FI95040C - Sähköä johtava ja antistaattinen koostumus - Google Patents

Sähköä johtava ja antistaattinen koostumus Download PDF

Info

Publication number
FI95040C
FI95040C FI881495A FI881495A FI95040C FI 95040 C FI95040 C FI 95040C FI 881495 A FI881495 A FI 881495A FI 881495 A FI881495 A FI 881495A FI 95040 C FI95040 C FI 95040C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
composition
polymer
halogen
dmf
electron acceptor
Prior art date
Application number
FI881495A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI881495A0 (fi
FI881495A (fi
FI95040B (fi
Inventor
Juergen Finter
Bruno Hilti
Carl W Mayer
Ernst Minder
Josef Pfeifer
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of FI881495A0 publication Critical patent/FI881495A0/fi
Publication of FI881495A publication Critical patent/FI881495A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI95040B publication Critical patent/FI95040B/fi
Publication of FI95040C publication Critical patent/FI95040C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/06—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D517/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms
    • C07D517/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D517/06—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D517/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms
    • C07D517/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D517/08—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/48—Selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/121—Charge-transfer complexes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

95040 Sähköä johtava ja antistaattinen koostumus
Keksintö koskee muovikoostumusta, joka sisältää mahdollisesti substituoidun tetratio-, tetraseleno- tai tetratelluro-naftaliinin tai -tetraseenin, muovikoostumusta, joka sisältää näistä naftaliineista tai tetraseeneista ja elektroniak-septorista muodostuvan varauksenaiirtokompleksin (Charge-Transfer-Komplex = CT-kompleksi), menetelmää tällaisen muovi koostumuksen valmistamiseksi ja sen käyttöä antistaattis-ten tai sähköä johtavien muotokappaleiden, säikeiden, kuitujen, kalvojen, päällysten ja yhdistelmäaineiden valmistamiseksi .
Julkaisussa DE-A-3005849 on kuvattu -termoplastisesta muovista ja CT-kompleksieta muodostettuja sähköä johtavia muovaus-massoja, joissa nämä CT-kompleksit ovat kuitumaisia tai neulasmaisia. Elektronidonoreina on käytetty typen, hapen ja/ tai rikin sisältäviä yhdisteitä ja elektroniakseptoreina poly sy aan iyhdis teitä. Muovausmassat voidaan valmistaa lisäämällä akseptori polymeeriliuokseen, johon donori on liuotettu, jonka jälkeen liuotin haihdutetaan. M.Kryszewski et ai. kuvaavat julkaisussa Pure and Applied Chemistry, Voi. 56,
No. 3, sivut 355-368 (1984) sähköä johtavia polymeerikoostu-muksia, jotka sisältävät CT-komplekseina sellaisia, joissa *·' elektronidonorina on tetratiotetraseeni ja elektroniaksepto- rina tetrasyanokinodimetaani, tetrasyanoetyleeni tai klor-aniliini. Näiden systeemien sähkönjohtokyky on puhtaiden CT-kompleksien suhteellisen alhaisen johtokyvyn takia myös vähäinen.
CT-kompleksien, jotka sisältävät tetrasyanokinodimetaanin, stabiilisuus on huono. On tunnettua, että nämä kompleksit täytyy stabilisoida HCN-poislohkaisua vastaan, vrt. DE-A-3335513.
2 95040 J.C.Stark et ai. kuvaavat julkaisussa Organometallics, 3, s. 732-735 (1984) peri-dikalkogenoituja polyaseeneja, joiden tietyillä suoloilla on korkea sähkönjohtokyky. Julkaisuissa US-PS 4 384 024, US-PS 4 522 754, DE-OS 3 510 072, DE-OS 3 635 124 ja EP-A-0 153 905 on kuvattu tällaisia halogenide-ja. Näillä halogenideilla on yleensä sulamispiste >300 °C.
Ne ovat myös käytännöllisesti katsoen liukenemattomia orgaanisiin liuottimiin. Näiden ominaisuuksiensa vuoksi näitä ha-logenideja voidaan käyttää polymeereihin ainoastaan jauheiden muodossa. Sellaisilla polymeerikoostumuksilla on vain hyvin heikko sähkönjohtokyky, koska johtavat osaset ovat polymeerimatriisissa eristettyinä.
Tämän keksinnön kohteena on koostumus, joka sisältää a) lineaarisen, haarautuneen tai rakenteellisesti ristiin-kytketyn polymeerin, joka on inertti komponenttiin b) nähden, ja b) kaavan I tai Ia mukaisen yhdisteen tai niiden seoksen 11y vy* v.a Λ a a ι-'Υγν *Ay\/\,v)-v • joissa kaavoissa X on S, Se tai Te, Rl, r2, r3 ja R^ tar koittavat toisistaan riippumatta vetyatomia tai klooria tai Rl ja r2 sekä R^ ja R^ aina yhdessä tarkoittavat ryhmää, jonka kaava on
.'\ A A A
1 l TS
VV “ VV
tai R1, F?, R3 ja R4 tarkoittavat jokainen fenyylitioa, 4-me- 3 95040 tyyli- tai 4-metoksifenyylitioa tai 4-pyridyylitioa, R®, R7 ja R® tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä tai fluoria, R® tarkoittaa CH3:a ja R®, R7 ja R® tarkoittavat vetyä, tai R®, R®, R7 ja R® tarkoittavat CH3:a, R® ja R® tarkoittavat CH3:a tai klooria ja R7 ja R® tarkoittavat vetyä, tai R® ja R® tarkoittavat vetyä, R7 tarkoittaa -COR®:ää ja R® tarkoittaa vetyä tai -COR®iää, tai R® ja R® tarkoittavat vetyä ja R7 ja R® yhdessä tarkoittavat -C0-0-C0:ta tai -CO-NR^®-CO-sta, joissa R® tarkoittaa halogenidia, -OHitä, -NH2:ta tai alkoholin, primäärisen tai sekundäärisen amiinin tähdettä tai se on -OM, jossa M tarkoittaa kationia, ja R^® on vety tai primäärisen amiinin -NH2~ryhmällä vähennetty tähde.
Komponenttia b) käytetään mieluimmin-0,01-20 paino-%, erityisesti 0,05-10 paino-% ja erikoisesti 0,1-5 paino-% laskettuna polymeeristä.
Komponentin b) eräitä yhdisteitä ja niiden valmistusta on kuvattu jo edellä mainituissa julkaisuissa. Komponentin b) edullisia yhdisteitä ovat tetratiotetraseeni, tetraseleno-tetraseeni, 2-fluori- tai 2,3-difluoritetraselenotetraseeni. Edullisia seoksia ovat sellaiset, jotka muodostuvat kaavan I ja Ia mukaisista yhdisteistä, jolloin kaavan Ia mukainen yh-. diste on erityisesti 2,3,6,7-tetratiofenyylitetrationafta- liini. Tämän tetraseenin seokset kaavan Ia mukaisen yhdisteen kanssa sisältävät mieluimmin 2,3,6,7-tetratiofenyyli- 1,4,5,8-tetrationaftaliinin.
Keksinnön mukaisissa koostumuksissa käytetään edullisesti . kaavan II tai Ha mukaisia yhdisteitä 4 95040 R.. ?-?,.. R„ . n .
V V V* , ^ \' V V s/ s./* J M l (II) » ' i J I (II.) r“ V y v r,,/ s·' X-X i-£ joissa R^5 ja R1® tarkoittavat kumpikin fenyylitioa, 4-me-tyyli- tai 4-metoksifenyylitioa tai 4-pyridyylitioa tai joissa r!5 ja r16 yhdessä tarkoittavat ryhmää, jonka kaava on /\ /S\ /*\ /S\ I il tai I n
VV VV
rH tarkoittaa -CH3:a ja R^2, r13 ja r14 tarkoittavat vetyä, R^ ja R^-2 tarkoittavat klooria tai CH3:a ja r!3 ja R^ tarkoittavat vetyä tai R^-, R^, R^ ja R^* tarkoittavat -CH3:a tai fluoria ja X on S, Se tai Te. Niiden valmistus voi tapahtua seuraavalla tavalla: a) Tetrametyloidut tetraseenit
Tunnetut lähtöaineet 4,5-dimetyyliftaalihappoanhydridi ja 2,3-dimetyyli-6,7-dihydroksinaftaliini saatetaan reagoimaan : Β2θ3:η läsnäollessa 2,3,8,9-tetrametyyli-5,12-dihydroksi- 6,12-dioksotetraseeniksi (A). Tämä reaktio ja sitä seuraava klooraus ja pelkistys 5,6,11,12-asemassa tetraklooratuksi tuotteeksi on kuvattu julkaisussa DE-OS 3635124. Reaktio Na2X2Jn kanssa johtaa vastaavan tetrakalkogenoidun tetra-seenin muodostumiseen. Eräässä muunnoksessa 2,3,8,9-tetra-metyyli-5,5,6,11,12,12-heksaklooridihydrotetraseeni (joka saadaan klooraamalla PCI5/POCI3:11a) saatetaan reagoimaan 1 vai'in kanssa Na2Se2:ta ja 2 vai'in kanssa Na2Se:tä suoraan vastaavaksi tetraselenotetraseeniksi. Yhdiste A voidaan myös 5 95040 alkyloida dimetyylisulfaatilla 5,12-dimetoksijohdannaiseksi [vrt. Chem.Pharm.Bull. 20(4), 827 (1972)]. Tämän johdannaisen reaktio P4Sio:n kanssa tetrahydrofuraanissa, jota seuraa hapetus B^slla ja lopuksi pelkistys TiCl3:lla, tuottaa 2.3.8.9- tetrametyyli-5,6,11,12-tetratiotetraseenin.
b) 2-metyylitetraseenit
Julkaisussa Chem.Ber. 64, 1713 (1931) olevan ohjeen mukaisesti saadaan 2-metyyli-5,12-dioksodihydrotetraseeni. Pelkistämällä sinkillä alkalisessa liuoksessa saadaan 2-metyyli- 5.12- tetrahydrotetraseeni, joka voidaan kloraniliinalla de-hydrata 2-metyylitetraseeniksi. Reaktio rikillä (katso US-PS 3 723 417) tuottaa 2-metyyli-5,6,11,12-tetratiotetraseenin. Voidaan myös kuten kohdassa a) on kuvattu valmistaa 2-metyy-li-5,6,11,12-tetraklooritetraseeni ja saattaa se reagoimaan Na2X2!n kanssa.
c) Tetrafluoritetraseenit
Julkaisussa Chem.Ber. 31, 1159 ja 1272 (1989) esitetyn ohjeen mukaisesti kondensoimalla 2,3-difluoriftaalihappoanhyd-ridi meripihkahapon kanssa ja käsittelemällä sen jälkeen kondensaatiotuote natriumetylaatilla etanolissa saadaan 2.3.8.9- tetrafluori-5,12-dihydroksi-6,11-dioksotetraseeni(B). Jatkoreaktio PClsrn ja sen jälkeen SnC^/C^COOHin kanssa 2.3.8.9- tetrafluori-5,6,11,12-tetraklooritetraseeniksi ta- : pahtuu julkaisussa Zhuv.Org.Kim. 15(2), 391 (1979) esitetyn ohjeen mukaisesti. Reaktio Na2X2:n kanssa tuottaa vastaavat 2,3,8,9-tetrafluoritetrakalgogeenitetraseenit. Yhdisteen B pelkistys Al:llä sykloheksanolissa tuottaa 2,3,8,9-tetra-fluoritetraseenin, joka saatetaan reagoimaan rikin kanssa [katso Bull.Soc.Chim. 15, 27 (1948)] 2,3,8,9-tetrafluori- 5.6.11.12- tetratiotetraseeniksi.
6 95040 ά) Naftaliinit Lähtemällä tunnetuista (katso US-PS 3 769 276) 2,3,6,7-tet-raklooritetrakalkogeeninaftaliineista voidaan reaktiolla tio-fenolin, 4-metyylitiofenolin, 4-metoksitiofenolin, 4-merkap-topyridiinin, 1,2-bentsoditiolin tai pyratsiini-2,3-ditiolin kaliumsuolan kanssa saada vastaavat 2,3,6,7-substituoidut tetrakalkogeeninaftaliinit.
e) Dimetyyli- ja diklooritetraseenit
Menetellään kohdassa a) esitetyllä tavalla mutta lähtöaineina saatetaan 4,5-dimetyyli- tai 4,5-diklooriftaalihappoan-hydridi reagoimaan 6,7-dihydroksinaftaliinin kanssa ja klooraus tapahtuu PCI5/POCI3:11a.
Kaavoissa I, Ia, II ja Ha X tarkoittaa mieluimmin rikkiä tai seleeniä. on halogenidina erityisesti kloridi.
Tähteessä -OM voi M olla metalli- tai ammoniumkationi. Me-tallikationeina tulevat kysymykseen erityisesti alkali- ja maa-alkalimetallikationit, esim. Li®, Na®, K®, Mg2®, Ca2®, Sr2® ja Ba2®. Sopivia ovat myös Zn2® ja Cd2®. Ammoniumkatio-neina kysymykseen tulevat esim. NH4® ja primäärinen, sekundäärinen, tertiäärinen tai kvaternäärinen ammonium, joka voi edullisesti sisältää C]_-Ci2-alkyyli-, sykloheksyyli-, syklo-pentyyli-, fenyyli- tai bentsyyliryhmiä. Ammoniumkationit : voidaan johtaa myös 5- tai 6-jäsenisistä heterosyklisistä amiineista, esim. piperidiinistä, pyrrolista ja morfoliinis-ta.
R® alkoholin tähteenä on erityisesti Ci-Cg-alkoksi tai C2-Cg-hydroksialkoksi, bentsyylioksi, fenoksi, syklopentyy-lioksi tai sykloheksyylioksi.
R® primäärisen tai sekundäärisen amiinin tähteenä johdetaan mieluimmin alkyyliamiineista, joissa on yksi tai kaksi 7 95040
Ci-Cg-alkyyliryhmää. R^ tarkoittaa mieluimmin vetyä, Cl“C].8"alkYyliä' fenyyliä tai bentsyyliä.
rIO sisältää alkyylinä mieluimmin 1-12 ja erityisesti 1-6 C-atomia.
Esimerkkejä alkyylistä, joka voi olla lineaarinen tai haarautunut, ovat metyyli, etyyli, n- tai iso-propyyli, n-, iso- tai tert.-butyyli, pentyyli, heksyyli, 2-etyyliheksyy-li, heptyyli, oktyyli, nonyyli, dekyyli, undekyyli ja dode-kyyli. Esimerkkejä alkoksista ja hydroksialkoksista ovat me-toksi, etoksi, propoksi, butoksi, pentoksi, heksoksi, β-hyd-roksietoksi, γ-hydroksipropoksi, <5-hydroksibutoksi ja ω-hyd-roksiheksoksi.
Komponentin a) polymeerit ovat inerttejä komponentin b) yhdisteiden suhteen. Tästä syystä polymeereissä ei mielellään ole kovinkaan voimakkaasti happamia ryhmiä, esim. karboksi-ryhmiä tai voimakkaasti emäksisiä ryhmiä, esim. primäärisiä tai sekundäärisiä amiini- tai hydroksyyliryhmiä. Polymeereinä voidaan käyttää esim. kertamuoveja, kestomuoveja tai elastomeereja.
Esimerkkejä polymeereistä ovat: • 1. Mono- ja diolefiinien polymeerit, esimerkiksi polypropy leeni, polyisobutyleeni, polybuteeni-1, polymetyylipentee-ni-1, polyisopreeni tai polybutadieeni sekä syklo-olefiinien kuten esim. syklopenteenin tai norborneenin polymeraatit; myös polyetyleenit, esim. polyetyleeni, jolla on suuri tiheys (Polyethylen hoher Dichte = HDPE), polyetyleeni, jolla on alhainen tiheys (Polyethylen niederer Dichte =LDPE), lineaarinen polyetyleeni, jolla on alhainen tiheys (lineares Polyethylen niederer Dichte = LLDPE).
• « 8 95040 2. Kohdassa 1) mainittujen polymeerien seokset, esim. polypropyleeni seokset polyisobutyleenin kanssa, polypropyleeni seokset polyetyleenin kanssa (esim. PP/HDPE, PP/LDPE) ja erilaisten polyetyleenityyppien seokset (esim. LDPE/HDPE).
3. Mono- ja diolefiinien kopolymeerit toistensa tai muiden vinyylimonomeerien kanssa, kuten esim. etyleeni-propyleeni-kopolymeerit, propyleeni-buteeni-l-kopolymeerit, propyleeni-isobutyleeni-kopolymeerit, etyleeni-buteeni-l-kopolymeerit, etyleeni-hekseeni-kopolymeerit, etyleeni-metyylipenteeni-kopolymeerit, etyleeni-hepteeni-kopolymeerit, etyleeni-ok-teeni-kopolymeerit, propyleeni-butadieeni-kopolymeerit, iso-butyleeni-isopreeni-kopolymeerit, etyleeni-alkyyliakrylaatti-kopolymeerit, etyleeni-alkyylimetakrylaatti-kopolymeerit, etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerit sekä etyleenin terpo-lymeerit propyleenin ja dieenin, kuten heksadieenin, disyk-lopentadieenin tai etylideeninorboreenien kanssa; myös tällaisten kopolymeerien seoksen keskenään ja jonkin kohdassa 1) mainitun polymeerin kanssa, esim. polypropyleeni/etylee-ni-propyleeni-kopolymeerit, LDPE/etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerit, LDPE/etyleeni-akryylihappoesteri-kopolymeerit, LLDPE/etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerit ja LLDPE/ety-leeni-akryylihappoesteri-kopolymeerit.
4. Polystyreeni, poly-(p-metyylistyreeni), poly-(a-metyyli-styreeni) .
4 5. Styreenin tai a-metyylistyreenin kopolymeerit dieenien tai akryyli johdannaisten kanssa, kuten esim. styreeni-buta-dieeni, styreeni-akryylinitriili, styreeni-alkyylimetakry-laatti, styreeni-butadieeni-alkyyliakrylaatti, styreeni-ma-leiinihappoanhydridi, styreeni-akryylinitriili-metakrylaat-ti, seokset, joissa on suuremman iskusitkeyden omaavat sty-reeni-kopolymeerit ja jokin toinen polymeeri, kuten esim. polyakrylaatti, dieeni-polymeeri tai etyleeni-propyleeni- • 4 9 95040 dieeni-terpolymeeri; sekä styreenin lohkokopolymeerit, kuten esim. styreeni-butadieeni-styreeni, styreeni-isopreeni-sty-reeni, styreeni-etyleeni/butyleeni-styreeni, styreeni-ety-leeni/propyleeni-styreeni tai styreeni-4-vinyylipyridiini-styreeni.
6. Styreenin tai α-metyylistyreenin oksaskopolymeerit, kuten esim. styreeni polybutadieenilla, styreeni polybutadieeni-styreeni- tai polybutadieeni-akryylinitriili-kopolymeereil-la, styreeni ja akryylinitriili (tai metakryylinitriili) polybutadieenilla, styreeni, akryylinitriili ja metyylimetak-rylaatti polybutadieenilla, styreeni ja maleiinihappoanhyd-ridi polybutadieenilla, styreeni, akryylinitriili ja maleii-nihappoanhydridi tai maleiinihappoimidi polybutadieenilla, styreeni ja maleiinihappoimidi polybutadieenilla, styreeni ja alkyyliakrylaati tai alkyylimetakrylaatti polybutadieenilla, styreeni ja akryylinitriili etyleeni-propyleeni-dieeni-terpolymeerilla, styreeni ja akryylinitriili polyal-kyyliakrylaati 11a tai polyalkyylimetakrylaati11a, styreeni ja akryylinitriili akrylaatti-butadieeni-kopolymeerilla sekä näiden seokset kohdassa 5) mainittujen kopolymeerien kanssa, kuten esim. niin sanottuina ABS-, MBS-, ASA-tai AES-poly-meereina tunnetut.
• 7. Halogeenin sisältävät polymeerit, kuten esim. polykloro- preeni, kloorikautsu, kloorattu tai kloorisulfonoitu poly-etyleeni, epikloorihydriinihomo- tai -kopolymeerit, erityisesti polymeerit halogeenin sisältävistä vinyyliyhdisteistä, kuten polyvinyylikloridista, polyvinylideenikloridistä, po-lyvinyylifluoridista, polyvinylideenifluoridista, sekä niiden kopolymeerit, kuten vinyylikloridi-vinylideenikloridi, vinyylikloridi-vinyyliasetaatti tai vinylideenikloridi-vi-nyyliasetaatti.
8. Polymeerit, jotka johdetaan a,β-tyydyttymättömien happojen johdannaisista, kuten polyakrylaatit, polymetakrylaatit ja polyakryylinitriilit.
l0 95040 9. Kohdassa 8) mainittujen monomeerien kopolymeerit keskenään tai muiden tyydyttymättömien monomeerien kanssa, esim. akryylinitriili-butadieeni-kopolymeerit, akryylinitriili-al-kyyliakrylaatti-kopolymeerit, akryylinitriili-alkoksialkyy-liakrylaatti-kopolymeerit, akryylinitriili-vinyylihalogeni-di-kopolymeerit, akryylinitriili-alkyylimetakrylaatti-buta-dieeni-terpolymeerit tai alkyylimetakrylaatti-4-vinyylipyri-diini-kopolymeerit.
10. Polymeerit, jotka johdetaan tyydyttymättömien alkoholien asyylijohdannaisista tai asetaaleista, kuten polyvinyyliase-taatti, -stearaatti, -bentsoaatti, -maleaatti, polyvinyyli-butyraali, polyallyyliftalaatti sekä näiden kopolymeerit kohdassa 1) mainittujen olefiinien kanssa.
11. Syklisten eettereiden, kuten polyalkyleeniglykolien, po-lyetyleenioksidin, polypropyleenisoksidin tai polybutyleeni-niglykolin homo- ja kopolymeerit.
12. Polyasetaalit, kuten polyoksimetyleeni sekä sellaiset polyoksimetyleenit, jotka sisältävät komonomeereja, kuten esim. etyleenioksidin, polyasetaalit, jotka ovat muunnettuja termoplastisella polyuretaanilla, akrylaatilla tai MBStllä.
13. Polyfenyleenioksidi ja -sulfidi ja niiden seokset sty-reenipolymeerien kanssa.
14. Polyuretaanit, jotka johdetaan toisaalta polyeettereis-tä, polyestereistä ja polybutadieeneista, joissa on pääteasemassa olevat hydroksyyliryhmät, ja toisaalta alifaattisis-ta tai aromaattisista polyisosyanaateista, sekä niiden läh-tötuotteista. 1 • ·
Polykarbamidit, polyimidit ja polybentsimidatsolit. Po-lyimideista ovat erityisen edullisia liukoiset polyimidit, 11 95040 kuten esim. julkaisuissa DE-AS 1962588, EP-A-132221, EP-A-134752, EP-A-162017, EP-A-181837 ja EP-A-182745 kuvatut.
16. Polykarbonaatit, polyesterit, esim. polyalkyleenitere-ftalaatit ja polyesterikarbonaatit.
17. Polysulfonit, polyeetterisulfonit ja polyeetteriketonit.
18. Polyvinyylikarbatsoli.
19. Verkkoutuvat akryylihartsit, jotka johdetaan substituoi-duista akryylihappoestereistä, kuten esim. epoksiakrylasteista, uretaani-akrylasteista tai polyesteri-akrylaateista, esim. polyolien kuten glykolien, trimetylolipropaanin, pen-taerytriitin tai polyepoksidin esteristä.
20. Verkkoutuneet epoksidihartsit, jotka johdetaan polyepok-sideista, esim. bis-glysidyylieettereistä tai sykloalifaat-tisista diepoksideista. Ne voidaan haarauttaa esim. anhydri-deillä, termisesti käyttäen kovetuskatalyyttejä tai UV-sä-teilytyksen vaikutuksella.
21. Selluloosan polymeerihomologiset kemiallisesti muunnetut johdannaiset, kuten selluloosa-asetaatti, -propionaatti ja -butyraatti tai selluloosaeetterit, kuten metyyliselluloosa.
22. Edellä mainittujen polymeerien seokset (polyseokset), kuten esim. PP/EPDM, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVS/CPE, PVC/akrylaatti, POM/kestomuovinen PUR, PC/kestomuovinen PUR, POM/akrylaatti, PÖM/MBS, PPO/HIPS.
23. Rikillä ristiinkytketyt (vulkanoidut) tuotteet kaksois-sidoksen sisältävistä polymeereistä, kuten esim. luonnon kumista, synteettisestä kumista, butadieeni- tai isopreenipo-lymeraateista tai -kopolymeraateista.
• · 12 95040
Edullisen kestomuovipolymeerien ryhmän muodostavat polyole-fiinit, polystyreeni, polyvinyylikloridi, polyvinylideeni-kloridi, polyvinylideenifluoridi, polyakrylaatit, polymetak-rylaatit, polykarbonaatit, aromaattiset polysulfonit, aromaattiset polyeetterit, aromaattiset polyeetterisulfonit, polyimidit ja polyvinyylikarbatsoli.
Keksinnön mukainen koostumus voi liukoisen polymeerin ja komponentin b) lisäksi sisältää liuotinta. Sopivia liuottimia ovat esim. polaariset aproottiset liuottimet, joita voidaan käyttää yksin tai vähintään kahden liuottimen seoksissa. Esimerkkejä ovat eetterit, kuten dibutyylieetteri, tet-rahydrofuraani, dioksaani, metyleeniglykoli, dimetyyli-etyleeniglykoli, dimetyylidietyleeniglykoli, dietyylidiety-leeniglykoli, dimetyylitrietyleeniglykoli, halogenoidut hiilivedyt, kuten metyleenikloridi, kloroformi, 1,2-dikloori-etaani, 1,1,1-trikloorietaani, 1,1,2,2-tetrakloorietaani, karboksyylihappoesterit ja laktonit, kuten etikkahappoetyy-liesteri, propionihappometyyliesteri, bentsoehappoetyyli-esteri, 2-metoksietyyliasetaatti, γ-butyrolaktoni, δ-valero-laktoni ja pivalolaktoni, karboksyylihappoamidit ja laktaa-mit, kuten N-metyyliformamidi, Ν,Ν-dimetyyliformamidi, Ν,Ν-dietyyliformamidi, Ν,Ν-dimetyyliasetamidi, N,N-dietyyli-asetamidi, γ-butyrolaktaami , ε-kaprolaktaami , N-metyyli-. pyrrolidoni, N-asetyylipyrrolidoni, N-metyylikaprolaktaami, ' tetrametyyli-karbamidi, heksametyylifosforihappotriamidi, sulfoksidit, kuten dimetyylisulfoksidi, sulfonit, kuten di-metyylisulfoni, dietyylisulfoni, trimetyleenisulfoni, tetra-metyleenisulfoni, N-metyylipyrrolidoni, N-metyylipiperidii-ni, N-metyylimorfOliini, substituoidut bentseenit, kuten bentsonitriili, klooribentseeni, o-diklooribentseeni, 1,2,4-triklooribentseeni, nitrobentseeni, tolueeni ja ksyleeni.
Keksinnön mukainen koostumus voi lisäksi sisältää valmistuksessa ja käytössä tarpeellisia apuaineita, esim. pehmitti- • · i3 95040 miä, juoksutusaineita, muotinpäästöaineita, täyteaineita, liekinestoaineita, antioksidantteja ja valolta suojelevia aineita, stabilisaattoreita, väriaineita ja pigmenttejä.
Keksinnön mukainen koostumus voi lisäksi sisältää elektroni-akseptorin, esim. alkuainehalogeenia (Cl2r ΒΓ2, l2)r tai halogenoidun orgaanisen yhdisteen, josta mahdollisesti lohkeaa halogeeni lisättäessä energiaa ja joka muodostaa kaavan I tai Ia mukaisen yhdisteen (donorin) kanssa varauksensiir-tokompleksin (donori)(halogeeni)x, jossa 0,3 > x < 0,9. Mieluimmin 0,3 > x < 0,8 ja erityisesti x on kloorilla ja bromilla 0,5 ja kun kysymyksessä on jodi x on 0,76. Energiana kysymykseen tulee esim. terminen energia tai säteilyenergia. Käytettäessä säteilyenergiaa voidaan säteilyttää esim. kuva-maisesti maskin läpi, tai ohjaamalla valosäde kuvamaisesti, tai alueittain.
Terminen energia tarkoittaa esimerkiksi lämpötilaa, joka on huoneen lämpötilasta aina 350 °C: seen, erityisesti 50-200 °C. Elektroniakseptorin'määräsuhde komponenttiin b) on mieluimmin 10:1 - 1:5, erityisesti 5:1 - 1:3 ja aivan erikoisesti 2:1 - 1:2. Elektroniakseptoria, erityisesti halogeenin sisältävää orgaanista yhdistettä, voidaan kuitenkin käyttää huomattavasti suuremmassa määrin ja se voi samanaikaisesti toimia kestomuovipolymeerin ja komponentin b) liuottimena, sen ollessa esim. jokin nestemäinen halogenoitu orgaaninen yhdiste. Orgaaninen yhdiste voi olla myös kiinteä ja niiden tulee olla polymeeriin sekoittuvia ja yhteensopivia.
Halogeenin, erityisen kloorin, bromin tai jodin sisältävänä orgaanisena yhdisteenä voi kysymykseen tulla halogenoitu, tyydyttynyt tai tyydyttymätön, alifaattinen, sykloalifaatti-nen, alifaattis-heterosyklinen, aromaattinen tai heteroaro-maattinen orgaaninen yhdiste, joka voi olla substituoitu -CN: llä, HO-:11a, =0:lla, Cj -C4 -alkyylillä, Cj -C4 -alkoksil- 14 95040 la, -CO-Ci-C4-alkyylillä, -COOCi“C4-alkyylillä. Halogeeni-yhdisteitä voidaan käyttää yksin tai seoksissa. Orgaaninen yhdiste on mieluimmin kloorattu ja/tai bromattu. Yhdisteet voivat olla halogenoituja yhteen kertaan, kuten esim. N-bro-matut tai N-klooratut dikarboksyylihappoimidit. C-halogenoi-dut yhdisteet omaavat tarkoituksenmukaisesti korkeamman ha-logenointiasteen, mieluimmin nämä yhdisteet ovat ainakin 80%:isesti C-halogenoituja, erityisesti C-bromattuja ja/tai C-kloorattuja. Yhdisteet, joiden halogeeniatomit on aktivoitu elektroneja puoleensa vetävillä ryhmillä, ovat erityisen edullisia.
Esimerkkejä halogenoiduista orgaanisista yhdisteistä ovat tetrabromimetaani, bromoformi, triklooribromimetaani, heksa-klooripropeeni, heksakloorisyklopropaani, heksakloorisyklo-pentadieeni, heksakloorietaani, N-kloorisukkinimidi, okta-klooripropaani, n-oktaklooributaani, n-dekaklooributaani, tetrabromietaani, heksabromietaani, tetrabromi-o-bentsoki-noni, 2,4,4,6-tetrabromi-2,5-sykloheksadienoni, heksabromi-bentseeni, kloraniliini, heksaklooriasetoni, 1,4,5,6,7,7-heksakloor i-5-norborneeni-2,3-dikarboksyylihappo, 1,2,5,6, 9,10-heksabromisyklododekaani, tetrakloorietyleeni, per-kloorisyklopentadieeni, perklooributadieeni, diklooriase-taldehydi-dietyyliasetaali, 1,4-dikloori-2-buteeni, 1,3-di-kloori-2-buteeni, 3,4-dikloori-l-buteeni, tetrakloorisyklo-* propeeni, 1,3-diklooriasetoni, 2,3,5,6-tetrakloori-p-ksy- leeni, l,4-bis(trikloorimetyyli)-bentseeni, 1,3-dibromipro-paani, 1,6-dibromiheksaani, 3-klooripropionihappoetyyli-esteri, 3-klooritolueeni, 2-klooripropionihappometyylieste-ri, 2-klooriakryylinitriili, trikloorietikkahappoetyylieste-ri, 1,2,3-triklooripropaani, 1,1,2-trikloorietaani, kloori-muurahaishappobutyyliesteri, trikloorietyleeni, 2,3-dikloo-rimaleiinihappoanhydridi, 1,12-dibromidodekaani, α,α'-dibro-mi-p-ksyleeni, a,a'-dikloori-o-ksyleeni, fenasyylikloridi tai -bromidi, 1,10-dibromidekaani, a,a'-dikloori-p-ksyleeni, • « 15 95040 α,α'-dibromi-m-ksyleeni, jodiasetonitriili, 2,3-dikloori- 5,6-disyanobentsokinoni, 2,3-diklooripropionihappometyyli-esteri, l-bromi-2-kloorietaani, l-bromi-2-klooripropaani, kloorimuurahaishappo-2-bromietyyliesteri, jodietikkahappo-etyyliesteri, N-kloori-, N-bromi- tai N-jodisukkinimidi tai -ftaalihappoimidi tai näiden seokset.
Muita sopivia elektroniakseptoreita ovat esim. O2 tai oksi-datiivisesti vaikuttavien kationien suolat ei-nukleofiilis-ten anionien, kuten esim. halogeenien (F®, Cl®), BF^=>,
SbFgö, AsF6® ja PF^ kanssa. Esimerkkejä kationeista ovat siirtymämetallien tai harvinaisten maametallien tFe(III), Co(IIl), Ce(IV)] kationit tai ei-metalliset kationit, kuten esim. NC^. Esimerkkejä suoloista ovat NOBF4, FeCl3 tai Co(PF6)3.
Keksinnön mukaisen koostumuksen valmistus tapahtuu yksinkertaisesti sekoittamalla komponentit, mahdollisesti käyttäen mukana liuotinta. Sekoittamiseen voidaan liittää myös muovaus, käyttäen tunnettuja menetelmiä, kuten esim. valua, ruiskuvalua, kalanteroimista tai ekstruusiota. Kertamuovi-silla hartseilla kaavan I tai Ia mukaiseen yhdisteeseen lisätään tarkoituksenmukaisesti kovettava komponentti (esim. hartsi tai kovetin) ja kovettuminen kertamuovipolymeeriksi tapahtuu komponenttien sekoittamisen jälkeen.
Keksinnön mukaisista koostumuksista voidaan yksinkertaisella tavalla valmistaa varauksensiirtokompleksin (CT-kompleksin) sisältävät koostumukset. Keksinnön kohteena on lisäksi koostumus, joka sisältää a) lineaarisen, haarautuneen tai rakenteellisesti ristiin-kytketyn polymeerin ja b) ainakin yhden CT-kompleksin, joka muodostuu ainakin yhdestä kaavojen I tai Ia mukaisesta yhdisteestä ja elektroniakseptorista.
1« 95040 CT-kompleksia voidaan käyttää esim. 0,01-20, mieluimmin 0,1-10 ja erityisesti 0,1-5 paino-% laskettuna polymeeristä. CT-kompleksina kysymykseen tulee erityisesti kaavojen I tai Ia mukaisten yhdisteiden kloridit, bromidit tai jodidit. Muutoin vastaavat parhaana pidetyt suoritusmuodot edellä kuvattuja koostumuksia.
CT-kompleksin sisältävän koostumuksen valmistukselle on tunnusomaista, että keksinnön mukaiseen koostumukseen, joka sisältää a) lineaarisen, haarautuneen tai rakenteellisesti ristiin-kytketyn polymeerin ja b) ainakin yhden kaavojen I tai Ia mukaisen yhdisteen, annetaan elektroniakseptorin vaikuttaa.
Elektroniakseptorina kysymykseen tulee mieluimmin 02/ kaasumainen tai höyrymäinen halogenointiaine, orgaaninen halogeenin sisältävä yhdiste, joka muodostaa halogeenia, erityisesti klooria, bromia ja/tai klooria syötettäessä energiaa, tai oksidatiivisesti vaikuttavan kationin suola ei-nukleofiili-sen anionin kanssa.
Elektroniakseptorin vaikutus tapahtuu tarkoituksenmukaisesti lämpötiloissa, jotka ovat huoneen lämpötilasta aina 350 eC: seen, mieluimmin 50-200 °C.
Keksinnön mukaisessa suoritusmuodossa annetaan kaasumaisen tai höyrymäisen elektroniakseptorin, esim. C>2:n tai halo-genointiaineen, kuten esim. XeF2:n, C^sn, Β^:η tai l2?n vaikuttaa koostumukseen.
Menetelmän edulliselle suoritusmuodolle on tunnusomaista, että elektroniakseptori on koostumukseen sisällytetty halogeenin sisältävä orgaaninen yhdiste, joka syötettäessä energiaa, esim. lämmitettäessä, muodostaa halogeenia, esim.
95040 17 klooria, bromia ja/tai jodia. Lämmitys voi tarkoittaa lämpötilaa, joka on jopa 350 °C, mieluimmin 50-200 eC.
Toisessa suoritusmuodossa koostumus sekoitetaan oksidatiivi-sesti vaikuttavan kationin ei-nukleofiilisen anionin kanssa muodostamaan suolaan ja tähän seokseen syötetään energiaa, es im. lämpöä.
Orgaaninen halogeenin sisältävä yhdiste tai suola voidaan lisätä samanaikaisesti tai sen jälkeen kun polymeeri on sekoitettu kaavan I ja/tai Ia mukaisen yhdisteen kanssa. Sekoittamiseen voidaan samanaikaisesti liittää muovaus, esim. valu, ruiskuvalu, ekstrudointi ja kalanterointi. Valmistettaessa kertamuovipolymeereja lisätään orgaaninen halogeenin sisältävä yhdiste tai suola tarkoituksenmukaisesti yhteen komponenttiin ennen kovettumista tai polymerointia, epoksi-dihartseilla, esim. epoksidihartsiin. Halutun muovauksen jälkeen voidaan sitten suorittaa kovettaminen tai polyme-rointi.
Halogenidin, esim. Cl:n, Brsn ja/tai I:n vapauttamiseksi ja CT-kompleksin muodostamiseksi tarvittava lämpötila voidaan saavuttaa muovauksessa ja kertamuoveilla kovetettaessa tai polymeroitaessa. Lämmittäminen voidaan kuitenkin suorittaa myös muovauksen jälkeen. Käytettäessä mukana liuotinta se poistetaan edullisesti lämnittämällä.
Keksinnön mukaiset CT-kompleksin sisältävät koostumukset ovat arvokkaita muovausmassoja, joista tavanomaisin menetelmin voidaan valmistaa käyttöesineitä, kuten esim. muotokappaleita, levyjä, kalvoja, säikeitä, kuituja tai päällysteitä, jotka ovat antistaattisia tai sähköä johtavia.
Keksinnön kohteena on myös kuvatun, CT-kompleksin sisältävän koostumuksen käyttö a) antistaattisten ja/tai sähköä johta- ,. 95040 18 vien muotokappaleiden, levyjen, säikeiden, kuitujen, päällysteiden tai yhdistelmäaineiden valmistamiseksi.
Edullinen käyttöalue on päällysteiden tai kalvojen valmistaminen, esim. ekstrudoimalla tai valu- tai sivelymenetelmil-lä. Niitä voidaan käyttää rakenneosien sähköstaattiseen suojaukseen. Kalvot ovat joustavia sähköä johtavia, joista voidaan valmistaa elektrodeja, esim. näyttöelementtejä varten. Riippuen aina käytetystä polymeeristä ovat myös läpinäkyvät suoritusmuodot mahdollisia.
Keksinnön mukaisilla, CT-kompleksin sisältävillä koostumuksilla on korkea kemiallinen stabiilisuus ja lämpötilakestä-vyys ja CT-kompleksin vähäinen migraatio. Saavutetaan myös yllättävän suuret johtokyvyt, jotka voivat kohota jopa 25 %: iin puhtaan CT-kompleksin johtokyvystä. CT-kompleksit muodostavat sähköä johtavista kideneulasista verkoston poly-meerimatriisiin.
Seuraavat esimerkit kuvaavat lähemmin keksintöä.
A) Lähtöaineiden valmistus ai) 2,3,8,9-tetrametyyli-5,6,ll,12-tetratiotetraseenin val-·. mi s tus
Laitetaan yhteen 0,6 g (1,6 mmoolia) 2,3,8,9-tetrametyyli- 5,ll-dimetoksitetraseeni-6,12-kinonia, 0,75 g P4Sio:t^ (1,68 mmoolia), 0,1 g rikkiä ja 50 ml dioksaania ja kuumennetaan palautusjäähdyttäen 22 tuntia. Sakka suodatetaan kuumana, pestään dioksaanilla, jonka jälkeen kloroformilla ja kuivataan suurtyhjössä. Saadaan 0,6 g tuotetta, jota sekoitetaan 100 ml:ssa muurahaishappoa 5 minuuttia ultraäänihauteessa. Lisätään tipoittain 10 ml yksiprosenttista Br2~liuosta, kuumennetaan palautusjäähdyttäen ja lisätään edelleen tipoit- 19 95040 tain 7 ml Br2~liuosta. Liukenemattomat aineet suodatetaan pois. Liuos laimennetaan 500 ml:11a vettä ja pelkistetään happamella TiCl3-liuoksella (Merck, noin 15 %:a Tieosa 10%:isessa suolahapossa). Muodostunut sakka imusuodatetaan argonatmosfäärissä, pestään vedellä ja kuivataan suurtyhjös-sä. Saadaan 0,4 g (61 %:a teoreettisesta määrästä) raakatuo-tetta, joka sublimoidaan 270 °C/0,13 Pa. Saadaan 70 mg 2,3,8,9-tetrametyyli-5,6,11,12-tetratiotetraseenia mustina kiteinä. Massaspektri: M+ = 408. (1,2,4-trikloori- bentseeni): 691 nm.
a2) 2,3,8,9-tetrametyyli-5,6,11,12-tetraselenotetraseenin valmistus 1) Yhdisteen 2,3,8,9-tetrametyyli-6,11-dihydroksitetraseeni-kinoni-5-12 klooraus 350 ml:n sulfidoimiskolvissa, joka on varustettu kaasunsi-säänjohtoputkella, lämpömittarilla ja palautusjäähdyttäjäl-lä, liuotetaan kevyessä argonatmosfäärissä 40,99 g fosfori-pentakloridia 102,5 ml:aan fosforyylikloridia 75 °C:ssa. Tähän kirkkaaseen kellertävään liuokseen lisätään sen jälkeen 12,2 g (0,035 moolia) yhdistettä 2,3,8,9-tetrametyyli-6,ll-dihydroksitetraseenikinoni-5,12; punaista suspensiota kuumennetaan palautusjäähdyttäen 4 tuntia. Tällöin muodostuu yleensä suspensio, joka on väriltään vaalean ruskea. Huoneen : lämpötilaan jäähdytetty reaktioseos suodatetaan, vaalean ruskea kiinteä aine pestään hyvin etikkahapolla ja kuivataan 50 °C:ssa (1,3 Pa). Saadaan 12,4 g 2,3,8,9-tetrametyyli- 5,5,6,11,12,12-heksaklooritetraseenia (saanto 71 %). Massaspektri: M+ = 490 (6C1).
2) 2,3,8,9-tetrametyyli-5,6,11,12-tetraselenotetraseenin valmistus 250 ml:n kolmikaulakolvissa, joka on varustettu kaasunsi-säänjohtoputkella ja palutusjäähdyttäjällä, saatetaan 1,58 g 20 9 5 0 4 0 (20 mval) seleeniä (Ventron 99,9999 S) ja 0,69 g Na:ta (30 mval) reagoimaan 150 ml:ssa dimetyyliformamidia (DMF) (kuivattu A4-molekyyliseulan päällä), johtaen kolviin hiljalleen argonia 130 °C:ssa seoksen, jossa on Na2Se (20 mmoolia) ja Na2Se2 (10 mmoolia) valmistamiseksi. Sen jälkeen lisätään samassa lämpötilassa 2,47 g (5 tnmoolia) 2,3,8,9-tetrametyy-li-5,5,6,11,12,12-heksaklooritetraseenia. Reaktioseoksen väri muuttuu heti syvänvihreäksi. 20 reaktiotunnin kuluttua jäähdytetään huoneen lämpötilaan ja musta, sinisenvihreänä kimalteleva kiinteä aine imusuodatetaan, pestään DMF:llä, vedellä ja asetonilla (joka kerta kolmella annoksella ä 50 ml) ja kuivataan 50 °C: ssa (1,3 Pa). Raakasaanto on 2,06 g (69 %). Tämä raakatuote lietetään 200 mlsaan vedetöntä muurahaishappoa ja hapetetaan johtamalla happea. Kationiradi-kaalin sininen liuos suodatetaan ja siihen lisätään Ti-III-kloridiliuosta (15 % TiCl3:a 10%:isessa suolahapossa) kunnes liuos pysyy vaaleanpunavioletiksi värjäytyneenä. Tällöin saostuu 2,3,8,9-tetrametyyli-5,6,11,12-tetraselenotetraseeni höytäläisenä myrkynvihreänä sakkana. Suodatetaan ja kiinteä ainetta pestään niin monta kertaa vedellä kunnes eluaatti on
M
väritöntä ja neutraalia. Tuote, joka on kuivattu 50 eC:ssa (1,3 Pa), sublimoidaan noin 300 °C:ssa ja 1,3 Pa:n paineessa. Muodostuu mustia neulasia. *maks. (1,2,4-triklooribent-seeni): 693, 639, 462 nm. Massaspektri: M+ = 596 (4Se). Pilkkoutuminen on yhtäpitävä odotetun rakenteen kanssa.
b) 2-metyyli-5,6,11,12-tetratiotetraseenin valmistus
Seosta, jossa on 1,7 g (7 mmoolia) 2-metyylitetraseenia ja 3,4 g (100 mmoolia) rikkiä 40 ml:ssa juuri tislattua ja mo-lekyyliseulan päällä kuivattua dimetyyliformamidia, pidetään 4 tuntia palautuslämpötilassa. Jäähdytetään, jonka jälkeen mustanvihreä sakka suodatetaan. Saadaan 2 g (78 % teoreettisesta määrästä) raakatuotetta, joka kiteytetään uudestaan 200 ml:sta klooribentseeniä.
21 95040
Saadaan 1,2 g 2-metyyli-5,6,11,12-tetratiotetraseenia mustina kideneulasina.
Massaspektri : M+ = 336. ^maks. (1,2,4-triklooribentseeni ) : 705 nm.
c) 2,3^8,9-tetrafluori-5,6,11,12-tetratiotetraseenin valmistus
Argonatmosfäärissä 30 mg 2,3,8,9-tetrafluoritetraseenia (0,1 mmoolia), 22 mg rikkiä (0,68 mval) 5 ml:ssa 1,2,4-trikloori-bentseeniä kuumennetaan 72 tuntia palautus jäähdyttäen. Reak-tioliuos jäähdytetään, jonka jälkeen saostunut 2,3,8,9-tet-rafluori-5,6,11,12-tetratiotetraseeni suodatetaan ja pestään triklooribentseenillä ja asetonilla kunnes suodos on väritön. Saadaan 25 mg mustanvihreää jauhetta (58,9 % teoreettisesta määrästä).
Xmaks. (1»2,4-triklooribentseeni): 702 nm.
Massaspektri: M+ = 424.
d) 2,3,8,9-tetrafluori-5,6,11,12-tetraselenotetraseenin valmistus « 50 ml:n kolvissa argonatmosfäärissä ja sekoittaen 37 mg Na:ta (1,6 mmoolia) ja 125 mg Se:tä (1,55 mmoolia) 10 ml:ssa dimetyyliformamidia (DMF, 2 x tislattua, molekyyliseulan : päällä kuivattua) 110 eC:n sisälämpötilassa saatetaan rea goimaan Na2Se2iksi. Reaktioaika on 1 tunti. Muodostuu punainen liuos, jossa vähän punaruskeaa saostumaa.
Sen jälkeen 162 mg 2,3,8,9-tetrafluori-5,6,11,12-tetrakloo-ritetraseenia (0,58 mmoolia) lietettynä 10 ml:aan DMF:ää lisätään 55 °C:seen jäähdytettyyn Na2Se2~liuokseen. Seosta pidetään 20 tuntia tässä lämpötilassa. Sen jälkeen sakka imu-suodatetaan, pestään DMF:llä, CHCl3:lla, bentseenillä ja asetonilla (joka kerta kolmella, noin 10 ml:n annoksella) ja kuivataan suurtyhjössä 50 °C:ssa. Saadaan 263 mg raakatuo- * · 22 95040 tetta (>100 % teoreettisesta määrästä, sisältää vielä NaCl:ää). Raakatuote lietetään 50 ml:aan muurahaishappoa ja hapetetaan hapella. Muodostuu sininen liuos, joka suodatetaan. Sen jälkeen liuos laimennetaan kolminkertaisella määrällä vettä ja pelkistetään TiCl3-liuoksella (Merck: noin 15 % Tieltä 10%:isessa suolahapossa) kunnes pelkistysaineen punavioletti väri saadaan pysymään. Tuote saostuu vihreänä höytäläisenä sakkana. Se imusuodatetaan, pestää vedellä, kuivataan suurtyhjössä 50 °Csssa. Saadaan 160 mg esipuhdis-tettua tuotetta (68 % teoreettisesta määrästä). Esipuhdistettu tuote sublimoidaan 270 °C/0,13 Pa. Saadaan 51,5 mg mustanvihreitä neulasia. Massaspektri: M+ = 616 (ryhmä, jossa 4 Se:tä). ^maks. = 712 n®· e) 2,3-dikloori-5,6,11,12-tetraselenotetraseenin valmistus
Esimerkissä d) esitetyllä tavalla 40 ml:ssa DMF:ää valmistetaan 406 mg Na2Se2:ta (2 mmoolia) ja lisätään 432 mg (1 mmooli) 2,3,5,6,11,12-heksaklooritetraseenia 30 ml:ssa DMFrää. Pidetään 24 tuntia 80 °C:ssa. Sen jälkeen musta sakka imusuodatetaan, pestään DMF:llä, CHCljtlla, bentseenillä, asetonilla ja vedellä (joka kerta kolmella annoksella ä 20 ml). Saadaan 600 mg raakatuotetta, joka kuivaamisen jälkeen sublimoidaan 290 °C:ssa (1,3 Pa), saadaan 214 mg (35,2 % teoreettisesta määrästä) 2,3-dikloori-5,6,11,12-tetraseleno-. tetraseenin mustia neulasia.
^maks. triklooribentsenissä: 746, 690, 540 nm.
Massaspektri: M+ = 608 (4Se, 2C1). Pilkkoutuminen sopusoinnussa rakenteen kanssa.
f) 2-fluori-5,6,11,12-tetratelluuritetraseenin valmistus 200 ml:n sulfidoimiskolvissa, joka on varustettu palautus-jäähdyttäjällä ja kaasunsisäänjohtoputkella sekä lämpömittarilla, saatetaan heikossa argonatmosfäärissä 205 g telluuria
II
95040 23 (16 mmoolia) ja 368 mg natriumia (16 mmoolia) reagoimaan 30 ml:ssa DMF:ää (A4-molekyyliseulan päällä kuivattua) 110 °C: ssa 1 1/4 tunnin ajan Na2Te2:n (8 mmoolia) valmistamiseksi. 50 °C:seen jäähdytettyyn liuokseen lisätään suspensio, jossa on 1,4 g (3,66 mmoolia) 2-fluori-5,6,11,12-tetrakloo-ritetraseenia 30 ml:ssa kuivaa DMF:ää ja sekoitetaan 92 tuntia 50 °C:ssa. Vihreä liuos suodatetaan argonatmosfäärissä, harmaanmusta sakka pestään DMF:llä, bentseenillä ja asetonilla (joka kerta kolmella 25 ml:n annoksella). Raakatuote, 3,23 g (>100 % sisältää vielä keittosuolaa) kiteytetään uudestaan 6 litrasta klooribentseeniä argonatmosfäärissä ja ruskeassa lasikolvissa. Saadaan 660 mg (24 %) puhdasta 2-fluori-5,6,11,12-tetratelluuritetraseenia mustina neulasina, jotka hopean hohtoisia.
UV-Vis-spektri: Imaks. (1r2,4-triklooribentseeni): 766, 708 (olka) , 464 nm.
Massaspektri: M+ = 754 (4Te). Pilkkoutuminen yhteensopiva odotetun rakenteen kanssa.
g) Yhdisteen, jonka kaava on c;-.
/\ /s\ /\ /\ /S\/\
Il I I II I II I
έ—έ valmistus
Argonatmosfäärissä yhdistetään 1,0 g (1,04 mmoolia) 1,2-bentseeniditiolia, 0,78 g (13,93 mmoolia) KOH:ta ja 300 ml dimetyyliasetamidia (DMA) ja kuumennetaan palautusjäähdyttäen. Sen jälkeen DMA:ta tislataan pois kunnes kiehumispiste nousee noin 165 °C:seen (noin 100 ml). Annetaan jäähtyä jon- 24 9 5 0 4 0 kin verran, lisätään 1,36 g (3,5 mmoolia) 2,3,6,7-tetrakloo-ri-l,4,5,8-tetrationaftaliinia ja kuumennetaan 30 minuuttia palautusjäähdyttäen. Sen jälkeen laimennetaan 400 ml :11a vettä, sakka imusuodatetaan, pestään vedellä, etanolilla ja kloroformilla ja kuivataan suurtyhjössä. Saadaan 1,55 g raa-katuotetta (85 % teoreettisesta määrästä). Sublimoimalla 360 °C/0,13 Pa saadaan 1,126 g ruskeita neulasia. Massaspektri: M+ = 528. (1,2,4-tr iklooribentseeni ) : 445 nm.
Alkuaineanalyysi: % C % H % S
laskettu: 49,97 1,53 48,5 saatu: 50,09 1,45 48,8 h) Yhdisteen, jonka kaava on /\ /s\ /S /s\ i il h i i n i
Vy\A/yV
ie-4e valmistus
Argonatmosfäärissä 535 mg (3,76 mmoolia) 1,2-bentseeniditio-lia, 422 mg (7,53 mmoolia) KOH:ta ja 200 ml DMA:ta yhdistetään ja kuumennetaan palautusjäähdyttäen. Tislataan 50 ml DMA:ta pois, jäähdytetään vähän ja lisätään 534 mg (0,92 mmoolia) 2,3,6,7-tetrakloori-1,4,5,8-tetraselenonaftaliinia. Keitetään 45 minuuttia palautusjäähdyttäen. Jäähdytetään, jonka jälkeen sakka imusuodatetaan. Sakka pestään DMA:11a, vedellä, etanolilla ja kloroformilla ja kuivataan suurtyh-jössä. Saadaan 288 mg raakatuotetta (43 % teor.). 100 mg tätä raakatuotetta sublimoidaan 360 °C/0,13 Pa. Saadaan 85 mg punaruskeita neulasia. Massaspektri: M+ = 720 (ryhmä 4Se). ^maks. (1,2,4-triklooribentseeni): 460 nm.
25 95040 i) Yhdisteen, jonka kaava on f \ /\ /k 1 i I i h I ti
V V Y Y V V
s—s valmistus 144 mg (1 mmoolia) pyratsiini-2,3-ditiolia, 1,12 mg KOHrta (2 mmoolia) ja 45 ml DMA:ta yhdistetään argonatmosfäärissä ja kuumennetaan palautus jäähdyttäen. Keitetään palautusjäähdyttäen 30 minuuttia, jonka jälkeen tislataan 15 ml DMA:ta pois. Annetaan hiukan jäähtyä, lisätään 194 mg (0,5 mmoolia) 2.3.6.7- tetrakloori-l,4,5,8-tetrationaftaliinia ja kuumennetaan 30 minuuttia palautusjäähdyttäen. Jäähdytetään, jonka jälkeen sakka imusuodatetaan, pestään DMA:11a, vedellä ja etanolilla ja kuivataan suurtyhjössä. Saadaan 14 mg raaka-tuotetta (5 % teor.). Sublimoimalla 360 eC/0,13 Pa saadaan ruosteenruskeita kiteitä. Massaspektri: M'1' * 532.
^maks. (1,2,4-triklooribentseeni): 435 nm.
j) 2,3,6,7-(tetrafenyylitio)-!,4,5,8-tetrationaftaliinin valmistus 220 mg (2 mmoolia) tiofenolia, 112 mg KOH:ta ja 50 ml DMA:ta yhdistetään argonatmosfäärissä ja kuumennetaan palautus-jäähdyttäen. Tislataan 15 ml DMA:ta pois. Annetaan hiukan jäähtyä, lisätään 194 mg (0,5 mmoolia) 2,3,6,7-tetrakloori- 1.4.5.8- tetrationaftaliinia ja pidetään tunti palautuslämpö-tilassa. Jäähdytetään, jonka jälkeen ruskeanpunainen sakka imusuodatetaan, pestään DMA:lla, vedellä, etanolilla ja kloroformilla ja kuivataan suurtyhjössä. Saadaan 212 mg (61,9 % 26 95040 teor.) raakatuotetta. Sublimoimalla 265 °C/0,13 Pa saadaan tulipunaisia, läpikuultavia kidetankoja.
Sulamispiste: 285 °C.
Massaspektri: M+ = 684.
*maks. (1/2,4-triklooribentseeni): 516 nm.
k) 2,3,6,7-tetrametoksifenyyli-tetratiotetraseenin (A) la 2/3,6,7-tetra-4-pyridyylitiotetraseenin (B) valmistus
Valmistusesimerkin j) mukaisissa identtisissä olosuhteissa mutta käyttäen tiofenolin sijasta 4-metoksitiofenolia tai 4-merkaptopyridiiniä, saadaan yhdisteet A ja B.
UV-Vis-spektri Massaspektri Sublimointi- lämpötila
°C
^maks p η (1,2,4-triklooribentseeni) Μ* sulaa ennen A 508 804 V240 sublimointia B 526 688 ^ 300 l) 2,3,6,7-(tetrafenyylitio)-!,4,5,8-tetraselenonaftaliinin valmistus
Valmistusesimerkin j) mukaiset identtiset olosuhteet mutta 2,3,6,7-tetrakloori-l,4,5,8-tetrationaftaliinin sijasta saatetaan 2,3,6,7-tetrakloori-l,4,5,8-tetraselenonaftaliini reagoimaan tiofenolaatin kanssa. Saanto 33,2 %. Sublimoidaan 310 °C:ssa (1,3 x 10”3 mbar), saadaan tiilenpunaisia levyjä, ^maks. (l#2,4-triklooribentseeni)j 530 (olka), 469 nm, massaspektri: M+ : 872 (4Se). Pilkkoutuminen vastaa odotettua rakennetta.
27 9 5 0 4 0 Käyttöesimerkit
Esimerkit 1-4: Sähköä johtavien polymeerikalvojen valmistus kaasumaisella elektroniakseptorilla
Tetraselenotetraseeni ja polymeeri liuotetaan liuottimeen kuumentamalla. Liuos kaadetaan kuumennetulle lasilevylle ja liuotin haihdutetaan. Kalvo käsitellään haihdutuslämpötilassa kaasumaisella elektroniakseptorilla. Ennen kuin kalvo on selvästi väriltään punainen, käsittely lopetetaan. Tämä ajankohta määritetään edeltäpäin kokeilemalla. Muut tiedot on esitetty taulukossa 1, jossa myös on annettu ominaisvastus.
28 95040
Is1 <n m § I u o o 3 in «- *- -p •h tn X -4-» S3 ^ Ο Ν' X X φ +J g m x- Ai d »I oo T- tn L· <8.0, * - (3 0 >'—I n r-i <#>
_____ I
H t—I
B1 «o E
rH
-u-Hoooo aö o 3 -P m n in m 4J10 <0 φ *-*-»- *- in-
'H C MO
aSfij 8 ts in -h _____ -P 2 1 ϋ w 2 ti 8 2
8 -P -Η -Η -Η ύ .G
ΡΛ P P G -H p W Q
hH V ‘I
ä-a s d 3.3 0 λ 1 - -H (0 -----T V In 1 1 3 -1¾ Ή -H >1 t— (3 P u >1 I 10 to —J 8 —J 8 -Η Η Φ ι-H Φ $ .1 3 8 3 § J v J?| 8J3 7i3 73 8i3 *. 3¾ S S tfi tfi 3S T 7 §
σ>π-( 2 Λ -Q r-j5 g Λ ·Η ID <P
rH *“ T-j ----- £u 7¾
& ti c a I
07¾ 00 I ^ ro C0 * CN Ή -p Ή
r H 00 H
E-ι a - (0 O E Γ Φ I Eh E-< CN Eh -n P Γ -
CO IN φ φ Φ P (NT
Eh 0) 00 Ö5 »0 >1
vo H Eh to H -pa -N
&i - - n in -H MO I
5 T- (N IN »-a —j r—I 4P -Ή 'D >1 in a
-----M
- ~ lii 5¾ P Φ P P fcj 'S 2
HÄ iH A! H <3 £V
Q U Q U Et :d - 5
•H Cto-H -H CIO Φ d u H IN
8 |? ill? IP P
l -Q -s s -Q h a~
rH no rH rH η Ο φ -H &> -H
£ £E £ fi ££ « ft S«
C -Η Ό H -P
______________ <D -Η -H IQ
*H rH LT) rH Ή
CD rH ** H C
o i is 10 13 I § ? ä ie Sä
* ^ l3 § P (7 rn P
Esimerkit 5-25: Sähköä johtavien polymeerikalvojen valmistus nestemäisellä tai kiinteällä halogeenin muodostavalla yhdisteellä 95040 100 mg polymeeriä (200 mg esimerkissä 10) ja tetraselenotet-raseeni liuotetaan liuottimeen I. Sen jälkeen lisätään li-uottimeen halogeenin muodostava yhdiste, joka puolestaan on liuotettu liuottimeen II (esimerkit 5, 8, 9, 12, 13, 18-22, 25). Liuos kaadetaan kuumennetulle lasilevylle ja liuotin haihdutetaan korotetussa lämpötilassa. Sen jälkeen määritetään ominaisvastus. Muut tiedot on esitetty taulukossa 2.
30 95040 (Ο 3 » " 5 6 ra r- so r*
•H * OS VDtNtNinO^Mf-l SO
3¼ «.'ΓΝ'**·*'·»
E O OjOrHOOSOOCM CN
•H f H
SH
ks
4J -M
3 4J f—. O O O O O O O O O O
SiO U m roiNrocNmvovom©
QiO fH »H rH rH rH rH
^ . »H *—» -H
^ ·Η O I L· O C
SS *H pH* i 8 (N JJ
at φ ih “ 5
M·· A Q UH O Ai A
H H ί O ·Η ^ *rH Ή f—4
g C rH c H (S H C O
i §i ?i s.
A) Ui O — ·β β Ai — ^ A 4J '-*
Q MB Ui O Γ A> C) Ό » A> 3 O
S ÖO +J» fN p £ -H fN C .0 * a S 3 2 I I ^1 li I I HÄ JJ2
I S _ £ „ „ £ £ .S
ia) I ϊ Ϊ-Η I "* ? Ϊ °i ®* 5 CQ «H *w m ·η ro -n Vh»— -h ro ·η ro Li — Vh— .q •w -h E E O E O *w O E O E O O Q *h |i p li Jk §ϊ li li li || J| t= !5 a® 1®. § ®* a ^ ! I § ®* §®.
13 S H MH MH i2 MH. MH MH MH, MH, MH
^ l *H « »H
•h ff» ή ·ψ4 J. *h *h ura e ’e S Ji« | S B S S 8 p~ 5 3> Φ Ut — δ φ O ·—1 Φ Φ pH — 5 n e S e ««Hoe ä Ai <3 H ·· A> 0*h£> il <H«4J 4J -pH -pH pH i—i σι e ri e e e h ie e e wc o oo
Sm j 38 1 | | 1 ?| & A) Ui O— o» o — O r* A> -H O— Ο— ^ «0 4J p-, —
Osia u. m r -·-* ui tn uim a) Ό u o η σ> * a) 9 in
Saa ai * (N e aJ * ai * E -h ai* ÄJ * ote Λ* L· •he h ie *il -h r~ -hp» -g E -h *» -h σι *o) i r~~ £ |J — Z — rH A) Z — Z — Q B Z — Z — pH Ja n • cn ve 9 ·
UC — VO f-» VO VO
Vh * % * * UQ £h rH'-’rHr-HrH^·—··—> ^
•jn i) m VO — — m SO VO VO VO
e r-» m h % ^ » „ r~ &< rr £ r~ — r- — —. „ ιλι ΐΗίβιοιηΓΡίνιηιην p» <U o o
-H 8 pH ”S -H® .H g -H -H -H
^ SSggS^S^S -H - S 8
Ui uh ή e hhM'uiX'ui Ό Ό Ή uh Ό I ’d -h m > 'S Ui ^ Sh -H '1 | 'd -H 'd -H g I »«>, *rS »t! g, S 5,3 i i g, 3 g. 3 8,
pH H II O JJO pH -H pC-H -H pH rH H pH U rH
n, £ £ M - ££ £2 £ w £ I £ £ £| £| fi rH E in cop-ao^iOpHCNm ^
3 -HO pH pH pH pH pH
S M H
31 95040
CO
3
4J
fl]
m e 00 O ID
s o vo r^^r^oo σ» cm cm oi M *k * * * * * k Γ** k
•H x (N O m o O^fH
Se 1-1 35 ia 4J Ä Ä
3 1) ^ O o O O O O OO O
2 |ou 3 3 3^ 3 3 3 3 af“
•H «H
— o e
s ju I
m2 ö“ a M -g s s s -q -g s c i i i * * * iiffija i •H SCO CM M CN I 8 -g
li lii 21 IS
i is , _ , _ , si ? ϊ S
1. Is 21 21 ii i M· ai ,S
Jj 4)<0 M U M ^ iH M fll *H 1/1 *H ΙΛ *H
cm m m o m o iti o in m mn M-u u ·— b" C
HM «M 0“O“0“ - Q — -UI Q Q ö
8¾ -h s, m m H <*> O — O -h O -H 4J
S £ u K ^ 2 m 2 m 2 -h -mm m -h mc mc ω ^ |si i| il il 2|s ii;? il II Jk il s Is 21 21 21 a li1 213 il ia Is
H *H
y o c *8 1 £ 1 m2 - ~ ~ 3 ~ „ Sm | O» 00 00 00 00 00 00 H C ΰ 00 c *. * * * ^ «k +J ffi J3 *
•H HQ φ φ 9^ Ot ON I φ Ή ON
|| “ “ “ - “ “ 25 gs “
CM
»0
u L
S V0 VO VO VO VO VO VO VO VO
C ^ H k k % k ^ ^ *
CT» rH rH Ή ^»H*H
Cg M .—. w .—. ·— w · σ\ σ\ i 4-> 4J m
aJ jJ
s s
8 ·Η *H «W *H *H *H Q Q «H
U Ό ·η Ό Ό *3 Ό Jj ,Ω Ό WC Äl -H »O «H »H «H *H U V4 ·Η 5 f 3 1 J J J 1 a a 5 f—1 >* >» ·5>1>ΐϊ>1 -- *—I —I ^ »H ^ „£ £ £ £ £ £ £ £££ o j2 mvor-oochOHCMm
3. -H *—l *H r-4 i-H CM CM CM CM
3 Jo a a t* 32 95040 9 in <P o
01 *2 «H
5 B
0) •h x ο σ>
Sm *
g (N
ϊΐ n <ο
3 iH Jj *H
SD Γ? ° O
so U m as
•H
s 1
© 4J
K ϋ I
c t b
MC Q
u o ^ si s°.
J - ο ι
Ifl ^ Ο ·Η & *$ f ; SS 5 S 2 Ih 2 ?r 'δ ^ * 55 -r^ s 1 5 32 Ö
^ *H
^ σ» c S*h σι 3 n Q 0) H ·* O *H g O' rM C ·Η c jx ω * •h ao -η φ Q ~ U u Ό m O m
B i§ (N c 3 © C
•H g ·» ffi ·Η rH *H
|J m »H Jj O w *H
5 M~l I cn r* oo § *—* G *H r' ao vc -+ -P £ M · ^ 10
ao rH £ MO
ao ^ w .Φ 4J o g ^ vc U © * z I 4J m C g r-j P 04 I ,k
·· — w Q oo U
£* j c7j * Cu \ H t< I m ~ CA M U< *· * fcH t« £ ** ·Η
Of ,;iS
σι σί 6 6 9
•H *H JJ O
JJ 4J £ jS
4J 4J ,φ C H
8<fl ffl HHHU -jr*H £, « ~ C 3 <0 (0 g ΓΜΟ* S C >i •h 0 0 noinko) Φοη
u & £ ® ® ® m I © u-i Q
m 0) u u ÖQÖI ¢¢¢1 2 I js 5 s s s s «ϊ,ΰ is i Γ l· 2Γ 2Γ N £ £ fi 3 3 3:??. 2 <Lt o C C C if SB li £ x atoiSJT.vpwi'U-i 3 ^ in *J43iiOCj4Jmei I e ~ " is^TTflcia • · Sc Γ'4Π'*ιΛΐΟΓ'00σ> 33 95040
Esimerkki 26: 1,6 mg TSetitä, 1,6 mg 2,3,6,7-(tetrafenyylitio)-l,4,5,8-tetrationaftaliinia ja 100 mg polykarbonaattia liuotetaan 9.0 g:aan 1,2,4-triklooribentseeniä. Liuokseen lisätään 5.1 mg heksaklooripropeenia 2,0 ml:ssa 1,2,4-triklooribent-seeniä. 1,3 ml liuosta kaadetaan kalvolle. Liuotin haihdutetaan 150 °C:ssa. Saadaan kalvo, jonka ominaisvastus on 0,15 Ωοη ja jolla on erinomaiset metalliset ominaisuudet.
2,3,6,7-(tetrafenyylitio)-1,4,5,8-tetrationaftaliinin pelkkä lisääminen aikaansai kalvolla olennaisesti korkeamman ominaisvastuksen (katso esimerkki 25). Myös kalvoilla, joihin on lisätty ainoastaan TSeTitä, on vielä korkeampi ominais-vastus (katso esimerkki 21).
Esimerkit 27-75: 100 mg polymeeriä ja 1,6 mg tetraselenotetraseenia liuotetaan liuottimeen. Sen jälkeen tähän liuokseen lisätään liuos, jossa on halogeenin sisältävä yhdiste elektroniak-septorina. Liuos kaadetaan kuumennetulle lasilevylle; isotermisissä olosuhteissa annetaan liuottimen haihtua 100-130 °C:ssa. Taulukossa 3 on esitetty testatut yhdisteet. Kaikissa tapauksissa johtavat polymeerikalvot sisältävät ki-deneulasista muodostuvan sähköä johtavan hilan. Johtokyky on välillä 0,1 - 5 Scm”l.
Taulukko 3:
Esim. Polymeeri Halogeeniyhdiste Liuotin nro __
2 7 PI 1,12-dibromidodekaani DMF
28 PI a ,a1-dibromi-p-ksyleeni DMF
29 PI fenasyylikloridi DMF
30 PI a,a'-dikloori-o-ksyleeni DMF
31 PI fenasyylibromidi DMF
32 PI 1,10-dibromidekaani DMF
« · τ~ 34 9 5 0 4 0
33 PI ara'-diloori-p-ksyleeni DMF
34 PI a,a'-dibromi-m-ksyleeni DMF
35 PI jodiasetonitriili DMF
36 PI 2,3-diklooripropionihappo- DMF
metyyliesteri
37 poly- heksaklooripropeeni DMF
arylaatti
38 PI heksaklooripropeeni, DMF
1,1,2-kloorietaani 1:1
39 PI heksaklooripropeeni, 1,6- DMF
dibromiheksaani, 1:1
40 PI heksaklooripropeeni, jodi- DMF
asetonitriili, 1:1
41 PI 1,6-dibromiheksaani, jodi- DMF
asetonitriili, 1:1
42 PI jodiasetonitriili DMF
43 PI l-bromi-2-kloorietaani DMF
44 PI 1-bromi-2-klooripropaani DMF
45 PI kloorimuurahaishappo-2- DMF
bromietyyliesteri
46 PI jodietikkahappoetyyli- DMF
esteri
47 PI N-bromisukkinimidi DMF
48 PI N-kloorisukkinimidi DMF
49 PI N-jodisukkinimidi DMF
50 PC heksaklooriasetoni TCB
51 PC 1,4,5,6,7,7-heksakloori- TCB
5-norborneeni-2,3-dikar-boksyylihappoanhydridi
52 PC 1,2,5,6,9,10,-heksabromi- TCB
syklododekaani
53 PI tetrakloorietyleeni DMF
54 PI perkloorisyklopentadieeni DMF
55 PI perklooributadieeni DMF
35 9 5 0 4 0
56 PI diklooriasetaldehydi- DMF
dietyyliasetaali
57 PI 1,4-dikloori-2-buteeni DMF
58 PI 1,3-dikloori-2-buteeni DMF
59 PI 3,4-dikloori-l-buteeni DMF
60 PI tetrakloorisyklopropeeni DMF
61 PI 1,3-diklooriasetoni DMF
62 PI 2,3,5,6-heksakloori-p- DMF
ksyleeni
63 PI l,4-bis(trikloorimetyyli)- DMF
bentseeni
64 PI 1,3-dibromipropaani DMF
65 PI 1,6-dibromiheksaani DMF
66 PI 3-klooripropionihappo- DMF
etyyliesteri
67 PI 3-klooritolueeni DMF
68 PI 2-klooripropionihappo- DMF
metyyliesteri
69 PI 2-klooriakrylonitriili DMF
70 PI trikloorietikkahappo- DMF
etyyliesteri
71 PI 1,2,3-triklooripropaani DMF
72 PI 1,1,2-trikloorietaani DMF
73 PI kloorimuurahaishappobu- DMF
tyyliesteri
74 PI trikloorietyleeni DMF
75 PI 2,3-dikloorimaleiinihappo- DMF
anhydridi PI : esimerkin 2 mukainen polyimidi PC : bisfenoli-A-polykarbonaatti (PC 3000 W) polyarylaatti: tereftaalihaposta ja bisfenoli A:sta muodostuva polyesteri DMF : dimetyyliformamidi TCB : 1,2,4-triklooribentseeni 36 95040
Esimerkit 76 ja 77: 100 mg polyimidiä ja 1,6 g tetraselenotetraseenia liuotetaan 10 g:aan dimetyyliformamidia. Sen jälkeen tähän liuokseen lisätään elektroniakseptorina 0,5 ekvivalenttia rauta(III)-kloridia tai nitroniumtetrafluoriboraattia. Liuos kaadetaan kuumennetulle lasilevylle, isotermisissä olosuhteissa annetaan liuottimen haihtua lämpötilassa, joka on 100-130 °C. Saadaan johtava polymeerikalvo, jossa kideneulaisista muodostuva sähköä johtava verkko; johtokoky 4-pistemenetelmän mukaan on 0,01-0,5 Scm“l.
• «

Claims (19)

  1. 95040
  2. 1. Sähköä johtava ja antistaattinen koostumus, tunnet-t u siitä, että se sisältää a) lineaarisen, haarautuneen tai rakenteellisesti ristiin-kytketyn polymeerin, joka on inertti komponentin b) suhteen, ja b) kaavan I tai Ia mukaisen yhdisteen tai niiden seoksen !? ! ?! (i) !.’ * ! ! ?! d*> y γ v R*/ v/ v v v i—i k—i joissa kaavoissa X on S, Se tai Τβ,-R1, R2, R3 ja R4 tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyatomia tai klooria tai R3· ja R2 sekä R3 ja R4 aina yhdessä tarkoittavat ryhmää, jonka kaava on y\A .A.a \ A X tai !v · s· V VV tai R3-, R2, r3 ja R4 tarkoittavat jokainen fenyylitioa, 4-metyyli- tai 4-metoksifenyylitioa tai 4-pyridyylitioa, r5, R6, R7 ja R8 tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä tai fluoria, R5 tarkoittaa CH3:a ja R8, R7 ja R8 tarkoittavat vetyä, tai R8, r8 , r7 ja R8 tarkoittavat CH3:a, R8 ja R8 tarkoittavat CH3:a tai klooria ja R7 ja R8 tarkoittavat vetyä, tai r5 ja R8 tarkoittavat vetyä, R7 tarkoittaa -COR1: . ää ja R8 tarkoittaa vetyä tai -COR1:ää, tai R5 ja R8 tar koittavat vetyä ja R7 ja R8 yhdessä tarkoittavat -C0-0-C0:ta tai -CO-NR^-O-CO-sta, joissa R1 tarkoittaa halogenidia, -OH: ta, -NH2:ta tai alkoholin, primäärisen tai sekundäärisen amiinin tähdettä tai se on -CM, jossa M tarkoittaa kationia, ja RlO on vety tai primäärisen amiinin -NH2-ryhmällä vähennetty tähde. 38 9 5 0 4 0
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että komponenttia b) käytetään 0,01-20 paino-% laskettuna polymeeristä.
  4. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että komponentti b) on tetratiotetraseeni, tet-raselenotetraseeni, 2-fluori- tai 2,3-difluoritetraseleno-tetraseeni.
  5. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että se sisältää kaavojen I ja Ia mukaisten yhdisteiden seoksen.
  6. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että se lisäksi sisältää liukoisen polymeerin ja komponentin b) liuottimen.
  7. 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että se sisältää lisäksi elektroniakseptorin.
  8. 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että elektroniakseptorina on halogeenin sisältävä orgaaninen yhdiste, joka energiaa syötettäessä lohkaisee halogeenia.
  9. 8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että elektroniakseptorin määräsuhde komponenttiin b) on 10:1 - 1:5. 1 Patenttivaatimuksen 7 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että halogeenin sisältävänä yhdisteenä kysymykseen tulee halogenoitu, tyydyttynyt tai tyydyttymätön, ali-faattinen, sykloalifaattinen, alifaattis-heterosyklinen, aromaattinen tai heteroaromaattinen orgaaninen yhdiste. 39 95040
  10. 10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että orgaaninen yhdiste on kloorattu, bromattu ja/tai jodattu.
  11. 11. Patenttivaatimuksen 7 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että halogeenin sisältävä orgaaninen yhdiste on tetrabromimetaani, bromoformi, triklooribromimetaani, heksa-klooripropeeni, heksakloorisyklopropaani, heksakloorisyklo-pentadieeni, heksakloorietaani, N-kloorisukkinimidi, okta-klooripropaani, n-oktaklooributaani, n-dekaklooributaani, tetrabromietaani, heksabromietaani, tetrabromi-o-bentsoki-noni, N-bromisukkinimidi, 2,4,4,6-tetrabromi-2,5-sykloheksa-dienoni, heksabromibentseeni, kloraniliini, heksaklooriase-toni, 1,4,5,6,7,7-heksakloori-5-norborneeni-2,3-dikarboksyy-lihappo, 1,2,5,6,9,10-heksabromisyklododekaani, tetrakloo-rietyleeni, perkloorisyklopentadieeni, perklooributadieeni, diklooriasetaldehydi-dietyyliasetaali, 1,4-dikloori-2-butee-ni, 1,3-dikloori-2-buteeni, 3,4-dikloori-l-buteeni, tetra-kloorisyklopropeeni, 1,3-diklooriasetoni, 2,3,5,6-tetrakloo-ri-p-ksyleeni, 1,4-bis(trikoorimetyyli)-bentseeni, 1,3-dibro-mipropaani, 1,6-dibromiheksaani, 3-klooripropionihappoetyy-liesteri, 3-klooritolueeni, 2-klooripropionihappometyylies-teri, 2-klooriakryylinitriili, trikloorietikkahappoetyylies-teri, 1,2,3-triklooripropaani, 1,1,2-trikloorietaani, kloo-rimuurahaishappobutyyliesteri, trikloorietyleeni, 2,3-dikloo-rimaleiinihappoanhydridi, 1,12-dibromidodekaani, α,α'-dibro-mi-p-ksyleeni, α,α'-dikloori-o-ksyleeni, fenasyylikloridi tai -bromidi, 1,10-dibromidekaani, a,a'-dikloori-p-ksyleeni, a,a·-dibromi-m-ksyleeni, jodiasetonitriili, 2,3-dikloori- 5,6-disyanobentsokinoni, 2,3-diklooripropionihappometyyli-esteri, l-bromi-2-kloorietaani, l-bromi-2-klooripropaani, kloorimuurahaishappo-2-bromietyyliesteri, jodietikkahappo-etyyliesteri, N-kloori-, N-bromi- tai N-jodisukkinimidi tai -ftaalihappoimidi tai näiden seos. 40 95040
  12. 12. Patenttivaatimuksen 7 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että halogeenin sisältävä orgaaninen yhdiste on nestemäinen ja samanaikaisesti polymeerin ja komponentin b) liuotin.
  13. 13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että polymeeri on kertamuovi, kestomuovi tai elastomeeri.
  14. 14. Koostumus, joka sisältää a) lineaarisen, haarautuneen tai rakenteellisesti ristiin-kytketyn polymeerin ja b) sähköä johtavista kideneulasista polymeerimatriisissa koostuvan neulasverkoston, joka muodostuu ainakin yhdestä varauksensiirtokompleksista (CT-kompleksi), joka muodostuu ainakin yhdestä patenttivaatimuksen 1 mukaisten kaavojen I tai Ia mukaisesta yhdisteestä kloridin, bromidin tai jodidin muodossa, tai 02:sta tai oksidatiivisesti vaikuttavan kationin ei-nukleofiilisen anionin kanssa muodostamasta suolasta elektroniakseptorina.
  15. 15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen koostumus, tunnet- ·· t u siitä, että CT-kompleksia käytetään 0,01-20 paino-% laskettuna polymeeristä.
  16. 16. Patenttivaatimuksen 12 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että elektroniakseptorina käytetään 02:ta, kaasumaista tai höyrymäistä halogenointiainetta, orgaanista ha-logeenin sisältävää yhdistettä tai oksidatiivisesti vaikuttavan kationin ei nukleofiilisen anionin kanssa muodostamaa suolaa.
  17. 17. Menetelmä patenttivaatimuksen 14 mukaisen koostumuksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että elektroniak- 95040 septorin annetaan vaikuttaa patenttivaatimuksen 1 mukaiseen koostumukseen.
  18. 18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että elektroniakseptori on kloori, bromi ja/tai jodi, joka kuumentamalla vapautetaan koostumuksen sisältämän kloorin, bromin ja/tai jodin sisältävästä orgaanisesta yhdisteestä.
  19. 19. Patenttivaatimuksen 14 mukaisesta koostumuksesta muovaillut esineet, päällysteet ja yhdistelmäaineet. « · 95040
FI881495A 1987-04-03 1988-03-30 Sähköä johtava ja antistaattinen koostumus FI95040C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH128487 1987-04-03
CH128487 1987-04-03

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI881495A0 FI881495A0 (fi) 1988-03-30
FI881495A FI881495A (fi) 1988-10-04
FI95040B FI95040B (fi) 1995-08-31
FI95040C true FI95040C (fi) 1995-12-11

Family

ID=4206829

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI881495A FI95040C (fi) 1987-04-03 1988-03-30 Sähköä johtava ja antistaattinen koostumus

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5009812A (fi)
EP (1) EP0285564B1 (fi)
JP (1) JP2577769B2 (fi)
KR (1) KR960014554B1 (fi)
CN (1) CN88101671A (fi)
AT (1) ATE74923T1 (fi)
AU (1) AU610145B2 (fi)
CA (1) CA1314548C (fi)
DE (1) DE3870012D1 (fi)
ES (1) ES2032222T3 (fi)
FI (1) FI95040C (fi)
GR (1) GR3004375T3 (fi)
IL (1) IL85941A (fi)
NZ (1) NZ224110A (fi)
PH (1) PH25647A (fi)
ZA (1) ZA882320B (fi)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5153321A (en) * 1987-04-03 1992-10-06 Ciba-Geigy Corporation Antistatic and electrically conducting polymers and moulding materials
JP2573250B2 (ja) * 1987-09-24 1997-01-22 株式会社東芝 ポリイミド樹脂組成物
JP2573986B2 (ja) * 1988-03-11 1997-01-22 株式会社ボロンインターナショナル 永久帯電防止樹脂組成物
US5002991A (en) * 1988-04-07 1991-03-26 Mitsubishi Petrochemical Company Limited Permanent antistatic resin composition
EP0344108A3 (de) * 1988-05-27 1991-03-27 Ciba-Geigy Ag Elektroaktive ultradünne Schichten
JPH07113072B2 (ja) * 1988-07-25 1995-12-06 株式会社ボロンインターナショナル 自消性重合体組成物
US5231523A (en) * 1988-08-03 1993-07-27 Tdk Corporation Liquid crystal elements and conductive organic compound film-forming compositions
EP0353760A3 (en) * 1988-08-03 1991-01-16 TDK Corporation Liquid crystal elements and conductive organic compound film-forming compositions
DE58909496D1 (de) * 1988-09-30 1995-12-21 Ciba Geigy Ag Elektrisch leitendes Trägermaterial und Polymerfilme und Verfahren zu deren Herstellung.
EP0362142B1 (de) * 1988-09-30 1994-04-27 Ciba-Geigy Ag Antistatische und elektrisch leitende Zusammensetzung
DE58909497D1 (de) * 1988-09-30 1995-12-21 Ciba Geigy Ag Antistatische und elektrisch leitende Reliefbilder, Verfahren zu deren Herstellung, Beschichtungsmittel und strahlungsempfindliche Polymere.
EP0504113A1 (de) * 1991-03-15 1992-09-16 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von peridichalkogenierten Aromaten
JPH05202058A (ja) * 1991-04-25 1993-08-10 Ciba Geigy Ag ５，６，１１，１２−テトラチオテトラセンの製造方法
FR2696470B1 (fr) * 1992-10-07 1994-11-04 Rhone Poulenc Films Compositions de polymères contenant des composés organiques amphiphiles électroactifs de la famille des complexes à transfert de charge et/ou des sels d'ions radicaux, leur obtention et leur utilisation.
DE59203441D1 (de) * 1991-07-02 1995-10-05 Ciba Geigy Ag Radikalkationensalze von Tetrathiotetracen und Kupferchlorid, deren Herstellung und deren Verwendung.
ES2073272T3 (es) * 1991-07-02 1995-08-01 Ciba Geigy Ag Procedimiento para la produccion de una capa conductora de la electricidad.
JPH05247257A (ja) * 1992-01-29 1993-09-24 Ciba Geigy Ag 電荷移動錯体を含む合成高分子組成物、それらの製造方法およびその用途
EP0554220A1 (de) * 1992-01-29 1993-08-04 Ciba-Geigy Ag Charge-Transfer Komplexe mit Ferrocenen, deren Herstellung und deren Verwendung
TW261625B (fi) * 1992-06-03 1995-11-01 Ciba Geigy
EP0583220B1 (de) * 1992-07-15 1996-11-20 Ciba-Geigy Ag Beschichtetes Material, dessen Herstellung und Verwendung
EP0588759A1 (de) * 1992-08-20 1994-03-23 Ciba-Geigy Ag Dithiopentacenderivate, deren Herstellung und deren Verwendung als Elektronenakzeptoren in Charge-Transfer Komplexen
US5366544A (en) * 1993-05-27 1994-11-22 Eastman Kodak Company Antistatic layers for photographic elements and coating compositions for preparing the same
GB9418955D0 (en) * 1994-09-21 1994-11-09 Ciba Geigy Ag Novel electroconductive composition
KR100588281B1 (ko) * 1997-09-24 2006-09-22 아사히 가라스 가부시키가이샤 불소-함유수지조성물
US5922792A (en) * 1998-01-13 1999-07-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber compounds containing a sulfur containing bis-succinimide
JP5546763B2 (ja) * 2005-08-12 2014-07-09 カンブリオス テクノロジーズ コーポレイション ナノワイヤに基づく透明導電体
JP4943784B2 (ja) * 2006-09-08 2012-05-30 キャタピラー エス エー アール エル バッテリ固定装置
US8018568B2 (en) * 2006-10-12 2011-09-13 Cambrios Technologies Corporation Nanowire-based transparent conductors and applications thereof
TWI426531B (zh) * 2006-10-12 2014-02-11 Cambrios Technologies Corp 以奈米線為主之透明導體及其應用
EP2147466B9 (en) * 2007-04-20 2014-07-16 Cambrios Technologies Corporation Composite transparent conductors
JP2013518974A (ja) * 2010-02-05 2013-05-23 カンブリオス テクノロジーズ コーポレイション 感光性インク組成物および透明導体ならびにこれらの使用方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3403165A (en) * 1963-11-19 1968-09-24 American Cyanamid Co Tetrathiotetracene ion-radical salts
AU1874170A (en) * 1969-08-18 1972-02-17 Eastman Kodak Company Organic semiconductors
US3636048A (en) * 1970-07-15 1972-01-18 American Cyanamid Co Chloronaphtho dithiole compounds and a method for their preparatio
CH612964A5 (fi) * 1975-09-19 1979-08-31 Ciba Geigy Ag
US4046950A (en) * 1976-03-18 1977-09-06 Eastman Kodak Company Chalcogenated tetracene organic metals
DE3005849A1 (de) * 1980-02-16 1981-09-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Elektrisch leitende und antistatische formmassen
US4522754A (en) * 1982-11-12 1985-06-11 Ciba Geigy Corporation Metallically conducting (2-fluoro-5,6,11,12-tetraselenotetracene)2 -bromide
DE3335513A1 (de) * 1983-09-30 1985-04-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Gegen hcn-abspaltung stabilisierte, tcnq-komplexe enthaltende organische polymere
US4601853A (en) * 1984-02-13 1986-07-22 Ciba-Geigy Corporation (2-fluoro-5,6,11,12-tetraselenotetracene)2 chloride
CH662567A5 (de) * 1984-03-23 1987-10-15 Ciba Geigy Ag In 2-stellung substituiertes 5,6,11,12-tetrathio- und 5,6,11,12-tetraselenotetracene, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung.
CH664963A5 (de) * 1985-10-18 1988-04-15 Ciba Geigy Ag Difluorierte (5,6,11,12-tetraselenotetracen)2-halogenide, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung.
EP0344108A3 (de) * 1988-05-27 1991-03-27 Ciba-Geigy Ag Elektroaktive ultradünne Schichten

Also Published As

Publication number Publication date
DE3870012D1 (de) 1992-05-21
ES2032222T3 (es) 1993-01-16
IL85941A0 (en) 1988-09-30
JP2577769B2 (ja) 1997-02-05
FI881495A0 (fi) 1988-03-30
FI881495A (fi) 1988-10-04
ZA882320B (en) 1988-10-03
ATE74923T1 (de) 1992-05-15
KR960014554B1 (ko) 1996-10-16
AU610145B2 (en) 1991-05-16
NZ224110A (en) 1989-08-29
AU1403688A (en) 1988-10-06
KR880012689A (ko) 1988-11-28
CA1314548C (en) 1993-03-16
US5009812A (en) 1991-04-23
PH25647A (en) 1991-08-21
JPS6479263A (en) 1989-03-24
IL85941A (en) 1991-09-16
EP0285564A1 (de) 1988-10-05
FI95040B (fi) 1995-08-31
GR3004375T3 (fi) 1993-03-31
EP0285564B1 (de) 1992-04-15
CN88101671A (zh) 1988-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI95040C (fi) Sähköä johtava ja antistaattinen koostumus
Bettenhausen et al. Oxadiazoles and phenylquinoxalines as electron transport materials
US3332891A (en) Process for the preparation of alpha-per-fluoro-p-xylylene polymers
US8039576B2 (en) Aromatic ether and alkynyl containing phthalonitriles
JP3413956B2 (ja) 導電性重合体の製造方法
Iwatsuki et al. New Method for Preparation of Poly (phenylene-vinylene) Film.
US5153321A (en) Antistatic and electrically conducting polymers and moulding materials
US20110263775A1 (en) Phosphine oxide containing phthalonitriles
JP3149290B2 (ja) 導電性重合体の製造方法
JPH02127474A (ja) 帯電防止・導電性組成物
EP0228020B1 (en) Poly(phenylene ether)-bound uv absorber
US5492652A (en) Dithiopentacene derivatives, their preparation and the use thereof as electron acceptors in charge transfer complexes
JPH0225488A (ja) 置換テトラチオテトラセン類及びテトラセレノテトラセン類
JP2001247576A (ja) チオフェン誘導体およびその重合体
US5258140A (en) Charge transfer complexes with ferrocenes, their preparation and the use thereof
US5482984A (en) Synthetic polymer compositions containing charge transfer complexes, their preparation and the use thereof
KR20190142948A (ko) 중합체, 이를 포함하는 조성물 및 이를 포함하는 유기 태양 전지
US5096780A (en) Electrically conductive coating comprising a needle network of change transfer complexes
US5393606A (en) Charge-transfer complexes with N-aromatic compounds, the preparation thereof and the use thereof
JP3164671B2 (ja) アリーレンビニレン重合体およびその製造方法
US4163834A (en) Polyethers of tetrahalobisphenol A
JPH0371453B2 (fi)
JP3218928B2 (ja) 導電性重合体の製造方法
Higgins et al. Polyaromatic pyrazines: Synthesis and thermogravimetric analysis
Zolotukhin et al. Poly (Phthalidylidenearylene) S. Transformation of poly (3, 3‐phthalidylidene‐4, 4′‐biphenylene) in acidic media

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.

TC Name/ company changed in patent

Owner name: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.

MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.