FI94871B

FI94871B - Menetelmä umpisoluisen alkenyyliaromaattisen synteettisen hartsivaahtokappaleen puristamiseksi

Info

Publication number: FI94871B
Application number: FI894854A
Authority: FI
Inventors: Kyung W Suh
Original assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1987-04-15
Filing date: 1989-10-13
Publication date: 1995-07-31
Also published as: WO1988008013A1; EP0291179A1; AU1712088A; GR3004026T3; JPH02503657A; KR890700630A; CA1309221C; EP0291179B1; KR950014239B1; JPH10292077A; JP2624813B2; ES2028276T3; DE3867700D1; BR8807460A; FI894854A0; FI94871C; JPH09104780A

Description

1 94871

Menetelmä umplsolulsen alkenyyliaromaattisen synteettisen harts ivaahtokappaleen puristamiseksi Tämä keksintö koskee yleisesti ilmaistuna styreeni-5 polymeerivaahtokappaleiden valmistusta ja siten saatua tuotetta. Tarkemmin määriteltynä se koskee menetelmiä erilaisten uusien umpisoluisten, soluissaan uusia kaasukoos-tumuksia sisältävien vaahtojen pinnan laadun säätelemiseksi tuotantomittakaavassa.

10 Eräs styreenipolymeerivaahtojen pääkäyttökohteista on lämmöneristysala. Lämmöneristykseen tarkoitetun sty-reenipolymeerivaahdon solut ovat mielellään suhteellisen pieniä ja mittapysyvyys erinomainen. On myös hyvin toivottavaa, että vaahdon eristyskyky säilyy mahdollisimman pit-15 kään. Tämän keksinnön piiriin kuuluva styreenipolymeerilaji ovat niin kutsutut suulakepuristetut vaahdot. Tällaisilla suulakepuristetuilla vaahdoilla on kohtalaisen yhtenäinen solukoko verrattuina niin kutsuttuihin muotissa valmistettuihin helmivaahtoihin. Suulakepuristettuja vaah-20 toja käytetään myös niin kutsutulla koristealalla, jolloin vaahtolevy voidaan leikata koristevaahdoksi ja käyttää sellaisenaan tai lisäkoristemateriaalin pohjana.

Tällä hetkellä tunnettuihin menetelmiin paisutetun polystyreenin valmistamiseksi kuuluu kestomuovihartsigee-25 Iin suulakepuristus seoksena haihtuvan paisutus- eli huo-koistusaineen kanssa alemman paineen alueella, jolla haihtuva paisutusaine höyrystyy ja muodostaa lukuisia kaasu-soluja suulakepuristettuun geeliin. Suulakepuristettu vaahdotettu geeli jäähdytetään sitten, jolloin muodostuu 30 itsekantava eli solumainen vaahdotettu kappale. Tunnetaan monia erilaisia huokoistusaineita (joita kutsutaan myös vaahdotus- tai paisutusaineiksi). Nämä kuuluvat pääasiassa alifaattisten hiilivetyjen ryhmään, kuten butaani, heksaa-ni, heptaani, pentaanit tms., samoin kuin paineen alaisina 35 polymeeriin liukeneviin kaasuihin, kuten hiilidioksidi.

2 94871

Edullisesti käytetään tiettyjä fluorattuja hiilivetyjä, kuten trikloorifluorimetaania, trifluorimetaania tms., samoin kuin sellaisia kloorattuja hiilivetyjä kuin metyy-likloridia. Monien näiden huokoistusaineiden havaitaan 5 olevan tyydyttäviä erilaisten alkenyyliaromaattisten polymeerimateriaalien yhteydessä. Prosessiolosuhteiden säätelemätön vaihtelevuus johtaa kuitenkin tiettyihin puutteisiin, erityisesti pinnan heikkoon laatuun, solumaisessa vaahdotetussa kappaleessa oleviin rakkuloihin, kaasuuntu-10 miseen suukappaleessa ja heikkoon mittapysyvyyteen. Nämä virheet johtavat siihen, että ajoittain syntyy normit alittavaa tuotetta, ja suurentavat tuotantokustannuksia.

Aiemmin uskottiin yleisesti, että sulan polymeerin ja huokoistusaineen riittämätön sekoitus oli syynä rakku-15 loihin. Tyypillisessä tuotantoprosessissa käyttäjän tehtävänä on seurata vaahdon pintaa ja riittämättömän sekoittumisen alkaessa suurentaa sekoittimen nopeutta. Jos pinta on edelleen laadultaan riittämätön sekoittimen nopeuden suurentamisen jälkeen, tehdään muita säätöjä, mukaan luet-20 tuna huokoistusaineen ja polymeerin läpivirtausnopeuden ja suukappaleen aukon ja vaahdon ulostulonopeuden pienentäminen. Nämä muutokset pienentävät kuitenkin laitteiston tuotantotehoa. Aiemmin ei myöskään ole milloinkaan ollut olemassa varhaista varoitusmerkkiä siitä, että sekoitus-25 olosuhteet ovat alkamassa muuttua riittämättömiksi. Tuotteen ominaisuuksien yhtenäisyyden kontrollointi on ollut suurelta osin enemmänkin taitoa kuin tiedettä, koska yhden prosessimuuttujan muuttaminen muuttaa tyypillisesti usem-paa kuin yhtä tuotteen ominaisuutta. Huokoistusaineen vir-30 tausnopeuden tilapäinen pienentäminen voi esimerkiksi auttaa kompensoimaan huokoistusaineen liiallista kiertymistä koko suulakepuristusjärjestelmään, mutta tämä korjaus johtaa myös vaahdotettuun tuotteeseen, jonka tiheys on suurempi. Käytännössä on usein havaittu välttämättömäksi teh-35 dä jokin muutos styreenipolymeerivaahtojen suulakepuris- 11:! Hiili ma..: 3 94871 tusolosuhteisiin jopa kahden tunnin välein rakkuloita aiheuttavan sattumanvaraisen vaihtelun vuoksi.

Styreenipolymeerivaahtoja on huomattavan pitkään suulakepuristettu käyttämällä pelkkää metyylikloridia tai 5 metyylikloridin ja kloorifluorihiilivetyjen seosta huo- koistusaineena.

Käytettäessä suulakepuristuksessa tällaista järjestelmää täytyy vaahtoa yleensä kypsyttää jokin aika, jotta metyylikloridi pääsee poistumaan soluista ja ilma tulemaan 10 sinne asiaankuuluvan soluseinämien läpi tapahtuvan dif-fuusioprosessin kautta. Vaahtojen, joissa käytetään metyylikloridia ainoana huokoistusaineena tai sen osana, ollessa kyseessä voi myös paksuhkojen suulakepuristettujen levyjen kypsytysaika merkitä epämukavaa varastointiongelmaa.

15 Metyylikloridin epätoivottavat fysikaaliset ominaisuudet vaativat varovaisuutta ja hyvää tuuletusta säilytettäessä tai leikattaessa muotoon tällaisia vaahtoja.

Valmistuksen kannalta katsottuna on havaittu, että myös tietyt halogeenipitoiset yhdisteet, kuten dikloori-20 difluorimetaani, ovat käyttökelpoisia suulakepuristettujen styreenipolymeerivaahtojen valmistuksessa. Tällä hetkellä otaksutaan, että tällaiset yhdisteet saattavat ilmakehään vapautuessaan heikentää otsonikerroksen tehoa auringonva-losuojana. Siksi olisi toivottavaa eliminoida yleisesti 25 ottaen osittain tai kokonaan tällaiset yhdisteet sovellutuksista, joista ne lopulta vapautuvat ilmakehään.

Suulakepuristettuja vaahtoja ja niiden valmistusta käsitellään laajasti US-patenttijulkaisuissa 2 409 910; 2 515 250; 2 669 751; 2 848 428; 2 928 130; 3 121 130; 30 3 121 911; 3 776 668; 3 815 674; 3 960 792; 3 966 381; 4 085 073; 4 146 563; 4 229 396; 4 312 910; 4 421 866; 4 438 224; 4 454 086 ja 4 486 550.

Erityisen toivottavaa stabiilia styreenipolymeeri-vaahtoa saadaan käyttämällä US-patenttijulkaisussa 35 3 960 792 (M. Nakamura) esitettyä menetelmää.

4 94871

Styreenipolymeerivaahtoa on valmistettu käyttämällä puhallusaineena etyylikloridin, metyylikloridin ja di-klooridifluorimetaanin seosta tai etyylikloridin ja di-klooridifluorimetaanin seosta. Tällaisen vaahdon valmis-5 tusta kuvataan US-patenttijulkaisuissa 4 393 016 ja vastaavasti 4 451 417. Erästä vaihtoehtoista huokoistusaine-järjestelmää, jossa käytetään hiilidioksidia ja alkaania, kuvataan US-patenttijulkaisuissa 4 344 710 ja 4 424 287.

Alkenyyliaromaattista polymeerivaahtoa on valmis-10 tettu myös US-patenttijulkaisussa 4 636 527 kuvatulla menetelmällä käyttämällä huokoistusaineena hiilidioksidin, etyylikloridin ja mahdollisesti fluorihiilivedyn, joka on diklooridifluorimetaani, 1-kloori-l,1-difluorietaani tai niiden seos, seosta.

15 Olisi toivottavaa, että käytettävissä olisi mene telmä alkenyyliaromaattisen polymeerivaahdon valmistamiseksi, joka ei aiheuttaisi rakkuloita, pinnan heikkoa laatua eikä suukappaleessa tapahtuvaa kaasuuntumista.

Olisi myös toivottavaa valmistaa tämän keksinnön 20 mukaisessa prosessissa uutta alkenyyliaromaattista polymeerivaahtoa ympäristön kannalta hyväksyttävimmistä huo-koistusaineista.

Nämä ja muita etuja saavutetaan keksinnön mukaisesti helposti menetelmällä alkenyyliaromaattisen synteetti-25 sen suulakepuristetun umpisoluisen hartsivaahtokappaleen valmistamiseksi, jonka keskimääräinen solukoko on noin 0,05 - 3,5 mm, tiheys noin 16 - 80 kg*m'3, vähimmäispaksuus poikittaissuunnassa 1,3 cm ja vähimmäispoikkipinta-ala 52 cm2, jossa menetelmässä 30 (a) plastisoidaan lämmön avulla alkenyyliaromaat- tinen synteettinen hartsi; (b) syötetään plastisoitu hartsi ja huokoistusaine sekoituslaitteeseen, jonka tuloaukolla pidetään yllä paine PM, joka on korkeampi kuin huokoistusaineen tasapainohöy-35 rynpaine alkenyyliaromaattisen synteettisen hartsin ja huokoistusaineen seoksessa; 5 94871 (c) johdetaan seos jäähdytyslaitteen läpi; (d) johdetaan jäähdytetty seos suukappaleen läpi, jonka tuloaukolla vallitseva paine PD on korkeampi kuin ympäristössä vallitseva ilmanpaine; 5 jolloin vaahdon pinnan laatua kontrolloidaan pitämällä harkitusti sekoittimen tuloaukon ja suukappaleen tuloaukon välissä tapahtuva painehäviö ΔΡ suurempana tai yhtä suurena kuin ennalta kyseiselle hartsin ja huokoistusaineen seokselle kokeellisesti määritetty pienin mahdollinen ja 10 kriittinen painehäviö APC, joka on määritetty kokeella, jossa suukappaleessa vallitseva paine pidetään vakiona säätäen samalla sekoituslaitteen painetta, kunnes suulake-puristetun vaahdon pinta on hyvä eikä suukappaleessa esiinny kaasuuntumista.

15 Keksinnön piiriin kuuluu myös suulakepuristettu alkenyyliaromaattinen synteettinen hartsi, joka on valmistettu tunnetuista huokoistusaineista tämän keksinnön mukaisella menetelmällä.

Keksinnön piiriin kuuluu lisäksi suulakepuristettu 20 alkenyyliaromaattinen synteettinen vaahto, joka on valmistettu ympäristön kannalta hyväksyttävimmistä huokoistusaineista keksinnön mukaisella menetelmällä ja jolla on hyvä - erinomainen pinnan laatu mitattuna jäljempänä esitettävällä testillä.

25 Keksinnön piiriin kuuluvat lisäksi tämän keksinnön mukaisesti valmistetut suulakepuristetut polystyreenivaah-dot.

Keksinnön piiriin kuuluvat vielä lisäksi tämän keksinnön mukaisesti valmistetut suulakepuristetut styreeni-30 akryylihappokopolymeerivaahdot.

Keksinnön piiriin kuuluvat vielä lisäksi keksinnön mukaisesti valmistetut suulakepuristetut ionomeeriset sty- reeni-akryylihappokopolymeerivaahdot.

Vuosikymmeniä ennen tämän keksinnön tekemistä on 35 otaksuttu, että kunhan suukappaleessa vallitseva paine 6 94871 pidetään korkeampana kuin huokoistusainejärjestelmien höy-rynpaine kyseisessä vaahdotuslämpötilassa, on mahdollista valmistaa hyvälaatuisia umpisoluisia tiheydeltään alhaisia vaahtoja, joiden pinnan laatu on hyvä. Nykyisillä menetel-5 millä valmistetut kaupalliset vaahdot sisältävät joskus vaihtelevia määriä rakkuloita ja pintahalkeamia tai -kuvioita. Lisäksi on vaikeaa valmistaa pienitiheyksistä suu-lakepuristettua vaahtoa käyttämällä huokoistusainejärjes-telmiä, jotka sisältävät ympäristön kannalta hyväksyttäviä 10 huokoistusaineita, kuten metaania, etaania, hiilidioksida, typpeä, vettä ja tiettyjä vetyä sisältäviä fluorihiilive-tyjä ja kloorifluorihiilivetyjä.

Merkittävänä vastakohtana tekniikan tasolle voivat tämän keksinnön mukaisesti valmistetut vaahdot olla "yhtälö pitävästi" pienitiheyksistä suulakepuristettua vaahtoa, jolla on parannettu pinnan laatu ja fysikaaliset ominaisuudet. Tämä keksintö pienentää myös hylkyosuutta ja johtaa raaka-aineiden parempaan hyödyntämiseen, kustannussäästöihin ja haihtuvien orgaanisten yhdisteiden vähenty-20 neeseen pääsyyn ilmakehään.

Kuviot 1-19 ovat itsensä selittäviä kaaviopiirus-tuksia erilaisista keksinnön mukaisista menetelmistä, joihin liittyy sekoittimen tuloaukon ja suukappaleen tulo-aukon välisen painehäviön mittaaminen.

25 Samoin vastakohtana tekniikan tasolle tämä keksintö antaa "varhaisen varoitussignaalin" suulakepuristusolosuh-teiden heikkenemisestä, ennen kuin heikkeneminen on niin voimakasta, että se todella aiheuttaa rakkuloita valmiin vaahtotuotteen pintaan; erityisesti ΔΡ on helppo mitata 30 instrumentaalisesti jatkuvasti ja antaa äänimerkki, jos ΔΡ-arvo laskee annetun arvon alapuolelle.

Seuraavat vaiheet ovat olleet niiden joukossa, jotka on havaittu tehokkaiksi korjattaessa ΔΡ-arvon liukumista alaspäin. Ensinnäkin voidaan alentaa sekoituslaitteen 35 lämpötilaa muutamalla asteella. Toiseksi sekoittimen ja 7 94871 suukappaleen välissä oleva kuristusventtiili voidaan sulkea osittain. Kolmanneksi voidaan pienentää huokoistusai-neen virtausnopeutta ja suurentaa siten osittain sekoitettujen polymeerin ja huokoistusaineen viskositeettia. Nel-5 jänneksi voidaan suurentaa polymeerin virtausnopeutta (esimerkiksi suurentamalla sekoittimen edessä olevan ham-maspyöräpumpun pyörimisnopeutta) ja suurentaa siten osittain sekoitettujen polymeerin ja huokoistusaineen viskositeettia.

10 "Alkenyyliaromaattinen synteettinen hartsi" tar koittaa kiinteää hartsia (tai polymeeriä), joka sisältää vähintään 60 paino-% yhtä tai useampaa polymeroitavissa olevaa alkenyyliaromaattista yhdistettä, jolla on yleinen kaava

15 R

Ar-C=CH2 jossa Ar on aromaattinen hiilivetyryhmä tai bentseenisar-20 jaan kuuluva aromaattinen halogeenihiilivetyryhmä ja R on vety tai metyyliryhmä.

Esimerkkejä tällaisista alkenyyliaromaattisista hartseista ovat styreenin, a-metyylistyreenin, o-metyyli-styreenin, m-metyylistyreenin, p-metyylistyreenin, ar-25 etyylistyreenin, ar-vinyyliksyleenin, ar-klooristyreenin tai ar-bromistyreenin kiinteät homopolymeerit; yhden tai useamman tällaisen alkenyyliaromaattisen yhdisteen kiinteät kopolymeerit pienten määrien kanssa muita helposti polymeroitavissa olevia olefiinisia yhdisteitä, kuten me-30 tyylimetakrylaattia, akryylinitriiliä, maleiinihappoanhyd- ridiä, sitrakonihappoanhydridiä, itakonihappoanhydridiä, akryylihappoa, metakryylihappoa, kumilla lujitettuja sty-reenipolymeerejä jne.

Alkenyyliaromaattisiin synteettisiin hartseihin 35 kuuluvat myös kiinteät homopolymeerit ja kiinteät kopoly- β 94871 meerit, joiden joukkoon on sekoitettu muita kiinteitä ho-mopolymeerejä ja kiinteitä kopolymeerejä ja pieniä määriä muita polymeroituja termoplastisia yhdisteitä, kuten poly-eteeniä, polykarbonaattia, polymetyylimetakrylaattia, po-5 lyfenyleenioksidia jne.

Erityisen käyttökelpoisia ovat kiinteä styreeni-homopolymeeri, polystyreeni, styreenin ja akryylihapon kiinteä kopolymeeri (SAA) ja SAA-ionomeerit, joissa iono-meereina ovat natrium, kalsium, litium, kalium ja magne-10 sium.

Käyttökelpoisia SAA:n neutralointiaineita lisättäviksi lämmön avulla pehmitettyyn SAA:hän suulakepuristimessa, jolloin syntyy SAA-ionomeeri, ovat esimerkiksi, seuraaviin kuitenkaan rajoittumatta, natriumhydroksidi, 15 litiumhydroksidi, kaliumhydroksidi, magnesiumoksidi, kal- siumhydroksidi ja kalsiumstearaatti. Neutralointiainetta lisätään noin 0,1-1 paino-osaa sataa paino-osaa kohden hartsia. Määrä on edullisesti noin 0,1 - 0,6 sadasosaa.

Keksinnön mukaisen menetelmän käytännön toteutuksen 20 yhteydessä käyttökelpoiset huokoistusaineet ovat yleensä tyydyttäviä, jos ne ovat kaupallista puhtausastetta.

Jotkut huokoistusaineet tai huokoistusaineseokset sisältävät ainakin yhtä fluorihiilivetyä, jonka tunkeutu-miskyky alkenyyliaromaattisen hartsipolymeerin läpi on 25 korkeintaan noin 0,017 kertaa typen tunkeutumiskyky saman kappaleen läpi ja lämmönjohtavuus korkeintaan noin 0,013 W*K'1*m'1; lisärajoituksena on, että tunkeutumiskyvyItään alhainen huokoistusaine on yhdiste, jolla on kaava 30 R1-CF2-R2' jossa Rx on riippumattomasti kloori- tai fluoriatomi tai metyyli-, etyyli-, kloorimetyyli-, dikloorimetyyli-, di-fluorimetyyli-, kloorifluorimetyyli-, fluorimetyyli- tai 35 trifluorimetyyliryhmä ja R2 on riippumattomasti kloori- tai 9 94871 fluoriatomi tai metyyli- tai trifluorimetyyliryhraä tai vetyatomi niillä lisäsarjoituksilla, että yhdiste sisältää korkeintaan 3 hiiliatomia, ja jos yhdiste sisältää halogeenina vain 2 fluoriatomia, yhdisteessä tulee olla 3 hii-5 liatomia; tai edellä esitetyt rajoitukset täyttävien yhdisteiden seoksia.

Tunkeutumiskyvyltään alhaisia huokoistusaineita, jotka täyttävät edellä mainitut rajoitukset ovat 1,1,1-trifluoripropaani, 2,2-difluoripropaani, 1,1,2,2-tetra-10 fluorietaani, 1,1,1,2-tetrafluorietaani, 1,1,1,2-tetra-fluori-2-kloorietaani, 1,1,l-trifluori-2-kloorietaani, 1,l-dikloori-2,2,2-trifluorietaani, pentafluorietaani, 1,1,2-trifluorietaani, 1,1,1-trifluorietaani, oktafluori-propaani, 1,1-difluori-l-kloorietaani, diklooridifluori-15 metaani ja trikloorifluorimetaani ja niiden seokset. Kaikilla edellä mainituilla yhdisteillä on vaadittu tunkeu-tumiskykyarvo ja lämmönjohtavuus.

Erityisen käyttökelpoisia ovat 1,1,1,2-tetrafluorietaani (CFC-134A), 1,1,1,2-tetrafluori-2-kloorietaani 20 (CFC-124), 1,1,1-trifluorietaani (CFC-143A), 1,1-difluori- l-kloorietaani (CFC-142B) ja diklooridifluorimetaani (CFC- 12).

Ympäristön kannalta on kuitenkin toivottavaa vähentää CFC-12:n käyttöä tai eliminoida se.

; 25 Muihin huokoistusaineisiin, jotka ovat ympäristön kannalta hyväksyttävämpiä otsonikato-ongelman suhteen tämän keksinnön mukaisen vaahdon valmistuksessa ja joilla eliminoidaan täysin halogenoidut kloorifluorihiilivedyt tai pienennetään niiden pitoisuutta, kuuluvat etyyliklori-30 di (EtCl), hiilidioksidi (C02), klooridifluorimetaani, 1,1-difluorietaani, typpi (N2), vesi (H20), alifaattiset hiilivedyt, mukaan luettuina metaani, etaani, eteeni, propaani, propeeni, butaani, buteeni, isobutaani, pentaani, neopen-taani, isopentaani, heksaani ja heptaani, ja minkä tahansa 35 näiden lisähuokoistusaineiden seokset.

ίο 94871

Erityisen käyttökelpoisia ovat metaani, etaani, propaani, etyylikloridi, hiilidioksidi, typpi, vesi ja klooridifluorimetaani (CFC-22).

Termi "huokoistusaine" tarkoittaa tässä käytettynä 5 sekä yhtä huokoistusainetta että huokoistusaineseoksia.

Huokoistusainetta on tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä läsnä noin 3-30 paino-osaa 100 paino-osaa kohden alkenyyliaromaattista synteettistä hartsia.

Erityisiä huokoistusaineita, jotka ovat käyttökel-10 poisia tämän keksinnön mukaisen menetelmän yhteydessä al-kenyyliaromaattisten synteettisten hartsivaahtojen valmistuksessa, ovat seuraavat (kaikki prosentit ovat painoprosentteja huokoistusaineen kokonaispainosta):

(1) CFC-12, CFC-124, CFC-134A, CFC-142B, CFC-143A

15 ja niiden seokset; (2) minkä tahansa kohdan 1) CFCristä yksinään tai seoksena C02:n kanssa, joka on korkeintaan noin 6 %; (3) noin 5 - 97 % EtCl:a ja noin 3 - 45 % C02:a; (4) kohdan 3) huokoistusaine, joka sisältää kor-20 keintaan noin 90 % CFC:tä, joka on CFC-12, CFC-142B tai niiden seos; (5) noin 19 - 97 % EtCl:a ja noin 3 - 45 % C02:a; (6) kohdan 5) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 90 % CFC:tä, joka on CFC-12, CFC-142B tai 25 niiden seos; (7) kohdan 3) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 90 % CFC-12:n ja yhden tai useamman muun CFC:n, joita ovat CFC-134A, CFC-124 ja CFC-143A, seosta; (8) kohdan 5) huokoistusaine, joka sisältää kor-30 keintaan noin 90 % CFC-12:n ja yhden tai useamman CFC:n, joita ovat CFC-134A, CFC-124 ja CFC-143A, seosta; (9) noin 20 - 97 % EtCl:a ja noin 3 - 90 % CFC-12:a, CFC-142B:tä, CFC-134A:ta, CFC-124:ä, CFC-143A:ta tai niiden seoksia; 35 (10) kohdan 9) huokoistusaine, joka sisältää kor keintaan noin 3 % C02:a; 11 94871 (11) kohdan 1) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 40 % CFC-22:a; (12) kohdan 11) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 5,5 % C02:a; 5 (13) kohdan 1) huokoistusaine, joka sisältää kor keintaan noin 50 % etaania; (14) kohdan 13) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 6 % C02:a, (15) kohdan 1) huokoistusaine, joka sisältää kor-10 keintaan noin 50 % propaania; (16) kohdan 15) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 6 % C02:a; (17) kohdan 5) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 90 % kohdan 1) huokoistusainetta ja lisäksi 15 korkeintaan noin 50 % etaania; (18) kohdan 5) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 90 % kohdan 1) huokoistusainetta ja lisäksi korkeintaan noin 50 % propaania; (19) kohdan 5) huokoistusaine, joka sisältää kor-20 keintaan noin 90 % kohdan 1) huokoistusainetta ja lisäksi korkeintaan noin 50 % CFC-22:a; (20) CFC-22; (21) kohdan 20) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 5 % C02:a; 25 (22) kohdan 20) huokoistusaine, joka sisältää kor keintaan noin 50 % etaania; (23) kohdan 21) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 50 % etaania; (24) kohdan 20) huokoistusaine, joka sisältää kor-30 keintaan noin 50 % propaania; (25) kohdan 21) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 50 % propaania; (26) noin 20 - 90 % EtCl:a ja korkeintaan noin 40 % C02:a; 35 (27) noin 20 - 90 % EtClra ja korkeintaan noin 70 % etaania; 12 94871 . (28) kohdan 26) huokoistusaine, joka sisältää kor keintaan noin 70 % etaania; (29) noin 20 - 90 % EtCl:a ja korkeintaan noin 70 % propaania; 5 (30) kohdan 26) huokoistusaine, joka sisältää kor keintaan noin 70 % propaania; (31) noin 20 - 90 % EtCl:a ja korkeintaan noin 70 % CFC-22:a; (32) kohdan 26) huokoistusaine, joka sisältää kor- 10 keintaan noin 70 % CFC-22;a; (33) kohdan 31) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 70 % etaania; (34) kohdan 31) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 70 % propaania; 15 (35) H20; (36) noin 0,4 - 99,9 % H20:ä ja noin 0,1 - 50 % C02; a; (37) kohdan 36) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 99,5 % kohdan 1) huokoistusainetta; 20 (38) noin 0,4 - 99,9 % H20:ä ja korkeintaan noin 60 % CFC-22:a; (39) kohdan 36) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 60 % CFC-22:a; (40) kohdan 38) huokoistusaine, joka sisältää kor- . 25 keintaan noin 60 % huokoistusainetta, joka on etaani, pro paani, EtCl tai niiden seos; (41) noin 0,4 - 99,9 % H20:ä ja korkeintaan noin 60 % etaania; (42) kohdan 36) huokoistusaine, joka sisältää kor- 30 keintaan noin 60 % etaania; (43) noin 0,4 - 99,9 % H2Orä ja korkeintaan noin 60 % propaania; (44) kohdan 36) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 60 % propaania; 35 (45) noin 0,4 - 99,9 % H20:ä ja korkeintaan noin 60 % EtCl:a; ja 13 94871 (46) kohdan 36) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 60 % EtCl:a.

Näiden lueteltujen huokoistusaineiden ei ole tarkoitus olla tyhjentävä vaan ennemminkin edustava luettelo.

5 On esimerkiksi mahdollista käyttää metaania, typpeä, ja/tai muita tunnettuja huokoistusaineita, kuten metyyli-kloridia, sisältäviä huokoistusaineita.

Valmistettaessa vaahtoja tämän keksinnön mukaisella menetelmällä on usein toivottavaa lisätä kiteytymiskeskuk-10 siä muodostavia aineita solukoon säätelemiseksi. Talkki, kalsiumsilikaatti, indigo tms. ovat sopivia aineita, jotka säätelevät solukokoa. On myös toivottavaa lisätä palami-senestoainetta, kuten heksabromisyklododekaania tai mono-klooripentabromisykloheksaania, suulakepuristusapuainetta, 15 kuten bariumstearaattia tai kalsiumstearaattia, ja happoa sitovaa ainetta, kuten magnesiumoksidia tai tetranatrium-pyrofosfaattia.

Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettujen alkenyyliaromaattisten hartsipolymeerivaahtokappaleiden 20 keskimääräinen solukoko on noin 0,05 - 3,5 mm ja edullisesti noin 0,08 - 3,0 mm ja tiheys noin 16 - 80 kg*m'3, edullisesti noin 16 - 64 kg »m'3.

Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettujen alkenyyliaromaattisten hartsipolymeerivaahtokappaleiden 25 vähimmäismitta poikittaissuunnassa on 1,3 cm ja vähimmäispinta-ala 52 cm2.

Tämän keksinnön mukaisten alkenyyliaromaattisten hartsipolymeerivaahtojen valmistus toteutetaan yleisesti ottaen kätevimmin tavalla, joka esitellään ja kuvataan 30 yleisesti US-patenttijulkaisussa 2 669 751, jonka mukaan ruiskutetaan haihtuvaa nestemäistä ja/tai kaasumaista huo-koistusainetta lämmön avulla pehmitettyyn polymeerivirtaan suulakepuristimeen. Suulakepuristimesta lämmön avulla pehmitetty geeli johdetaan sekoittimeen, joka on pyörivä se-35 koitin, jossa on nastoilla varustettu roottori suljettuna 14 94871 koteloon, jolla on nastoitettu sisäpinta, jonka nastat osuvat roottorin nastojen väliin. Suulakepuristimesta tuleva lämmön avulla pehmitetty geeli syötetään sekoittimen tulopäähän ja poistetaan menopäästä, jolloin virtaus ta-5 pahtuu yleisesti ottaen akselin suunnassa. Toinen mahdollinen haihtuvan nestemäisen ja/tai kaasumaisen huokoistus-aineen ruiskutuskohta lämmön avulla pehmitettyyn polymee-rivirtaan on sekoitin suulakepuristimen sijasta. Sekoit-timessa geeli kulkee jäähdyttimien, kuten US-patenttijul-10 kaisussa 2 669 751 kuvattujen jäähdyttimien, läpi ja jääh-dyttimistä suukappaleeseen, josta tulee ulos yleensä suorakulmaista levyä. Yleisesti ottaen samankaltaista ja edullista suulakepuristusjärjestemää kuvataan US-patentti-julkaisussa 3 966 381.

15 Eräs toinen menetelmä on kahden suulakepuristimen sijoittaminen sarjaan, jolloin huokoistusaine lisätään ensimmäiseen suulakepuristimeen, sekoituslaitteeseen, kuten rajapintageneraattoriin (ISG, interfacial surface generator), suulakepuristimien väliin tai toiseen suulake-20 puristimeen. Ensimmäinen suulakepuristin plastisoi polymeerin lämmön avulla, mutta se voi olla myös sekoituslai-te, jos huokoistusaine lisätään ensimmäiseen suulakepuristimeen. Toinen suulakepuristin on jäähdytin, mutta voi olla myös sekoituslaite, jos huokoistusaine lisätään toi-25 seen suulakepuristimeen. Lämmöllä pehmitetyn polymeerivir-ran tultua ulos toisesta suulakepuristimesta sitä voidaan sekoittaa edelleen ja/tai jäähdyttää ennen poistumistaan suukappaleesta.

Tässä hakemuksessa käytettynä termi "sekoituslaite" 30 merkitsee kohtaa, johon huokoistusaine lisätään. Niihin kuuluvat esimerkiksi ISG:t, suulakepuristimet ja pyöröse-koittimet.

Termi "jäähdytyslaite" tarkoittaa laitetta, joka jäähdyttää lämmöllä pehmitetyn polymeerivirran. Niihin 35 kuuluvat esimerkiksi suulakepuristimet, ISG:t ja jäähdyt-timet.

is 94871

Valmistettaessa tämän keksinnön mukaisia vaahtoja voidaan huokoistusaine lisätä hartsiin millä tahansa kätevällä tavalla. Yleensä huokoistusaineseos pumpataan lämmöllä pehmitettyyn alkenyyliaromaattiseen hartsiin ja se-5 koitetaan sen kanssa ennen suulakepuristusta levyksi. Huo-koistusaineet voidaan sekoittaa ja pumpata yhdistelmävir-tana lämmöllä pehmitettyyn hartsiin tai ne voidaan syöttää erillisinä virtoina. Huokoistusaineiden riittävä sekoitus lämmöllä pehmitettyyn hartsiin on tarpeen, jotta saadaan 10 yhtenäisyydeltään toivottava tuote. Tällainen sekoitus voidaan toteuttaa erilaisin keinoin, mukaan luettuina pyörivät sekoittimet, kuten suulakepuristimet, niin kutsutut staattiset sekoittimet ja rajapintageneraattorit, kuten US-patenttijulkaisuissa 3 751 377 ja 3 817 669 käytetyt 15 sekoittimet.

Suulakepuristettuja alkenyyliaromaattisia synteettisiä hartsivaahtoja valmistetaan tämän keksinnön mukaisella menetelmällä US-patenttijulkaisussa 2 669 751 kuvatulla tavalla syöttämällä alkenyyliaromaattinen synteet-20 tinen hartsi suulakepuristimeen, jossa hartsi pehmitetään lämmön avulla.

Lämmöllä pehmitetty hartsi johdetaan sitten pai-neensäätölaitteen, kuten hammaspyöräpumpun, läpi. Paineen-säätölaite säätelee suulakepuristimen poistopainetta, ja 25 mikä tärkeämpää, syöttöpainetta sekoituslaitteeseen, kuten pyörivään nastasekoittimeen.

Huokoistusaine syötetään pyörivään nastasekoittimeen ja haluttu paine saadaan aikaan säätämällä paineen-säätölaitetta ja sekoituslaitteen lämpötilaa.

30 Sekoituslaitteesta poistuva aine johdetaan sitten jäähdytyslaitteen, kuten yhden tai useamman US-patentti-julkaisussa 3 014 702 kuvattua lajia olevan lämmönvaihtimen, läpi.

Jäähdytyslaitteesta poistuva aine johdetaan sitten 35 suukappaleen läpi ja paisutetaan. Tässä hakemuksessa esi- ie 94871 tetyt esimerkkivaahdot paisutetaan normaalipaineessa; vaahdon paisutus voisi kuitenkin tapahtua myös alennetussa paineessa.

Pitämällä suukappaleen tulopaine vakiona ja säätä-5 mällä sekoittimen tuloaukon ja suukappaleen tuloaukon välistä painehäviötä sellaisella painehäviöalueella, että suulakepuristetun vaahdon pinnan laatu muuttuu heikosta hyväksi (tai päinvastoin), voidaan määrittää kyseessä olevalle huokoistusaineelle "kriittinen vähimmäispainehäviö" 10 APC. Tämä kriittinen painehäviö riippuu huokoistusaineen ja alkenyyliaromaattisen synteettisen hartsin yhdistelmästä ja on helppo määrittää yksinkertaisella kokeella, jossa pidetään suukappaleessa vallitseva paine vakiona säätäen samalla sekoituslaitteessa vallitsevaa painetta, kunnes 15 suulakepuristetun vaahdon pinta on hyvä eikä synny rakkuloita eikä suukappaleessa esiinny kaasuuntumista.

Kriittinen painehäviö määritetään tässä pisteessä, ja se on sekoitusvälineessä ja suukappaleessa vallitsevien paineiden erotus.

20 Kun tunnetaan kriittinen painehäviö, joka pätee kyseessä olevan huokoistusaineen ja alkenyyliaromaattisen hartsin ollessa kyseessä, voidaan säätää suukappaleessa vallitseva paine, jonka tulee olla normaalipainetta korkeampi. Suukappaleessa vallitsevan paineen ja kyseisen 25 huokoistusaineen kriittisen painehäviön summan tulee kuitenkin olla myös suurempi kuin huokoistusaineen höyryn-paine, ja se on vähimmäispaine, joka tulee pitää yllä sekoituslaitteessa, jotta saadaan suulakepuristettua vaahtoa, jossa on hyvä pinta eikä käytännöllisesti katsoen 30 ollenkaan rakkuloita ja jonka yhteydessä suukappaleessa tapahtuu vain vähän tai ei ollenkaan kaasuuntumista.

Yksinkertaisesti esitettynä suukappaleessa vallitsevan paineen ja empiirisesti määritetyn kriittisen paine-häviön summa on pienin sekoituspaine, joka tulee pitää 35 yllä sekoituslaitteessa laadukkaan alkenyyliaromaattisen synteettisen hartsivaahdon valmistamiseksi.

17 94871

Sekoituslaitetta tulee käyttää vähintään kriittisessä sekoituspaineessa ja sitä voidaan käyttää myös kriittistä sekoituspainetta korkeammassa paineessa.

Tämä sekoituslaitteessa vallitsevaa vähimmäistoi-5 mintapainetta koskeva vaatimus ei ole riippuvainen menetelmästä, prosessista eikä järjestelmästä; sekoituslaitteessa vallitsevan pienimmän hyväksyttävän toimintapaineen numeerinen arvo riippuu pääasiassa käytettävästä huokois-tusaineesta ja paljon vähemmässä määrin kyseessä olevasta 10 suulakepuristusmenetelmästä (kuten kuvioissa 1-19 esitetystä) samoin kuin painemittarien täsmällisestä sijain-tikohdasta jne. Niinpä tämä keksintö pätee mihin tahansa suulakepuristusmenetelmään alkenyyliaromaattisen synteettisen hartsivaahdon valmistamiseksi.

15 Seuraavat esimerkit valaisevat tapoja, joilla tämän keksinnön periaatetta on sovellettu.

Valmistettiin vaahtoja muutamista erilaisista polymeereistä, suuresta määrästä erilaisia huokoistusaineita ja käyttämällä kuviossa 3 kaavamaisesti esitettyä lait-20 teistoa. Tarkemmin määriteltynä käytettiin 3,8 cm:n suulakepuristinta yhdistettynä 370 VI:n hammaspyöräpumppuun (valmistaja Zenith); US-patenttijulkaisussa 3 770 668 esitettyä tyyppiä olevaa pyörivää nastasekoitinta; US-patentti julkaisussa 3 014 702 esitettyä tyyppiä olevia tasojääh-25 dyttimiä; ja suulakepuristimen rakosuutinta, jonka aukko oli säädettävä. Polymeerin läpivirtausnopeus oli 4,5 kg/h. Taulukoissa 1-5 esitetään valmistusolosuhteet ja joitakin tuotteen ominaisuuksia samoin kuin empiirisesti määritetty kriittisen painehäviön arvo ΔΡε kullekin polymee-30 rin ja huokoistusaineiden yhdistelmäesimerkille.

Tässä hakemuksessa, piirustukset mukaan luettuina, käytetään seuraavia lyhenteitä: PS polystyreeni, jonka painokeskimääräinen moolimassa on noin 200 000 määritettynä geelipermeaatiokroma-35 tografiamenetelmällä ie 94871 SAA styreeni-akryylihappokopolymeeri, jonka painokes-kimääräinen moolimassa on noin 165 000 määritettynä geelipermeaatiokromatografiamenetelmällä C1SAA SAA:n kalsiumionomeeri 5 BA huokoistusaine pph sadasosa

Tsekoitin sekoittimessa vallitseva lämpötila °C celciusaste 10 mm millimetri MD konesuunta TD poikkisuunta

Tf suukappaleessa vallitseva vaahdotuslämpötila

Heikko 15 heikko pinta, rakkuloita ja kaasuuntumista suukap paleessa Kohtalainen suhteellisen hyvä pinta Hyvä hyvä pinta, ei rakkuloita 20 Erinomainen erinomainen pinta, ei rakkuloita PM sekoittimen tuloaukolla vallitseva paine PD suukappaleen tuloaukolla vallitseva paine e kuristusventtiili 25 ö hammaspyöräpumppu ΔΡ painehäviö (eli PM - PD) APC kriittinen painehäviö PMC PM:n arvo mitattaessa ΔΡ0 (kutsutaan myös kriitti seksi sekoituspaineeksi) 30

Taulukossa 1 esitetään esimerkkejä hyvä- ja heikkolaatuisista polystyreenivaahdoista, jotka on valmistettu huokoistusaineen sekoitusvyöhykkeellä vallitsevan paineen ollessa korkeampi ja vastaavasti alempi kuin kriittinen 35 paine kyseisen tyypillisen suukappaleessa vallitsevan pai- 19 94871 neen ollessa kyseessä. Vaahtojen, jotka on valmistettu käyttämällä huokoistusainetta, joka sisältää vähintään yhtä tunkeutumiskyvyItään heikkoa huokoistusainekomponent-tia (eli pitkäaikaisesti eristävää huokoistusainekompo-5 nenttia), kuten CFC-12:a, CFC-142B:tä tai niiden seosta, k-arvo (vaahdon lämmönjohtavuus, yksikkönä ν^Κ'^πΓ1) on vähintään 0,004 yksikköä pienempi kuin saman vaahdon, jossa huokoistusaine on korvattu ilmalla, kun vaahtoa on pidetty 5 vuotta huoneen lämpötilassa ilmassa.

t 20 . 9 4 8 71 fi o d oo o ico oo

Odd XX X « 4) A XX

i0*>*XXX*XX*4JGXXXX* M · ► “»Μ Ή > ► Ή Ή > *H Ή > d-HdKddxxdXxoddxiidx Ό o> »n m t-t m

Η Ο (Ό H I I I f <0 Ό I I

P I I Η m O* CM PM ΙΛ I H * if) *H CN PM ΓΜ d V * m ό ® in σ< o 3 ~ ...» •h d d σ» co ro co σ>*Η, h *-» X P ι » r- *-t in *· ι I i torni i

d 3 A S »H rM PM PM PM

ft* <-» ii o* ro τη

43 dO^f-tiHPMCOin^tHrHrH rM^IO

a d h a a *........

dOOOloo*-iHooooo ooo > v n m ~ m I ^^•LOOOCOiOrOO^ inr-t* A ...

dditbOi&OOkOteoOr^coto r* in ® i i dO'MdAcocON'^mmfomm mmm > Ό v A w <

H

M o o o o o o fal I I m in fH Γ" «h m as v C 41 © o in m pm m Η ·Η « β Ή 4

< *M d *H ► U ft* m ΓΜ ΓΜ m (N CO

co h «h « m ft. a D K 4J flu 43 o —

H

en f o o o o o o h V c d *-» tn m o m coo O •HUddinorM'* *o x m c μ υ a.

O *H 4 Ϊ A O Γ" CO m O *·Μ D X V x X w ,Μ m 1-t

X

I d x ad h

UDddlH -^ooooooooo OOOOO

·-> d A 0 0 0 4pm(N®coo'0'N,n,N' ^ p> r> σ> o> O v p w <h A Xinio-^^r-r-mmm m pm pm ® ®

Hddddd pa xa a a v dX~r-f-'*-*iftincocD© CO CO CO Ό Ό I ,,.

BOai^omOfMinovso m cd ·* ο» σ» ” X MO*H>mO0r.inr'toinO r» m r*> in m

m U H A ^ w »HrMr-IrMfimrMi—I^H «-H *H cM

S u 5 x B £ , ,

t? CO ¥ H OOOOOOOOO OOOOO

2 >* d M d I Η ^»Ο'τΗΟ'Ο'ΟΡ'Ρ^ΐη® o CO O' O O

2 1-3 Ö 0 · 0 0 d'ON'COrMO'OO'Om r-1 *· ® CO PM

^οήαιηα a a. ff d d 9 KAOOOf^COCOPMrHrH τΗ O CO O' Ο

a 4 V ¥ da ^ H rl H H rt H H H

<

M

> I

Λ VIII H

H «H d M 0 I

οι o · u c a d h a io a d ή

X 41 -H a V « flOOOOOOOOO OOOOO

m n v o, a a ^ hhhhhhhhh h h h h h h

H

m *-»

u I U

CQ I 10 * h Ä a a w < d d H 'T*’*’-#·***’*’* ^ M M M ^ X d 0 id Ή dcinininininininmm m m m in in

m > Ό H V H

3 X II*-* H d 0 d d£’«*10'0'000'0'0i O' ^ »H O' O' h " a -h a a......... .....

a A 0 d d a^^rMi-HmmrHT-if-* γηοοοο

β A d 0 HHHHHHHHrl rM *H rM rM rM

ΓΜ o υ

I -. IN

odd w

d d fl \ I

v v *h ^ ffl \ β υ

4 A V * \ PM PM ΓΜ X r-M

dflv4 in * m « u

d H d K ή r-l I r-l \ rH

V « 4} ** CO IIO I β \ dVdV IN OOU.IN O PM IN O' •HdOdiN *+ axoo buO^- o « a Ά m i-ι υ υ υ υ υ m ·* A «rn a I I CO I ^ 0 h 0 3 L> o m in . m o U σ> d A A 1 X X * · O * X ' Β ·η ^ β O ί Ui OOrMr-ls r O* rH u ^

I I

x i a

H 41 I R

0 4Jva*Hcnoicncocncncnaicn co en en co co

Xflkvaxa.xxQba.a.xx o.xxxx i •h h d o *|ΐν^<ίθ<<η<αι<ιηυ αχαχα H |A drHr-trMPMmm-^^N1 ^>ιηιηΌ*ο 2i 94871 3 0 c o ooo o o o o v ti 9 x xx x x x m m ·3«μ**ΜΜ>μ>>μ>μ>μ>μ ·*·0ΝΝ0«Ν·>ιΝ»Ν«*5£·® > Ok^xAXJixjGjGXXJi-c-GXXj:*: o» I Q\ I I I I I · * I » 1 · · 1 1 a tn I h <o m 9 *> m cd m 9 ~ M 3 « <* ...

l·· «-) 0«Ofr>iiiaati · ι i (( 1 9 9 M % «n fc H —

OiOiSOiooiMiooiiorofororococo

| I ^iCO<N(NMM<NMMMMMMMtNfS

ja .....

« G M ,l< iOOOOOOOOOOOOOOOO

« 0 0 0 1 > Ό ti M ~ tn I Art^rj-^fNiHO'emflorninrain*''* ‘S ti ι NairsoioiOinMON'iNOiN'coin®®®

ti o m e.KN'rorNrNrorororomiNiororofniNiN

> *0 *i A ~

OOOOOOOO Il Q«O^COCOO^tnO

4J G « O o «0 cg <o rs ® ό o M 0 G M «

•H C Ή ► Oft.* M Γ0 CO (N fM Γ0 M

i4 Ή « * ft. .K

KV Oi J3 β w ι oomooooo

+>3 0 <0 φ o ® m r» IN CN

M 0 G «CO H ^ CO o O «O in •H β "H O O.

h m « Z X σ* φ σι o σι o rs r* K *» Ä ft. — *4 r4 I « a c h

««« I M IOOOOOOOOOOOOOOOO

CjJ2«00 «lOvor-r-rtfHiDcococococoOiDrgfN

M 3 H m .a aeocorgcNiNCNN'N'rorocomoiDiinin

« 3 « 3 3 β X

a a a V • ft.^inm®®®®®®^^^!·'*®©®® ι I a

Ct M 30(0^^01^^^^00^01001^1^ M O Ή . |s.vOinininiOioiOiOiOiniOinininin

H ji+i»MHMMHHMMWMMMMMMMM

I « +> H oooooooooooooooo «MG I M ^KiO^^OCOMOiOOinMOiINMCNO) G O 0 O O «^f^rooroinr^oo^mr^co^r^ro "« *« m *3 *3 β5οιθ®βοσ»σ»σ»Μ^ισ*οσ*ΐΝΓ>»Γ^^ aavv«a^H »hmm

li ι ι ι H

M e ·Η O I

o a ft e a 3 M m λ m 9 m Ä Ä Λ

«M NM <1 «OOOOOOOOOOOOOOOO

0) +> ai a^MMMMMMMMMMMMMMMM

1 V

I to · ia « w

G fl M

a O *> m ΜιηΐΛΐηιηιηιηιηιηιηιηίοιηιηιηιηιη > >0 m +> μ ι ι a

B O a G.dfOlOOOfOCOOiOiiOiOMMINCSMM

·« x -h 3 a ........

ai o « a aMMMtNOiOiCDCOOiOiOOOiOlMM

KM G Q w M M M M MM MM

CQ

(N «O

IN N· VO O CD *.

M M SC * X ™ ®

I Mil CS <N ΓΟ λ y M

«t fl a o u u u o cos ,¾ * 3 «Sh. h. SOS 'S x <N M ? m +» m *3 υ u rs r- ro cu ro o »'s «*+>"^0^00 * O ® O ro O ® \ Oi o ° a « M 4. CN IN · O M O * O IN » rs ‘ fc.

3 M 3 fiiO®Or*‘Nv-V.VwM'sxr«lOlNpM O® m a a B,oN^os^me>e,sle’svU>vu«sv'v.'v a v 3 ^'s»iONsfOfs®rscorsro\ir)>ss.co n* <o

M a O a IN * <N M ‘ M IS IN P

O a aOrSMINMMOMMMMMMMM ~ M

Λ·η« Ιι^ι^ι^,^ι^ιν.ΐ'Ν.^'Ν.

o ft o eOOOr-Or^OOUOOOUO rj ® 3 )« J( 1 fc. «a »a »a * fe. ·**+>· x M) W θο^ΟΦΟΦΟΦΟΦΟΦΟ® Η<*>

I I

n ι a m a ι n o a m NMcnoocncOGOcncncfloicncncnoicncDcn a i ft +j aaaaaaaaaaaaaaaaa m ft C Ο <«<co<®<«<® a « M ft<0«3ffl<CQOOMM<NrsronN1N' M iJt 3Γ*»ί».β)(0Ο(^ΜΗΜΜΜΜΜΜΜΜ 22 94871

G

0 fl O O O O O o o v n 9 x x x x xx x A α»ΧΜΧΧ}ΧΛ*Χ*ΧΧΛΧ!Χ 4fl4-H>*H>Hi>>Ht»-HH>>"H 41444^4^4^^4^44^1^4

> QtMAAAAAXAAAXjZAAA

m r» in m m *· in m m i ι i icor-OOrar-i »

Orsin o in th m iH m

l H ΓΜ (N ΓΊ (N n m CN «N

m 9 V T-l « 9 » O n· in co m M 9 β ^ ....

U 1-» 0, Q Ν' I I I I I O I <N CO ® *H I I

9 9 M X r4 00 f- Φ H Φ

Äi *H ^ «H H H

I I OsOOOOiHOs®.HiH(NC>JCO»-1 A 9 o-^inin^inosr-inor-r-foOrom « fl H X 4 * *..........* ' < 0 0 0 βΟΟΟΟΟίΜΟιΗΓΊίΝΓΜιΗΟΟ > Ό · M ~ tn i floor-rNiNor-xoDe^rncoN· *S fl i *eioo'®ovfn<Nr-.fH*nr«4Hr*ffk»-i 4 0 «H flJencNCNCNmmcNmmmmfOtNi*) > *4 *j X w o o o o O o o il m «o r— m o co n· v d « so <-* σ* co o r- o co »h •H e c -h 4 -H fl H ► U Dm r-4 iH M fl (N M f*>

U H 4 A fl. M

H ** CL, Ä O ^

I O O O O O O O

f C 4 <—> o r- co n· r» r- h •h n d 4 o o o (N o Γ4 m H fl H U O, h *h 4 X M co co r* r- ® a> o

K V o, o «— rH

I 4

0 fl H

444 IH <^00000000000000 G X 4 O O en-r^^wiOionimr^r'ininffi® *h9hhJC JuootNCMOosininoo^^m®

4 9 4 9 9 O M

di 4 av «Ou^sosOsOsON-N-ininNi^ininr-r» I I «-* 4*h flUosineososov^H^rsoote^r^ 4 OH· r-®r-®®inLn®inint--®inin H X P w HHrlHHHHrlHHHHHrl f 4 *J H oooooooooooooo 4 *H fl in <— <·0Ν·θΝ·σ»Γ-ιηθΝ·Ο®®ίΝ.-ι C O 4 O O flOVHOtHOH^HHOOr»®^ «h x h x o.

4 4 <h 9 9 CJCr-cococoLOr-r^r-OOr-eoo

* 4 V V 4 A> HH

1 <***

•Mill H

H fl H O I

O 4 h fl 4 4 x fl o 4 g h

4 *H N *H 4 lOOOOOOOOOOOOOO M V 0« I CL, ** HHHHrHtHHrHrHiHiHHHrS

1 υ I 10 · A Ok 4 w

4flflH

4 O X **H %Ηΐηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιη

> X h v H

ι i « —-

fl O 4 OXiNCNminiNiN-^^OOmcocOiO

·· * -h g a. ............

< O 4 4 CUHHHHOOOOHHaocooco

β X fl O w HHHHHrIHrtHH

IN

ΓΝ

® CO I

XXL) CO (N (O h.

x £ υ υ o tn ™ n. \ s o Λ n n n — f·*· £u <n <n cn aa

I λ N IO m r^N'^-^^N’CNCM

4 ββΗ-,-^.Η.Η^Η'Ν· IN

fl 4dlOmOIOIOI<-l«-l rH

H4J-rt*Hov.H'N.O*S.O,,s.U>s.| I

«XV “ fc. Ο * 00.00.00.0000® « · v «β o ' P * O - U - O - 0. 0.

9ha V 4 4 " CNV.^ S. m-N. CN \ fN S. S. N N \ 4 V fl ^ 0 <0 Λ. ® O co Ο io O co rs»® mto

•H 4 0 4 U * q * υ *υ «0^0 * O

0 4 Οι β >v H Q H's.HV.H's.r-IOHOH

X Ό I S H s — \ ΗΝΗνΗ\Ν\Ν —

OhO S υ ® h inutnuinuinoooo

9 X Jtf V v . u . v »V «V IN IN

ή"* 0 « cn v mu<NUcsu<NX«HXH

I I

* I a, H 4 I ρϊ

o « *h fcHtnmcncr)cn<r)0)tt<nc3cr}OTc?OT

fiu i V 0,0.0,0-11.0.0.0.0.0.0.0.0.0.0. 1 ΗΚ4βθ<χ<α<η<η<α<<α<α 4 4 *h hmin®®r*>r^®®os9soo<-ir<i

M GX flHHWHHHHHHHrgiNCMfN

23 94871

Taulukossa 2 esitetään esimerkkejä erinomaisista, hyvistä ja heikoista SAA-vaahdoista (jotka sisältävät 3 paino-% polymeroitua akryylihappoa hartsin kokonaispainosta), jotka on valmistettu kyseisen tyypillisen suukap-5 paleessa vallitsevan paineen yhteydessä sekoituslaitteessa tarvittavan kriittisen paineen yläpuolella ja joissakin tapauksissa alapuolella.

Tämä taulukko osoittaa myös, että kriittisen paine-häviön määrittämiseen tarvittavat kokeet ovat yksinkertai-10 siä eivätkä laajoja, kuten osoittaa taulukon 2 toinen esimerkki .

24 9 4 8 71

S3 C

o d o t> oo oo •o * 3 x Id js x x x A a ** xxc-^xxxxxx^xxx

0 d 0 -r4>«H0>>Mft-r4>ft-Hft-H

0 «H 0 tlfeUBNfeVfeVfefeVfeV

> A H Λ Λ rn O AXAAAAAAXA

o σ' σ' com OOrH m r*·· m rs m m ι i m co O rs σ> m en m θ' co O in O' O' I h m m s· s· en m m s· p mm • 3 P 0 3 ^ •H 3 β O r-l k A O lii tili « ♦ » ι ι ι 3 3 M K m co ft, H (NO)

I I iHCOO» OCOCOCOrHmO>Or-t(N

i3 0 .—· »H iH in r-ooococommmm a -t js a ... ..........

0 0 0 0 0 OOO OWr-li-IOOOOOO

> *0 0 JS w m i

i I

JS 0 · O' oi oi ino'O'inoioiOirtO'O

a e ι h a ... ..........

0 0 ή 0 JS «iHiH mor"mmmmvomvD

> ’Ö 4J J3 w *· <*· -*· ^ms'S'S'S'cnms'm

Hit o o ooo M P d 0 Φ i— O S· Oii-lOl M -H II C -H 0 o ro ΌΟΙΌ

* *H e M ► O CU

*jk-H0S0AJSS· OI OI OI OI

g k p o, j: e w S I o o ooo m p e 0 <—· m m O' O' o»

M ·Η tl d « Ό VO CO CO CO

o -h d «h υ cu

X U <H fl E i H Γ- CO CO CO

O M P o, A —. rH

£ ι a « ♦ ft, C M ooo oooooooooo n 0 0 0 ι m —. m m o ιΗιΗίΗσ'ιΗιΗΟ'σ'Ο'Ο*

g d JS © O O β VO m O mncnCOlNOlvOvOINCN

o *H 3 pH h X O) {-•0 3 0 3 3 A JS p. r- o mmmmmmOvovovo

^Q.0Ö.*J0CL— iH

Xj i m fl O oi o» s· cOi-tmmoms*cOi-Hm NO*H· CO m VO •Or'O.O'COOOOOP'

q y H JS V ^ H H H HrlHHHHHHHH

s s

Soi « ooo

go, il H r-l CO Ό OOOOOOOOOO

2 O q >h d ι ή . m o o mmcNmcOr-tooioiN

£ *? d O C O O 0 ovmmm^mrHvocovo H ' Ή JS β H JS CL. rHrHS-

C 0 0 *H 3 9 I JS rHHr-l r-ir-O-OCDOOCOCOCO

A MUU 0 A ^ r-l Γ-* O'

SP I I I H

•H d -H O I

m O 0 k β 0 0 OOO OOOOOOOOOO

JS O 0 3 Ή i-l rH iH i-IH*HH*HrHiHr-li-IH

0 *H ►. Ή 0 0 > 0Q P A β A w & «

H O

tn x 2 ~ x * ι υ a “ ι e « M js a · w *·-*·<*· ^^'v**·*·*·*·*'*1 C 0 d a h mmm mminmmmmmmmc - m a o * * «M 0 a > >0 H P H 0 tn -· H e

St ι a m a 3 O 3 3 JS mmm ov^oor-r-oomm cu 2 ·· JS *p 9 & ... ...........

5 10 O 0 A MMM iHT-IrHiHOOmmiHiHÄ Ö flft JS S3 O w HrHiH *ΗιΗιΗτ-4τΗιΗ»-4τ-4ιΗ»Η 3 H 2 M 0

CL

at

•H

i—i

X

<n e

iH M

I 4J

u e

Im (N ft. 0

0 0 0 rH O C

a 0 2 ι \ 0 •H P P *4 (N υ (N v< 0 ]0 P ** o ft. O en Cl 0 β P 4 <N O L> L> ‘ dwdro \ v. \ m e p 0 0 ™ o o e m m (β'Ν.'Η a p d M n rs rs o rs m <n o *h M a O 0 CSiH ^

O 0 A « rl V. 1-4 Wr-lT-imiHfHP

JS I 9 im ι ι >«. ι ι ^ © O k O 9 υ» u υ r*· υ m υ m p

3 « JS | h.rH b. b. ' b. · O

S* t·, O u τη s υ* ϊ · u o u m u m k o

—. JS

* I Ä 5 «

H 0 I H K ~ P

O 0 P * <H < * p A a LP A 01 en : : tttsrssstsd 1

I P

h k d o < co υ <βοοι<αα<α<<00 a 0 Ή U es rsis mmmms'S'mmmma.

H a JS d rs rs rs fNrsrsrsrsrsrsrsrsrs* « 94871

C

o e o o o o o

•O 8 g X xxx X

AG» ΧΧ*ΛΧ*ΧΧ*ΛΧ

0 fi 0 ^H > > P»-H ► *H -H > >-H

0 «4 0 0***0 ^0 0^^0

> ft rH XX XXXXXXXXX

O co rH (O rH m o *>o O

ro to r* <h i in ι *o o» o rs 0 J LT) Ά io ro in co ® l H s* co ro ro co ro ro rs rs 9 *i tf a» r**· ® co co 9 ~ «H 9 0 O' rH ·+ ^ **

M HO CU Q rH (O ® I I I I ι I ΓΜ (N

99JCSB (S CN <N »H rH

CU rH w | | νΟΟνίΟΗΐΟΦΌΟ*1 X go—* ^rsroH'rsH'rHincoOr-· e β m JC ...........

0 Q Q Q 8 OOOOOQ^OOCVfM

> Ό 0 JC ^ m x M* p-fOrHOOro^rO® CO CO ® 0 8 I N 0» .........‘ · 0 O *H 0 JC rs®arroros,r-.®r-roi-‘ > Ό ** JS ^ cotocotorocococorocos·

Il o O O O o 4JCHV —«. CO H a· ro ro

H 0 C **4 C m * ® co O

H C H ► ϋ CU

Ih *4 0 * CU J< ro rs rs rs ro K *i CU JS « ~

1 O O O O O

*» β 0 «-k h> h· ro lp a> •H V C fl rs rH a* s· Ό •h C *h O Cu b -H 0 X JC O O I-* O ®

K HJ ft ft. H H

I 0 * CUfl rH ooooooooooo

0 0 0 i h O'OiOrsrss'S'fNrsiniO

β^ΦΟΟ 9 ®®or-r-fsrs®vo®®

«H 9 rH H JC CU

0 3 0 3 3 QJC so^OOr~r^inLoyDvOiOiO

ft 0 CU *J 0 CU rH

I I —.

0 -h e ti «Hcos'Oorotnatior'Ot M O Ή * ©ΌΌνΟΓ^ΌΓ'Γ^ΌΌΓ^

|H £ HJ w rHrH^rHrHrHrHrHrHrHrH

I 0 V H ooooooooooo 0 ή 8 t h λ or^Otfcor-fs^inc*® β O 0 O O 0 rsrscocöLOOr^rsvocoio •H JC 8 H JC au 0 0 *4 9 9 XJC oororOocor'O'CT'CO®

ft. B HJ -U 0 ft τ »H rH »H rH

I —»

» I I I H

•H fi «H O I

O 4 h a « a OOOOOOOOOOO

J< I O « g *H rHrHrHrHrHrHrHrH H rH rH

0 Ή h -H 0 en » cu 8 cu ^ 0

O

X

1 o 3 ie· «

,fl CU 0 W

0 β β h inioioiOioiOLOiOtoioio C

0 O * *H * 0 > *0 H » h 0 0

1 ι 0 —» rororooOrsrsa'OvrNrsCU

C O 0 3 JS ...........2* .. ,0 -H 3 ft rHrHrHNINHrHflOCOCDCO 0

10 O 0 B ft rH rH rH H rH «H rH X

m x e o ~ s 0

OQ

CS Λ

H1 rH

rH rH

I Λ

ea o S

rs h. Λ rs s· U »

rH HV» C

ι ι » rs rs qq *

0 800 U rH * rs C

8 08 ft ft ι ro rs ·* 0

*H *> ·* >H O O U V rH rH **H

0 * HJ " \ O v O U rs 'lfl l O CU

B 8 V 4 rs rs . O * £ " ^ ^

9 rH β fr O ® or^*s.ror®“?S5 C

•M 0 0 ft 0'S. O'v.rs'v.C'sc:'^·^

hjBxj \ <o ^roOro rsCO^ro-H

Ή M O 0 M* N .O ‘O ‘O 'K

0 0 ft lA CS rH MrH'^rHOrHQ,-**J

Ä Ή 1 IV.

OhoS oo u*L>inOHO<**J

g i0 JC I * . u. . 4J . rs . rs . O

X ·«-, w O ο^* υ<οω<ο*«Ηϊο u

O

^ X

1 1 K Λ N ι cu < 0 H 0 I h rt W tl O 0 “H ►. Ή rt (O t! ft,iU*>ftWwS:sSrtr**t 0 2 2 •H II e O << aiUM;a<ai<o<a«

• 0*HlHr* r-.f^COeO'OOOrHrHCU

Μ fl Jt C in rsfscsrsrsrsrotororo* 26 94871

Taulukossa 3 esitetään esimerkkejä laadultaan erinomaisista, hyvistä ja heikoista ionomeerisista SAA-vaah-doista (jotka sisältävät 3 paino-% polymeroitua akryyli-happoa hartsin kokonaispainosta), jotka on valmistettu 5 kyseisen tyypillisen suukappaleessa vallitsevan paineen yhteydessä vaadittavan kriittisen paineen yläpuolelle ja joissakin tapauksissa alapuolella.

27 94871

e G

O fi O 00 C O » G o o Ό O 3 X XX t C X tl V X x

A C *J X *0 XXXXC^X^CXMX*X

. fi fi C Ή > >*τ4·Η>*Η«-ΗΛ·Η>Ϊ>·Η>·Η C ·* C C ί« ►»ΙΙΙΙ^^βΙΙΟβ*»*®*»®

> O. *4 .C JS a X Λ X «O AX^AAAAA

co m * m r- «n O n· «n . co .....

0% co 03 ro o O co o» ι iiiii

O <4· « O' r-- CO IN «H O

I h 4· es in m ^ tn n· m 9 p m 9 -* •H 9 0

U «n CU Q

p 9 £ S ι t iiiii il iiiii CU *4 w

| | OO »ö 41 fO N· N· *-H en ΙΌ Γ0 r-Ι iH «H

Ji PO'-'iHrH ΗιΗτΗίΗ»-» tH «H «HrHr-ΙτΗιΗ S O *0 *0 2 O O O O O O O OO O o o o o > V · M ~ tn ι ro co o o ή co o m r- r* o m t**» ^ A · m in <+·* m n 4> ro ^ m tn o cn CC I H ft * * m CO -4· * Ν' N1 N· ^ en n* ^ n^ C 0 «H 0 J< > Ό P £ ~ <

H

»H I | o o o O O O

H p fi II £ «—· o« en co co o* tn 35 Ή Cl C ή C tn r* co m in·*·

*2 Ή β -H ► Ό CU

au-HCÄOkJCm iH ro m n en g k p a A e —

S I O O O O O O

m p e fi «—* in to »h m r·» n O -h fi fi e m o HN- X H fi -H o BU _ O b P 0 e J< ΓΗ tO Ch O» men

g KP ft ft. w ,H rUi-H

_ I « * s Ote H OO OOOOO OO o o o o o ^CCCiM » <q> 4 r- r·* m m r» tn tn h to co o o

O fl JC fi 0 0 CiHrH rH iH O' O' rH Ό Ό N1 in UI O O

t* J ^ ^ SCC9C99 Q JC co co m in tn tn r* tn tn cOr-tr-ioo

5CUCCUP0Pkw W iH tH »H

►H | | <·.

— S K p fi U ro « σ» .h in co to «o r* tn .h n> o m ^»2 e 0 m · to vo to r- cd to to r»to »o to f» r- t-»

Q Σ H Ji P w H *H P r-l »H »H «H »H »H iH iH »H P «H

g S

S o

5 & | C

5 g p H OO OOOOO OO ooooo

3 , U *H C I H *-*OM 4* CO O *H IN n» O' tO N O' N O

P Λ β 0 O 0 0 Crur» rs CO Ή LO CO IN Ό CO Ν' CO N· *H

"fi *fi * *9 *3 | i h h r~ Ό σ» σ* O «co Hto^rom

CU CPP CCU'-'r-t'H »H W r-4 tH iH rH

CO

5 ι ~

< p | | I H

M ^ g ^ p I

^ Otihfififioo ooooo OO OOOOO

U XfitOftS-Hrii-l ψ* ψ4 ψ* τ4 r4 fH P HrHHrtfH

^ C *H h Ή C

m « p a i a ~ s E * ϋ S ι e * S X £, 0 w 4. 4. N N· N N N· Ν' N· * Ν' ^ Ν' N- · m ceflH m tn m tn tn tn tn tn tn in tn tn tn tn « C O a# «h %* 2 - M > *9 ^ p H *g H 3 en ι ι k n « i£ o' ov r·* r·» r·» oo o θ' o o « hl β o 0 9 JS » ..... .. .....

« ·· X ·* 3 CU (n ΓΜ «hihooo men m o o m m n M |0OCCa<H(H f-t W »H »H »H *H »H «H «H iH «H fi g * β o w ®

ä I

H JC

^ 3 SL· 3 (N « Ϊ ~ 3 ι Ä e fc. V Ϊ

C β ΐ <N o u B

fi « 3 N- N 6u 5 •H P *H J <N *N O *i C K P Ti O I O O' \ O β • · p «fl in υ o 3Ηβΐο \ fc. \N«or^c p || C Cm o O 0 CQ o m'-s.O'N.c ePfl \. ΓΊ IN O 'N. tn <N iH \ m H C 0 tj IN rU -4* N· IN» ♦ % ^ _T “ 0 Φ 0. Λ »“I \ «H »HtH *H Ό rUiHINtH-

Jl^nillO I I \ I \ I'Vl's^^ 0 μ o 5 o » o or» utn

S Ä Ä I 6 S E; . & · . 5 · . Ö * is V S

5 ^ - !

6 Cu ^ X

ι ι m a se

h I CU ~ O C

H C I ►< rt -f in — p

0Ι>«ΗΝ·Η< »« P

aiPPaOTOUtsits «* issst g

II

-H μ C 0 >< ω rtiortmu rtm υβ:5ίϊί1 M 0 Ή U in (N ro m n· N· n· tn tn tnOtor^r*»^ p I jl β m ro mmmenen mm m m m m m 28 94871 β 0 G ο oooo o

•9 9 9 X X X XX X

AB *t x m xx*x*xxx*x*o 0 G 0 Ή > >*Η>··Ηί>Ή·Η>>·Η>

Ο ·Η Ο «I to toOtoOtoOOtotoOS

aaaaaaaaaaa «H O* Os O rH O' il i i i i ι © σ< o © r" r- 0 ^ «n rH r» r- n i h m ^ o o* *· in 0 9 u m

9 3*-* ro O r** n O

m 3 n .....

h *") 0U 0 fN N rH CD rH

3 9 it X ι ι ι ι ι ι » » o» o· r* o r** CL ή w| (N m (n m <n I l <o ,-h roo<O<NOiHrorMmmo A 3 0 ^ «h ih «·η·-4*ην<04οννννγο

0 0 0 0 I O O OOOOOOOOOOO

> Ό · M ~ ro 1 n n ©^^©Nr-inr-rovor- 1 I · .........

O · © r* h»^^nr^ov©r^in\oir> 0 6 I to 9) ro ro roiONmcoro^o-^-^o· 0 0 ή o it > * * JS w

Il o o o o o o t» 6 0 se —* e o r** σ> σ» γη 0 β Ή 0 rs O o in r- o rt β -H ► U O.

h M 4 90 CU J{ IN (N N rH ro O· M 4-» & J3 β w 1 o o o o o o m e v ^ o> σ> o co in ^ •HOC Cm © O ro o* © •H β ·Η υ 0.

Ih -rt O E Jt rH tO ® to O' O

M V CL CL W rH iH

I 0

CL 6 «H O O OOOOOOOOOOO

e it O O O O O' ©©O'O'toto'O'ON©© H 3 h H i 0 09439 O it © oo ©©©©©©©©e©© CL o CL 4j O CL ^ 1 I <-> 0 Ή C U O O' •ΗιΗΗ’τΗΓΟΓΟΟνΟΦΟΝ 0 0 Ή · com voiöOtoOtototoOcor-

to it 44 rH rH rHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrH

I 0

4i H OO OOOOOOOOOOO

0*hCih —* n *· <n©oroO'0'©tn«Hino' COOOO 0 00 N Ort'OO'totDtort'iO©® rt it H X 0 0 Ο Ή 3 9 X it O *h <occ®toto©cocr\rooo CLOVftJGflb'-'rHrH rH rH r4

i* 1 I I rP

H Cl H O I

OOhfiOCOO OOOOOOOOOOO

Jt IO i 9Hhh hhhhhhhhhhh « Ή n *H 0 fl « V Q, 0 CL w 0 0

X

1 U X

1 I O *» O O COOOOOCDNNO'OlNN H

6 0 0 9 >G » ..........NO

·· it H 9 0 N N rHrHOOrHW£DCOCO®CO a lG O O O CL rH rH tH r-Ι «H »H rH *H Qj 0 M G O -» o

X

3 3 a N * Ο* Ή

m rH rH

N I 30 m p e irt N » CQ 30 I N * ^ CH <N 4-» 0 G 0 U rH rH > N *· β G 0 fl to I I 1, f*l «Η rH ft) rt *i *rt M O U O 7 v* » I β 9 9) *J ·· \ 0 to o to m υ n u © υ ο 0

0 ** 4 n. υ * υ * * « to . m * -H

0 44 G jj tom o <n O m ™ m n es Nro c •HOOeN. L> » (J « P » O * O ‘ Ή 0 0 ft V N rH V.rH>NrH^rHOi-HOrH Ή

X -η β 3 I "N V

3 © it 1 bu · +> . 4J » 4J N > N · ft) 3; t>i w 0 υ m umMmucnXrHZOi 4-> 0 S j: n i ^ a — 1 1 © a x 9 * 1 a — , 0 ^ h«iK»o + ©w *j 0 « Ή h -H ·< . « ft)

H

1 I «

-4 U C 0 < £0 υ CL

Taulukossa 4 esitetään esimerkkejä kriittisen paineen yläpuolella ja alapuolella valmistetuista hyvä- ja heikkolaatuisista polystyreenivaahdoista. Huokoistusaine on ympäristön kannalta hyväksyttävämpi huokoistusaine, 5 jossa on tunkeutumiskyvyItään hyviä komponentteja eikä taulukon 1 edellä määriteltyä pitkäaikaisesti eristävää komponenttia.

30 9 4 8 71 0 00 000 000 oo ««9 X XX XX X X x ίανΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΙΧΛΛΧΧΧ 04>·η>·η·η>>·ηή>'Η>>'Η>'Η 0«POS0*00ftN00N0>«>»0>i0 > Ok^jz&jsjixxjzjsxjsxjzxxjij: rH (N O O' ΙΟ O f-* t0 ® σι *< i-h O' n fN ® i Q I I » fN Λ0 Ό O (N ( f I I rH O 1Λ l h m m m ir> n1 n· n> *-♦ 9 P 0 0 3 r* O' N· O' O fN ΓΟ Γ0 «h g 0 ..... *

Ih *"> ft ft Ό (N ® rH ® O ro

09,0111 I J tO f- Ό O' O t I I I in N· I I

SU H w rH «H

I I

>*0 0.0--<θΟΟΟίΝΡ·>(Ν(ΝΓΟΓΝιΗΓΗΓΝ®τ·Ηθ js »^fn®<OcoroOO'(Nr-r-h-r^»-ifri® ÖIN»................

0 0Ή t)JiOOO'0<NrocON,THf-ivciu->ir>inro«

>OP,fl'—'fOforNfOcocofOfOfOfOfOfncomfOfN

H

M

w *11 oooooooo

•J P 0 0 SO —* rH N· ro CO Γ- CD N· CO

S Ή *1 0 M 0 *> m O' ΓΜ o fN rH m 5 -Η β Ή ► Ο fc P *4 P 0 90 ft ,0 (N (N rH ΓΝ (N <N fN ΓΟ m K *> B, JS β w

H

O

X

2 ι o o o o o o

2 P 0 0 ^ H 00 00 O O O rH <N

* Ή 0 0 01O N* N> rH CO to fN to ,_ -W fi *H Oft ro O' * u-HOE.Ko'ffiOr·' too ” κ p ft ft ^ r* to ^h

O

E-

X

$ I 0 5 ft C H o o oooooooooooo 2 0 0 0 l h *-*0 ^ inincorOiHrH<7>otP*-r»N·^·

£ 0 Jt 0 0 0 0 <h rH tnincocomroOOOOfNrN

x +4 9 rt *4 X ft *“ 0 9 0 9 9 ft J0 t" to N'N'N'N'lfJlPN'N-N'^r-r' o“ft0ftP0ftw X y

K H

9 o) J >«

D J

H 2 11^ ^ 0 *4 CUiOfNmtON'ininr^OfNr'O'm^in® 0 0 Ή · lotominr^totntoetor^Ointoinin

|j H X W Nr ,-HrHrHrH»-Hi-HrHrHrHrH,-HrHrHrHrHrH

> H 1 *

ΓΓ P H —»OOOOOOOOOOOOOOOO

” 0 «H 0 I rH 0in®<NrHrHrHrH<7>r->infOO*'*'>ON' £ 0 0 0 0 0 ftOroON'^'^'rororHtocOrHroiHO'fn £ -h x I * jtf * m 0 0 <h 9 9 Ϊ—'O'O'COcoOvor-Or-r-'Or-Otooo

H ft 0 P P 0 ft rH rH

S I -

2 Pill H

“ *H 0 *H 0 I

2 O0b000OOOOOOOOOOOOOOOO

j Ji0e09HHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrH

5 0 «H N *H 0 f * « p ft a ft Nr ! . « £ I β · H JS ft 0 w {T* 0 0 0 rH ΓΗΓΝ(ΝίΝΓΝ(ΝίΝΓΝ(Ν<Ν(Ν(ΝΓΝ(Ν(Ν(Ν *7 0 0 01 iH 4Hinininininmminininir>ir>inmin>n J, > Ό *» μ w I I 0

0 0 0 3,0rHi-H(N<NmmO'O'®CON,N,<i>CO<NCN

“ * <H 9 ft '........'......

< 0 0 0 ftOOO'O'vO'OtOOO'O'O'O'O'O'f-'f^

β * 0 0 Nr rH rH

tO CD

I Ό CO (NIX

00*11 fN (N PO fN

0 0fl(N ro to ffi I O U <n

h p h «3 υ υ i x o \ I

0!0Ρ·»·ν.Ν·'ν.Ο' (N r- fnlOftOfNOtfNrOOOt 0 P 4 (N (N-U * O * O » <N <N >Ib 9pH fiftOrHO’-H'^iH-^rH'^in ΙΟ I rH υ Ni

P 0 0 ft U \ t) '“v (N \ fN ""n. (N'v.U'N.U'N.'N.'N

0P0AJNvrHNs.mO<OOO'Ofr1ftOftO fN fO H 0 0 *! (N * ΓΗ * υ » U ‘O - V * υ * O

0 0 fti0fNrHrHrHNK^|>ssO\rHNvin\ir>OrH

Jit ·Π I » N I ·νΗ\ΗΝ.Η\Η\ΗΝΝ.Ν.

O U o S otoooO(T>OinumumumOO

9 19 X 8 ft * t*. * P P ' P P » p ' <N *

E ·η o·* 0 uiNOOuirnumirffouifOWf^iH

I i N I ft H 0 I * 0 ®*H*«Hcncncocn(ncncncncnc/]cncncncncncn ft fl U P ftftftftftftftftftftftftftftftftft •h u 0 ο<βκ:βα<Ρ3<<η<η0:η<η<η

0 0 h M^^inintO'orNr'AOO'O'OOrHrH

M 1J< β^Ή'^^'ΦΝ'Ν'Ν'Ν’Ν-Ν'Ν-ιηιηιηιη 3i 94871 C o O ti X o •ei? xx ie *> * -h x * tie > « -h > e m e * us e * > Ok m js j: js to r»

I Ok (M (O

O SO CO ^ I t* cn ro ro e 9 v a a 3 ~ r- o» •h 3 e

h —> fr O rH CO

3 9 XX i i o» CO

ft. H -H

I I

JS 3 o —‘ (N (N rH CO

0 ti M X I fM (N f- O' «OOOI » · * *

> Ό B X ^ O O ro rH

m i

I

ie o o» o» r-* β I n e» ...»

0 0 H 0 X «Hi-troO

> -O +> jä w ro ro h· h·

Il o o *i G e JO -* O in •h e β ή e σ' <* •H c -H ► U fr h >H 0 tt fr X (N ro w *ί a js e w i o o 4J ti e ~ m· ό •h e e e m o •H C -H U Du W M 0 K X O ro

K <P fr fr w «H rH

i e

fr ti H O O O O

0 « « I H —* m ID rH rH

β x o o o e -* * * ·* •H 9 H H X fr 03093 O X r- r- o o

fr · fr -P 0 fr ^ ^ rH

I I ^ 0 <H ti U in m rH cm • 0 ή · intocoto

|< X +J w rH rH rH rH

I o

P rH —» O O O O

t) «h β t <h 0 n <* m r-

βΟΟΟΟ fr Ό rH to O

H X H X X

0 tl Ή 9 9 e*-' OOroH-

fr Β P P 0 fr rH rH rH rH

Mill H

«H β * 0 I

0 0 h ti* · ti OOOO

X 0 β 0 9 Ή rH rH rH rH

0 -H ^ -H 0 < m p fr fr ^ I o I 50 X fr 0 w

«tiflH <N (N ΓΗ (N

OOap-H *M m in in in

> Ό rH V H

II·-» ti 0 9 J3 co co o o » X «H 3 fr X 0 0 0 fr * M· tO Ό « X ti 0 ~

Cl ti ? ti «a H P *iH CO rH f» 0 10 P '1 X 1Λ o I I |5 4 <o m P ro 9 H ti fr U ‘ W \ VUO1" — ^ "v ro

• P ti p CM n M

rt O 0 5 o i O rH

0 0 fr «B O rH O \

X —> · 3 \ S -N CD

o h o 9 o o o o»

3 JO X I «N ' CM

Ϊ —i w 0 K ·“< X O

I I

N I fr

H 0 I K

o 0 ή h ή en en co co fr fl U P fr frfrfrfr i •rt h ti o <m«C0 0 <rt h (N (N ro ro M X ti in in m in 32 94871

Taulukko 5 valaisee tämän keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettuja SAA- ja uusia CISAA-vaahtoja. huokoistusaineet ovat ei-pitkäaikaisia huokoistusaineita.

33 94871 9 c o d O o 0 0 O o il o

*009 X XX X X X I C X

H 9 β ‘ - ‘ ‘ J

Ji 3 0<”"*M'(N©©tnr'-©©M'9 cm © o ® m· tiflHJtfiinmrorjfNfHO^rNrH <m cm © m© 00000 »»**»·»%»» * >Oa.*woooo<n<NOOoo ooo oo <

H I

^ I fl U λ 0 · © rH © 9 W> CM ^ 9 © © © © »-h © © 2 ‘ ' m 0O<rH«jfl©cM<*©O©©'M>o© o n m· on < >O4Jifiw^i^.(r,m'<ii-<rofnLO^' m· n- <+ m

D

H

Mil ooooo oo 0 44 β 0 © *-*© © CM © Μ· Ή © K <H u C Ή βο» © © 9 © M* Ο *Η C Ή ► U fl. _ D k ·Η 0 * flu Jfl cm IN © cm m* <N rn X fee 4J 0k £ C w a i ooooo oo

X fci «M fil flU ~ rH rH IH rH

3 I · > ft fi H OOOOOOOOOO OOO oo vh 0 0 0 I H •"»©©©©rH.-i©®®© © © ® οισ« xdjScioo 0μ·μ·99©©©©®® oo© 0* © ω *h 3 η ή i a.

►J

Q X l·* Jfl 44 iHrHrHrHrHrHrHrHrHrH ·"< rH rHrU

Ϊ i g 2j *} 2 H OOOOOOOOOO ooo oo

ft, 0 44 44 0 ft, w rH rH pU «H rH rH rH

£

•jC *0 S h fi ft'fi OOOOOOOOOO OOO OO

> « M h «< « I

H

M I O

Η > Ό © 4» H

M

< ©

H

M

a.

M

9 H flftlOrHUfMW^h.'^'^rH <N W 'N

44 0 «“'Ν>ν.\'ν.\^·υ© CM\ if ^ S. ® 0 44 fl] jj CM ffj CM© CM ^ ^, © O © Cm'0^ O ® &·« $tHUrHU O ^ 0U0itj©0O0(*0OU© o o O <* £ S, ΐ S £ m· xN ^ x” o *” J « <n XN -· *

ί 5 fM

m d<> x: —

1 I © © O. X

Claims

34 94871

1. Menetelmä umpisoluisen suulakepuristetun alke-nyyliaromaattisesta synteettisestä hartsista koostuvan 5 vaahtokappaleen valmistamiseksi, jonka keskimääräinen solukoko on noin 0,05 - 3,5 mm, tiheys noin 16 - 80 kg»m‘3, vähimmäispaksuus poikittaissuunnassa 1,3 cm ja vähimmäis-poikkipinta-ala 52 cm2, tunnettu siitä, että (a) plastisoidaan lämmön avulla alkenyyliaromaat- 10 tinen synteettinen hartsi; (b) syötetään plastisoitu hartsi ja huokoistusaine sekoituslaitteeseen, jonka tuloaukolla pidetään yllä paine PM, joka on korkeampi kuin huokoistusaineen tasapainohöy-rynpaine alkenyyliaromaattisen synteettisen hartsin ja 15 huokoistusaineen seoksessa; (c) johdetaan seos jäähdytyslaitteen läpi; (d) johdetaan jäähdytetty seos suukappaleen läpi, jonka tuloaukolla vallitseva paine P„ on korkeampi kuin ympäristössä vallitseva ilmanpaine; 20 jolloin vaahdon pinnan laatua kontrolloidaan pitämällä harkitusti sekoittimen tuloaukon ja suukappaleen tuloaukon välissä tapahtuva painehäviö ΔΡ suurempana tai yhtä suurena kuin ennalta kyseiselle hartsin ja huokoistusaineen seokselle kokeellisesti määritetty pienin mahdollinen ja 25 kriittinen painehäviö APC, joka on määritetty kokeella, jossa suukappaleessa vallitseva paine pidetään vakiona säätäen samalla sekoituslaitteen painetta, kunnes suulakepuristetun vaahdon pinta on hyvä eikä suukappaleessa esiinny kaasuuntumista.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa b) käytettävä huo-koistusainekoostumus on jokin seuraavista koostumuksista, joiden yhteydessä kaikki prosenttiosuudet ovat painoprosentteja huokoistusaineen kokonaispainosta: 35 94871 (1) CFC-12, CFC-124, CFC-134A, CFC-142B, CFC-143A ja niiden seokset; (2) minkä tahansa kohdan 1) CFC:istä yksinään tai seoksena COz:n kanssa, jota on korkeintaan noin 6 %; 5 (3) noin 5 - 97 % EtClia ja noin 3 - 45 % C02:a; (4) kohdan 3) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 90 % CFC:tä, joka on CFC-12, CFC-142B tai niiden seos; (5) noin 19 - 97 % EtCl:a ja noin 3 - 45 % C02:a; 10 (6) kohdan 5) huokoistusaine, joka sisältää kor keintaan noin 90 % CFC:tä, joka on CFC-12, CFC-142B tai niiden seos; (7) kohdan 3) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 90 % CFC-12:n ja yhden tai useamman muun

15 CFC:n, joita ovat CFC-134A, CFC-124 ja CFC-143A, seosta; (8) kohdan 5) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 90 % CFC-12:n ja yhden tai useamman CFC:n, joita ovat CFC-134A, CFC-124 ja CFC-143A, seosta; (9) noin 20 - 97 % EtCl:a ja noin 3 - 90 % CFC- 20 12:a, CFC-142B:tä, CFC-134A:ta, CFC-124:ä, CFC-143A:ta tai niiden seoksia; (10) kohdan 9) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 3 % C02:a; (11) kohdan 1) huokoistusaine, joka sisältää kor-25 keintaan noin 40 % CFC-22:a; (12) kohdan 11) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 5,5 % C02:a; (13) kohdan 1) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 50 % etaania; 30 (14) kohdan 13) huokoistusaine, joka sisältää kor keintaan noin 6 % C02:a, (15) kohdan 1) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 50 % propaania; (16) kohdan 15) huokoistusaine, joka sisältää kor-35 keintaan noin 6 % C02:a; 36 94871 (17) kohdan 5) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 90 % kohdan 1) huokoistusainetta ja lisäksi korkeintaan noin 50 % etaania; (18) kohdan 5) huokoistusaine, joka sisältää kor-5 keintaan noin 90 % kohdan 1) huokoistusainetta ja lisäksi korkeintaan noin 50 % propaania; (19) kohdan 5) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 90 % kohdan 1) huokoistusainetta ja lisäksi korkeintaan noin 50 % CFC-22:a; 10 (20) CFC-22; (21) kohdan 20) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 5 % C02:a; (22) kohdan 20) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 50 % etaania; 15 (23) kohdan 21) huokoistusaine, joka sisältää kor keintaan noin 50 % etaania; (24) kohdan 20) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 50 % propaania; (25) kohdan 21) huokoistusaine, joka sisältää kor- 20 keintaan noin 50 % propaania; (26) noin 20 - 90 % EtCl:a ja korkeintaan noin 40 % C02: a; (27) noin 20 - 90 % EtCl:a ja korkeintaan noin 70 % etaania; 25 (28) kohdan 26) huokoistusaine, joka sisältää kor keintaan noin 70 % etaania; (29) noin 20 - 90 % EtCl:a ja korkeintaan noin 70 % propaania; (30) kohdan 26) huokoistusaine, joka sisältää kor- 30 keintaan noin 70 % propaania; (31) noin 20 - 90 % EtCl:a ja korkeintaan noin 70 % CFC-22:a; (32) kohdan 26) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 70 % CFC-22:a; 35 (33) kohdan 31) huokoistusaine, joka sisältää kor keintaan noin 70 % etaania; 37 94871 (34) kohdan 31) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 70 % propaania; (35) H20; (36) noin 0,4 - 99,9 % H20:ä ja noin 0,1 - 50 %

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkenyyliaromaattinen synteettinen hartsi on polystyreeni.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkenyyliaromaattinen synteettinen hartsi on styreeni-akryylihappokopolymeeri, joka sisältää noin 0,1 - 15 paino-% polymeroitua akryylihappoa hartsin kokonaispainosta. 38 94871

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkenyyliaromaattinen synteettinen hartsi on ionomeerinen styreeni-akryylihappoko-polymeeri.

5 C02; a; (37) kohdan 36) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 99,5 % kohdan 1 huokoistusainetta; (38) noin 0,4 - 99,9 % H20:ä ja korkeintaan noin 60 % CFC-22:a; 10 (39) kohdan 36) huokoistusaine, joka sisältää kor keintaan noin 60 % CFC-22:a; (40) kohdan 38) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 60 % huokoistusainetta, joka on etaani, propaani, EtCl tai niiden seos; 15 (41) noin 0,4 - 99,9 % H20:ä ja korkeintaan noin 60. etaania; (42) kohdan 36) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 60 % etaania; (43) noin 0,4 - 99,9 % H20:ä ja korkeintaan noin 20 60 % propaania; (44) kohdan 36) huokoistusaine, joka sisältää korkeintaan noin 60 % propaania; (45) noin 0,4 - 99,9 % H20:ä ja korkeintaan noin 60 % EtClra; ja 25 (46) kohdan 36) huokoistusaine, joka sisältää kor keintaan noin 60 % EtClra.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkenyyliaromaattinen synteettinen hartsi on ionomeerinen styreeni-akryylihappoko-polymeeri, joka sisältää noin 0,1 - 15 paino-% polymeroi-tua akryylihappoa hartsin kokonaispainosta ja ioni on kallo sium-, natrium-, litium-, kalium- tai magnesiumioni tai näiden ionien jokin seos.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ionomeerisen styreeni-akryy-lihappokopolymeerin ionit saadaan aikaan lisäämällä läm-15 möllä plastisoituun hartsiin vaiheessa a) noin 0,1 - 1 paino-osaa 100 paino-osaa kohti hartsia neutralointiainet-ta, joka on kalsiumhydroksidi, litiumhydroksidi, natrium-hydroksidi, kaliumhydroksidi, magnesiumoksidi tai näiden yhdisteiden jokin seos.

8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ionomeerisen styreeni-akryy-lihappokopolymeerin ionit saadaan aikaan lisäämällä lämmöllä plastisoituun hartsiin vaiheessa a) noin 0,1 - 0,6 paino-osaa 100 paino-osaa kohti hartsia neutralointiainet-25 ta, joka on kalsiumhydroksidi, litiumhydroksidi, natrium- t hydroksidi, kaliumhydroksidi, magnesiumoksidi tai näiden yhdisteiden jokin seos.

9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että plastisoitu hartsi johdetaan 30 paineensäätölaitteen läpi vaiheen a) jälkeen ja ennen vaihetta b).

10. Suulakepuristettu alkenyyliaromaattisesta synteettisestä hartsista koostuva vaahtokappale, joka on valmistettu patenttivaatimuksen 1 mukaisella menetelmällä. 39 94871