettuva kopoly- meeri on tunnettu siitä, että se käsittää monomeerijäännökset, jotka ovat peräisin: - 50-98 moolista ja mieluummin 70-85 moolista vinylideeni-fluoridia - 2-50 moolista ja mieluummin 15-20 moolista fluorattua monomeeria, jona on tetrafluorietyleeni, klooritrifluori-
965V
4 etyleeni, heksafluoripropeeni tai ainakin kahden näistä kolmesta monomeerista seos - 2-20 moolista ja mieluummin 5-10 moolista edellä mainittua a 11yy1ieetteriä 100 moolia kohti fluorattuja monomeere-ja yhteensä.
Hyväksi todetuista a11yy1ieettereistä voidaan mainita yhdisteet, joilla on kaava:
CH2 = CH - CH2 - O - CH2 - CH2 - 0 - CH - CH2 - OH
OH
CH2 = CH - CH2 - O - CH2 - CH2 - OH
CH2 = CH - CH2 - O - CH2 - CH2 - CH2 - OH
CH2 = CH - CH2 - O - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - OH
CH2 = CH - CH2 - O - CH2 - CH2 - O - CH2 - CH2 - OH
CH2 = CH - CH2 - O - CH2 - CH2 - O - CH2 - ch2 - o - ch2 -
CH2 - OH
CH2 = CH - CH2 - O - CH2 - CH - CH2 OH
OH
CH2 = CH - CH2 - O - CH2 - CH - CH2 O ^
CH2 = C - CH2 - O - CH2 - CH - CH2OH
ch3 oh
CH2 = CH - CH2 - O - CH2 - CH2 - CH - CH2OH
ch2 ch2
OH
il H»·» HM > * -4 -M · 5 O f Γ ^ / 2 \J V. f
CH2OH
/ ch2 = ch - ch2 - o - ch2 - c - ch2oh \h3 ch2 = ch - ch2 - 0 - CH2 - CH - ch2
V
ch2 = ch - ch2 - 0 -4CH2)3 - 0 - ch2- ch - ch2
Ns0/ CH2 = CH - CH2 - 0 -4CH2)3 - CH - ch2
V
Jotta näitä kopolymeerejä voitaisiin käyttää nestemäisessä pinnoiteseoksessa, kuten maalissa tai lakassa, on suositeltavaa, että kopolymeerin, joka on liuotettu 25 C-astei-seen dimetyyliformamidiin konsentraationa 1 g/dl, sisäinen viskositeetti on 0,03-0,4 dl/g.
Keksinnön mukainen kopolymeeri valmistetaan pääasiassa tunnetun liuospolymerointimenetelmän mukaan. Menetelmässä kopolymeroidaan monomeerit väliaineessa, johon kaikki mo-nomeerit liukenevat, jonkin orgaanisiin liuottimiin liukenevan initiaattorin läsnäollessa lämpötilassa, joka on noin 30-120°C ja mieluiten 40-80°C, noin 10-80 barin ja .· mieluiten 15-40 barin paineessa.
Keksinnön mukaan kovettuva kopolymeeri valmistetaan kopo-lymeroimalla vinylideenifluoridia, ainakin yhtä fluorattua monomeeria, joka on valittu tetrafluorietyleenin, kloori-trifluorietyleenin ja heksafluoripropeenin joukosta, ja edellä määriteltyä allyylieetteriä. 100 moolia polymeroi-tuja fluorattuja monomeereja kohti käytetään: - 50-98 moolia vinylideenifluoridia - 2-50 moolia tetrafluorietyleeniä tai klooritrifluoriety- ?651/ 6 leeniä tai heksafluoriprop^enia tai ainakin kahden mainitusta kolmesta monomeerista seosta, joihin liitetään jo määritelty allyylieetteri.
Jotta saataisiin ominaisuuksiltaan paras mahdollinen kovettuva kopolymeeri, liitetään yleensä 2-20 moolia edellä määriteltyä allyylieetteriä/100 moolia fluorattuja monomeereja yhteensä.
Erään hyväksi todetun kopolymerointitavan mukaan liuotin kuumennetaan valittuun reaktiolämpötilaan reaktorissa, jota sekoitetaan ja josta on etukäteen poistettu kaasu. Fluorat-tujen monomeerien seos sekä ailyy1ieetterin lähtöfraktio syötetään reaktoriin.
Monomeeriseoksen määrä, joka tulee syöttää valitun reaktio-paineen aikaansaamiseksi, riippuu olosuhteista, joissa fluoratut monomeerit liukenevat valittuun liuottimeen. Monomeerien ja liuottimen painosuhde on yleensä 0,1-1.
Kun reaktiopaine ja reaktiolämpötila on saavutettu, reaktoriin syötetään polymeroinnin initiaattori. Polymeerin muodostuminen näkyy paineen laskuna, joka kompensoidaan syöttämällä lisää fluorattujen monomeerien seosta.
Lisäykseen voidaan käyttää fluorattujen monomeerien seosta, jonka moolikoostumus on samanlainen kuin alussa syötetyn seoksen. Voidaan myös huomioida kullekin komonomeeri1le ominainen reaktiivisuus ja säätää lisättävän seoksen koostumusta polymeroinnin aikana, jotta saadaan seoskoostumuk-seltaan tasainen kopolymeeri.
Allyyliyhdistettä voidaan myös lisätä polymeroinnin aikana.
AIlyylijohdosta lisätään siten, että fluorattujen monomeerien ja ailyylijohdoksen seoksen koostumus pysyy samanlaisena koko polymeroinnin ajan.
\i itti mvi \ w i 9651' 7
Monomeeriseoksen lisääminen, joka suoritetaan paineen ylläpitämiseksi, suoritetaan riittävän pitkän ajan kuluessa, jotta kuiva-ainepitoisuudeksi saadaan noin 10-60 %, mieluiten 15-40 %.
Haihtuvat jäännösmonomeerit voidaan poistaa kaasunpoiston avulla.
Valmis liuos otetaan ulos reaktorista ja se voidaan säilyttää sellaisenaan. Se voidaan myös väkevöidä heti tai myöhemmin, niin että saadaan kopolymeerin käyttöön soveltuva kuiva-ainepitoisuus.
Kopolymerointireaktioon valittujen liuottimien tulee voida liuottaa monomeerin seos ja samalla olla inertti muihin reaktion komponentteihin nähden. Ne valitaan mieluiten ase-taateista ja alkoholeista. Hyväksi todetuista asetaateista erityisen suositeltavia ovat butyyli-, isobutyyli- ja etyyliasetaatti. Kun kopolymeeri valmistetaan käytettäväksi maali- ja lakkaseoksissa, saadaan käyttämällä butyyliase-taattia tai isobutyyliasetaattia liuottimena kopolymeroin-nissa suoraan ilman 1isäkäsittelyä seos, jota voidaan käyttää sellaisenaan, kun siihen on luonnollisesti lisätty tällaisissa formulaatioissa tavanomaiset 1isäkomponentit.
Kopolymeroinnin initiaattorit ovat sinänsä tunnettuja ja niistä yleisimmät ovat radikaalipolymeroinnin käynnistäjiä, kuten perdikarbonaatit, perpivalaatit ja atsoyhdisteet, kuten esimerkiksi di-isopropyy1i- tai disykloheksyy1iper-karbonaatti, tertiobutyy1i- tai tertio-amyy1iperpivalaatti, atsobisisobutyronitrii1i ja atsobis-2,2-dimetyylivaleronit-r i i 1 i .
Ottaen huomioon mainittujen liuottimien ja initiaattorien siirtoaineen vaikutus valmistettujen polymeerien moolimassat ovat suhteellisen alhaiset.
8
965 V
Kun keksinnön mukaista verkkoutuvaa kopolymeeriä on määrä käyttää pohjana maali- tai 1akkaseoksessa, sitä voidaan, kuten jo huomautettiin, käyttää sellaisenaan alkuperäisessä 1iuotinreaktioväliaineessa. Se voi myös olla laimeampana tai väkevämpänä ja se voidaan tällöin liuottaa johonkin toivottuun maali- tai 1akkatyyppiin paremmin sopivaan liu-ottimeen. Sellaisenaan, 1iuotinvä1iaineessa olevana, kopo-lymeeri antaa läpinäkyvän liuoksen. Tähän liuokseen voidaan lisätä toivotut lisäaineet, kuten pigmentit, täyteaineet, liuottimet, laimentimet, ultraviolettisäteilyä absorboivat aineet, katalyytit, stabilointiaineet tai kovettimet, jotka parantavat kovettumisreaktiota, joka aikaansaadaan verk-kouttamalla lämmön vaikutuksella. Tunnetuimmista kovetti-mista voidaan mainita me 1 amiini-forma1dehydi, isosyanaatit, polyamidit, orgaaniset hapot tai niiden anhydridit. Näiden kopolymeerien verkkoutuslämpötila on yleensä 0-260°C ja se riippuu olennaisesti kovettimen kemiallisesta laadusta tai käyttöolosuhteista.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä sitä kuitenkaan raj o ittamatta.
Esimerkki 1
Vetoisuudeltaan 3,3 litran autoklaaviin, joka on varustettu tehokkaalla sekoittimel1 a, pannaan alipaineella suoritetun kaasunpoiston jälkeen 2 litraa etyyliasetaattia. Autoklaa- ' vin lämpötila nostetaan 70°C:een. Tässä lämpötilassa lisä tään 609 g fluorattujen monomeerien seosta, joka sisältää viny1ideenif 1uoridi a, tetraf1uoriety1eeniä ja klooritri-f1uoriety1eeniä, niin että saadaan 20 barin paine, mooli-osuuksien ollessa vastaavasti 79/15/6.
‘ Sitten lisätään 20,6 g 3-a11yy1ioksi-1-2-propaanidiolia, sitten 11 g tertiobutyy1iperpivaiaattia.
Paineen pitämiseksi 20 barissa lisätään 4 tunnin kuluessa 435 g fluorattujen monomeerien seosta, joka sisältää viny-1ideenif 1uoridia, tetraf1uorlety1eeniä ja k 1ooritrif 1uo- II i - M» m Ilta: g 9651/ rietyleeniä vastaavasti moo 1 iosuuksina 79/15/6.
Samanaikaisesti lisätään jatkuvasti saman polymerointiajan kuluessa 41,6 g 3-allyylioksi-1-2-propaanidiolia.
4 Tunnin polymeroinnin jälkeen autoklaavista poistetaan kaasu ja siitä tyhjennetään läpinäkyvä kopolymeeriiiuos, jonka kuiva-ainepitoisuus on 26,5 %. Kopolymeeri sisältää fluorattuja yksiköitä, jotka ovat peräisin vinylideenif 1uo_ ridista, tetrafluorietyleenistä ja klooritrifluorietylee-nistä, vastaavasti mool i osuuksina 81/13/7, "*^F-NMR:lla (ydinmagneettinen resonanssi) määritettynä. 3-A1lyylioksi-1-2-propaanidiolin moolipitoisuus kopolymeerissä on 4,3 mooli-% fluorattujen yksikköjen kokonaismäärästä. Kopoly-meerin sisäinen viskositeetti on 0,122 dl/g.
Esimerkki 2
Vetoisuudeltaan 3,3 litran autoklaaviin, joka on varustettu tehokkaalla sekoittimella, pannaan alipaineella suoritetun kaasunpoiston jälkeen 2 litraa butyyliasetaattia. Autoklaavin lämpötila nostetaan 70°C:een. Tässä lämpötilassa lisätään 491 g fluorattujen monomeerien seosta, joka sisältää vinylideenif 1uoridia, tetraf1uoriety1eeniä ja klooritri-f1uoriety1eeniä, niin että saadaan 20 barin paine, mooli-osuuksien ollessa vastaavasti 79/15/6.
• Sitten lisätään 40,8 g 3-allyylioksi-1-2-propaanidiolia ja senjälkeen 20 g tertiobutyyliperpivaiaattia.
Paineen pitämiseksi 20 barissa lisätään 6 tunnin kuluessa 360 g fluorattujen monomeerien seosta, joka sisältää viny1ideenif 1uoridia, tetraf 1uoriety1eeniä ja ·; klooritrifluoriety1eeniä vastaavasti moo1iosuuksina 79/15/6.
Samanaikaisesti lisätään jatkuvasti saman polymerointiajan kuluessa 41,6 g 3-allyylioksi-1-2-propaanidiolia.
10
965 V
6 Tunnin polymeroinnin jälkeen autoklaavista poistetaan kaasu ja siitä tyhjennetään läpinäkyvä kopolymeeri1iuos, jonka kuiva-ainepitoisuus on 19 %. Kopolymeeri sisältää fluorattuja yksiköitä, jotka ovat peräisin viny1ideenifluo-ridista, tetrafluorietyleenistä ja klooritrif 1uoriety1ee-nistä, vastaavasti mooliosuuksina 82/12/7, ^F-NMRilla määritettynä. 3-A1lyylioksi-1-2-propaanidiolin moolipitoisuus kopolymeerissä on 8,6 mooli-% fluorattujen yksikköjen kokonaismäärästä. Kopolymeerin sisäinen viskositeetti on 0,067 dl/g.
Esimerkki 3
Vetoisuudeltaan 3,3 litran autoklaaviin, joka on varustettu tehokkaalla sekoittimella, pannaan alipaineella suoritetun kaasunpoiston jälkeen 2 litraa etyyliasetaattia. Autoklaavin lämpötila nostetaan 50°C:een. Tässä lämpötilassa lisätään 890 g fluorattujen monomeerien seosta, joka sisältää viny1ideenifluoridia, tetraf1uoriety1eeniä ja klooritri-fluorietyleeniä, niin että saadaan 20 barin paine, mooli-osuuksien ollessa vastaavasti 79/15/6.
Sitten lisätään 40,8 g 3-allyylioksi-1-2-propaanidiolia, sitten 10 g sykloheksyyliperdikarbonaattia.
Paineen pitämiseksi 20 barissa lisätään 5 tunnin kuluessa 230 g fluorattujen monomeerien seosta, joka sisältää • viny1ideenifluoridia, tetrafluorietyleeniä ja klooritrifluoriety1eeniä vastaavasti mooliosuuksina 79/15/6.
Samanaikaisesti lisätään jatkuvasti saman polymerointiajan kuluessa 21 g 3-allyylioksi-1-2-propaanidiolia.
• 1 • l 5 Tunnin polymeroinnin jälkeen autoklaavista poistetaan kaasu ja siitä tyhjennetään läpinäkyvä kopolymeeri1iuos, jonka kuiva-ainepitoisuus on 20,8 k. Kopolymeeri sisältää fluorattuja yksiköitä, jotka ovat peräisin viny1ideenif 1uo-ridista, tetrafluoriety1eenistä ja klooritrifluorietylee-
| «ft Villi H -HU
965 V
1 1 nistä, vastaavasti moo1iosuuksina 82/12,5/6,5, 19F-NMR:lla määritettynä. 3-Allyylioksi-1-2-propaanidiolin moolipitoi-suus kopolymeerissä on 4,5 mooli-% fluorattujen yksikköjen kokonaismäärästä. Kopolymeerin sisäinen viskositeetti on 0,207 dl/g.
Esimerkki 4
Vetoisuudeltaan 3,3 litran autoklaaviin, joka on varustettu tehokkaalla sekoittimella, pannaan alipaineella suoritetun kaasunpoiston jälkeen 2 litraa etyyliasetaattia. Autoklaavin lämpötila nostetaan 50°C:een. Tässä lämpötilassa lisätään 1173 g fluorattujen monomeerien seosta, joka sisältää vinylideenifluoridia ja klooritrifluorietyleeniä, niin että saadaan 20 barin paine, mooliosuuksien ollessa vastaavasti 85/15.
Sitten lisätään 35,6 g 3-allyy1ioksi-1-2-propaanidiolia ja senjälkeen 15 g sykloheksyyliperdikarbonaattia.
Paineen pitämiseksi 20 barissa lisätään 6 tunnin kuluessa 121 g fluorattujen monomeerien seosta, joka sisältää vinylideenifluoridia ja klooritrifluorietyleeniä vastaavasti mooliosuuksina 85/15.
Samanaikaisesti lisätään jatkuvasti saman polymerointiajan kuluessa 15,6 g 3-a 11yy1ioksi-1 -2-propaanidio 1ia.
6 Tunnin polymeroinnin jälkeen autoklaavista poistetaan kaasu ja siitä tyhjennetään läpikuultava kopolymeeri1iuos, jonka kuiva-ainepitoisuus on 14 %. Kopolymeeri sisältää fluorattuja yksiköitä, jotka ovat peräisin vinylideenifluo-ridista ja klooritrifluoriety1eenistä, vastaavasti mooli-'· osuuksina 70/30 19F-NMR:lla määritettynä. 3-Allyy1ioksi-1 - 2-propaanidiolin moolipitoisuus kopolymeerissä on 5,5 mooli-% fluorattujen yksikköjen kokonaismäärästä. Kopolymeerin sisäinen viskositeetti on 0,161 dl/g.
12 ?6rr/
Esimerkki 5
Vetoisuudeltaan 3,3 litran autoklaaviin, joka on varustettu tehokkaalla sekoittimella, pannaan alipaineella suoritetun kaasunpoiston jälkeen 2 litraa etyyliasetaattia. Autoklaavin lämpötila nostetaan 70°Creen. Tässä lämpötilassa lisätään 600 g fluorattujen monomeerien seosta, joka sisältää vinylideenifluoridia, tetrafluorietyleeniä ja heksafluori-propeenia, niin että saadaan 20 barin paine, moo1iosuuksien ollessa vastaavasti 75/15/10.
Sitten lisätään 30,6 g 3-allyy1ioksi-1 -2-propaanidiolia ja senjälkeen 11 g tertiobutyy1iperpiva1aattia.
Paineen pitämiseksi 20 barissa lisätään 6 tunnin kuluessa 405 g fluorattujen monomeerien seosta, joka sisältää vinylideenifluoridia, tetraf 1uoriety1eeniä ja heksafluori-propeenia, vastaavasti mooliosuuksina 75/15/10.
Samanaikaisesti lisätään jatkuvasti saman polymerointiajan kuluessa 41,2 g 3-ailyy1ioksi-1-2-propaanidiolia.
6 Tunnin po1ymeroinnin jälkeen autoklaavista poistetaan kaasu ja siitä tyhjennetään läpikuultava kopolymeeri1iuos, jonka kuiva-ainepitoisuus on 25 %. Kopolymeeri sisältää fluorattuja yksiköitä, jotka ovat peräisin viny 1ideenif 1uo-1 ' ridista, tetrafluoriety1eenistä ja heksafluoripropeenista, vastaavasti mooliosuuksina 78/16/6 19F-NMR:lla määritettynä. 3-A1lyy1ioksi-1-2-propaanidiolin moolipitoisuus kopoly-meerissä on 4,3 mooli-% fluorattujen yksikköjen kokonaismäärästä. Kopolymeerin sisäinen viskositeetti on 0,181 dl/g.
Esimerkki 6
Vetoisuudeltaan 3,3 litran autoklaaviin, joka on varustettu tehokkaalla sekoi11imel1 a, pannaan alipaineella suoritetun kaasunpoiston jälkeen 2 litraa etyyliasetaattia. Autoklaavin lämpötila nostetaan 70°C:een. Tässä lämpötilassa lisä- il lemu m* .
13 ΎάΧν tään 610 g fluorattujen monomeerien seosta, joka sisältää vinyli deeni f 1uor i di a, tetraf1uoriety1eeniä ja klooritri-fluorietyleeniä, niin että saadaan 20 barin paine mooli-osuuksien ollessa vastaavasti 79/15/6.
Sitten lisätään 22 g 3-a1lyy1ioksiet ano 1ia ja senjälkeen 15 g tertiobutyy1iperpivaiaattia.
Paineen pitämiseksi 20 barissa lisätään 6 tunnin kuluessa 430 g fluorattujen monomeerien seosta, joka sisältää viny1ideenifluoridia, tetraf1uoriety1eeniä ja klooritrifluorietyleeniä vastaavasti mooliosuuksina 79/15/6.
Samanaikaisesti lisätään jatkuvasti saman polymerointiajan kuluessa 48 g 3-allyylioksietanolia.
6 Tunnin polymeroinnin jälkeen autoklaavista poistetaan kaasu ja siitä tyhjennetään läpinäkyvä kopo1ymeeri1iuos jonka kuiva-ainepitoisuus on 26 %. Kopolymeeri sisältää fluorattuja yksiköitä, jotka ovat peräisin vinylideenifluo-ridista, tetrafluorietyleenistä ja klooritrif 1uorietylee-nistä, vastaavasti mooliosuuksina 81/12/7 ^F-NMR:lla määritettynä. 3-Allyy1ioksietanolin moolipitoisuus kopolymee-rissä on 6,1 mooli-% fluorattujen yksikköjen kokonaismäärästä. Kopolymeerin sisäinen viskositee tti on 0,117 dl/g.
Esimerkki 7
Vetoisuudeltaan 3,3 litran autoklaaviin, joka on varustettu tehokkaalla sekoittimel1 a, pannaan alipaineella suoritetun kaasunpoiston jälkeen 2 litraa etyyliasetaattia. Autoklaavin lämpötila nostetaan 70°C:een. Tässä lämpötilassa lisä-·· tään 609 g fluorattujen monomeerien seosta, joka sisältää viny1ideenifluoridia, tetrafluorietyleeniä ja klooritri-fluorietyleeniä, niin että saadaan 20 barin paine, mooli-osuuksien ollessa vastaavasti 79/15/6.
14
965 V
Sitten lisätään 19,1 g ailyy1ig 1ysidyy1ieetteriä ja senjäl-keen 15 g tertiobutyy1iperpiva1aattia.
Paineen pitämiseksi 20 barissa lisätään 6 tunnin kuluessa 440 g fluorattujen monomeerien seosta, joka sisältää vinylideenifluoridia, tetrafluorietyleeniä ja klooritrifluorietyleeniä, vastaavasti mooliosuuksina 79/15/6.
Samanaikaisesti lisätään jatkuvasti saman polymerointiajan kuluessa 39,4 g ailyyliglysidyylieetteriä.
6 Tunnin polymeroinnin jälkeen autoklaavista poistetaan kaasu ja siitä tyhjennetään läpinäkyvä kopolymeeri1iuos, jonka kuiva-ainepitoisuus on 25 %. Kopolymeeri sisältää fluorattuja yksiköitä, jotka ovat peräisin vinylideenifluo-ridista, tetrafluorietyleenistä ja klooritrif 1uoriety1ee-nistä, vastaavasti mooliosuuksina 81/13/6 ^F-NMR:lla määritettynä. Ailyyliglysidyylieetterin moolipitoisuus kopoly-meerissä on 4,3 mooli-% fluorattujen yksikköjen kokonaismäärästä. Kopolymeerin sisäinen viskositeetti on 0,122 dl/g.
Esimerkki 8
Yksinkertaisesti sekoittamalla aineosat valmistetaan seu-raava lakka: paino-osaa - esimerkin 1 mukaista fluorattua kopolymeeriä, joka sisältää 4,3 M ailyylioksipropaanidiolia ja 26 %:n kuiva-ainepitoisuutena etyyliasetaatissa 100 - osaksi metyloitua melamiiniformaldehydi -hartsia (90 % kuiva-ainepitoisuutena isobutano1issa, viskositeetti 7000 mPa.s) 12,6 Tätä lakkaa sivellään 100 μιτι:η paksuiseen tankoon, joka on kromatulla alumiinialustalla, ja käsitellään sitten uunissa 30 minuutin ajan 130°C:ssa, jolloin saadaan kuiva 18 jam: n i IJH MM M 441 ; · 4 15 96511 paksuinen kalvo. Verkkoutuminen määritetään metyylietyy1i-ketoninkestävyyskokeella, jossa metyylietyy1iketoni1 la (MEC) kastellulla vanulla hangataan edestakaisin kalvoa, kunnes se hankautuu rikki. 50-100 edestakaista hankauslii-kettä osoittaa hyvää verkkoutumista. 100 tai sitä suurempi lukumäärä edestakaisia hankausliikkeitä osoittaa erinomaista verkkoutumista. Lakan sekoittuvuus arvioidaan saatujen kalvojen läpinäkyvyydellä: - E = erinomainen - täysin läpinäkyvä - B = hyvä - heikko harso - M = huono - läpikuultava kalvo.
Edellä valmistettu kalvo kestää yli 100 edestakaista hankausl iikettä MEC:11a ja antaa hyvän läpinäkyvyyden.
Esimerkki 9
Yksinkertaisesti sekoittamalla aineosat valmistetaan seu-raavat lakat:
2A 2B 2C 2D
- esimerkin 2 mukaista fluorattua kopolymeeriä (sisältää 8,6 mooli-% ailyylioksipropaanidiolia ja on 19 %:n kuiva-ainepitoisuutena butyy1iasetaatissa) 100 100 100 100 - osaksi metyloitua melamiini-formaldehydiharts ia '. (viskositeetti 7000 mPa.s 90 % isobutanolissa) 7,0 7,0 - heksametyleenidi-isosyanaatti- trimeeriä (NCO-pitoisuus 22 %) - - 7,3 7,3 - dibutyy1itinadi1auraattia - - 0,05 0,05 • Lakat sivellään kromatulla 0,7 mm:n paksuisella alustalla olevalle 150 jim:n paksuiselle tangolle.
Koetta 2A käsitellään uunissa 30 minuuttia 130°C:ssa.
16 9651''
Koetta 2b käsitellään uunissa siten, että levyn minimilämpötila on 250°C 40 sekunnin ajan.
Kokeen 2C annetaan kuivaa huoneenlämpötilassa 30 vuorokautta .
Koetta 2D käsitellään uunissa 30 minuuttia 80°C:ssa ja sitten sen annetaan olla huoneenlämpötilassa 8 vuorokautta. Kalvoilla on seuraavat ominaisuudet:
2A 2B 2C 2D
MEC:n kestävyys >100 >100 >100 >100
Sekoittuvuus E E E E
Esimerkki 10
Esimerkin 2 kopolymeeriä väkevöidään, kunnes sen kuiva-ainepitoisuudeksi saadaan 50 %.
Valmistetaan maali seuraavissa olosuhteissa.
Sekoitetaan 60,5 g kopolymeeri1iuosta 28,3 g:aan titaanidioksidia kuuladispergointilaitteessa, jolloin saadaan jauhettu massa, jonka jauhatusaste on alle 10 um.
Otetaan 178 g tätä massaa, joka laimennetaan 22,4 g:lla osittain metyloitua melami ini-formaldehydihartsia, jolloin saadaan valkoinen maali, jonka viskositeetti Ford-kupilla n:o 4 määritettynä on 80 sekuntia.
Tätä valkoista maalia levitetään kromatulle alumiinille 100 um:n kierukkaraakeli1 la ja sitten sitä pidetään uunissa 30 minuuttia 130oC:ssa, jolloin saadaan kuiva 22 um:n paksui-' nen kalvo. Valmistettu maali-kestää yli 100 edestakaista hankausliikettä MEC:lla, sen Gardner-kii1 to 60oc:ssa mitattuna on 50 %, tarttuvuus luokkaa 0 normin NFT 30038 mukaan määritettynä ja 1000 tunnin altistus Q.U.V.rlle ei vaikuta siihen. Q.U.V. on laite, jolla suoritetaan nopeutettu van-. hentaminen. Aurinkovaikutus saadaan aikaan neljällä putkel- m : Ittl· lii! III:·!: i 1 7 9651/ la, jotka lähettävät UV-säteilyä. UV-sätei1y11 e altistus tapahtuu 63°C:n lämpötilassa. Veden kondensoimis 1aitteen avulla kosteuspitoisuus pystytään pitämään 100 %:n suhteellisessa kosteudessa kondensaatiovaiheen aikana. Näytteen lämpötila on kondensaatiovaiheen aikana 50°C. Kondensaatio-ja säteilytysvaiheita vuorotellaan, kunkin kestäessä 4 tuntia.
Esimerkki 11
Yksinkertaisesti sekoittamalla aineosat valmistetaan lakka, jolla on seuraava koostumus (paino-osina): - esimerkin 3 fluorattua kopolymeeriä (4,5 mooli-% ailyylioksipropaanidiolia ja 20,8 % etyyliasetaatissa) 100 - osaksi metyloitua melamiini-formaldehydi-hartsia (viskositeetti 7500 mPa.s, 90 % isobutanolissa) 5,7
Lakka sivellään 0,8 mm:n paksuisella galvanoidulla teräs-alustalla olevaan 150 jam:n paksuiseen tankoon, jota sitten pidetään uunissa 30 minuuttia 130°C:ssa, jolloin saadaan kuiva 18 pm:n paksuinen kalvo.
Tämä kalvo kestää yli 100 edestakaista hankausliikettä MEC:lla ja se on erinomaisen läpinäkyvä.
Esimerkki 12
Esimerkin 3 kopolymeeriä väkevöidään, kunnes kuiva-ainepitoisuudeksi saadaan 64 %. 516 g liuosta sekoitetaan 186 g:aan kobolttisinipigmenttiä ja 41 g:aan 3-etyy1ietoksipro-pionaattia kuuladispergointi1 aitteessä, kunnes saadaan jauhettu massa, jonka jauhatusaste on alle 10 pm.
Otetaan 148,6 g valmistettua pigmenttipohjaa, joka laimennetaan 18,4 g:lla osaksi metyloitua melami ini - formaldehydi-hartsia ja sen viskositeetti säädetään arvoon 80 sekuntia Ford-kupilla n:o 4 määritettynä laimentamalla sitä 33 g:lla 3-etyylietoksipropionaatt ia.
18
965 V
Saatua sinistä maalia levitetään 100 jum:n paksuiselle tangolle, joka on galvanoitua terästä olevalla 0,8 mm:n paksuisella levyllä, j'a sitten sitä käsitellään uunissa 30 sekuntia 130°C:ssa, j'olloin saadaan kuiva 22 pm: n paksuinen kalvo.
Tämä maali kestää yli 100 edestakaista hankausta MEC:lla, sen Gardner-kiilto on 40 %, tarttuvuus luokkaa 0 normin NFT 30038 mukaan määritettynä eikä siihen vaikuta 1000 tunnin altistus QUV:lle.
Esimerkki13
Valmistetaan lakka yksinkertaisesti sekoittamalla seuraavat aineosat:
4A 4B
- esimerkin 4 fluorattua kopolymeeriä (5,5 mooli-% ai 1 yy 1 ioks i propaanid iol ia j'a 14 %:n kuiva-ainepitoisuutena etyyliasetaatissa) 100 100 - osaksi metyloitua melamiini-formaldehydi- hartsia 3,9 - heksametyleenidi-isosyanaattitrimeeriä - 3,5 - dibutyylitinadilauraattia - 0,05
Lakat sivellään 150 pjm:n paksuiseen tankoon, joka on 0,7 mm:n paksuisella kromatulla alumiinialustalla.
Koetta 4A käsitellään uunissa 30 minuuttia 130°C:ssa, jolloin saadaan 16 pm:n paksuinen kuiva kalvo.
*' Koetta 4B käsitellään uunissa 30 minuutin ajan 80°C:ssa ja jätetään sitten 30 vuorokaudeksi huoneenlämpötilaan, jolloin saadaan 16 jum:n paksuinen kalvo.
Kalvojen ominaisuudet ovat seuraavat: il ' - Utit lii h II 4 «t . ’ i 1 9
965 V
4A 4B
MEC:n kestävyys >100 95
sekoittuvuus E E
Esimerkki 14
Edellä mainittua kopolymeeriä väkevöidään, kunnes saadaan liuos, jonka kuiva-ainepitoisuus on 68,5 % etyyliasetaatissa .
Sekoitetaan 424 g kopolymeeri1iuosta ja 272 g titaanidioksidia ja 158 g 3-etyy1ietoksipropionaattia kuu 1 adispergointi 1 ai tteessa, jolloin saadaan jauhettu massa, jonka jauha-tusaste on alle 10 pm.
Otetaan 170,8 g tätä massaa ja se laimennetaan 21,6 g:lla melamiini-formaldehydihartsia ja 7,8 g:lla 3-etyy1ietoksi-propionaattia, jolloin saadaan valkoinen maali, jonka viskositeetti Ford-kupilla n:o 4 mitattuna on 85 sekuntia.
Tätä valkoista maalia sivellään 0,7 mm:n paksulle kromatulle alumi ini levy 1 le 100 μηη: n kierukkaraakel i 1 la ja sitten sitä käsitellään uunissa 130°C:ssa 30 minuuttia.
Saatu maali kestää yli 100 edestakaista hankausta MEC:lla, sen Gardner-kii1to 60°C:ssa mitattuna on 55 %, tarttuvuus luokkaa 0 normin NFT 30038 mukaan mitattuna eikä siihen vaikuta 1000 tunnin altistus QUVrlle.
Esimerkki 15
Valmistetaan lakka yksinkertaisesti sekoittamalla seuraavat aineosat: - esimerkin 5 fluorattua kopolymeeriä (4,3 mooli-% ailyylioksipropaanidiolia ja 25 %:n kuiva-ainepitoisuutena etyyliasetaatissa) 100 - heksametoksimetyylimeläniinia (HMMM) 2,7
Lakka sivellään 125 um:n paksuiseen tankoon 0,8 um:n paksuisella galvanoitua terästä olevalla alustalla.
20
965 V
Levyä käsitellään uunissa, niin että levyn minimilämpötilaksi (PMT) saadaan 250°C 40 sekunnin ajaksi ja muodostuu 20 pm:n paksuinen kuiva kalvo, joka kestää yli 100 edestakaista hankausta MEC:lla ja joka sekoittuu hyvin HMMM:iin.
Esimerkki 16
Valmistetaan lakka yksinkertaisesti sekoittamalla seuraavat a i neosat:
6A 6B
- esimerkin 6 fluorattua kopolymeeriä (6,1 mooli-% a 11yy1ioksietanolia ja 26 % kuiva-ainepitoisuus etyyliasetaatissa) 100 100 - osaksi metyloitua me1 amiini-forma1dehydi- hartsia 9,6 - p-tolueenisulfonihappoa 0,2 - heksamety1eenidi-isosyanaattitrimeeriä - 3,9 - dibutyylitinadilauraattia - 0,05.
Lakka sivellään 150 pm:n paksuiseen tankoon, joka on 0,7 mm:n paksuisella kromatulla aiumiinia1usta 11 a.
Koetta 6A käsitellään uunissa 30 minuuttia 150°C:ssa, jolloin saadaan 24 pm:n paksuinen kalvo.
·, Koetta 6B käsitellään uunissa 30 minuutin ajan 80°C:ssa ja jätetään sitten 30 vuorokaudeksi huoneenlämpötilaan, jolloin saadaan 22 pm:n paksuinen kuiva kalvo.
Kalvojen ominaisuudet ovat seuraavat:
6A 6B
MEC:n kestävyys >100 >100
sekoittuvuus E E
Esimerkki 17
Edellä saatua kopolymeeriä väkevöidään, kunnes saadaan liuos, jonka kuiva-ainepitoisuus on 55 % etyyliasetaatissa.
Il ! »INI lltll:: I
21 965V
Sekoitetaan 200 g tätä kopolymeeri1iuosta ja 102,8 g valkoista titaanidioksidipigmenttiä ja 38,6 g 3-etyy1ietoksi-propionaattia kuuladispergointi1 aitteessä, jolloin saadaan jauhettu massa, jonka jauhatusaste on alle 10 pm.
Otetaan 170,7 g saatua pigmenttipohjaa ja se laimennetaan 20,4 g:lla osaksi metyloitua melamiini - formaldehydihartsia ja 0,4 g:lla p-tolueenisulfonihappoa ja viskositeetti säädetään 80 sekunniksi Ford-kupilla n:o 4 mitattuna laimentamalla 40 g:lla 3-etyy1ietoksipropionaattia.
Tätä valkoista maalia sivellään 0,7 mm:n paksuisella kromatulla alumiinilevyllä olevaan 100 pm:n paksuiseen tankoon ja sitten sitä käsitellään uunissa 150°C:ssa 30 minuuttia, jolloin saadaan 24 pm:n paksuinen kuiva kalvo. Saatu valkoinen maali kestää yli 100 edestakaista hankausta MECrlla, sen Gardner-kii1 to 60°C:ssa mitattuna on 45 %, tarttuvuus luokkaa 0 normin NFT 30038 mukaan mitattuna eikä siihen vaikuta 1000 tunnin altistus QUVtlle.
Esimerkki 18
Valmistetaan lakka yksinkertaisesti sekoittamalla seuraavat aineosat: - esimerkin 7 fluorattua kopolymeeriä . (4,3 mooli-% ailyy1iglysidyy1ieetteriä ja 25 % kuiva-ainepitoisuus etyyliasetaatissa) 200 - 4,4'-diaminodifenyy1imetaania 1,4.
Lakka levitetään pneumaattisella ruiskupistooli1 la polypropyleeni levyyn, joka on etukäteen pinnoitettu kloorattuun parafiiniin perustuvalla pöhjustee11 a.
Levyä käsitellään uunissa 45 minuuttia 60°C:ssa, jolloin saadaan 16 pm:n paksuinen kuiva kalvo, jonka annetaan sitten olla huoneenlämpötilassa 8 vuorokauden ajan.
22 r965 ;··'
Kalvon tarttuvuus alustaan on luokkaa 0 normin NFT 30038 mukaan määritettynä ja se kestää yli 100 edestakaista han-kaust a MEC:11a.
il' n* hirnu a : .
• .
Claims (14)
1. Kovettuva kopolymeeri, joka sisältää jonkin fluoratun monomeerin ja jonkin hydroksyloidun ja/tai epoksyloidun allyylieetterin kopolymerointijäännökset, tunnettu siitä, että - fluoratun monomeerin jäännökset ovat peräisin vinyli-deenifluoridin ja ainakin yhden muun fluoratun monomeerin, joka on valittu tetrafluorietyleenin, klooritrifluoriety-leenin tai heksafluoripropeenin joukosta, liittymisestä toisiinsa - allyylieetterijäännökset ovat peräisin jostakin yhdisteestä, jolla on kaava: CH2 = C - CH2 - R2 —fCH-) n -4CH)m - R I I I Rj Rj R4 jossa - R on CH,OH tai CH - CH,; - Rj on H tai CH3; - R2 on 0- (X)p, 0 - CH2 - CH2 - C - o - ch2 - cr- Nu jossa - p on 0-3 - X on (CH2)q-0, jossa q on 1-3 - Rs ja R6, jotka ovat samanlaisia tai erilaisia, ovat H, CH20H, CH2-CH2-OH tai CH3; - · - R3 ja R4, jotka ovat samanlaisia tai erilaisia, ovat H tai OH; ja - n ja m, jotka ovat samanlaisia tai erilaisia, ovat 0-2.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kovettuva kopolymeeri, tunnettu siitä, että 100 moolia kohti fluorattuja monomee-reja liitetään: 9651 < 24 - 50-98 moolia vinylideenifluoridia - 2-50 moolia jotakin fluorattua monomeeria, joka on valittu tetrafluorietyleenin, klooritrifluorietyleenin ja heksafluoripropeenin tai ainakin kahden näistä kolmesta monomeerista seoksen joukosta.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen kovettuva kopoly-meeri, tunnettu siitä, että se käsittää jäännökset, jotka ovat peräisin: - 50-98 moolista vinylideenifluoridia - 2-50 moolista fluorattua monomeeria, joka on valittu tetrafluorietyleenin, klooritrifluorietyleenin, heksa- fluoripropeenin tai ainakin kahden näistä kolmesta monomeerista seoksen joukosta - 2-20 moolista allyylieetteriä 100 moolia kohti fluorat-tuja monomeereja yhteensä.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen kovettuva kopolymeeri, tunnettu siitä, että sen sisäinen viskositeetti sen ollessa liuotettuna 25 C-asteiseen dimetyyli-formamidiin 1 g/dl väkevyytenä on 0,03-0,4 dl/g.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen kovettuva kopolymeeri, tunnettu siitä, että se on liuotettuna johonkin orgaaniseen liuottimeen.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen liuos, tunnettu siitä, että liuotin on jokin alkoholi tai asetaatti.
7. Menetelmä fluorattuun monomeeriin ja hydroksyloituun ja/tai epoksyloituun allyylieetteriin perustuvan kovettu- .· van kopolymeerin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kopolymeroidaan - vinylideenifluoridia - tetrafluorietyleeniä ja/tai klooritrifluorietyleeniä ja/tai heksafluoripropeenia - ja jotakin patenttivaatimuksessa 1 määriteltyä allyylieetteriä. A ltt-1 iliä M i« : 25
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 100 moolia kohti fluorattuja monomeereja siinä on: - 50-98 moolia vinylideenifluoridia - 2-50 moolia tetrafluorietyleeniä, klooritrifluoriety-leeniä, heksafluoripropeenia tai ainakin kahden näistä kolmesta monomeerista seosta.
9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 100 moolia kohti fluorattuja monomeereja käytetään: - 50-98 moolia vinylideenifluoridia - 2-50 moolia kohti tetrafluorietyleeniä ja/tai klooritri-fluorietyleeniä ja/tai heksafluoripropeenia - 2-20 moolia jotakin patenttivaatimuksessa 1 määriteltyä allyylieetteriä.
10. Jonkin patenttivaatimuksista 7-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kopolymerointi suoritetaan liuoksena jossakin orgaanisessa liuottimessa.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuottimena on jokin alkoholi tai asetaatti.
12. Jonkin patenttivaatimuksista 7-11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kopolymerointilämpötila on 30-120°C.
13. Jonkin patenttivaatimuksista 7-12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kopolymerointipaine on 10-80 baria.
14. Maali tai lakka, tunnettu siitä, että se muodostuu ' .· jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukaisesta kovettuvasta kopolymeeristä liuotettuna johonkin liuottimeen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8905730A FR2646428B1 (fr) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | Copolymere durcissable fluore, son procede de fabrication et son application dans les vernis et peintures |
| FR8905730 | 1989-04-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI902160A0 FI902160A0 (fi) | 1990-04-27 |
| FI96514B FI96514B (fi) | 1996-03-29 |
| FI96514C true FI96514C (fi) | 1996-07-10 |
Family
ID=9381287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI902160A FI96514C (fi) | 1989-04-28 | 1990-04-27 | Fluorattu kovettuva kopolymeeri, sen valmistusmenetelmä ja sen käyttö lakoissa ja maaleissa |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5082911A (fi) |
| EP (1) | EP0396444B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0317109A (fi) |
| KR (1) | KR950008515B1 (fi) |
| CN (1) | CN1033980C (fi) |
| AT (1) | ATE90694T1 (fi) |
| AU (1) | AU625796B2 (fi) |
| CA (1) | CA2015263C (fi) |
| DE (1) | DE69001954T2 (fi) |
| DK (1) | DK0396444T3 (fi) |
| ES (1) | ES2057465T3 (fi) |
| FI (1) | FI96514C (fi) |
| FR (1) | FR2646428B1 (fi) |
| IE (1) | IE63445B1 (fi) |
| NO (1) | NO174931C (fi) |
| PT (1) | PT93905B (fi) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2646429B1 (fr) * | 1989-04-28 | 1991-07-26 | Atochem | Copolymere durcissable fluore, son procede de fabrication et son application dans les vernis et peintures |
| FR2670791A1 (fr) * | 1990-12-21 | 1992-06-26 | Atochem | Composition a base de copolymere fluore reticulable pour peintures et vernis. |
| FR2698369B1 (fr) * | 1992-11-23 | 1995-01-06 | Elf Atochem | Copolymère fluoré durcissable sous forme de poudre, son procédé de fabrication, son application dans les revêtements poudre. |
| FR2720750B1 (fr) | 1994-06-01 | 1996-07-19 | Atochem Elf Sa | Dispersion stable aqueuse de copolymères fluorés hydroxyles et de copolymères acryliques, son procédé de préparation et son utilisation comme peinture en phase aqueuse. |
| DE4440201A1 (de) * | 1994-11-10 | 1996-05-15 | Bayer Ag | Reaktive und verarbeitbare Fluorpolymere, ein Verfahren zu deren Herstellung, ein Verfahren zur Herstellung von vernetzten, bepfropften oder modifizierten Fluorpolymeren unter Einsatz der reaktiven und verarbeitbaren Fluorpolymere und deren Verwendung |
| JPH09157578A (ja) | 1995-12-08 | 1997-06-17 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素塗料用材料およびそれを用いた被覆方法 |
| JP3467499B2 (ja) * | 1995-06-29 | 2003-11-17 | 呉羽化学工業株式会社 | エポキシ基含有フッ化ビニリデン系共重合体、これを含有する樹脂組成物、電極構造体および二次電池 |
| WO1998038897A1 (fr) * | 1997-03-07 | 1998-09-11 | Daikin Industries, Ltd. | Matieres composites pour elements de batterie de cuisine |
| WO1999005191A1 (fr) * | 1997-07-24 | 1999-02-04 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Copolymere de fluorure de vinylidene permettant de former un electrolyte solide gelifie, electrolyte solide et pile |
| WO1999047616A1 (en) * | 1998-03-18 | 1999-09-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions comprising a fluorinated terpolymer |
| CN1103354C (zh) * | 1999-06-04 | 2003-03-19 | 王永琦 | 三氟氯乙烯为主体的多元共聚含氟涂料及其制法 |
| EP2094604A4 (en) * | 2006-12-20 | 2011-11-23 | Honeywell Int Inc | COPOLYMERS FOR BARRIER |
| CN102161724B (zh) * | 2011-02-21 | 2013-01-16 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 一种高透明度五元共聚含氟树脂及其制备方法与应用 |
| CN102433053B (zh) * | 2011-09-07 | 2013-11-13 | 华南理工大学 | 一种具有梯度接触角功能涂层及其制备方法 |
| CN102732119B (zh) * | 2012-06-21 | 2013-09-04 | 黄菊梅 | 耐酸蚀性改善的水性双组份烘烤型汽车罩光清漆及其制备方法 |
| CN105829367A (zh) | 2013-10-22 | 2016-08-03 | 霍尼韦尔国际公司 | 由四氟丙烯形成的可固化含氟共聚物 |
| US10435580B2 (en) | 2015-11-20 | 2019-10-08 | Honeywell International Inc. | Gloss retentive fluorocopolymers for coating applications |
| US11015005B2 (en) | 2015-11-20 | 2021-05-25 | Honeywell International Inc. | Fluorocopolymers for coating applications |
| CN114456323B (zh) * | 2022-02-21 | 2023-08-22 | 浙江三美化工股份有限公司 | 一种vdf制备改性pvdf的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3194796A (en) * | 1962-03-22 | 1965-07-13 | Du Pont | Elastomeric fluorocarbon terpolymers of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene and a halogen free polar monomer |
| JPS6157609A (ja) * | 1984-08-30 | 1986-03-24 | Central Glass Co Ltd | 含フツ素共重合体 |
| JPS62195058A (ja) * | 1986-02-20 | 1987-08-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | フツ素樹脂塗料 |
| JPH0786178B2 (ja) * | 1986-03-27 | 1995-09-20 | セントラル硝子株式会社 | つや消し塗料組成物 |
| JPS62250016A (ja) * | 1986-04-23 | 1987-10-30 | Central Glass Co Ltd | 含フツ素共重合体 |
| JP2550526B2 (ja) * | 1986-06-12 | 1996-11-06 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 水酸基を含有するフルオロオレフイン共重合体の製造方法 |
| JPH0637604B2 (ja) * | 1988-05-17 | 1994-05-18 | セントラル硝子株式会社 | 塗料用含フッ素共重合体 |
| FR2646429B1 (fr) * | 1989-04-28 | 1991-07-26 | Atochem | Copolymere durcissable fluore, son procede de fabrication et son application dans les vernis et peintures |
| FR2654432B1 (fi) * | 1989-11-16 | 1992-01-17 | Atochem |
-
1989
- 1989-04-28 FR FR8905730A patent/FR2646428B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-03-22 IE IE106990A patent/IE63445B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-04-19 DK DK90401059.2T patent/DK0396444T3/da active
- 1990-04-19 AT AT90401059T patent/ATE90694T1/de active
- 1990-04-19 EP EP90401059A patent/EP0396444B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-19 DE DE90401059T patent/DE69001954T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-19 ES ES90401059T patent/ES2057465T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-20 US US07/511,568 patent/US5082911A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-23 NO NO901783A patent/NO174931C/no unknown
- 1990-04-24 CA CA002015263A patent/CA2015263C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-26 JP JP2111613A patent/JPH0317109A/ja active Granted
- 1990-04-26 CN CN90102458A patent/CN1033980C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-27 AU AU53921/90A patent/AU625796B2/en not_active Ceased
- 1990-04-27 PT PT93905A patent/PT93905B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 FI FI902160A patent/FI96514C/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-04-28 KR KR1019900006056A patent/KR950008515B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-07-02 US US07/724,845 patent/US5098972A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI96514B (fi) | 1996-03-29 |
| AU625796B2 (en) | 1992-07-16 |
| FR2646428A1 (fr) | 1990-11-02 |
| DK0396444T3 (da) | 1993-07-12 |
| EP0396444B1 (fr) | 1993-06-16 |
| DE69001954T2 (de) | 1994-01-20 |
| KR950008515B1 (ko) | 1995-07-31 |
| JPH0317109A (ja) | 1991-01-25 |
| DE69001954D1 (de) | 1993-07-22 |
| PT93905A (pt) | 1990-11-20 |
| FR2646428B1 (fr) | 1991-07-26 |
| AU5392190A (en) | 1990-11-01 |
| US5082911A (en) | 1992-01-21 |
| KR900016284A (ko) | 1990-11-13 |
| NO174931C (no) | 1994-08-03 |
| IE63445B1 (en) | 1995-04-19 |
| US5098972A (en) | 1992-03-24 |
| CN1046911A (zh) | 1990-11-14 |
| NO174931B (no) | 1994-04-25 |
| IE901069L (en) | 1990-10-28 |
| CA2015263C (fr) | 1995-10-10 |
| NO901783L (no) | 1990-10-29 |
| PT93905B (pt) | 1996-10-31 |
| ES2057465T3 (es) | 1994-10-16 |
| FI902160A0 (fi) | 1990-04-27 |
| JPH05404B2 (fi) | 1993-01-05 |
| ATE90694T1 (de) | 1993-07-15 |
| NO901783D0 (no) | 1990-04-23 |
| CA2015263A1 (fr) | 1990-10-28 |
| EP0396444A1 (fr) | 1990-11-07 |
| CN1033980C (zh) | 1997-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI96514C (fi) | Fluorattu kovettuva kopolymeeri, sen valmistusmenetelmä ja sen käyttö lakoissa ja maaleissa | |
| FI95583C (fi) | Fluorattu kovettuva kopolymeeri, sen valmistusmenetelmä ja sen käyttö lakoissa ja maaleissa | |
| WO2012133836A1 (ja) | 含フッ素共重合体 | |
| AU631942B2 (en) | Cross-linkable fluorinated copolymer, process for its manufacture and its application in protective coatings | |
| JP3131985B2 (ja) | 含フッ素共重合体および該重合体を含む塗料用組成物 | |
| NO179333B (no) | Fluorerte herdbare kopolymerer, deres fremstilling og fernisser og malinger som inneholder dem | |
| FI98374C (fi) | Kovettuva fluorattu kopolymeeri, sen valmistusmenetelmä ja sen käyttäminen lakoissa ja maaleissa | |
| US5166284A (en) | Cross-linkable fluorinated copolymer, process for its manufacture and its application in protective coatings | |
| US5173555A (en) | Hardenable, fluorinated copolymer process for its manufacture and its application in varnishes and paints | |
| JP2000136330A (ja) | フッ素系電着塗料 | |
| JPH05105839A (ja) | トツプコート用塗料組成物 | |
| WO2024070475A1 (ja) | 塗料用含フッ素重合体組成物 | |
| TW202419484A (zh) | 塗料用含氟聚合物組合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ATOCHEM |