JPH09104780A - アルケニル芳香族合成樹脂押出発泡体及びその製造方法 - Google Patents

アルケニル芳香族合成樹脂押出発泡体及びその製造方法

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JPH09104780A
JPH09104780A JP8248262A JP24826296A JPH09104780A JP H09104780 A JPH09104780 A JP H09104780A JP 8248262 A JP8248262 A JP 8248262A JP 24826296 A JP24826296 A JP 24826296A JP H09104780 A JPH09104780 A JP H09104780A
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JP
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synthetic resin
alkenyl aromatic
foam
blowing agent
aromatic synthetic
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Kyung W Suh
ダブリュ スー，キュング
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Dow Chemical Co
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    • C08J2325/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルケニル芳香族合成樹脂押出発泡体に用い
る発泡剤としてオゾン層破壊するフルオロカーボン成分
を減少又は排除すること。 【解決手段】 発泡剤として、１，１，１，２−テトラ
フルオロカーボン（ＣＦＣ−１３４Ａ）を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般にスチレンポ
リマー発泡体の調製及び得られた生成物に関する。更に
詳しくは、本発明は気泡中に新規なガス組成物を含む製
造規模の新規な独立気泡発泡体に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】スチレン
ポリマー発泡体の主要な用途の一つは、建築用の断熱材
の分野である。断熱材 用のスチレンポリマー発泡体
は、比較的小さな気泡及び優れた寸法安定性を有するこ
とが望ましい。また、発泡体の断熱値ができるだけ長く
維持されることが非常に望ましい。本発明の範囲内に包
含されるスチレンポリマー発泡体の種類は、云わゆる押
出発泡体である。
【０００３】発泡ポリスチレンを製造する、現在知られ
ている技術は、揮発性発泡剤と混合した熱可塑性樹脂ゲ
ルを低圧の領域に押出すことを含み、その領域中で揮発
性の発泡剤が気化し、押出ゲル中に複数の気泡を形成す
る。ひき続いて、押出発泡ゲルは、冷却されて自立発泡
体または独立気泡発泡体を形成する。多種の発泡剤（ま
た発泡剤またはレイジング剤として知られている）が知
られている。これらは、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、
ペンタン等の如き脂肪族炭化水素並びに二酸化炭素のよ
うに加圧下でポリマー中に可溶性であるガスの類に主と
して入る。トリクロロフルオロメタン、トリフルオロメ
タン等の如きフッ素化炭化水素、並びに塩化メチルの如
きクロロ炭化水素が好ましく使用されている。これらの
発泡剤の多くは、種々のアルケニル芳香族ポリマー材料
に関して満足であることが知られている。
【０００４】かなりの期間にわたって、スチレンポリマ
ー発泡体は、発泡剤として塩化メチル単独または塩化メ
チルとクロロフルオロカーボンとの混合物を使用して押
出されていた。押出にこのような系を使用する場合、一
般にそれは、塩化メチルが気泡を出て、空気が気泡壁を
通って適当な拡散プロセスにより入ることを可能にする
期間にわたって熟成される必要がある。また、全発泡剤
または一部の発泡剤として塩化メチルを使用する発泡体
に於いて、一層厚い押出板及び厚板の熟成期間は、不便
な入庫問題を呈することがある。塩化メチルの望ましく
ない物理的な特性は、このような発泡体が貯蔵され、ま
たは形状に切断される場合に、注意及び良好な換気を必
要とする。
【０００５】製造上の観点から、ジクロロジフルオロメ
タンの如き或種のハロゲン含有化合物も、押出スチレン
ポリマー発泡体を製造するのに有効であることがわかっ
ていた。現在、このような化合物は、大気に放出される
と太陽シールドとしてのオゾン層の有効性を減少し得る
と考えられている。それ故、一般には、このような化合
物を、それらが最終的に大気に放出される用途から一部
または全部排除することが望ましい。
【０００６】押出発泡体及びそれらの製造は、米国特許
第２，４０９，９１０号、同第２，５１５，２５０号、
同第２，６６９，７５１号、同第２，８４８，４２８
号、同第２，９２８，１３０号、同第３，１２１，１３
０号、同第３，１２１，９１１号、同第３，７７０，６
８８号、同第３，８１５，６７４号、同第３，９６０，
７９２号、同第３，９６６，３８１号、同第４，０８
５，０７３号、同第４，１４６，５６３号、同第４，２
２９，３９６号、同第４，３１２，９１０号、同第４，
４２１，８６６号、同第４，４３８，２２４号、同第
４，４５４，０８６号及び同第４，４８６，５５０号の
明細書に詳しく検討されている。
【０００７】特に望ましい安定なスチレンポリマー発泡
体は、Ｍ．ナカムラ（Ｎａｋａｍｕｒａ）の米国特許第
３，９６０，７９２号明細書に記載された方法を用いて
得られる。スチレンポリマー発泡体は、発泡剤として塩
化エチル、塩化メチル及びジクロロジフルオロメタンの
混合物又は塩化エチル及びジクロロジフルオロメタンの
混合物を使用して製造された。このような発泡体の製造
は、米国特許第４，３９３，０１６号及び同第４，４５
１，４１７号の明細書に夫々記載されている。二酸化炭
素及びアルカンを利用する別の発泡剤系が、米国特許第
４，３４４，７１０号及び同第４，４２４，２８７号の
明細書に記載されている。
【０００８】また、アルケニル芳香族ポリマー発泡体
は、発泡剤として二酸化炭素、塩化エチル及び必要によ
りジクロロジフルオロメタン、１−クロロ−１，１−ジ
フルオロエタン及びこれらのフルオロカーボンの混合物
から選ばれたフルオロカーボンの一員の混合物を使用し
て、米国特許第４，６３６，５２７号明細書に記載され
たように製造された。
【０００９】本発明の方法に於いて、環境上許容し得る
発泡剤から調製される新規なアルケニル芳香族ポリマー
発泡体が製造されることが望ましい。また、ブローホー
ル、不良のスキン品質、及びダイに於けるガス発生を生
じない、アルケニル芳香族ポリマー発泡体の製造方法が
利用できることが望ましい。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、１，１，１，２−テトラフルオロエタン
を含む独立気泡を有するアルケニル芳香族合成樹脂押出
発泡体を提供する。環境上の考慮によりＣＦＣ−１２な
どの塩素含有フルオロカーボンの使用を減らし、さらに
は排除することが望まれており、この目的のために１，
１，１，２−テトラフルオロエタン（ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆ，
ＣＦＣ−１３４Ａと称される）は最適の化合物であり、
かつ良好で優れた品質のアルケニル芳香族合成樹脂押出
発泡体が得られる。
【００１１】本発明は、従来の塩素含有フルオロカーボ
ンの全部又は一部に代えてＣＦＣ−１３４Ａを発泡剤と
して含む以外、従来のアルケニル芳香族合成樹脂押出発
泡体と同様でよく、その構造はいかなるものでもよい。
従って、また、本発明は、このアルケニル芳香族合成樹
脂押出発泡体の製造方法として、（ａ）アルケニル芳香
族合成樹脂を熱可塑化する工程、（ｂ）前記熱可塑化さ
れた樹脂と、１，１，１，２−テトラフルオロエタンを
含む発泡剤組成物とを混合する工程、（ｃ）前記混合物
をダイを通して高圧力側より低圧力側へ押出してアルケ
ニル芳香族合成樹脂押出発泡体を得る工程を含む方法を
提供する。
【００１２】“アルケニル芳香族合成樹脂”は、 （式中、Ａｒは芳香族炭化水素基、またはベンゼン系列
の芳香族ハロ炭化水素基であり、且つＲは水素またはメ
チル基である）の一種以上の重合性アルケニル芳香族化
合物を少なくとも６０重量％有する固形樹脂（またはポ
リマー）を意味する。
【００１３】このようなアルケニル芳香族樹脂の例は、
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ａｒ−エチ
ルスチレン、ａｒ−ビニルキシレン、ａｒ−クロロスチ
レンまたはａｒ−ブロモスチレンの固形ホモポリマー；
このようなアルケニル芳香族化合物の一種以上とメチル
メタクリレート、アクリロニトリル、無水マレイン酸、
無水シトラコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸、ゴム強化スチレンポリマー等の如きその他の
容易に重合性のオレフィン化合物の少量との固形コポリ
マーである。
【００１４】また、アルケニル芳香族合成樹脂は、その
他の固形ホモポリマー及び固形コポリマー、並びに少量
の、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリフェニレンオキサイド等の如き、その
他の重合された熱可塑性化合物とブレンドされた、固形
ホモポリマー及び固形コポリマーを含む。スチレンの固
形ホモポリマー、即ちポリスチレン、スチレンとアクリ
ル酸との固形コポリマー（ＳＡＡと称する）、並びにイ
オノマーがナトリウム、カルシウム、リチウム、カリウ
ム及びマグネシウムであるＳＡＡイオノマーが、特に有
用である。
【００１５】押出機中の熱可塑化ＳＡＡに添加されてＳ
ＡＡイオノマーを製造する、ＳＡＡ用の有効な中和剤
は、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウ
ム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム及びステアリ
ン酸カルシウムにより例示されるが、これらに限定され
ない。中和剤は、樹脂１００重量部当り約０．１〜約１
重量部の量で添加される。その量は樹脂１００部当り約
０．１〜約０．６部であることが好ましい。
【００１６】本発明の方法に用いる発泡剤は、１，１，
１，２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１３４Ａ）で
あるが、オゾン減少の問題に関して更に環境上許容でき
る付加的な発泡剤としては、塩化メチル（ＭｔＣ１）、
塩化エチル（ＥｔＣｌ）、二酸化炭素（ＣＯ2 ）、窒素
（Ｎ2 ）、水（Ｈ2 Ｏ）、およびメタン、エタン、エチ
レン、プロパン、プロピレン、ブタン、ブチレン、イソ
ブタン、ペンタン、ネオペンタン、イソペンタン、シク
ロペンタン、ヘキサン、ヘプタンを含む脂肪族炭化水素
並びにこれらの付加的な発泡剤のいずれかの混合物を用
いることができる。
【００１７】本明細書中に使用される“発泡剤”という
用語は、単一発泡剤及び発泡剤の混合物の両方を云う。
発泡剤は、一般的に、アルケニル芳香族合成樹脂１００
重量部当り約３〜約３０重量部の量で存在する。本発明
の方法に従って発泡体を製造するに際して、気泡の大き
さを調節するために成核剤を添加することがしばしば望
ましい。タルク、ケイ酸カルシウム、インジゴ等が、気
泡の大きさを調節する好適な成核剤である。また、ヘキ
サブロモシクロドデカンまたはモノクロロペンタブロモ
シクロヘキサンの如き難燃剤、ステアリン酸バリウムま
たはステアリン酸カルシウムの如き押出助剤、及び酸化
マグネシウムまたはピロリン酸テトラナトリウムの如き
脱酸剤を添加することが望ましい。
【００１８】本発明の方法に従って製造されたアルケニ
ル芳香族樹脂ポリマー発泡体は、一般的に、約０．０５
mm〜約３．５mm、好ましくは約０．０８mm〜約３．０mm
の平均の気泡の大きさ及び約１６〜８０kg／ｍ3 、好ま
しくは約１６〜６４kg／ｍ3の密度を有する。本発明の
方法に従って製造されたアルケニル芳香族樹脂ポリマー
発泡体は、一般的に、最小断面厚さ１／２インチ（１．
２７cm）及び最小断面積８平方インチ（５２cm2 ）を有
する。
【００１９】本発明の１つの好ましい方法によれば、気
泡の平均大きさ約０．０５mm〜約３．５mm、密度約１６
〜８０kg／ｍ3 、最小断面厚さ１／２インチ（１．２７
cm）及び最小断面積８平方インチ（５２cm2 ）を有す
る、独立気泡を有するアルケニル芳香族合成樹脂押出発
泡体の製造方法であって、（ａ）アルケニル芳香族合成
樹脂を熱可塑化する工程、（ｂ）可塑化樹脂及び発泡剤
を、アルケニル芳香族合成樹脂及び発泡剤の混合物中の
発泡剤の平衡蒸気圧より大きい圧力（ＰM と称する）に
保たれた入口を有する混合装置に導入する工程、（ｃ）
混合物を冷却装置に通す工程、（ｄ）大気圧より大きい
ダイ入口圧力（ＰD と称する）を有するダイに冷却混合
物を通す工程を含み、発泡体の表面の品質がミキサーの
入口からダイの入口までの圧力低下（ΔＰと称する）
を、樹脂及び発泡剤の所定の混合物に関して経験的に予
め決められる最小で、しかも臨界的な圧力低下（ΔＰC
と称する）より大きいか、または等しい圧力低下に慎重
に維持することにより制御される。
【００２０】本発明がなされる前の１０年間には、ダイ
圧力が所定の発泡温度で発泡剤系の蒸気圧より高く維持
される限り、良好なスキン品質を有する良好な品質の独
立気泡の低密度発泡体を製造することが可能であると考
えられていた。現行方法により製造された市販の発泡体
は、時々異なる量のブローホール及びスキンの亀裂また
は組織を含む。更に、環境上許容し得る発泡剤を含む発
泡剤系で低密度押出発泡体を商業的に製造することが困
難であった。
【００２１】従来の技術とは著しく対照的に、本発明の
前記好ましい方法に従って製造された発泡体は、改良さ
れたスキン品質及び物理的性質を備えた低密度押出発泡
体を“一貫して”有することができる。また、本発明
は、スクラップの割合を減少し、原材料の一層良好な利
用、コスト節減、及び大気中への揮発性有機化合物の一
層少ない放出をもたらす。
【００２２】図１（Ａ）は、ミキサーの入口からダイの
入口までの圧力低下の測定を伴なう本発明の方法の略図
である。また、従来の技術と対照的に、本発明の前記好
ましい方法は、劣化が実際に最終発泡体製品の表面にブ
ローホールを生じる前に、押出条件下の劣化の“早期警
報”信号を与え、特にΔＰが連続基準で装置的に容易に
測定でき、ΔＰの値が所定の値の下に入る場合には警報
が聞こえる。
【００２３】以下の工程は、ΔＰの値の下方へのドリフ
トの修正に有効であるとわかった。第一に、混合装置の
温度は、数℃だけ減少されてもよい。第二に、ミキサー
とダイとの間に配置されたスロットル弁は部分的に閉じ
られてもよい。第三に、発泡剤流量は減少されてもよ
く、それにより部分的に混合されたポリマー及び発泡剤
の粘度を増す。第四に、ポリマーの流量は増加されても
よく（ミキサーの上流に配置されたギヤーポンプのＲＰ
Ｍを増加することによるように）、それにより部分的に
混合されたポリマー及び発泡剤の粘度を増す。
【００２４】一般に、本発明によるアルケニル芳香族樹
脂ポリマー発泡体の製造は、米国特許第２，６６９，７
５１号明細書に一般に示され、記載された方法で行なわ
れるのが最も便利であり、この方法では揮発性液体及び
／または気体の発泡剤が押出機中で熱可塑化ポリマー流
に注入される。熱可塑化ゲルは、押出機からミキサーに
通され、このミキサーは回転ミキサーであり、ここでス
タッド付き回転子が回転子のスタッドとかみ合うスタッ
ド付き内部表面を有するハウジング内に囲まれる。押出
機からの熱可塑化ゲルは、ミキサーの入口端部に供給さ
れ出口端部から排出され、その流れは概して軸方向であ
る。熱可塑化ポリマー流中への揮発性液体及び／または
気体の発泡剤の第二の可能な注入位置は、押出機よりむ
しろミキサー中である。ミキサーから、ゲルは米国特許
第２，６６９，７５１号明細書に記載されているような
冷却器中を通過し、ついで冷却器からほぼ長方形の厚板
を押出すダイに入る。ほぼ同様の押出系及び好ましい押
出系が、米国特許第３，９６６，３８１号明細書に示さ
れている。
【００２５】第二の方法は、二つの押出機を直列に置く
ことであり、発泡剤は第一押出機、二つの押出機の間の
界面発生装置（ＩＳＧと称される）の如き混合装置また
は第二押出機に添加される。第一押出機は、ポリマーを
熱可塑化するが、発泡剤が第一押出機に添加される場合
には混合装置であってもよい。第二押出機は冷却器であ
るが、発泡剤が第二押出機に添加される場合には混合装
置であってもよい。熱可塑化ポリマー流は、第二押出機
を出た後、ダイを出る前に、更に混合及び／又は冷却さ
れてもよい。
【００２６】本明細書中に使用される、“混合装置”と
いう用語は、そこで発泡剤が添加される装置を表わす。
これは、例えば、ＩＳＧｓ、押出機または回転ミキサー
を含む。“冷却装置”という用語は、熱可塑化ポリマー
流を冷却する装置を表わす。これは、例えば押出機、Ｉ
ＳＧｓ及び冷却器を含む。
【００２７】本発明に従って発泡体を製造するのに際
し、発泡剤は、如何なる便利な方法で樹脂に添加されて
もよい。一般に、発泡剤混合物は熱可塑化アルケニル芳
香族樹脂中にポンプ輸送され、発泡体を形成する押出の
前にそれと混合される。発泡剤は、混合され、組合せ流
として熱可塑化樹脂中にポンプ輸送されてもよく、ある
いはそれらは別々の流れとして供給されてもよい。所望
の均一性の生成物を得るためには、熱可塑化樹脂中への
発泡剤の充分な混合が必要とされる。このような混合
は、米国特許第３，７５１，３７７号及び同第３，８１
７，６６９号明細書に使用されているような、押出機、
云わゆるスタチックミキサーまたは界面発生装置の如き
回転ミキサーを含む種々の装置により行ない得る。
【００２８】押出アルケニル芳香族合成樹脂発泡体は、
アルケニル芳香族合成樹脂を、その樹脂が熱可塑化され
る押出機中に供給することにより、米国特許第２，６６
９，７５１号明細書に示された方法と同様にして、本発
明の方法に従って製造される。ついで、熱可塑化樹脂
は、ギヤーポンプの如き圧力制御装置に通される。圧力
制御装置は、押出機の排出圧力及び更に重要には回転ピ
ンミキサーの如き混合装置への入口圧力を制御する。
【００２９】発泡剤は、回転ピンミキサー中に導入さ
れ、所望の圧力が、圧力制御装置及び混合装置の温度を
調節することにより得られる。ついで、混合装置からの
排出物が、米国特許第３，０１４，７０２号明細書に示
された種々の一つ以上の熱交換器の如き、冷却装置に通
される。ついで、冷却装置からの排出物がダイに通さ
れ、発泡される。本明細書中の発泡体の例は大気圧で発
泡されるが、発泡体の発泡はまた減圧でも起こり得る。
【００３０】一定のダイ入口圧力を維持し、且つ押出発
泡体の表面の品質が不良から良好へ（あるいはその逆）
変化するような或る範囲の圧力低下にわたってミキサー
の入口からダイの入口まで圧力低下を調節することによ
り、所定の発泡剤に関する“臨界最小圧力低下”（ΔＰ
C と称する）が測定し得る。この臨界圧力低下は、発泡
剤とアルケニル芳香族合成樹脂との組合せに依存し、良
好なスキンを有しブローホールのない押出発泡体がダイ
でガスを発生せずに製造されるまで、混合装置の圧力を
調節しながら、ダイの圧力を一定に保つことからなる簡
単な実験により容易に測定される。
【００３１】ついで、臨界圧力低下がその時点で測定さ
れ、これは混合装置の圧力とダイの圧力との差である。
所定の発泡剤及びアルケニル芳香族合成樹脂に関する臨
界圧力低下を知ることにより、大気圧より高くなければ
ならないダイ圧力を調節し得る。しかしながら、そのダ
イ圧力とその発泡剤に関する臨界圧力低下との合計は、
また発泡剤の蒸気圧より大きくなければならず、これ
は、良好なスキンを有し、実際にブローホールがなく、
しかもダイでガスの発生が殆ど、または全くない押出製
品を得るために混合装置中で維持されなければならない
最小圧力である。
【００３２】簡単に再度述べると、ダイ圧力と経験的に
決められる臨界圧力低下との合計は、押出アルケニル芳
香族合成樹脂発泡体の品質を生じるために混合装置が維
持される必要がある最小混合圧力である。混合装置は、
少なくとも臨界混合圧力で運転される必要があり、また
臨界混合圧力より上で運転されてもよい。
【００３３】混合装置中の最小操作圧力のこの要件は、
方法、プロセスまたは系依存性ではない。混合装置中の
最小の許容し得る操作圧力は、主として使用される発泡
剤に依存し、特別の押出プロセス（例えば、図１〜図５
に示されるプロセス）及び圧力ゲージの正確な配置等に
多少依存する。
【００３４】
【実施例】
（参考例）図１（Ｃ）に図示された装置を用いて、幾つ
かの異なるポリマー、多数の異なる発泡剤から、発泡体
を製造した。特に、実質的に、１ １／２インチ（３．
８１cm）の押出機を、ゼニス（Ｚｅｎｉｔｈ）により製
造された１／２馬力のギヤーポンプ；米国特許第３，７
７０，６６８号明細書に開示された回転ピン型のミキサ
ー；米国特許第３，０１４，７０２号に示された型の平
板冷却器；及び調節可能なギャップを有するスリット押
出ダイと組合せて使用した。ポリマーの押出速度は毎時
１０ポンド（４．５kg）であった。表Ｉ〜Ｖは、処理条
件及び製品の性質の幾つか、並びにポリマー及び発泡剤
の例示の組合せの夫々に関する臨界圧力低下、ΔＰC の
経験的に決められる値を示す。
【００３５】以下の略語が、本明細書及び図面に使用さ
れる。 ＰＳ ゲル透過クロマトグラフィー法により測定
して約２００，０００の重量平均分子量を有するポリス
チレン ＳＡＡ ゲル透過クロマトグラフィー法により測定
して約１６５，０００の重量平均分子量を有するスチレ
ン／アクリル酸コポリマー ＣＩＳＡＡ ＳＡＡのカルシウムイオノマー ＢＡ 発泡剤 ｐｐｈ １００部当りの部数 °Ｆ 華氏度 ＲＰＭ １分間当りの回転数 ｐｓｉ ポンド／平方インチ Ｔミキサー ミキサーの温度 ℃ 摂氏℃ ｐｃｆ ポンド／立方フィート mm ミリメートル ＭＤ 機械方向 ＴＤ 横方向 Ｔｆ ダイに於ける発泡温度 不良 不良のスキン、ブローホール及びダイに於
けるガス発生 やや良好 比較的良好なスキン 良好 良好なスキン、ブローホールなし 優秀 優れたスキン、ブローホールなし ＰM ミキサーの入口に於ける圧力 ＰD ダイの入口に於ける圧力
【００３６】
【外１】
【００３７】ΔＰ 圧力低下（即ちＰM −ＰD ） ΔＰC 臨界圧力低下 ＰMC ΔＰC が測定された時のＰM の値（また臨
界混合圧力と称される） 表Ｉは、夫々、所定の代表的なダイ圧力に関し、発泡剤
混合部分に於ける、臨界圧力より上及び下で製造された
良好な品質及び不良の品質のポリスチレン発泡体の例を
示す。ＣＦＣ−１２，ＨＣＦＣ−１４２Ｂまたはこれら
の二つの混合物の如き、少なくとも一種の低透過性発泡
剤成分（または長期断熱発泡剤成分）を含む発泡剤で製
造された発泡体は、空気中で周囲温度で熟成５年後に、
発泡剤が空気により置換された同じ発泡体のＫ−因子よ
りも少なくとも０．０３単位小さいＫ−因子（英国熱単
位−インチ／時間／平方フィート／°Ｆで測定された発
泡体の熱伝導率）を有する。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】表IIは、所定の代表的なダイ圧力に関して
混合装置に必要とされる臨界圧力より上、及び幾つかの
場合には、その圧力より下で製造された、優れた品質、
良好な品質及び不良の品質のＳＡＡ発泡体（合計樹脂重
量基準で３重量％の重合されたアクリル酸を有する）の
例を示す。また、この表は臨界圧力低下を測定するのに
必要とされる実験が簡単であり、表IIの２番目の例に示
されるように広範囲にわたらないことを示す。
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
【００４４】表III は、所定の代表的なダイ圧力に関し
て混合装置中に必要とされる臨界圧力より上、及び幾つ
かの場合には、その圧力より下で製造された、優れた品
質、良好な品質及び不良の品質のイオノマーＳＡＡ発泡
体（合計樹脂重量基準で３重量％の重合されたアクリル
酸を含む）の例を示す。
【００４５】
【表６】
【００４６】
【表７】
【００４７】表IVは、臨界圧力より上及び下で製造され
た良好な品質及び不良の品質のポリスチレン発泡体の例
を示す。発泡剤は高透過性成分及び先の表Ｉの検討で定
義された非長期断熱成分を有する発泡剤である。
【００４８】
【表８】
【００４９】
【表９】
【００５０】表Ｖは、ＳＡＡ発泡体及び新規なＣＩＳＡ
Ａ発泡体を示す。発泡剤は、非長期発泡剤である。
【００５１】
【表１０】
【００５２】
【表１１】
【００５３】（実施例）図１（Ａ）図示された装置を用
いて、約２００，０００の重量平均分子量を有するポリ
スチレンと、より一層環境にやさしい１，１，１，２−
テトラフルオロエタンを用いた異なる発泡剤組成から、
発泡体を製造した。特に、実質的に、２．５インチ
（６．３５cm）の押出機を回転ピン型のミキサー、平板
冷却器及び調節可能なギャップを有するスリット押出ダ
イと組み合わせて使用した。ポリマーの押出速度は毎時
２００ポンド（９１kg）であった。表VIは、プロセス条
件及び発泡体の物性、並びに臨界圧力低下ΔＰC の経験
的に決められた値を示す。また、表VIは押出ダイ開度を
変更することによりミキサー及びダイでの臨界圧力より
上及び下で製造された良好な品質及び不良の品質のポリ
スチレン発泡体の例を示す。
【００５４】
【表１２】
【００５５】
【表１３】
【図面の簡単な説明】
【図１】押出プロセスの例を示す。
【図２】押出プロセスの例を示す。
【図３】押出プロセスの例を示す。
【図４】押出プロセスの例を示す。
【図５】押出プロセスの例を示す。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １，１，１，２−テトラフルオロエタン
    を含む独立気泡を有するアルケニル芳香族合成樹脂押出
    発泡体。
  2. 【請求項２】 気泡が塩化エチルを含む請求項１記載の
    アルケニル芳香族合成樹脂押出発泡体。
  3. 【請求項３】 気泡が炭化水素を含む請求項１又は２記
    載のアルケニル芳香族合成樹脂押出発泡体。
  4. 【請求項４】 独立気泡が０．０５mm乃至３．５mmの平
    均気泡径を有し、前記押出発泡体が１６kg／ｍ3 乃至８
    ０kg／ｍ3 の密度を有する請求項１，２又は３に記載の
    アルケニル芳香族合成樹脂押出発泡体。
  5. 【請求項５】 アルケニル芳香族合成樹脂がポリスチレ
    ンである請求項１〜４のいずれか１項に記載の押出発泡
    体。
  6. 【請求項６】 （ａ）アルケニル芳香族合成樹脂を熱可
    塑化する工程、 （ｂ）前記熱可塑化された樹脂と、１，１，１，２−テ
    トラフルオロエタンを含む発泡剤組成物とを混合する工
    程、及び（ｃ）前記混合物をダイを通して高圧力側より
    低圧力側へ押出して発泡体を得る工程を含むことを特徴
    とするアルケニル芳香族合成樹脂押出発泡体の製造方
    法。
  7. 【請求項７】 前記発泡剤組成物が下記発泡剤（１）塩
    化エチル、（２）塩化メチル、（３）ＣＯ2 、（４）プ
    ロパン、（５）ブタン、（６）イソブタン、（７）ペン
    タン、（８）ネオペンタン、（９）イソペンタン、（１
    ０）シクロペンタン、（１１）Ｈ2 Ｏの１または２以上
    を更に含む請求項６記載の製造方法。
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