KR900003049B1 - 스티렌 중합체 발포제의 제조방법 및 이로부터 제조된 발포제 - Google Patents

스티렌 중합체 발포제의 제조방법 및 이로부터 제조된 발포제 Download PDF

Info

Publication number
KR900003049B1
KR900003049B1 KR1019860700894A KR860700894A KR900003049B1 KR 900003049 B1 KR900003049 B1 KR 900003049B1 KR 1019860700894 A KR1019860700894 A KR 1019860700894A KR 860700894 A KR860700894 A KR 860700894A KR 900003049 B1 KR900003049 B1 KR 900003049B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
blowing agent
mixture
weight percent
weight
carbon dioxide
Prior art date
Application number
KR1019860700894A
Other languages
English (en)
Other versions
KR880700008A (ko
Inventor
더블류.수 경
엠.케네디 존
Original Assignee
더 다우 케미칼 캄파니
리차드 지.워터맨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 더 다우 케미칼 캄파니, 리차드 지.워터맨 filed Critical 더 다우 케미칼 캄파니
Publication of KR880700008A publication Critical patent/KR880700008A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR900003049B1 publication Critical patent/KR900003049B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/127—Mixtures of organic and inorganic blowing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

스티렌 중합체 발포제의 제조방법 및 이로부터 제조된 발포제
본 발명은 압출 스티렌 중합체 발포제(foam)에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은 이산화탄소와 에틸클로라이드, 및 임의로 특정 플로오로탄소로 이루어진 혼합 발포제(blowing agent)의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 범위내에 속하는 여러가지의 스티렌 중합체 발포제는 소위 "압출 발포제"이다. 이들 압출 발포제는 소위 "성형 비이드 발포제"와 비교시 매우 균일한 기포 크기(cell size)를 갖는다.
압출 스티렌 중합체 발포제의 많은 적용분야중의 하나는 단열재 분야이다. 단열재용으로 적절한 스티렌 중합체 발포제는 바람직하게는 비교적 작은 기포 및 우수한 치수안정성을 갖는다. 또한 발포제의 단열치가 가능한한 오래 유지되는 것이 바람직하다.
압출 발포제는 소위 장식분야에서도 사용하여, 이때 발포제 판자를 "장식용 발포제"로 절단하여, 그대로 사용하거나 추가의 장식 재료용 기재로서 사용할 수 있다.
특히 바람직한 안정한 스티렌 중합체 발포제는 미합중국 특허 제3,960,792호(M.Nakamura)에 기술된 방법을 사용함으로써 종종 수득할 수 있다. 수년동안, 발포제로서 메틸 클로라이드를 단독으로 사용하거나 메탈클로라이드와 클로로플루오로 탄소와의 혼합물을 사용하여 스티렌 중합체 발포제를 압출시켜 왔다. 일반적으로 이들 공정의 생성물은 메틸 클로라이드가 기포로부터 제거되고 적절한 확산 공정에 의해 공기가 기포 벽을 통하여 도입되도록 장시간 노화시켜야 한다. 또한, 발포제로서 메틸 클로라이드를 단독으로 사용하거나 일부로 사용한 발포제에 있어서, 보다 두꺼운 압출판 또는 압출판자를 노화시키는 시간이 걸리므로 이들을 저장하는 문제가 불편한점일 수 있다. 또한 메틸 클로라이드의 바람직하지 못한 물리적 특성으로 인하여, 이들 발포제를 저장하거나 절단하여 성형시킬 경우 우수한 통기장치와 주의가 필요하다.
스티렌 중합체 발포제는 발포제의 중요한 성분으로서 에틸 클로라이드를 사용하여 제조하여 왔다. 이러한 발포제의 제조방법은 미합중국 특허 제 4,393,061호 및 제4, 451,417호에 기술되어 있다. 이산화탄소 및 알칸을 사용한 다른 발포제 시스템은 미합중국 특허 제4, 344,710호 및 제4, 424, 287호에 기술되어 있다.
메틸 클로라이드보다 환경적으로 더욱 적합한 발포제를 사용하며 장식용 발포제 뿐만 아니라 광법한 밀도에서 단열 발포제를 제조할 수 있고, 고압 작용에 대하여 변형없이 현재의 장치에 사용할 수 있는, 알케닐 방향족 중합체 발포제를 제조하는 개선된 방법을 이용할 수 있다면 그것은 바람직한 일이다.
본 발명에 따른 이들 이점 및 다른 이점은
(1) 알케닐 방향족 합성 수지상 물질을 열-가소화시키고: (2) 열-가소화된 합성 수지상 물질에, 발포를 방지하기에 충분히 높은 압력하에서 발포제-수지상 중합체 혼합물을 제공하는 휘발성 유체 발포제를 가하며: (3) 유체 발포제를 가소화된 수지와 혼합하여 팽창성 수지상 혼합물을 생성시키고; (4) 수득된 혼합물의 온도를, 혼합물로부터 압력을 제거하는 경우에 원하는 품질의 발포제가 수득되도록 하는 온도로 감소시키며: (5) 혼합물에 대한 압력을 감소시켜 원하는 품질의 발포제를 형성시키는 단계에 의해, 다수의 상호 연결되지 않은 기체-함유 독립기포로 규정되는 압출 알케닐 방향족 열가소성 수지상 신장 발포제를 제조하는 방법에 있어서, 디클로로디플루오로메탄, 1-클로로-1, 1-디플루오로에탄 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 플루오로탄소원 0 내지 90중량%, 에틸 클로라이드 5 내지 97중량% 및 이산화탄소 3 내지 45중량%이 발포제 혼합물을 수지상물질 100중량부당 3 내지 18중량부의 양으로 사용함을 특징으로 하여 성취된다.
또한 상술한 방법에 따라 제조한 합성 수지상 열가소성 발포제는 본 발명의 범주내에 속하며, 여기에서 알케닐 방향족 열가소성 합성 수지상 신장된 발포제는 기계방향 및 횡방향을 나타내고, 발포제는 그 내부에 다수의 독립된 서로 연결되지 않은 기체-함유 기포(cell)를 함유하며, 또한 기포들은 최소한 상술한 잔여의 증발된 발포제를 함유해야 한다.
용어 "알케닐 방향족 합성 수지"는 하나 이상의 중합성 알케닐 방향족 화합물의 고체 중합체를 의미한다.
중합체 또는 공중합체는 75중량% 이사의 하기 일반식을 갖는 하나 이상의 알케닐 방향족 화합물을 화합물을 화학적으로 결합된 형태로 함유한다.
Figure kpo00001
상기 식에서
Ar는 방향족 탄화수소기, 또는 벤젠계열의 방향족 할로-탄화수소기이고, R는 수소 또는 메틸기이다.
이들 알케닐 방향족 수지의 예로는 스티렌, a-메틸스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, ar-에틸스티렌, ar-비닐크실렌, ar-클로로스티렌 또는 ar-브로모스티렌의 고체 단독 중합체: 2개 이상의 이들 알케닐 방향족 화합물과 다른 미량의 숩게 중합될 수 있는 올레핀 화합물[예: 메틸메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 말레산 무수물, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 아크릴산, 고무 보강된(천연 또는 합성)스티렌 중합체 등]과의 고체 공중합체가 있다.
본 발명을 실시함에 있어서 유용한 시판용 발포제의 순도는 일반적으로 만족할만하다. 본 발명을 실시함에 있어서, 이산화탄소는 일반적으로 총 발포제의 3 내지 45중량%의 비율로 사용하는 반면에, 에틸클로라이드는 5 내지 97중량%, 바람직하게는 19 내지 97중량%의 양으로 사용하고, 디클로로플루오로메탄 또는 1,1,1-클로로디플루오로에탄은 총 발포제 성분 총 중량의 0 내지 90중량%로 사용한다. 특히 단열재로 적합한 발포제를 제조할 경우에는, 이산화탄소는 총 발포제의 3 내지 25중량%의 양으로 사용하는 반면, 에틸 클로라이드는 5 내지 60중량%, 바람직하게는 20 내지 60중량%의 양으로 사용하고, 클로로플루오로탄소는 30 내지 90중량%의 양으로 사용한다.
디클로로디플루오로메탄 또는 클로로디플루오로에탄, 또는 각각의 혼합물을 사용할 수 있다. 특히 장식용으로 적합한 발포제, 즉, 목적하는 형태로 쉽게 절단되고 가공되는 대형기포(cell)발포제를 제조하는 것이 바람직한 경우에, 이산화탄소는 3 내지 45중량%의 양으로 사용하고, 에킬클로라이드는 60 내지 97중량%의 양으로 사용하고, 에틸클로라이드는 60 내지 97중량%의 양으로 그리고, 클로로플루오로탄소 성분은 0 내지 25중량%으로 사용한다. 발포제 혼합물을 통상적인 방법이면 어느 방법에 의해서든 알케닐 방향족 수지에 적용시킬 수 있다. 예를들어, 발포제의 목적하는 조성물의 혼합물을 압출기와 같은 열가소화 및 혼합장치에 직접 주입시킬 수 있으며, 이 혼합물의 성분들은 열-가소화된 수지중에 따로따로 주입시킬 수 있다.
또한, 가압용기속에서 알케닐 방향족 수지입자를 처리할 수 있으며 주위온도 또는 승온에서 발포제 혼합물을 입자중에 함침시킨다.
일반적으로, 본 발명에 따른 알케닐 방향족 수지 중합체 발포제는 문헌[참조: 미합중국 특허 제2, 669,751호]에 기재된 통상적인 방법으로 제조한다(여기에서는, 휘발성 유체 발포제를 압출기내에서 열가소화된 중합체 스트림속에 주입한다). 압출기로부터 나온 열가소화된 겔을 회전혼합기[여기서, 회전혼합기는 굴대위의 간주(stud)와 맞물려진 사이가 있는 내부면을 가진 틀(housing)속에 들어있다]중에 통과시킨다.
압출기로부터의 열가소화된 겔을 혼합기 끝의 유입구로 주입하고 배출구 말단으로 방출시키며. 이때 보통은 축방향으로 유동한다. 혼합기를 나온 겔은 문헌[참조: 미합중국 특허 제2,669, 751호]에 기재된 냉각기를 통과하며, 냉각기로부터 통상적으로 구형판을 압출시키는 다이로 통과한다. 적합한 압출 시스템은 미합중국 특허 제3,966,381호에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 발포제를 제조하는 경우, 제1차 기포 크기 (primaru cel size)를 감소시키기 위하여 핵 형성체를 가하는 것이 바람직하다. 제1차 기포크기를 감소시키기 위한 적합한 핵형성체는 활석, 칼슘 실리케이트, 인디고 등이다.
또한, 각종 기타 첨가제(예: 난연화합물, 안정화제등)를 사용할 수 있다.
본 발명에 따르는 발포제의 제조에서, 발포제를 통상적인 방법이면 어떠한 방법에 의해서든지 수지에 할 수 있다.
일반적으로, 발포제 혼합물을 열가소화 알케닐 방향족 수지 중에 공급하고 발포제를 형성하기 위해 압하기전 이와함께 혼합시킨다. 발포제를 혼합하여 열가소화 수지중에 배합 스트림(stream)으로서 공급하나, 이들 발포제를 분리된 스트림으로서 공급할 수 있다. 열가소화 수지중의 발포제의 적절한 혼합은 바람직한 균일성의 생성물을 수득하기 위해 필요하다. 이러한 혼합은 압출기와 같은 회전혼합기, 정적혼합기는 미합중국 특허 제3,751,377호 제3,817,669호에 사용한 계면 제너레이터(interfacial surf generator)를 포함한 여러가지의 장치에 의해 수행할 수 있다.
본 발명의 실시예 및 비교실시예는 다음과 같다.
비교실시예는 선행기술이 아님을 인식해야만 한다. 또한, 실시예는 단지 설명하기 위함이며 본 발명을 한하는 것으로 해석되어서 안된다.
다음 약자는 다음 실시예에서 사용된다.
pcf 세제곱 피이트당 파운드 EtCl 에틸클로라이드
mm 밀리미터 FC-12 디클로로디플루오로메틴
Vert 수직 또는 두께 압축강도 FC-142b 1,1,1-클로로디플루로오탄
Horiz 수평 또는 폭 압축강도 ℃ 섭씨
Ext 압출 또는 축방향 °F 화씨
psi 제곱인치당 파운드 RH 상대습도
in 인치 1bs 파운드
in2제곱인치 ft2제곱피이트
pph 100부당 부 hr 시간
(c) 비교실시예 BTU 영국의 열 단위
CO1이산화탄소
미합중국 특허 제2, 669, 751호에 기술된 형태의 회전 혼합기가 장치된 직경이 2~1/2인치의 압출기를 사용하여 스티렌 중합체 발포제를 제조한다. 회전 혼합기 배출물을 미합중국 특허3,014,702호에 도시된 다양한 3개의 열 교환기에 통과시킨다. 열교환기로부터 나온 배출물을 미합중국 특허 제3,583,678호에 도시된 형태의 다수의 경계면 제네레이터 또는 정적 혼합기에 차례로 통과시킨다. 정적 혼합기로부터 배출물을 슬로트다이에 통과시킨다.
발포제는 슬로트다이로부터 시간당 200파운드의 속도로 배출된다. 3개의 실험용 발포제를 제조하며, 이중 하나는 본 발명에 따른 것이다. 결과는 표 1에 나타내었다.
[표 1]
외피의 질 및 압축강도에 대한 발포제 형태의 영향
Figure kpo00002
* 외피의 질은 표면 평활성을 측정한 것이다. 샘플은 표면 평활성에 따라 1 내지 5의 값으로 육안 평가한 것이며, 1이 가장 평활한 것이다.
(c) 비교실시예
전술한 표는 EtCl에 CO2를 첨가하면 발포제의 거의 몰당량수로 밀도를 감소시키고 더 낮은 발포 밀도에서도 압축강도를 현저하게 증가시킴을 보여준다.
이산화탄소와 에틸클로라이드의 혼합물을 사용하여 수득한 생성된 발포제는 장식공정에 적합한 큰 기포 발포제이었다.
[실시예 2]
절연에 적합한 발포제를 얻는 것외에는 실시예 1의 일반 절차를 반복한다. 압출물은 또한 비교 목적으로 만든다. 그 결과는 표 II에 나타낸다.
[표 2]
표면 품질에 대한 발포제 형태의 영향*
Figure kpo00003
* 대표적인 첨가제 농도는 1.5pph FR-651p(모노클로로펜탄 브로모 시클로헥산), 0.15pph 스테아르산바륨 및 0.03pph 산화마그네슘을 포함한다. 전형적으로 발포온도는 106℃ 내지 125℃에서 변동한다.
** 시료는 표면 평활성에 따라 1 내지 5의 값으로 육안 평가되며 여기서 1은 최상이고 5는 최악이다.
*** 프레쉬 K-인자(열전도성)은 AS-TM C518에 따라 직접 판독 열유량 측정장치를 사용하여 75°F의 평균 온도에서 측정한다. 5년 K-인자는 컴퓨터 수학 모델로부터의 계산값이다. K-인자에 대한 °F ft2이다.
(c) 비교실시예
표 II는, 이산화탄소와, 1,1,1-클로로디플로오로에탄을 혼합 발포제로서 사용함으로써 훨씬 더 큰 기포 크기를 수득할 수 있으며, 기포 크기가 커질수록 밀도가 낮아지고 단면적이 더 커진다는 것을 보여준다. 발포제 외피의 평활도는 대부분의 절연체 분야의 경우 중요하다. 이산화탄소를 수개의 다른 발포제와 함께 사용할 경우, 다이 압력은 감소한다. 디클로로디플루오로 메탄을 첨가하면 외피 품질의 약간 개선되며, 혼합발포제로서 이산화탄소의 디클로로디플루오로메탄에 에틸클로라이드를 첨가하면 표 II에 표시된 바와같이 외피 품질을 상당히 개선시킨다.
[실시예 2]
실시예 1의 일반절차를 반복하여 다양한 조성물을 제조한다. 결과는 표 III에 기록되어 있다.
[표 3]
압축강도 및 치수안정도에 대한 발포제 형태의 영향*
Figure kpo00004
* 발포온도범위 115° 내지 126℃: 다이 압력 범위 450 내지 570psi : 스테아르산 바륨=0.15 내지 0.2pph : 산화마그네슘 =0.01 내지 0.04pph : FR-651p=1.7 내지 2.0pph : 활석= 0 내지 0.15pph : 인디고=0 내지 0.07pph.
* 연방명세서 HHI-524C는, 167°F 무수 또는 158°F/97% RH에 7일간 발포제 샘플을 노출기키면 모든 방향으로 치수가 2% 미만으로 변환된다.
(c) 비교 실시예
에틸클로라이드 및 디클로로디플루오로메탄 혼합발포제에 이산화탄소를 가하면 승온에서 폴리스티렌에 대한 빠른 침투속도 때문에 전혀 예기치 못했던 치수 안정성의 개선이 나타남을 표 3에서 알 수 있다.
[실시예]
스티렌/아크릴산 공중합체(SAA), 폴리스티렌(PS), 및 PS/SAA 혼합물을 사용하여 실시예 1의 통상적인 절차를 반복한다. 절연체로서 적합한 발포제를 수득한다.
슬로트 다이(slot die)으로부터 시간당 약 250파운드의 속도(250lb/hr)로 발포제가 방출된다. 별도의 언급이 없는한, P｜S｜의 중량 평균 분자량 T은 약 200, 000이며, SAA는 T 160, 000인 아크릴산의 총 중량의 3%이다.
그 결과는 표 IV와 같다.
[표 4]
압축강도에 대한 수지형태의 영향 및 절연판의 치수 안정성*
Figure kpo00005
* 발포온도: 108 내지 133℃ : 다이 압력 범위: 650 내지 800psi: 칼슘 스테아레이트 =0.05pph: 산화마그네슘=0.05pph : 구리 프탈로시아닌 블루=0.03pph : FR-651P : 0.8pph
** PS/SAA의 중량비
*** t 가 약 180,000인 아크릴산 총 중량의 1%
(c) 비교실시예
표 IV는 이산화탄소, 에틸 클로라이드 및 디클로로디플루오로메탄의 혼합발포제 (blowing agent)를 사용한 경우 승온 상승 습도에서 치수 안정성을 갖는 발포제를 나타낸다.
[실시예 5]
실시예 1의 일반적 절차를 t 이 약 200,000인 PS를 사용하여 다시 반복한다. 발포제를 슬로트 다이(slot die)로부터 시간당 약 250파운드의 속도로 방출시킨다.
결과가 표 V에 표시되어 있다.
[표 5]
장식용 빌렛(billet)의 파쇄도에 대한 발포제 조성물의 영향*
Figure kpo00006
* 발포온도: 108℃ 내지 117℃ : 다이 압력 범위: 270psi 내지 450psi: 칼슘 스테아레이트 =0.05pph: 산화마그네슘=0.05pph : FR-651P 범위 0.64pph 내지 1.37pph
** 파쇄 시험-실험실 파쇄 시험은 유리 스틸 링(free steel ring) 및 러스트론(lustron) 장력시험 장치로 한다. 작은 링을 장식용 빌렛(billet)의 샘플에 총 0.3in에 대하여 5in/분의 속도로 밀어 넣는다. 힘-침투는 20 내지 30in/분으로 이동하는 스트립 챠트상에 기록된다. 힘은 0.1in의 침투시 챠트로부터 읽어 내러 간다. 스틸 링은 0.75"의 외경 및 0.070"의 내경을 갖는다. 축 길이는 중요한 것은 아니라 적어도 0.5"이어야 한다. 허용되는 기계 가공성(machinability)은 파쇄도가 8.0 내지 11.0일 경우에 수득된다.
(c) 비교 실시예
표 V는 CO2/EtCl혼합물을 사용하면 장식 목적으로 적절한 저밀도의 큰 기포의 발포제가 생성됨을 나타낸다.
[실시예 6]
실시예 1의 일반 절차를 반복하여 절연용으로 적절한 발포제를 수득한다.
결과는 표 VI에 나타낸다.
표 VI은 치수 안정성이 우수한 작은 기포의 저밀도 절연 발포제가 이산화탄소, 에틸클로라이드 및 디클로로디플루오로메탄의 혼합 발포제를 선택적 양으로 사용할때 수득될 수 있음을 나타낸다.
[표 6]
치수 안정성에 대한 발포제의 영향*
Figure kpo00007
* 발포온도: 115℃ 내지 약 128℃ 범위이다 : 다이압력은 약 600psi 내지 약 900psi범위이다. 바륨 스테아레이트 =0.15pph: : 구리 프탈로시아닌블루=0.03pph : 테트라나트륨피로포스페이트-0.06pph: 헥사브로모사이클로도데칸=1.6pph
** 시험조건 : 48시간후에 치수를 재측정하기 전 주위조건에서 24시간
(c) 비교실시예

Claims (10)

  1. (1) 알케닐 방향족 합성 수지상 물질을 열가소화시키고: (2) 열-가소화된 합성 수지상 물질에, 발포를 방지할 만큼 충분히 높은 압력하에서 발포제수지상 중합체 혼합물을 제공하는 휘발성 유체 발포제를 가하고: (3) 유체 발포제를 가소화된 수지와 혼합하여 팽창성 수지상 혼합물을 생성시키고: (4) 수득된 혼합물의 온도를, 혼합물로부터 압력을 제거하는 경우에 원하는 품질의 발포제가 수득되도록 하는 온도로 감소시키며: (5) 혼합물에 대한 압력을 감소시켜 원하는 품질의 발포제를 형성시키는 단계에 포함하는, 다수의 상호 연결되지 않은 기체-함유 1차 독립 기포로 규정되는 압출 알케닐 방향족 열가소성 수지상 신장 발포제를 제조하는 방법에 있어서, 디클로로디플루오로메탄, 1-클로로-1, 1-디플루오로에탄 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 플루오로탄소원 0 내지 90중량%, 에틸 클로라이드 5 내지 97중량% 및 이산화탄소 3 내지 45중량%의 발포제 혼합물을 수지상 물질 100중량부당 3 내지 18부의 양으로 사용함을 특징으로 하는방법.
  2. 제1항에 있어서, 발포제 혼합물중에 이산화탄소 3 내지 25중량%를 사용하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 발포제 혼합물이 에틸 클로라이드 5 내지 60중량%를 함유하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 발포제 혼합물중에 플루오로탄소원 30 내지 90중량%를 사용하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 발포제 혼합물중에 플루오로탄소원 0 내지 25중량%를 사용하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 발포제 혼합물이 이산화탄소 3 내지 25중량%, 에틸 클로라이드 20 내지 60중량% 및 플루오로탄소원 30 내지 90중량%를 함유하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 발포제 혼합물로서 이산화탄소 3 내지 45중량%, 에틸 클로라이드 60 내지 90중량% 및 플루오로탄소원 0 내지 25중량%를 사용하는 방법.
  8. 파쇄도(crispness)가 8.0 내지 11.0의 범위인, 제1항 내지 7항중의 어느 한 항에 따라 제조된 발포제.
  9. 밀도가 1 내지 5pcf의 범위이며 평활도가 4미만인, 제1항 내지 7항중의 어느 한 항에 따라 제조된 발포제.
  10. 158°F 및 상대습도 97%에서 7일간 노출시킨후에 어느방향에서나 치수변화가 2% 미만인, 제1항 내지 7항중의 어느 한 항에 따라 제조된 발포제.
KR1019860700894A 1985-04-12 1986-03-26 스티렌 중합체 발포제의 제조방법 및 이로부터 제조된 발포제 KR900003049B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US72287785A 1985-04-12 1985-04-12
US722877 1985-04-12
PCT/US1986/000589 WO1986006084A1 (en) 1985-04-12 1986-03-26 Method for the preparation of styrene polymer foam and foam prepared thereby

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR880700008A KR880700008A (ko) 1988-02-15
KR900003049B1 true KR900003049B1 (ko) 1990-05-04

Family

ID=24903788

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019860700894A KR900003049B1 (ko) 1985-04-12 1986-03-26 스티렌 중합체 발포제의 제조방법 및 이로부터 제조된 발포제

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0218640B1 (ko)
JP (2) JPS62501015A (ko)
KR (1) KR900003049B1 (ko)
CN (1) CN1004700B (ko)
AT (1) ATE57197T1 (ko)
AU (1) AU564115B2 (ko)
BR (1) BR8606625A (ko)
CA (1) CA1259155A (ko)
DE (1) DE3674704D1 (ko)
DK (1) DK172130B1 (ko)
ES (1) ES8800307A1 (ko)
FI (1) FI82943C (ko)
GR (1) GR860878B (ko)
IE (1) IE58855B1 (ko)
NZ (1) NZ215718A (ko)
PT (1) PT82360B (ko)
WO (1) WO1986006084A1 (ko)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3723301A1 (de) * 1987-07-15 1989-01-26 Basf Ag Verfahren zur herstellung von geschlossenzelligen schaumstoffen mit hoher druckfestigkeit
DE3741095A1 (de) * 1987-12-04 1989-06-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von schaumstoffen mit hoher druckfestigkeit
DE3829630A1 (de) * 1988-09-01 1990-03-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von schaumstoffplatten mit hoher druckfestigkeit und hoher dimensionsstabilitaet
DE3829633A1 (de) * 1988-09-01 1990-03-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von schaumstoffplatten mit hoher druckfestigkeit und hohem waermedaemmvermoegen
ATE123506T1 (de) * 1989-02-28 1995-06-15 Uc Ind Inc Verfahren zur herstellung von extrudierten schaumformen.
DE3930594A1 (de) * 1989-09-13 1991-03-14 Gefinex Jackon Gmbh Herstellungsverfahren fuer schaumkoerper
JPH0730194B2 (ja) * 1991-02-28 1995-04-05 積水化成品工業株式会社 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
US5389694A (en) * 1993-06-04 1995-02-14 The Dow Chemical Company Foamable styrenic polymer gel having a carbon dioxide blowing agent and a process for making a foam structure therefrom
US5434195A (en) * 1994-06-23 1995-07-18 The Dow Chemical Company Extruded, open-cell alkenyl aromatic polymer foam and process for making
US6093352A (en) * 1998-09-16 2000-07-25 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for producing foam by monitoring key process parameters
US6187831B1 (en) 1998-09-16 2001-02-13 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for producing extruded foam products with higher levels of CO2 as a blowing agent
US6123881A (en) * 1998-09-16 2000-09-26 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for producing extruded foam products having polystyrene blends with high levels of CO2 as a blowing agent
ATE294211T1 (de) 1998-10-21 2005-05-15 Owens Corning Fiberglass Corp Verfahren zur herstellung von extrudiertem schaumstoff
DE10220038A1 (de) * 2002-05-04 2003-11-20 Membrana Gmbh Verfahren zur Herstellung geschäumter Polymerformkörper und geschäumter Polymerformkörper
CN101260199B (zh) * 2008-04-15 2011-05-11 广东工业大学 一种聚合物发泡成核物的制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2409910A (en) * 1944-11-29 1946-10-22 Dow Chemical Co Method of filling containers with resinous foam
NL84582C (ko) * 1950-06-29 1900-01-01
US3014702A (en) * 1958-12-01 1961-12-26 Dow Chemical Co Heat exchanger
US3960792A (en) * 1968-07-10 1976-06-01 The Dow Chemical Company Plastic foam
US3583678A (en) * 1969-09-15 1971-06-08 Dow Badische Co Interfacial surface generators
US3817669A (en) * 1971-08-19 1974-06-18 Dow Chemical Co Apparatus for the preparation of plastic foam
US3751377A (en) * 1971-08-19 1973-08-07 Dow Chemical Co Method for the preparation of plastic foam
US3966381A (en) * 1973-11-21 1976-06-29 The Dow Chemical Company Extrusion of thermoplastic foam
JPS52117957A (en) * 1976-03-31 1977-10-03 Asahi Dow Ltd Process for manufacture of polystyrene foam
US4146563A (en) * 1977-12-20 1979-03-27 The Dow Chemical Company Method and apparatus for forming thermoplastic foams
US4312910A (en) * 1980-04-04 1982-01-26 The Dow Chemical Company Styrene-acrylic acid copolymer foam
US4424287A (en) * 1980-06-10 1984-01-03 Mobil Oil Corporation Polymer foam process
US4344710A (en) * 1980-06-10 1982-08-17 Mobil Oil Corporation Polymer foam extrusion system
JPS577175A (en) * 1980-06-17 1982-01-14 Nec Corp Atomic beam tube
JPS5744634A (en) * 1980-09-01 1982-03-13 Japan Styrene Paper Co Ltd Preparation of lamellar polystyrene resin foam
AU545805B2 (en) * 1981-12-08 1985-08-01 Dow Chemical Company, The Styrene-acrylic aerol polymer foams
JPS58111834A (ja) * 1981-12-25 1983-07-04 Japan Styrene Paper Co Ltd ポリスチレン板状押出発泡体の製造法
US4486550A (en) * 1984-04-24 1984-12-04 The Dow Chemical Company Styrenic foam and process therefor

Also Published As

Publication number Publication date
EP0218640A4 (en) 1987-07-09
KR880700008A (ko) 1988-02-15
DK172130B1 (da) 1997-11-24
CN86102381A (zh) 1986-11-19
FI870571A (fi) 1987-02-11
EP0218640B1 (en) 1990-10-03
PT82360B (pt) 1988-10-14
AU5586186A (en) 1986-11-05
FI870571A0 (fi) 1987-02-11
JPS62501015A (ja) 1987-04-23
DE3674704D1 (de) 1990-11-08
PT82360A (en) 1986-05-01
ES8800307A1 (es) 1987-11-01
GR860878B (en) 1986-07-29
DK601286D0 (da) 1986-12-12
NZ215718A (en) 1989-08-29
IE58855B1 (en) 1993-11-17
JPH0525312A (ja) 1993-02-02
WO1986006084A1 (en) 1986-10-23
FI82943C (fi) 1991-05-10
IE860859L (en) 1986-10-12
EP0218640A1 (en) 1987-04-22
BR8606625A (pt) 1987-08-04
CN1004700B (zh) 1989-07-05
DK601286A (da) 1987-02-12
FI82943B (fi) 1991-01-31
AU564115B2 (en) 1987-07-30
ES553904A0 (es) 1987-11-01
CA1259155A (en) 1989-09-12
ATE57197T1 (de) 1990-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4636527A (en) Method for the preparation of styrene polymer foam and foam prepared thereby
KR900003049B1 (ko) 스티렌 중합체 발포제의 제조방법 및 이로부터 제조된 발포제
US5011866A (en) Insulating alkenyl aromatic polymer foam
EP0291179B1 (en) Preparation of alkenyl aromatic polymer foam and product
US4387169A (en) Low density, extruded ethylenic polymer foams
EP0016348B1 (en) Method of making polyethylene blend foams having improved compressive strength and foams prepared by said method
US4370378A (en) Low density, extruded ethylenic polymer foams
EP0201625A2 (en) Process for the preparation of thermoplastic foams using combination blowing agent
US4916166A (en) Insulating alkenyl aromatic polymer foam
KR100284215B1 (ko) 알케닐 방향족 발포체의 제조방법
WO1995030712A1 (en) Closed cell, low density ethylenic polymer foam
JPH06200068A (ja) 高い耐圧性を有するフォームプレートの製造方法
US4486550A (en) Styrenic foam and process therefor
EP0445847A2 (en) Preparation of polymer foam and product
KR20010075187A (ko) 압출된 스티렌계 발포물의 제조 방법
US5274005A (en) Low density styrene polymer foams and process for preparing same
US5106882A (en) Insulating alkenyl aromatic polymer foam
RU2073693C1 (ru) Способ получения вспененного полистирола
CN1025678C (zh) 一种生产链烯基芳族树脂泡沫体的方法
JPH02284933A (ja) スチレン系樹脂板状発泡体の製造方法
CA1211261A (en) Method for the preparation of styrene polymer foam and foam prepared thereby
NO165245B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av et polymerskumlegeme.
JP2624813C (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20000318

Year of fee payment: 11

LAPS Lapse due to unpaid annual fee