FI89367C - Ligninderivat som aer vattenloesligt pao ett alkaliskt och surt ph-omraode och dess anvaendning - Google Patents
Ligninderivat som aer vattenloesligt pao ett alkaliskt och surt ph-omraode och dess anvaendning Download PDFInfo
- Publication number
- FI89367C FI89367C FI882840A FI882840A FI89367C FI 89367 C FI89367 C FI 89367C FI 882840 A FI882840 A FI 882840A FI 882840 A FI882840 A FI 882840A FI 89367 C FI89367 C FI 89367C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- lignin
- process according
- kraft
- prepared
- acid groups
- Prior art date
Links
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 189
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- 229920005611 kraft lignin Polymers 0.000 claims description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 53
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 50
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 24
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 24
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 21
- 239000011122 softwood Substances 0.000 claims description 20
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- -1 N, N-diaminoethyl-substituted butanediamines Chemical class 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 11
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 11
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 claims description 10
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 10
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 9
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical group NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 claims description 7
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 6
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 6
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 230000017858 demethylation Effects 0.000 claims description 4
- 238000010520 demethylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001208 Crucible steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920001744 Polyaldehyde Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 3
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 claims description 3
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 3
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003916 ethylene diamine group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 claims description 3
- SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diamine Chemical class CCCCCC(N)N SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KJOMYNHMBRNCNY-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diamine Chemical class CCCCC(N)N KJOMYNHMBRNCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 10
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical compound COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 claims 5
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 claims 4
- 230000001335 demethylating effect Effects 0.000 claims 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical group OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UQIHCZYZSUUMFC-UHFFFAOYSA-N 3-N',3-N'-diaminopentane-3,3-diamine Chemical compound NN(C(CC)(N)CC)N UQIHCZYZSUUMFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 53
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 9
- CSPHGSFZFWKVDL-UHFFFAOYSA-M (3-chloro-2-hydroxypropyl)-trimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC(O)CCl CSPHGSFZFWKVDL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 5
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 5
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 5
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 4
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- BZQIOJCTHFYLNC-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-hydroxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound CCC(O)(Cl)S(O)(=O)=O BZQIOJCTHFYLNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 3
- BWYHIFULQOOWMG-UHFFFAOYSA-N 1-n'-(2-aminoethyl)propane-1,1-diamine Chemical compound CCC(N)NCCN BWYHIFULQOOWMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000007281 aminoalkylation reaction Methods 0.000 description 2
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 239000004148 curcumin Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEIVEBIRFQGROM-UHFFFAOYSA-N 1-n-(2-aminoethyl)propane-1,2-diamine Chemical compound CC(N)CNCCN WEIVEBIRFQGROM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOLMDIXLULGTBD-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-oxazine Chemical class C1CC=CON1 BOLMDIXLULGTBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101001073212 Arabidopsis thaliana Peroxidase 33 Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101001123325 Homo sapiens Peroxisome proliferator-activated receptor gamma coactivator 1-beta Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000305005 Neja Species 0.000 description 1
- 241001415345 Netta Species 0.000 description 1
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 102100028961 Peroxisome proliferator-activated receptor gamma coactivator 1-beta Human genes 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005902 aminomethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005550 ammonium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QVYARBLCAHCSFJ-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diamine Chemical class CCCC(N)N QVYARBLCAHCSFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- PLRSNUWXOYYMKP-UHFFFAOYSA-M chloromethyl-(3-hydroxypropyl)-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].ClC[N+](C)(C)CCCO PLRSNUWXOYYMKP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000005536 corrosion prevention Methods 0.000 description 1
- QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N cyanogen chloride Chemical compound ClC#N QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- GJPICBWGIJYLCB-UHFFFAOYSA-N dodecyl phenylmethanesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 GJPICBWGIJYLCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- XWINCPYLXQTPQV-UHFFFAOYSA-N piperazine Chemical compound C1CNCCN1.C1CNCCN1 XWINCPYLXQTPQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical class [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- NXLOLUFNDSBYTP-UHFFFAOYSA-N retene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=C(C(C)C)C=C3C=CC2=C1C NXLOLUFNDSBYTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 229940104261 taurate Drugs 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H6/00—Macromolecular compounds derived from lignin, e.g. tannins, humic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5263—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using natural chemical compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
- C02F11/12—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening
- C02F11/14—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening with addition of chemical agents
- C02F11/147—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening with addition of chemical agents using organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/12—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/12—Nitrogen containing compounds organic derivatives of hydrazine
- C04B24/121—Amines, polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/42—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
- C09K8/46—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/42—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
- C09K8/46—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement
- C09K8/467—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement containing additives for specific purposes
- C09K8/487—Fluid loss control additives; Additives for reducing or preventing circulation loss
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/52—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
- C09K8/528—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning inorganic depositions, e.g. sulfates or carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/90—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds of natural origin, e.g. polysaccharides, cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/23—Lignins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/46—Water-loss or fluid-loss reducers, hygroscopic or hydrophilic agents, water retention agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/17—Ketenes, e.g. ketene dimers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/66—Salts, e.g. alums
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Paper (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
! 39367
Ligniinijohdannainen, joka on vesiliukoinen emäksisellä ja happamalla ph-aluella, ja sen käyttö Tämä keksintö koskee ligniinijohdannaisia, jotka 5 koostuvat oleellisilta osiltaan ligniinin, aldehydin ja polyamiinin reaktiotuotteesta ja jotka ovat vesiliukoisia sekä emäksisellä että happamalla pH-alueella. Keksinnön kohteena on myös näiden tuotteiden käyttö erilaisiin käyttötarko ituks i in.
10 Laajimmin käyttökelpoinen menetelmä funktionaali sen typpipitoisen ryhmän tuomiseksi ligniiniin on Mannich -reaktio, jossa kondensoidaan ammoniakki, tai primaarinen tai sekundaarinen amiini ja soveltuva aldehydi substitu-oimattomaan hiileen, joka on orto-asemassa fenolin hyd-15 roksyyliryhmään nähden. Amiinien valmistusta kraftlignii-nistä tällä menetelmällä kuvataan US-patenttijulkaisussa 2 863 780 (J. C. Ball) ja US-patenttijulkaisussa 2 709 696 (E. G. Wiest). Kraftligniiniä saadaan kraftmas-san valmistusprosessin jäteligniinistä tekemällä se hap-20 pamaksi. Tämä ligniini on veteen liukenematon pH-alueella 1-7 ja liukoinen pH-arvon ollessa vähintään 8. Aminoalky-loidun ligniinin valmistusta hydroksifenyloidusta ligno-sulfonaatista kuvataan US-patenttijulkaisussa 4 017 475 (C. H. Ludwig). Lignosulfonaatteja eristetään sulfiitti-25 jäteliemistä, sulfiittimassan valmistusprosessien sivu tuotteista. Kraftligniinin dihydro-oksatsiinijohdannaisia, joita saadaan kraftligniinin reaktiolla metyyliamii-nin ja formaldehydin kanssa, kuvataan CA-patenttijulkaisussa 1 018 520 (A. B. McKague), ja aminometyloituihin 30 ligniineihin perustuvia kvaternaarisia ammoniumsuoloja kuvataan US-patenttijulkaisussa 3 407 188 (G. A. Gavagna) ja CA-patenttijulkaisussa 1 018 519 (A. G. McKague). Funktionaalisia kvaternaarisia ammoniumryhmiä sisältäviä erilaisia kraft- ja sulfiittiligniinejä kuvataan US-pa-35 tenttijulkaisuissa 3 470 148 ja 3 600 308 (G. G. Allan) 2 69 367 ja US-patenttijulkaisuissa 3 857 830 ja 3 935 101 (W. S. Briggs).
Vähän aikaa sitten ilmestyneessä US-patenttijulkaisussa 4 455 257 (H. W. Hoftiezer et ai.) kuvataan 5 kraftligniinin "kationisia" reaktiotuotteita aldehydin ja polyamiinin kanssa. Nämä tuotteet ja edellä kuvatut Man-nich -ligniiniamiinit ovat käyttökelpoisia saven ja muiden hienojakoisten aineiden hiutalointiaineita. US-patentti julkaisussa 4 455 257 kuvatut ligniinin, polyamii-10 nien ja formaldehydin reaktiotuotteet eivät kuitenkaan tosiasiassa ole liukoisia happamalla pH-alueilla eivätkä ne myöskään ole liuenneina, kun ne valmistetaan emäksisellä pH-alueella.
Tämä keksintö koskee ligniinijohdannaisia, jotka 15 ovat vesiliukoisia sekä happamalla että emäksisellä pH- alueella ja jotka koostuvat oleellisilta osiltaan ligniinin, aldehydin ja polyamiinin reaktiotuotteesta.
Vaikka polyamiinit käyttäytyvät emäksinä, niiden emäksisyys ei ole riittävä kraftligniinin liuottamiseksi 20 veteen 20-30-massaprosenttisiksi liuoksiksi. Sekoittamalla keskenään polyamiineja ja kraftligniiniä vesisuspensioiksi US-patenttijulkaisussa 4 455 257 kuvatulla tavalla saadaan heterogeenisiä seoksia, jotka eivät muutu homogeenisiksi kuumennettaessa.
25 Homogeenisia liuoksia saadaan sitä vastoin aikaan, tämän keksinnön mukaisista ligniinijohdannaisista, jotka on valmistettu liettämällä veteen liukenematon ligniini veteen, kohottamalla lietteen pH vähintään arvoon 10 lisäämällä natriumhydroksidia tai kaliumhydroksidia ja saa-30 ttamalla ligniini reagoimaan polyamiinien kanssa, jotka sopivat Mannich-reaktioon formaldehydin, muiden aldehydi-en tai polyaldehydin kanssa ja jotka koostuvat imidatso-liinia muodostavista polyetyleeniamiineista ja polyamii-neista, joissa on vähintään yksi funktionaalinen etylee-35 nidiamiiniryhmä, jolloin kahteen typpiatomiin on sitoutu- l! : 3 89367 nut vähintään kolme vetyatomia ja jotka voivat muodostaa sekä amidoamiineja että imidatsoliineja, kuten etyleeni-diamiini, dietyleenitriamiini, trietyleenitetramiini, tetraetyleenipentamiini, pentaetyleeniheksamiini ja ylem-5 mät homologit, N-aminoetyylipropaanidiamiini, N,N-diami-noetyylipropaanidiamiini ja N-aminoetyyli- tai N,N-diami-noetyylisubstituoidut butaanidiamiinit, pentaanidiamiinit ja heksaanidiamiinit sekä N-hydroksietyylietyleenidiamii-ni, ja aldehydien, kuten formaldehydin, bentsaldehydin 10 tai muiden tertiaaristen aldehydien, dialdehydien, kuten glutaarialdehydin tai glyoksaalin, tai tyydyttymättömien aldehydien, kuten akroleiinin tai krotonaldehydin kanssa kuumentamalla 50 - 100 °C:n lämpötilaan.
Ligniineille on tapahtunut Mannich -reaktio, kun 15 laimennettaessa seos kiintoainepitoisuuteen 10 % ja lisäämällä laimeaa vetykloridihappoa saadaan kirkkaita liuoksia, joiden pH on 1,0-4,0.
Keksinnön mukaisilla ligniinijohdannaisilla on monia käyttötarkoituksia, mukaan luettuina käyttö hiuta-20 lointiaineina, suodatusapuaineina, saostusaineina, katti-lakiven muodostumisen estäjinä, asfaltin emulgaattoreina, nestehäviölisäaineina, öljynporaussementtien lisäaineina, korroosionestoaineina, retentioapuaineina, kationisina dispergointiaineina ja mäntyöljypien emulgaattoreina.
25 On osoitettu, että erilaisia ligniinilähteitä voi daan käyttää lähtöaineina Mannich -reaktiossa, jota kuvaavat seuraavat reaktioyhtälöt (I-III) :
Ligniini Ligniini Ligniini —jäi CH 0 Cll,0 P°ly- I J I 3 ^ 2--amii- on 0-»a+ o-Na+ neja (I> <JI> (III) 4 89367
Kraftmassan valmistusprosessista saatavat havupuuna lehtipuuligniini ovat edullisia raaka-aineita; havu-puuligniinin molekyylimassa on suurempi, ja se sisältää vähemmän metoksyyliryhmiä molekyyliä kohden. Kraftlignii-5 niä on kuvattu teknisesti teoksessa K. V. Sarkanen ja C.
M. Ludwig (toim.), Lignin, Occurrence, Formation, Structure and Reaction, Wiley - Interscience, New York - London Sidney - Toronto 1971, s. 639-691.
Metyloloinnin (formaldehydikondensaation) tarvit-10 semien aktiivisten reaktiokohtien lukumäärää voidaan suurentaa saattamalla kraftligniinit reagoimaan vahvojen emästen kanssa, jolloin tapahtuu metoksyyliryhmien deme-tylaatio:
Ligniini Ligniini 15 ΓΛΛΊ il oh .
JK__) ' I C ) I Havupuuligniini 0 «* o «,*
Ligniini Ligniini (IV) 20 Jk \ i /
IkJ I T(^)I Lehtipuuligniini c"j° lL+0CH3 iu+o<XY^Sj-Ka+ 0 Ha 0~Na+ <— - Reaktiiviset kohdat formaldehydin kondensaation suhteen 25 Tämä demetylaatio voidaan saada aikaan myös lämpö- käsittelemällä natrium- tai kalkiumlignaatteja myöhempään Mannich -reaktioon käytettävien amiinien tai polyamiinien läsnä ollessa.
Eräs soveltuva ligniini on tuote, joka saadaan 30 vanilliiniprosessista, jossa sulfiittiligniini hapetetaan paineen alaisena, jolloin seurauksena on hajoaminen va-nilliiniksi ja pienempi molekyyliseksi jäännösligniinik-si, joka sisältää hyvin vähän sulfonihapporyhmiä. Sul-fiittijäteliemistä eristetyt lignosulfonihapot voidaan 35 yleensä desulfonoida tekemällä lämpökäsittely vahvojen emästen, kuten natrium- tai kaliumhydroksidin, samoin li 5 39367 kuin amiinien tai polyamiinien läsnä ollessa.
Ligniiniamiineja, jotka sisältävät merkittävän määrän sulfonihapporyhmiä voidaan saada käyttämällä lähtöaineen lignosulfonihappoja. Näitä tuotteita joko eris-5 tetään sulfiittimassajäteliemistä tai valmistetaan kraft-ligniinistä, ts. sulfonoidusta kraftligniinistä sulfonoi-malla korkeassa lämpötilassa, tekemällä hapettava sulfo-nointi huoneen lämpötilassa tai sulfometyloimalla (reaktiolla natriumsulfiitin ja formaldehydin kanssa). Turve-10 pehkun emäksiset parkkiuutteet ovat myös käyttökelpoisia aromaattisia lähtöaineita aminoalkylointia varten.
Ligniinejä voidaan ennen Mannich -reaktiota muuntaa erityistarkoituksiin sopiviksi. Molekyylimassaa voidaan suurentaa saattamalla kraftligniini tai mikä tahansa 15 muu soveltuva ligniini, kuten muunnettu kraftligniini tai lignosulfonaatti, reagoimaan silloitusaineen kanssa, jota käytetään 0,1-1 mol/1000 g ligniiniä. Silloittuminen voi tapahtua kahden ligniinimolekyylin sitoutuessa renkaan substituoitumattomien asemien välisin sidoksin (V). Tähän 20 reaktioon soveltuvat reagensseja ovat aldehydit tai di- aldehydit, kuten glyoksaali tai glutaraldehydi. Tyydytty-mättömiä aldehydejä, kuten akroleiinia tai krotonaldehy-diä, voidaan myös käyttää.
25 Ligniini Ligniini Ligniini 0,U ONa 2 JHa 30 Eräs mahdollisuus saada aikaan silloittumista ja molekyy-limassan suurenemista aromaattisten ytimien kautta on hapetus. Yhden elektronin siirtävät hapettimet, kuten kaliumferrisyanidi, ovat edullisia aineita, mutta myös alkalimetallipersulfaatteja, hypokloriitteja tai persul-35 faatteja voidaan käyttää. Näissä hapetuksissa alkalime- 6 Ö9367 tallilignaatit hapetetaan vastaaviksi lyhytikäisiksi radikaaleiksi (VI), jotka yhdistyessään muodostavat aryyli-aryyliyhdisteitä (VII) tai fenoksyyli-aryyliyhdisteitä (Vili), mikä johtaa molekyylimassan kasvuun.
5 Ligniini Ligniini Ligniini ^ »/0 (V,) 01U+ o 0
Ligniini Ligniini Ligniini Ligniini ..,Ό - .....
0 0 OHa OtU 3 15
Ligniini Ligniini Ligniini 20 φ "“ni <νΙΠ> 0 » · ««.
Molekyylimassaltaan suurentuneita ligniinejä voidaan saada aikaan myös saattamalla vastaavat alkalimetl-lilignaatit reagoimaan bifunktionaalisten tai trifunktio-25 naalisten alkylointiaineiden, kuten dihalogeenialkaanien (IX), epikloorihydriinin (X), terminaalisia reaktiivisia ryhmiä, kuten kloridi-, bromidi- ja tosylaattiryhmiä sisältävien polyetyleenioksidien tai polypropyleenioksidien (XI), diepoksidien (XII) tai syanyyrikloridin (XIII), 30 kanssa.
X - (CH2)z - X X «a ci, Br, I
Z " 1'10 (IX) 35 c”2-~>CH-CH2C1 0 (X) 7 89367 X CH2CH20 (CH2CH20)yCH2CH2 X X = Cl, Br, J, CH^H^SO-j- X CH2CH20 (CH2CH20)zCH2CH2 X y = 0 - 100 5 CH3 CH3 z - 1 - 10 (XI) rir2c-cr3-(ch2)x-cra-/cr5r6 R]l, R2, r3, r4> r5, r6, = 0 O H, CH3, C2H5, 10 X = 1 - 10 (XII) cVorcl
Y
15 ci (XIII)
Ligniinejä voidaan myös muuntaa tiettyihin käyttötarkoituksiin sopiviksi molekyylimassaa merkittävästi muuttamalla alkyloimalla osittain fenolihydroksyyliryhmät 20 emäksisissä olosuhteissa. Tällaiseen muuntamiseen soveltuvia alkylointiaineita ovat alkyylihalogenidit, alkyyli-sulfaatit tai alkyylifosfaatit (XIV) ja epoksidit, kuten etyleenioksidi, propyleenioksidi, butyleenioksidi (XV), styreenioksidi (XVI) ja syklohekseenioksidi (XVII).
25 (R)yX r = ch3-,c2h5-,c6h5ch2-, r ch—ch2 r = h-, ch3-,c2h3-,
X - Cl, Br, J, S0A, Ρ0ή ^ O
Y = 1 - 3 30 (XIV) (XV) (Q) 0> 35 (XVI) (XVII) β 89367
Sulfonihapporyhmiä sisältävät alkylointiaineet, kuten halogeenialkaanisulfonihapot (XVIII), kloorihydrok-sipropaanisulfonihappo (XIX) ja propaanisultoni (XX), ovat myös käyttökelpoisia ligniinin muuntamisessa O-alkyloin- 5 nin kautta.
X (CH~)„ SO~Na X - Cl, Br, I
L y 3 y = i - 5 (XVIII) o 10 / \ CHo-CH-CH-SO.Na H2? f°2
I 2 I 1 3 II
Cl OH H2C CH2 (XIX) (XX) 15 Halogeenialkaanikarboksyylihappoa (XXI), akryyli- happoa (XXII), metakryylihappoa (XXIII) tai akryylinit-riiliä (XXIV) voidaan käyttää funktionaalisten karboksyy-liryhmien tuomiseen ligniinimolekyyliin ennen aminoalky-lointia.
20
X (CH0) COONa X = Cl,Br,J,0S0-C,H,CH- CH- = CH COOH
1 y y s 1-5 j o M o I
(XXI) (XXII)
CH2 = C COOH CH2 = CH CN
25 CHj (XXIII) (XXIV)
Typpeä sisältäviä alkylointiaineita ovat dialkyy-liaminoalkyylihalogenidit (XXV) tai kvaternaariset trial- 30 kyyliammoniumsuolat (XXVI), jotka on johdettu epikloori-hydriinistä ja tertiaarisista amiineista.
x (CH2)yNR1R2 X = Cl, Br, J, R1'R2 " CK3-· C2H5"’ C6H5CH2- UXV) 35 Y = 2 - 10
Cl CHjCH—CH2N+R3 R = CH3-, CjHj- (xxvi' OH Cl' li 9 89367
Kaikki edellä kuvatut ligniinien tai lignosul-fonaattien muuntamiset voidaan tehdä vesiliuoksessa tai, mikäli välttämätöntä, orgaanisissa liuottimissa tai orgaanisten liuottimien ja veden seoksissa.
5 Polyamiineja, jotka soveltuvat Mannich -reaktioon formaldehydin tai muiden aldehydien samoin kuin polyalde-hydien kanssa, ovat imidatsoliinia muodostavat polyetylee-niamiinit ja polyamiinit, joille on luonteenomaista vähintään yksi funktionaalinen etyleenidiamiiniryhmä, jossa 10 on vähintään kolme vetyä sitoutuneina kahteen typpiato- miin (XXVII). Tähän ryhmään kuuluvia yhdisteitä, joilla on kyky muodostaa amidoamiineja ja imidatsoliineja ovat ety-leenidiamiini, dietyleenitriamiini, trietyleenitetramiini, tetraetyleenipentamiini, pentaetyleeniheksamiini ja nii-15 den korkeammat homologit; N-aminoetyylipropaanidiamiini, Ν,Ν-diaminoetyylipropaanidiamiini ja N-aminoetyyli- tai Ν,Ν-diaminoetyylisubstituoidut butaanidiamiinit, pentaani-diamiinit ja heksaanidiamiinit samoin kuin N-hydroksi-etyylietyleenidiamiini. Näillä yhdisteillä on seuraavat 20 yleiset kaavat: h2nch2ch2nhr R = H-, CH3-, C2H5-, C3H7-, ..r 25 -CH2CH2OH,-(CH2CH2NH)xH, x = 1, 2, 3, 4, .... 10 or (XXVII) ·.·! R1R2N(CH2)yNHR3 • - 30 R^ = H-, CH3-, C2H3-, C3H7-, NH2CH2CH2-, R2 = H-, CH3-, C2H5-, ^2 = H-, CH3-, C2H5-, C3H7-( NH2CH2CH2-, y= 2, 3, 4, 5,6.
10 89367
Amiineja, joilla on kyky muodostaa amidoamiineja, mutta ei imidatsoliineja, ovat 1,3-diaminopropaani; 1,4-diaminobutaani; 1,5-diaminopentaani; 1,6-diaminoheksaani; piperatsiini (1,4-diatsasykloheksaani); N-aminoetyyli-5 piperatsiini; N-hydroksietyylipiperatsiini; N-aminopropyy-lipropaanidiamiini; 1,3-N-metyyli-N-aminopropyylipropaani-diamiini; 1,3-N,N-dimetyylipropaanidiamiini; l,3-N,N-di-etyylipropaanidiamiini; 1,3-N,N-dimetyylietyleenidiamiini; Ν,Ν-dietyylietyleenidiamiini; N-aminoheksyyliheksaanidi-10 1,6-amiini.
Diamiinit, joissa aminoryhmiä erottavat poly-etyleenioksidiketjut tai polypropyleenioksidiketjut, soveltuvat myös hyvin Mannich -reaktioon.
H?N CH9CH70 (CH9CH90) CH9CH0NH0 x = 0 - 100 15 z 1 1 . t l x l 2 2 (XXVII) H2NCH2CH20(CH2CH20)yCH2CH2NH2 y - 0 - 100 ch3 ch3 ch3
Edellä kuvattuja amiineja voidaan muuntaa edelleen 20 saattamalla ne reagoimaan minkä tahansa ligniinin muuntamisen yhteydessä kuvatun alkylointi- tai silloitusaineen (IX-XVI) kanssa. Tällöin saadaan muunnettuja amiineja tai amiiniseoksia, joilla on suurennettu molekyylimassa, tai amiineja, joissa on lisättyjä reaktiivisia funktionaali-25 siä ryhmiä, kuten sulfonihappo-, karboksyyli-, hydroksyy-li-, nitriili- ja kvaternaarisia ammoniumryhmiä. Amino-metyloinnin yhteydessä on kuitenkin välttämätöntä, että polyamiinikantayhdisteen mihin tahansa typpiatomiin sitoutunut vähintään yksi vety on käytettävissä kondensaa-30 tioon formaldehydin kanssa.
Mannich -reaktioon soveltuvia reagensseja ovat aldehydit, kuten formaldehydi (edullinen reagenssi), bentsaldehydi tai muut tertiaariset aldehydit; dialdehydit, kuten glutaraldehydi ja glyoksaali; tai tyydyttymättömät 35 aldehydit, kuten akroleiini tai krotonialdehydi.
li 11 89367
Reaktio tehdään yleensä suspendoimalla happoon liukenematonta saostettua kraftligniiniä veteen kiintoai-nepitoisuudeksi 15-30 % ja säätämällä pH arvoon 10-12 lisäämällä kalium- tai natriumhydroksidia. Tässä vaiheessa 5 suurin osa ligniinistä on liuennut. Seuraavassa vaiheessa lisätään asianmukainen määrä haluttua amiinia. Amiiinin lisäämiseen liittyy lämpötilan ja pH-arvon nousu. Kalium-tai natriumlignaatin ja polyamiinin homogeeniseen seokseen lisätään tarvittava määrä aldehydiä, ja seosta pide-10 tään 2-20 tuntia lämpötilassa 50-100°C. Reaktio voidaan toteuttaa myös esikondensoimalla polyamiini ja aldehydi huoneen lämpötilassa ja lisäämällä tämä esikondensaatti emäksiseen ligniiniliuokseen. Edullinen reaktioväliaine on vesi tai, tarvittaessa, veden ja orgaanisten liuottimien 15 seokset. Myös orgaanisia liuottimia voidaan käyttää tähän reaktioon.
Tiettyjä käyttötarkoituksia varten ligniini-formaldehydipolyamiinikondensaatteja voidaan muuntaa edelleen saattamalla ne reagoimaan minkä tahansa edellä mai-20 nitun silloitus- tai alkylointiaineen (IX-XVI) kanssa.
Nämä reagenssit reagoivat funktionaalisten poly-aminoryhmien molempien typpien ja ligniinin fenolihydrok-syyliryhmien kanssa. Kraftligniinin reaktiotuote amino-etyylipiperatsiinin, formaldehydin ja kloorihydroksi-25 propyylitrimetyyliammoniumkloridin kanssa toimii esimerkkinä voimakkaasti kationisesta ligniinistä:
Ligniini
Γ CH.CH
ιν^Ί / 1 V
.· JfJJ + 2a,2° + 2,IH2CH2^^ ;; of*
Ligniini 2 (XXIX) : > JOI /"ws
en CU MICH CH,N NCH.KHCH CH N HH
35 3 ‘ \ / \ /
Olla CHjCH2 CHjCHj 12 89367 tai isomeerisia rakenteita + X C1CH2CH2CHN+(CH3)3 <xxx) V / Cl"
5 ^ OH
Ligniini /CH2CH2 CH.CK, J ( ) I / \ / ^ ^ 10 “2CH2?+v KHCH2NHai2CH2H j (XXXI) o ‘Mz ch2ch2 ch2ch2 CH2
f 2 CB — OH F — OH
r-°· k r* |”z n+(ch3)3 n*(ch3>3 1 5 N (CHJ , J 1 Cl" Cl"
Cl”
Ligniinipolyamiiniliuosten pH-arvot ovat useimmiten yli 10. Tietyissä käyttötarkoituksissa, kuten hieno-20 jakoisen aineksen hiutaloinnissa, on havaittu, että voimakkaasti positiivisesti varautuneet protonoidut lignii-nipolyamiinit toimivat paljon paremmin kuin natrium- tai kaliumsuolan muodossa oleva ligniiniamiinikantayhdiste. Tämä varauksen vaihtuminen saavutetaan laimentamalla 25 emäksinen ligniinipolyamiiniliuos sopivaan pitoisuuteen ja säätämällä pH arvoon 1-4 lisäämällä sopivaa mineraali-tai orgaanista happoa, kuten vetykloridihappoa, vetyfluo-ridihappoa, rikkihappoa, etikkahappoa tai muurahaishappoa. Monissa käyttötarkoituksissa käytetään aineosien 30 liuoksia, jotka saavat aikaan halutut vaikutukset. Tietyissä tapauksissa kuivat aineosat ovat kuitenkin edullisia lisäaineita.
Koska ligniini-formaldehydi-polyamiinikondensaa-tit käyttäytyvät aminomuovien tavoin, tapahtuu polyme-35 roituminen, kun liuokset kuivataan suihku- tai lautaskui-vaimessa korotetuissa lämpötiloissa, jolloin ligniini 13 89367 muuttuu liukenemattomaksi. Tämä polymeroitumisreaktio tapahtuu sekä emäksisellä että happamalla pH-alueella.
On havaittu, että pienimolekyylisten aineiden, jotka ovat stabiileja näissä pH-arvoissa ja reagoivat formaldehydin ^ kanssa, lisääminen hidastaa polymeroitumista tai pysäyttävät sen, jolloin tuloksena on liukoisia kuivia ligniini-polyamiineja, joilla on haluttu molekyylimassa. pH-arvon ollessa alle 7 on edullinen suihkukuivausapuaine urea, joka pitoisuuteen 1-5 % ligniinipolyamiinin massasta ta-kaa, että saadaan vesiliukoista kuivaa ligniinipolyammo-niumhydrokloridia (-asetaattia, -formiaattia, jne). pH-arvon ollessa yli 7 on edullinen suihkukuivausapuaine fenoli, joka pitoisuutena 1-5 % ligniinipolyamiinin massasta takaa vesiliukoisen kuivan ligniinipolyamiinialkali-metallisuolan saannin.
Tämän keksinnön käytäntöön soveltaminen käy ilmi seuraavista esimerkeistä, joissa kuvataan eri tyyppisten ligniini-polyamiini-aldehydikondenaattien valmistusta ja niiden käyttösovelluksia.
20 Esimerkki 1
Kraftligniinin saattaminen reagoimaan etyleeni-amiini E-100:n kanssa US-patenttijulkaisun 4 455 257 esimerkin 6, joka mainitaan tässä viitteenä, mukaisesti johti veteen liukenemattomaan reaktiotuotteeseen, joka ei 25 liuennut happmalla pH-alueella. Kun reaktio tehtiin nat-riumhydroksidin läsnä ollessa, saatiin kuitenkin reaktio-tuotteiden kirkas liuos. Tällä menetelmällä valmistettu kraftligniini/E-100 oli liukeneva pH-alueella 1,5-3,0.
Esimerkki 2 ^ Menettelyn paremmuus voidaan osoittaa myös poly- etyleenikraftligniinikondensaatin toimintakyvyllä paperitehtaan sekundaarilietteen hiutalointiaineena. Näiden tuotteiden lisääminen pitoisuudeksi 0,5 % lietteen kiintoaineesta (kiintoainepitoisuus 1,93 %) ja pH-arvon sää-
O C
3 täminen 2,5:ksi johti suodatusaikoihin 35,7 s ja 52,8 s 14 89367 (100 ml lietettä). Tämän keksinnön mukaisesti natrium-hydroksidin läsnä ollessa valmistettu tuote johti parempaan hiutaloitumiseen ja siten suurempiin suodatusnopeuk-siin.
5 Esimerkki 3
Veteen (400 ml) lietetään 100 g seostettua havu-puukraftligniiniä, ja pH säädetään arvoon 11,0 lisäämällä pisaroittain 50-%:ista natriumhydroksidiliuosta. Kun pH pysyy vakioarvossa, lisätään 25-125 g aminoetyylipiperat-10 siinia, ja sekoitetaan 30 min. Seoksen pitoisuus säädetään arvoon 25 % lisäämällä sopiva määrä vettä. Seokseen lisätään hyvin sekoittaen 16,2-81,1 g 37-%:ista formaldehydiä ja pidetään 3-16 tuntia lämpötilassa 95-100°C.
Esimerkki 4 15 Veteen (400 ml) lietetään 100 g saostettua havu- puukraftligniiniä ja pH säädetään arvoon 11,0. Kun on lisätty 8,1 g 37-%:ista formaldehydiä, reaktioseosta pidetään 12-16 tuntia lämpötilassa 90°C. Sitten seos jäähdytetään lämpötilaan 70°C ja lisätään 25-125 g aminoetyyli-20 piperatsiinia ja 50-250 g vettä. Seosta sekoitetaan 30 min, lisätään 16,2-81,1 g 37-%:ista formaldehydiä, laimennetaan kiintoainepitoisuuteen 20 %, ja pidetään 3-16 tuntia lämpötilassa 95-100°C.
Esimerkki 5 25 Veteen (400 ml) lietetään 100 g saostettua havu- puukraftligniiniä, ja pH säädetään arvoon 11,5 lisäämällä 50-%:ista natriumhydroksidia. Lämpötila nostetaan arvoon 70°C, ja lisätään voimakkaasti sekoittaen ja pisaroittain 4,5 g epikloorihydriiniä. Epikloorihydriini on kulunut 30 loppuun 2 tunnin kuluttua, ja pH säädetään uudelleen arvoon 11,0. Tähän seokseen lisätään 20-100 g dietyleeni-triamiinia, ja sekoitetaan 30 min, minkä jälkeen lisätään 16,2-81,1 g 37-%:ista formaldehydiä ja laimennetaan seos kiintoainepitoisuuteen 20 %. Sitten seosta pidetään 5-16 35 tuntia lämpötilassa 95-100°C.
I; 15 0 9 367
Esimerkki 6
Veteen (1000 ml) lietetään 200 g saostettua havu-puukraftligniiniä ja lisätään natriumhydroksidia (20 paino-%). Reaktioseos siirretään sitten painereakto-5 riin (Parr-reaktoriin) ja kuumennetaan lämpötilassa 180-200°C 5-8 tuntia. Jäähdytyksen jälkeen reaktioseos laimennetaan kiintoainepitoisuuteen 15 % ja säädetään pH arvoon 2 lisäämällä 10-%:ista rikkihappoa. Saostunut demetyloitu ligniini suodatetaan Buchner -suppilon läpi 10 ja pestään muutaman kerran vedellä.
Veteen (400 ml) lietetään 100 g saostettua ja demetyloitua havupuuligniiniä ja pH säädetään arvoon 11,0 10-%:isella natriumhydroksidilla. Tähän seokseen lisätään hitaasti 28,5-145 g trietyleenitetramiinia, ja sekoitetaan 15 30 min. Kun on lisätty 16,2-81,1 g 37-%:ista formalde hydiä ja laimennettu seos 20-%:iseksi liuokseksi, sitä kuumennetaan lämpötilassa 95-100°C 4-16 tuntia.
Esimerkki 7 400 ml:aan vettä lietetään 100 g saostettua 20 kraftligniiniä, ja pH säädetään arvoon 11,0 lisäämällä 50-%:ista natriumhydroksidia. Lisätään hyvin sekoittaen /β\ 32 g 60-%:ista DOWQUAT 188^ -liuosta (kloorihydroksipropyy-litrimetyyliammoniumkloridia), ja pidetään seosta 5 tuntia lämpötilassa 70°C. Tämän jakson jälkeen pH säädetään uu-25 delleen arvoon 11,0 natriumhydroksidilla, lisätään 25-125 g aminoetyylipiperatsiinia ja sekoitetaan 30 min.
Kun on lisätty 16,2-1,1 g 37-%:ista formaldehydiä ja reaktioseos on laimennettu kiintoainepitoisuuteen 20 %, sitä pidetään 3-17 tuntia lämpötilassa 95-100°C.
30 Esimerkki 8
Veteen (400 ml) lietetään 100 g saostettua havu-puukraftligniiniä ja pH säädetään arvoon 11,0 50-%:isella natriumhydroksidilla. Tähän liuokseen lisätään 200 ml 5-%:ista natriumhypokloriittiliuosta, ja seosta pidetään 35 lämpötilassa 90°C 1 tunti. Kun seos on jäähdytetty, lisä-tään 20-100 g trietyleenitetramiinia ja 16,2-81,1 g ie 89367 37-%:ista formaldehydiä ja laimennetaan vedellä kiinto-ainepitoisuuteen 20 %, minkä jälkeen seosta kuumennetaan 4-12 tuntia lämpötilassa 95-100°C.
Esimerkki 9 5 Veteen (400 ml) lietetään 100 g saostettua havu- puukraftligniiniä ja pH säädetään arvoon 11,0 50-%:isella natriumhydroksidilla. Tähän liuokseen lisätään 25-125 g aminoetyylipiperatsiinia ja 16,2-81,1 g 37-%:ista formaldehydiä. Sitten seosta pidetään 4-16 tuntia lämpötilassa 10 95-100°C. Jäähdyttämisen jälkeen lisätään 32-320 g 60-%:ista DOWQUAT 188® -liuosta pieninä annoksina. pH pidetään lisäyksen aikana arvossa 10,5-11,0 lisäämällä 50-%:ista natriumhydroksidia. Seosta pidetään 3-5 tuntia lämpötilassa 60-70°C.
15 Esimerkki 10
Veteen (400 ml) lietetään 100 g saostettua havupuu-kraftligniiniä ja pH säädetään arvoon 11,0 50-%:isella natriumhydroksidilla. Tähän liuokseen lisätään 9 g propy-leenioksidia ja reaktioseosta sekoitetaan yön yli lämpöti-20 lassa 50°C (painereaktorissa). Tähän seokseen lisätään 20-100 g dietyleenitriamiinia ja 16,2-81,1 g formaldehydiä ja kun reaktioseos on laimennettu kiintoainepitoisuu-teen 20 %, sitä pidetään 4-12 tuntia lämpötilassa 95-100°C.
Esimerkki 11 25 Veteen (400 ml) lietetään 100 g saostettua havupuu- kraftligniniä, 31,5 g natriumsulfiittia ja 4,1 g 37-%:ista formaldehydiä. Kiintoainepitoisuus säädetään arvoon 25 % ja seos siirretään painereaktoriin (Parr-reaktoriin). Sitä pidetään 3 tuntia lämpötilassa 30 125-135°C ja jäähdytetään sitten. Tähän liuokseen lisätään 50 g aminoetyylipiperatsiinia ja 34 g 37-%:ista formaldehydiä. Kun kiintoainepitoisuus on säädetty arvoon 25 %, seosta pidetään 6 tuntia lämpötilassa 95-100°C.
Esimerkki 12 35 Tässä esimerkissä esitetään, miten ligniinipoly- amiinin anioninen muoto muutetaan kationiseksi spesiekseksi, IV 89367 aktiiviseksi muodoksi, jota voidaan käyttää hiutaloinnissa, saostuksessa ja hienojakoisen aineksen retentiossa.
Esimerkkien 1-9 mukaisesti valmistetun ligniini-polyamiinin emäksisen liuoksen kiintoainepitoisuus sääde-5 tään arvoon 10 % lisäämällä vettä tai veteen sekoittuvaa liuotinta sekä laimeaa vetykloridi-, rikki-, fosfori-, etikka- tai muurahaishappoa; pH laskee arvoon 1-3. Kvaternisoituja ligniinipolyamiineja lukuun ottamatta lig-niiniamiinit saostuvat liuoksesta neutraalissa pH-arvossa, 10 joka sattuu yhteen niiden isoelektristen pisteiden kanssa. Siksi suositellaan voimakasta sekoitusta nopean liukenemisen takaamiseksi.
Esimerkki 13
Dietyleenitriamiiniin (103 g) , joka on laimennettu 15 vedellä (309 g), lisätään 45 g epikloorihydriiniä hyvin hitaasti tunnin aikana, ja seosta pidetään lämpötilassa 50°C 4 tuntia. Lietetään veteen (400 ml) 100 g saostettua havupuukraftligniiniä ja pH säädetään arvoon 11,0 50-%:isella natriumhydroksidilla. Ligniiniliuokseen lisä-20 tään 29,6 g dietyleenitriamiinin ja epikloorihydriinin reaktiotuotetta (91,4 g edellä mainittua liuosta) ja 16,2 g 37-%:ista formaldehydiä ja seosta pidetään lämpötilassa 90°C 5 tuntia.
Esimerkki 14 25 Dietyleenitriamiinia (103 g), joka on laimennettu vedellä (309 g), lisätään 316 g 60-%:ista DOWQUAT 188^ -liuosta sekoittaen ja seosta pidetään 3 tuntia lämpötilassa 70°C. Se jäähdytetään ja lisätään 80 g 50-%:ista natriumhydroksidia. Veteen (400 g) lietetään 100 g saos-30 tettua havupuukraftligniiniä ja pH säädetään arvoon 11,0 50-%:isella natriumhydroksidilla. Tähän liuokseen lisätään 59 g dietyleenitriamiinin ja DOWQUAT 188®:n reaktiotuotetta (161,6 g edellä mainittua liuosta) ja 16,2 g 37-%:ista formaldehydiä ja seosta pidetään 6 tuntia lämpötilassa 35 90°C.
18 89367
Esimerkki 15 Tämä esimerkki osoittaa ligniinipolyamiinien käyttökelpoisuuden paperitehtaan sekundaarilietteen ve-denpoistoapuaineina. Paperitehtaan sekundaarilietteeseen 5 (200 ml) lisätään varovasti sekoittaen erilaisia määriä PERCOL 763®:a, kationista polyakryyliamidia (Allied Colloids) ja/tai happamaksi tehtyä ligniiniamiiniliuosta. Hiutaloitu liete suodatetaan Biichner-suppilon läpi alipaineen (170 kPa) avulla ja mitataan aika, joka kuluu 10 100 ml:n suodosmäärän keräämiseen.
Taulukko I osoittaa lietteen suodatusnopeuden kasvun, suodoksen värin vähenemisen ja synergistisen vaikutuksen kumpaankin ominaisuuteen, kun ligniinipolyamii-niin lisätään kallista synteettistä kationista polyakryy-15 liamidia. Monet muut ligniini-formaldehydi-polyamiini-kondensaatit, joita valmistetaan etyleenidiamiinista, dietyleenitriamiinista, trietyleenitetramiinista tai korkeammista homologeista, ovat yhtä tehokkaita.
li 19 89367
Taulukko I
Paperitehtaan sekundaarilietteen suodatus
Suoda- tusaika 5 Hiutalointiaine^ (s) Suodoksen väri
Ei lisätty hiutalointiainetta 185 keltainen 250 mg Ligniiniamiinia natriumsuolana^ 192 keltainen 50 mg Ligniiniamiinia ammoniumkloridina^^ 90 hieman keltainen 100 mg Ligniiniamiinia ammoniumkloridina 55 väritön 10 150 mg Ligniiniamiinia ammoniumkloridina 45 väritön 250 mg Ligniiniamiinia ammoniumkloridina 45 väritön 5 mg PERCOL 763¾ a 153 keltainen 10 mg PERCOL 763¾a 130 keltainen 15 mg PERCOL 763®: a 85 keltainen 15 20 mg PERCOL 76^®:a 20 keltainen i O ) 25 mg Ligniiniamiinia ammoniumkloridina 10 mg PERCOL 13 hieman keltainen
J
50 mg Ligniiniamiinia ammoniumkloridina 10 mg PERCOL 763¾a 17 väritön 20 ^ Hiutalointiainemäärä perustuu 100 %:iseen aktiivisuu teen
Valmistettu esimerkin 1 mukaisesti (c)
Edullinen tuote on esimerkissä 10 kuvattu havupuu-ligniinin, aminoetyylipiperatsiini-trietyleenitetra-25 amiini-seoksen ja formaldehydin kondensaatiotuote, joka on tehty happamaksi vetykloridihapolla Esimerkki 16 Tässä esimerkissä taulukot II ja III osoitetaan esimerkin 1 mukaisesti valmistettujen ja esimerkin 7 mu-30 kaisesti DOWQUAT 188®: 11a jälkikäsiteltyjen parannettu teho paperitehtaan sekundaarilietteen suodatusapuaineina.
20 89 367
Taulukko II
Sekundaarilietteen, joka on käsitelty 9 g:11a 0,5-%:ista hiutalointiaine-liuosta/200 ml lietettä 5 Suodatusaika (s)
Hiutalointiaine ^_Liete nro 1_Liete nro 2
Ei hiutalointiainetta 214 240
Ligniinipolyamiini106 /"LPA7 - 1N+(C) 93 10 /LP&7 - 2N+(C) 94 /TjPÄ7 - 3N+(C) 89 /•LP&7 - 4N+(C) 85 /LPA/ - 5N+(C) 90 15 ^ pH säädetty arvoon 2,5 ^ Kraftligniini, joka on saatettu reagoimaan 3 mol:n kanssa aminoetyylipiperatsiinia ja 5 mol:n kanssa formaldehydiä 1000 g:aa kohden ligniiniä, /LPÄ7 (c) 20 Saatettu reagoimaan merkityn moolimäärän kanssa (S\ DOWQUAT 188 :a/1000 g ligniinipolyamiinia £LPA7 li 21 39367
Taulukko III
Sekundaarilietteen, joka on käsitelty PERCOL 763/ligniiniamiini-seoksilla 5 (0,5-%:inen liuos), suodatus
Hiutalointi- Suodatusta) ..
aine määrä aika
Hiutalointiaine_(ml)_(s)_ 10 Ei hiutalointiainetta - 228
Ligniinipolyamiini /LPA7 5,0 70 PERCOL 763® (b) 5,0 Α,ΡΑ7 - 4N+(C) 5,0 29 PERCOL 763® (b) 5,0 15 ALPA7 - 4N+(c) 5,0 16 PERCOL 763® (b) 5,0 PERCOL 763® (b) 9,0 57 ^ 0,5-%:inen ligniiniamiiniliuos, pH 2,5; ml/200 ml ^ Polyakryyliamidi (Allied Colloids) (c)
Ligniinipolyamidi, joka on saatettu reagoimaan 4 mol:n kanssa DOWQUAT 188® :a/1000 g /TPA7:a
Esimerkki 17 25 Tämä esimerkki osoittaa happamaksi tehdyn ligniini- polyamiinin käyttökelpoisuuden lietteen käsittelyaineena veden poistamiseksi paperitehtaan sekundaarilietteestä
kiinteämaljasentrifugilla (Ingersoll Rand). Taulukko IV
osoittaa edut, joita saavutetaan lisättäessä halpaa lignii- 30 nipolyamiinia PERCOL 763 reen. Jotta saavutettaisiin riit- (R> tävä teho, on käytettävä 9-10 kg PERCOL 763^:a tonnia kohden uunissa kuivattua sekundaarilietettä. Vaaditaan hiutaleiden hyvää mekaanista lujuutta, jotta saataisiin kirkas supernatantti, jossa suspendoituneen hiukkasmaisen . 35 materiaalin pitoisuus on pieni.
22 89367
Taulukko IV
Veden poisto paperitehtaan sekundaari-lietteestä käyttämällä kiinteämalja-sentrifugia 5
Ligniini- Kakun Superna- Polymee- amiini- kiinto- tantin rit + Amiini Liete- kg/ pitoisuus ainep. kiinto- ligniini-(% kiin- syöttö kuivat-
Polymeeri ainep. virtaus toai- tua _{%)_(%)_(ppm)_(g/min) netta) (g/min) lietettä 10 5,9 kg PERCOL 763(b):a plus: 59 kg 10-%:ista ligniiniamiinia 50,0 9,5 830 8,0 (0,50) 300 11,11 15 59 kg 10-%:ista ligniiniamiinia 50,0 9,8 780 8,5 (0,50) 300 11,81 73 kg 10-%:ista ligniiniamiinia 55,2 8,9 860 8,0 (0,56) 300 12,45 73 kg 10-%:ista 20 ligniiniamiinia 55,2 7,9 1745 7,5 (0,56) 300 11,65 91 kg 10-%:ista ligniiniamiinia 60,6 8,9 1890 7,5 (0,64) 300 13,35 91 kg 10-%:ista ligniiniamiinia 60,6 8,1 1655 8,0 (0,64) 300 14,12 25
Huom: Olosuhteet:
Syötön kiintoainepitoisuus: 1,2 %
Maljan kierrosnopeus: 1440 min *
Istukan kierrosnopeus: 798 min * 30 (a) 1000 ppm = hyvä; 1000-2000 ppm = hyväksyttävä ^ Polyakryyliamidi, valmistaja Allied Chemicals li : 23 39367
Esimerkki 18 Tämä esimerkki osoittaa esimerkin 1 mukaisten lig-niinipolyamiinien kyvyn saostaa pinta-aktiivisia aineita laimeasta liuoksesta. Nämä pinta-aktiiviset aineet, jotka 5 luokitellaan kostutusaineiksi, detergenteiksi, emulgaatto-reiksi tai dispergointiaineiksi, eivät ole ympäristön kannalta hyväksyttäviä, ja ne tulee poistaa jätevesistä. Edellä kuvattujen kemikaalien fenoli-, sulfonihappo- ja kar-boksyyliryhmien ollessa vuorovaikutuksessa ligniinipoly-10 amiinien typpiatomien kanssa muodostuu veteen liukenemattomia komplekseja. Nämä suurimolekyyliset aggregaatit laskeutuvat pohjalle ja voidaan poistaa vedestä suodatus- tai sentrifugointimenetelmin.
Koesarjassa liuotettiin 0,5 g pinta-aktiivista ai-15 netta veteen (800 ml), ja säädettiin pH arvoon 6,5-7,5.
Nämä laimeat liuokset titrattiin l,3-%:isella ligniini-polyamiiniliuoksella (pH 2,5), kunnes kaikki pinta-aktii-vinen aine oli saostunut. Titrauksen päätepiste oli saavutettu, kun veden tumma väri hävisi tai, vaaleiden vesien 20 ollessa kyseessä, vesi tummeni ligniinipolyamiiniylimäärän vaikutuksesta.
Taulukto V osoittaa ligniinipolyamiinimäärän, joka tarvitaan pinta-aktiivisten kemikaalien saostamiseen.
24 89367
Taulukko V
Pinta-aktiivisten aineiden saostuminen ligniinipolyamiineilla 5 Saostusta var ten lisätty liuostilavuus
Pinta-aktiivinen kemikaali_(ml)_
Sulfonoitu kraftligniini A 17,4 10 Sulfonoitu kraftligniini B 20,0
Hapetettu kraftligniini 8,9
Kraftmustalipeä, pH 7 5,1
Ammoniumlignosulfonaatti (Orzan A®) 14,0
Naftaleenisulfonaatti (Tamol S#) 20,6 15 Sulfonoitu mäntyöljyrasvahappo 18,0
Karboksyloitu mäntyöljyrasvahappo (Diacid 1550®) 16,2 C<-olef iinisulfonaatti 15,8
Dodekyylibentsyylisulfonaatti 17,2 20 Mäntyöljy-N-metyylitauraatti 16,5
Saostuksen jälkeen voidaan hiutaleiden kokoa parantaa lisäämällä pieniä määriä (1-2 ml 0,5-%:ista liuosta) suurimolekyylisiä kationisia polyakryyliamideja, kuten PERCOL 763®:a (valmistaja Allied Chemicals).
25 Esimerkki 19 Tämä esimerkki osoittaa kvaternisoidun ligniinipoly-amiinin tehon neutraalin liiman retentioapuaineena paperimassalla. Edullinen ligniinipolyamiini on johdannainen, joka on valmistettu esimerkin 7 mukaisesti käyttämällä 30 kloorihydrroksipropyylitrimetyyliammoniukloridia. Kukin näyte sisälsi 562 g massalietettä, 50 g natriumvetykarbo-naattia pH:n säätöaineena, 8,1 g BKD-emulsiota (kaupallisesti saatavissa oleva emäksinen keteenidimeeriliima) ja 0,15 kg/t Reten 523P:tä (Hercules). Lisäksi näytteet 35 nro 1 - nro 3 sisälsivät 56,2 g (1 kg/t), 140,5 g (2,5 kg/t) tai 281 g (5 kg/t) ligniini-7N+-polyamiinia, kloorihyd- 25 ti 9 3 6 7 roksipropyylitrimetyyliammoniumkloridin kanssa reagoimaan saatettua kraftligniiniä. Näytteet nro 4 - nro 6 sisälsivät samoin 56,2, 140,5 ja 281 g Mannich -tyyppistä lignii-niamiinituotetta, ligniinipolyamiini-4N+:a /fravupuukraft-5 ligniiniaminoetyylipiperatsiinia (3 mol), formaldehydiä (5 mol), Quat 188:a (4 mol)_7. Taulukossa VI esitetään saadut tulokset:
Taulukko VI
Kvaternisoitujen ligniinipolyamiinien 10 arviointi kationisen liiman retentaatio- apuaineena
Liimaus- Liimaus ta edis- koneen
tävää apu- ulkopuo- HST
Näy- BKD ainetta 523P:tä lella ^5 te (kg/t) pH (fcg/gi (kg/t) (s)_(s)_ nro 1 1 8,0 1 0,15 11 686 nro 2 1 8,0 2,5 0,15 38 928 nro 3 1 8,0 5 0,15 37 861 nro 4 1 8,0 1 0,15 1247 1178 20 nro 5 1 8,0 2,5 0,15 1598 1152 nro 6 1 8,0_5_0,15 3020_1734 ^ Hercules -liimaustesti (HST) ^ 7 vrk:n kuluttua 25 Kummallakin tuotteella saatiin aikaan erinomainen liiman retentio.
Tulokset osoittavat, että näitä tuotteita voidaan käyttää kationisena liimana retentioapuaineena voimapaperin yhteydessä. Vaikka ligniinin tummalla värillä on tai-30 pumus heikentää valkaistun paperin vaaleutta, saattaa tietynasteisen liimautumisen vaatima määrä silti täyttää valkaistulle paperille asetetut vaaleusvaatimukset.
Esimerkki 20 Tämä esimerkki osoittaa ligniini-formaldehydi-poly-35 amiini-kondensaatin tehon korroosionestoaineena valanta-teräkselle mineraalihapoissa. Testit tehtiin 1010-valanta- ·;- teräslevyillä /Q-Panel Company, Cleveland, Ohio, pinta-ala 2 • noin 39 cm (7,6 x 2,5 x 0, 3 cm), 12,5 g/· 26 39367
Esimerkissä 1 kuvattu havupuuligniinin, formaldehydin ja aminoetyylipiperatsiinin kondensaatiotuote laimennettiin kiintoainepitoisuuteen 13 % ja tehtiin happamaksi vetykloridihapolla esimerkissä 10 kuvatulla tavalla. Eri-5 laisia määriä tätä liuosta lisättiin joko 2-%:iseen vety-kloridihappoon (130 g) tai 2-%:iseen rikkihappoon (130 g) ennen teräslevyjen asettamista happoihin. Korroosiotuote tehtiin lämpötilassa 25°C ja teho määritettiin levyjen massahäviön avulla. Tulokset esitetään taulukossa VII.
10 Taulukko VIII
Valantateräksen korroosionesto vety-kloridi- ja rikkihapossa
Massahäviö (g) 15 _Estäjää (mg)_50 tuntia_86 tuntia 2-%:inen HC1 ei estoainetta 0,3632 0,6731 260 0,0664 0,1005 520 0,0611 0,0850 780 0,0555 0,0802 20 1040 0,0538 0,0792 1300 0,0526 0,0750 2-%:inen H2SC>4 ei estoainetta 1,0234 1,4577 260 0,0501 0,0755 520 0,0440 0,0315 25 780 0,0388 0,0616 1040 0,0373 0,0599 _1300_0,0338_0,0576
Vaikka tätä keksintöä on kuvattu ja valaistu tässä erilaisten erityismateriaalien, menettelyjen ja esimerk-30 kien avulla, ymmärrettäneen, että keksintö ei rajoitu näihin tiettyihin materiaaleihin, materiaaliyhdistelmiin eikä tähän tarkoitukseen valittuihin menettelytapoihin. Voidaan käyttää tällaisten yksityiskohtien lukuisia muunnoksia, kuten alan ammattimiehet ymmärtänevät.
li
Claims (55)
1. Ligniinijohdannainen, joka on vesiliukoinen emäksisellä ja happamalla pH-alueella ja joka koostuu 5 oleellisilta osiltaan ligniinin, aldehydin ja polyamiinin reaktiotuotteesta, tunnettu siitä, että se on valmistettu liettämällä veteen liukenematon ligniini veteen, kohottamalla lietteen pH vähintään arvoon 10 lisäämällä natriumhydroksidia tai kaliumhydroksidia ja saatta-10 maila ligniini reagoimaan polyamiinien kanssa, jotka sopivat Mannich-reaktioon formaldehydin, muiden aldehydien tai polyaldehydin kanssa ja jotka koostuvat imidatsoliinia muodostavista polyetyleeniamiineista ja polyamiineista, joissa on vähintään yksi funktionaalinen etyleenidiamiini-15 ryhmä, jolloin kahteen typpiatomiin on sitoutunut vähintään kolme vetyatomia ja jotka voivat muodostaa sekä ami-doamiineja että imidatsoliineja, kuten etyleenidiamiini, dietyleenitriamiini, trietyleenitetramiini, tetraetyleeni-pentamiini, pentaetyleeniheksamiini ja ylemmät homologit, 20 N-aminoetyylipropaanidiamiini, N,N-diaminoetyylipropaani- diamiini ja N-aminoetyyli- tai N,N-diaminoetyylisubstitu-oidut butaanidiamiinit, pentaanidiamiinit ja heksaanidi-amiinit sekä N-hydroksietyylietyleenidiamiini, ja aldehydien, kuten formaldehydin, bentsaldehydin tai muiden ter-25 tiaaristen aldehydien, dialdehydien, kuten glutaarialdehy- din tai glyoksaalin, tai tyydyttymättömien aldehydien, kuten akroleiinin tai krotonaldehydin kanssa kuumentamalla 50 - 100 °C:n lämpötilaan.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen ligniinijohdan- 30 nainen, tunnettu siitä, että lähtöaineena käytet ty ligniini on sulfonihapporyhmistä suurin piirtein vapaa ... ligniini tai merkittävän määrän sulfonihapporyhmiä sisäl tävä ligniini.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen ligniinijohdan- 35 nainen, tunnettu siitä, että sulfonihapporyhmistä 28 ϋ 9 3 6 7 suurin piirtein vapaa ligniini on kraftligniini, vanillii-nin valmistuksen pienimolekyylinen ligniinisivutuote tai desulfonoitu sulfiittimassan valmistusprosessissa syntyvä lignosulfonihappo.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen ligniinijohdan nainen, tunnettu siitä, että merkittävän määrän sulfonihapporyhmiä sisältävä ligniini on lignosulfonihappo.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen ligniinijohdan- 10 nainen, tunnettu siitä, että lignosulf onihappo on sulfiittijätelipeistä tai sulfonoidusta kraftligniinistä eristetty lignosulfonihappo.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen ligniinijohdannainen, tunnettu siitä, että sulfonoitu kraftlig- 15 niini on valmistettu korkeassa lämpötilassa tehdyllä sul-fonoinnilla.
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen ligniinijohdannainen, tunnettu siitä, että sulfonoitu kraftligniini on valmistettu tekemällä hapettava sulfonointi ympä- 20 ristön lämpötilassa.
8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen ligniinijohdannainen, tunnettu siitä, että sulfonoitu kraftligniini on valmistettu sulfometyloimalla.
9. Patenttivaatimuksen 3 mukainen ligniinijohdan- 25 nainen, tunnettu siitä, että ligniini on kraft ligniini, joka on lehtipuuligniini tai havupuu ligniini.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen ligniinijohdannainen, tunnettu siitä, että kraftligniini on esikäsitelty demetyloimalla se.
11. Menetelmä suodatusnopeuden suurentamiseksi ja vaaleamman suodoksen tuottamiseksi veden poistamissa paperitehtaan sekundaarilietteestä, tunnettu siitä, että lietteeseen lisätään patenttivaatimuksen 1 mukaista ligniinijohdannaista. 29 39367
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ligniinijohdannaisen lignii-nilähtöaine on sulfonihapporyhmistä suurin piirtein vapaa ligniini tai merkittäviä määriä sulfonihapporyhmiä sisäl- 5 tävä ligniini.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfonihapporyhmistä suurin piirtein vapaa ligniini on kraftligniini, vanilliinin valmistuksen pienimolekyylinen ligniinisivutuote tai desulfo- 10 noitu sulfiittimassan valmistusprosessissa syntyvä ligno- sulfonihappo.
14. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että merkittäviä määriä sulfoni happoryhmiä sisältävä ligniini on lignosulfonihappo.
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lignosulfonihappo on sulfiit-tijätelipeistä tai sulfonoidusta kraftligniinistä eristetty lignosulfonihappo.
16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että sulfonoitu kraftligniini on valmistettu korkeassa lämpötilassa tehtävällä sulfonoin- nilla.
17. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfonoitu kraftligniini on 25 valmistettu tekemällä hapettava sulfonointi ympäristön lämpötilassa.
18. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfonoitu kraftligniini on valmistettu sulfometyloimalla.
19. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ligniini on kraftligniini, joka on lehtipuuligniini tai havupuuligniini.
20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kraftligniini on esikäsitelty 35 demetyloimalla se. 30 39367
21. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lietteeseen lisätään synteettistä kationista polyakryyliamidia yhdessä ligniinijohdan-naisen kanssa.
22. Menetelmä pinta-aktiivisten aineiden saostami- seksi jätevedestä, tunnettu siitä, että jäteveteen lisätään patenttivaatimuksen 1 mukaista ligniinijoh-dannaista veteen liukenemattomien kompleksien muodostamiseksi pinta-aktiivisten aineiden funktionaalisten ryhmien 10 kanssa.
23. Patenttivaatimuksen 22 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ligniinijohdannaisen lignii-nilähtöaine on sulfonihapporyhmistä suurin piirtein vapaa ligniini tai merkittäviä määriä sulfonihapporyhmiä sisäl- 15 tävä ligniini.
24. Patenttivaatimuksen 23 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfonihapporyhmistä suurin piirtein vapaa ligniini on kraftligniini, vanilliinin valmistuksen pienimolekyylinen ligniinisivutuote tai de- 20 sulfonoitu sulfiittimassan valmistusprosessissa syntyvä lignosulfonihappo.
25. Patenttivaatimuksen 23 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että merkittäviä määriä sulfonihapporyhmiä sisältävä ligniini on lignosulfonihappo.
26. Patenttivaatimuksen 24 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lignosulfonihappo on sulfiit-tijätelipeistä tai sulfonoidusta kraftligniinistä eristetty lignosulfonihappo.
27. Patenttivaatimuksen 26 mukainen menetelmä, 30 tunnettu siitä, että sulfonoitu kraftligniini on valmistettu korkeassa lämpötilassa tehdyllä sulfonoinnil-la.
27 '>9367
28. Patenttivaatimuksen 26 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfonoitu kraftligniini on 35 valmistettu tekemällä hapettava sulfonointi ympäristön 31 39367 lämpötilassa.
29. Patenttivaatimuksen 26 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfonoitu kraftligniini on valmistettu sulfometyloimalla.
30. Patenttivaatimuksen 24 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ligniini on kraftligniini, joka on lehtipuuligniini tai havupuuligniini.
31. Patenttivaatimuksen 30 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kraftligniini on esikäsitelty 10 demetyloimalla se.
32. Patenttivaatimuksen 22 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että saostusta seuraa suurimole-kyylisten kationisten polyakryyliamidien lisääminen.
33. Menetelmä puumassan liimaamiseksi suurin piir- 15 tein neutraaleissa pH-olosuhteissa, tunnettu sii tä, että liiman retentiota massalla parannetaan liimaamalla puumassa patenttivaatimuksen 1 mukaisen ligniinijohdannaisen läsnä ollessa.
34. Patenttivaatimuksen 33 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että ligniinijohdannaisen lignii- nilähtöaine on sulfonihapporyhmistä suurin piirtein vapaa ligniini tai merkittäviä määriä sulfonihapporyhmiä sisältävä ligniini.
35. Patenttivaatimuksen 34 mukainen menetelmä, 25 tunnettu siitä, että sulfonihapporyhmistä suurin piirtein vapaa ligniini on kraftligniini, vanilliinin valmistuksen pienimolekyylinen ligniinisivutuote tai desulfo-noitu sulfiittimassan valmistusprosessissa syntyvä ligno-sulfonihappo.
36. Patenttivaatimuksen 34 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että merkittäviä määriä sulfonihapporyhmiä sisältävä ligniini on lignosulfonihappo.
37. Patenttivaatimuksen 36 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lignosulfonihappo on sulfiit- 35 tijätelipeistä tai sulfonoidusta kraftligniinistä eristetty lignosulfonihappo. 32 5^367
38. Patenttivaatimuksen 37 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfonoitu kraftligniini on valmistettu korkeassa lämpötilassa tehdyllä sulfonoinnil-la.
39. Patenttivaatimuksen 37 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfonoitu kraftligniini on valmistettu tekemällä hapettava sulfonointi ympäristön lämpötilassa.
40. Patenttivaatimuksen 37 mukainen menetelmä, 10 tunnettu siitä, että sulfonoitu kraftligniini on valmistettu sulfometyloimalla.
41. Patenttivaatimuksen 35 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ligniini on kraftligniini, joka on lehtipuuligniini tai havupuuligniini.
42. Patenttivaatimuksen 41 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kraftligniini on esikäsitelty demetyloimalla se.
43. Patenttivaatimuksen 33 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ligniinijohdannainen on kva- 20 ternisoitu ligniinipolyamiini.
44. Menetelmä valantateräksen korroosion estämiseksi mineraalihapossa, tunnettu siitä, että happoon lisätään patenttivaatimuksen 1 mukaista ligniinijohdannais ta.
45. Patenttivaatimuksen 44 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ligniinijohdannaisen ligniini lähtöaine on sulfonihapporyhmistä suurin piirtein vapaa ligniini tai merkittäviä määriä sulfonihapporyhmiä sisältävä ligniini.
46. Patenttivaatimuksen 45 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfonihapporyhmistä suurin piirtein vapaa ligniini on kraftligniini, vanilliinin valmistuksen pienimolekyylinen ligniinisivutuote tai desulfo-noitu sulfiittimassan valmistusprosessissa syntyvä ligno- 35 sulfonihappo. li . 33 3 9367
47. Patenttivaatimuksen 45 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että merkittäviä määriä sulfoni-happoryhmiä sisältävä ligniini on lignosulfonihappo.
48. Patenttivaatimuksen 47 mukainen menetelmä, 5 tunnettu siitä, että lignosulfonihappo on sulfiit- tijätelipeistä tai sulfonoidusta kraftligniinistä eristetty lignosulfonihappo.
49. Patenttivaatimuksen 48 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfonoitu kraftligniini on 10 valmistettu korkeassa lämpötilassa tehdyllä sulfonoinnil- la.
50. Patenttivaatimuksen 48 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfonoitu kraftligniini on valmistettu tekemällä hapettava sulfonointi ympäristön 15 lämpötilassa.
51. Patenttivaatimuksen 48 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfonoitu kraftligniini on valmistettu sulfometyloimalla.
52. Patenttivaatimuksen 46 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että ligniini on kraftligniini, joka on lehtipuuligniini tai havupuuligniini.
53. Patenttivaatimuksen 52 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kraftligniini on esikäsitelty demetyloimalla se.
54. Patenttivaatimuksen 44 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyamiini on aminoetyylipi- peratsiini.
55. Patenttivaatimuksen 54 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mineraalihappo on vetyklori- 30 dihappo tai rikkihappo. 34 39167
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/076,948 US4775744A (en) | 1987-07-23 | 1987-07-23 | Cationic and anionic lignin amines |
| US7694887 | 1987-07-23 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI882840A0 FI882840A0 (fi) | 1988-06-14 |
| FI882840L FI882840L (fi) | 1989-01-24 |
| FI89367B FI89367B (fi) | 1993-06-15 |
| FI89367C true FI89367C (fi) | 1993-09-27 |
Family
ID=22135160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI882840A FI89367C (fi) | 1987-07-23 | 1988-06-14 | Ligninderivat som aer vattenloesligt pao ett alkaliskt och surt ph-omraode och dess anvaendning |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4775744A (fi) |
| JP (1) | JPS6436623A (fi) |
| CA (1) | CA1298831C (fi) |
| DE (1) | DE3824112A1 (fi) |
| FI (1) | FI89367C (fi) |
| GB (1) | GB2208384B (fi) |
| NO (1) | NO169013C (fi) |
| SE (1) | SE503057C2 (fi) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5883878A (ja) * | 1981-11-14 | 1983-05-19 | Daikin Ind Ltd | 非粘着導電性弾性体ロ−ル |
| US5012870A (en) * | 1989-02-21 | 1991-05-07 | Westvaco Corporation | Aminated sulfonated or sulformethylated lignins as cement fluid loss control additives |
| US4990191A (en) * | 1989-02-21 | 1991-02-05 | Westvaco Corporation | Aminated sulfonated or sulfomethylated lignins as cement fluid loss control additives |
| US5183575A (en) * | 1991-08-29 | 1993-02-02 | Betz Laboratories, Inc. | Methods for the flocculation of coal fines and insoluble metals in coal mine waters |
| DE4136289A1 (de) * | 1991-11-04 | 1993-05-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | Verfahren zur herstellung von polykondensaten |
| US5256304A (en) * | 1992-06-05 | 1993-10-26 | Betz Laboratories, Inc. | Methods of removing oil and metal ions from oily wastewater |
| CN1045450C (zh) * | 1996-07-12 | 1999-10-06 | 清华大学 | 木质素季铵盐阳离子絮凝剂合成工艺 |
| US5698108A (en) * | 1996-11-13 | 1997-12-16 | Vinings Industries, Inc. | Formaldehyde-reduction composition and methods of use therefor |
| US6077888A (en) * | 1997-04-11 | 2000-06-20 | Westvaco Corporation | High viscosity cationic slow-set and medium-set emulsions |
| US5777086A (en) * | 1997-05-12 | 1998-07-07 | Thermo Fibergen, Inc. | Method of recovering lignin from pulp and paper sludge |
| DE19729268C2 (de) * | 1997-07-09 | 2000-07-06 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Thermoplastische Mischung auf Basis von Polysacchariden zur Herstellung von biologisch abbaubaren Formkörpern mit verbesserten Eigenschaften, Herstellung der Mischung sowie Verwendung |
| US6238475B1 (en) * | 1999-04-21 | 2001-05-29 | Lignotech Usa, Inc. | Ammoxidized lignosulfonate cement dispersant |
| DE10017012A1 (de) * | 2000-03-16 | 2001-09-27 | Bioconsult Ges Fuer Biotechnol | Schwefelfreies Lignin und dessen Derivate zur Herabsetzung der Bildung von Schleim und Ablagerungen in industriellen Anlagen |
| US20030136534A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-24 | Hans Johansson-Vestin | Aqueous silica-containing composition |
| US7278487B1 (en) | 2006-06-19 | 2007-10-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of using chemical wash compositions for removing drilling fluids |
| US7662752B2 (en) * | 2006-06-19 | 2010-02-16 | Halliburton Energy Services, Inc. | Chemical wash compositions for removing drilling fluids |
| MX2011003032A (es) * | 2008-09-19 | 2011-04-12 | Procter & Gamble | Biopolimero de lignina modificada util en composiciones de limpieza. |
| JP2012503082A (ja) * | 2008-09-19 | 2012-02-02 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 起泡増強及び安定化用変成バイオポリマーを含有する洗剤組成物 |
| CA2733638A1 (en) * | 2008-09-19 | 2010-03-25 | The Procter & Gamble Company | Dual character biopolymer useful in cleaning products |
| JP2012503081A (ja) * | 2008-09-19 | 2012-02-02 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 布地ケア製品で有用な二重特性ポリマー |
| CN101560002B (zh) * | 2009-06-02 | 2011-04-27 | 福州大学 | 一种污水处理剂及其制备方法 |
| US8497359B2 (en) * | 2010-02-26 | 2013-07-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Cationic electrodepositable coating composition comprising lignin |
| JP5671430B2 (ja) * | 2011-09-02 | 2015-02-18 | ハリマ化成株式会社 | 変性リグニンおよびそれを含有するフェノール樹脂成形材料 |
| US9181405B2 (en) * | 2012-01-13 | 2015-11-10 | General Electric Company | Formaldehyde-free lignin-amine coagulants |
| CN102827341B (zh) * | 2012-08-29 | 2014-04-02 | 中科院广州化学有限公司 | 一种木素胺改性水性聚氨酯材料及其制备方法与应用 |
| FI20135527L (fi) * | 2013-05-17 | 2014-11-18 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä kovetteen valmistamiseksi |
| JP6461581B2 (ja) * | 2014-12-05 | 2019-01-30 | 株式会社日本触媒 | セメント混和剤 |
| JP6588222B2 (ja) * | 2014-12-25 | 2019-10-09 | 株式会社日本触媒 | リグニン誘導体 |
| JP6545993B2 (ja) * | 2015-04-02 | 2019-07-17 | 株式会社日本触媒 | リグニン誘導体の製造方法 |
| AU2016290723A1 (en) | 2015-07-07 | 2018-01-18 | Solenis Technologies, L.P. | Methods for inhibiting the deposition of organic contaminants in pulp and papermaking systems |
| FI128252B (fi) | 2015-11-04 | 2020-01-31 | Kemira Oyj | Menetelmä materiaalikierron optimointiin kemiallisessa massanvalmistusprosessissa |
| CN106701045B (zh) * | 2016-12-06 | 2020-08-07 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种高效封堵型钻井液防塌剂、生产方法及其使用方法 |
| CN107522299B (zh) * | 2017-09-30 | 2018-05-29 | 张忠诚 | 一种多功能生物制药水处理剂及制作方法 |
| CN108642959A (zh) * | 2018-05-09 | 2018-10-12 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种木质素表面施胶剂及其制备方法 |
| CN108532362A (zh) * | 2018-05-09 | 2018-09-14 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种木质素施胶剂及其制备方法 |
| DE102018127267A1 (de) * | 2018-10-31 | 2020-04-30 | Technische Universität Darmstadt | Aminiertes Lignin und Verfahren zu dessen Herstellung |
| CN109928447A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-06-25 | 汇科琪(天津)水质添加剂有限公司 | 一种锅炉给水用高效脱氧剂及其制备方法与应用 |
| CN111333859A (zh) * | 2020-02-17 | 2020-06-26 | 南京工业大学 | 一种胺化木质素及其制备方法与应用 |
| CN111576086B (zh) * | 2020-04-29 | 2022-06-10 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种表面施胶剂、原料组合物及其制备方法和应用 |
| CN114133922B (zh) * | 2020-09-04 | 2023-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种水溶性洗油剂及其制备方法和应用 |
| CN113337084B (zh) * | 2021-04-20 | 2022-11-15 | 宁波坚锋新材料有限公司 | 一种高效屏蔽紫外的生物降解薄膜材料及其制备方法 |
| CN116693784A (zh) * | 2022-02-24 | 2023-09-05 | 中石化石油工程技术服务有限公司 | 一种超高温生物质合成树脂降滤失剂的制备方法和应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2709696A (en) * | 1950-06-23 | 1955-05-31 | Du Pont | Reaction of unsulfonated lignin, formaldehyde and secondary amines and product |
| US2863780A (en) * | 1957-03-04 | 1958-12-09 | West Virginia Pulp & Paper Co | Inhibition of corrosion of iron in acids |
| US3407188A (en) * | 1965-09-01 | 1968-10-22 | West Virginia Pulp & Paper Co | Quaternary ammonium salts of lignin |
| US3470148A (en) * | 1966-12-16 | 1969-09-30 | Weyerhaeuser Co | Reaction products of lignin and bark extracts and process for same |
| US3912706A (en) * | 1972-11-13 | 1975-10-14 | Georgia Pacific Corp | Lignin composition and process for its preparation |
| US3935101A (en) * | 1972-11-13 | 1976-01-27 | Georgia-Pacific Corporation | Clarification process |
| US3857830A (en) * | 1972-11-13 | 1974-12-31 | Georgia Pacific Corp | Process for preparation of lignin epoxide compositions and composition thereof |
| CA1018519A (en) * | 1973-12-13 | 1977-10-04 | Allan B. Mckague | Quaternary ammonium flocculating agent derived from kraft lignin |
| US4455257A (en) * | 1982-10-12 | 1984-06-19 | Reed Lignin, Inc. | Cationic reaction product of kraft lignin with aldehyde and polyamine |
-
1987
- 1987-07-23 US US07/076,948 patent/US4775744A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-06-14 SE SE8802212A patent/SE503057C2/sv not_active IP Right Cessation
- 1988-06-14 FI FI882840A patent/FI89367C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-06-15 NO NO882625A patent/NO169013C/no unknown
- 1988-06-17 CA CA000569746A patent/CA1298831C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-27 GB GB8815267A patent/GB2208384B/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-13 JP JP63174859A patent/JPS6436623A/ja active Pending
- 1988-07-15 DE DE3824112A patent/DE3824112A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO169013B (no) | 1992-01-20 |
| NO169013C (no) | 1992-04-29 |
| NO882625D0 (no) | 1988-06-15 |
| FI89367B (fi) | 1993-06-15 |
| DE3824112C2 (fi) | 1990-07-26 |
| FI882840A0 (fi) | 1988-06-14 |
| JPS6436623A (en) | 1989-02-07 |
| GB2208384B (en) | 1991-05-29 |
| US4775744A (en) | 1988-10-04 |
| SE8802212D0 (sv) | 1988-06-14 |
| SE503057C2 (sv) | 1996-03-18 |
| DE3824112A1 (de) | 1989-02-02 |
| FI882840L (fi) | 1989-01-24 |
| SE8802212L (sv) | 1989-01-24 |
| GB2208384A (en) | 1989-03-30 |
| CA1298831C (en) | 1992-04-14 |
| GB8815267D0 (en) | 1988-08-03 |
| NO882625L (no) | 1989-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI89367C (fi) | Ligninderivat som aer vattenloesligt pao ett alkaliskt och surt ph-omraode och dess anvaendning | |
| US4455257A (en) | Cationic reaction product of kraft lignin with aldehyde and polyamine | |
| US4781840A (en) | Cationic and anionic lignin amines as flocculants | |
| US4789523A (en) | Cationic and anionic lignin amines corrosion inhibitors | |
| US6627086B2 (en) | Methods of producing polyarylamines and using them for detackifying paint and removing color from aqueous systems | |
| CN104592530A (zh) | 一种酚化木质素胺阳离子乳化剂的制备方法 | |
| JPS5857436A (ja) | 水溶性の窒素含有縮合生成物の製法及び製紙におけるその使用 | |
| ZA200401323B (en) | Optical brighteners, their composition, their production and their use. | |
| KR19990008040A (ko) | 술폰화 아미노 수지와 아미노기 함유 물질의 반응생성물 및 제지법 | |
| EP1165677B1 (en) | Compositions and methods for controlling stickies | |
| US4787960A (en) | Cationic and anionic lignin amine sizing agents | |
| US4786720A (en) | Sulfomethylated lignin amines | |
| NO131841B (fi) | ||
| US4859362A (en) | Sulfomethylated lignin amines | |
| US3703563A (en) | Polyacrylamide-epoxidized aminoplast-urea condensates | |
| EP0232015B1 (en) | Pitch control aid | |
| US3420735A (en) | Wet-strength resins and a process for improving the wet-strength of paper | |
| CA2335050C (en) | Polycationic polymers, their production and use | |
| FI66943B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av papper med hoeg vaotstyrka | |
| CA1305132C (en) | Sulfomethylated lignin amines | |
| JP2002519442A5 (fi) | ||
| SU1271863A1 (ru) | Способ получени водорастворимой фенольной смолы | |
| JPH04503824A (ja) | カチオン性尿素―ホルムアルデヒド―縮合物、その製法及び製紙産業での使用 | |
| NO176021B (no) | Overflateaktive sulfometylerte lignin-amider | |
| GB1536229A (en) | Condensation products useful in the production of paper and board |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: WESTVACO CORPORATION |