FI87362C - Formaldehydbindande komposition, dess framstaellning och anvaendning - Google Patents
Formaldehydbindande komposition, dess framstaellning och anvaendning Download PDFInfo
- Publication number
- FI87362C FI87362C FI860266A FI860266A FI87362C FI 87362 C FI87362 C FI 87362C FI 860266 A FI860266 A FI 860266A FI 860266 A FI860266 A FI 860266A FI 87362 C FI87362 C FI 87362C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- formaldehyde
- binding composition
- ammonium
- composition according
- component
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
- Y10T428/31949—Next to cellulosic
- Y10T428/31957—Wood
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Finished Plywoods (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
1 S736?
Formaldehydiä sitova koostumus, sen valmistus ja käyttö -Formaldehydbindande komposition, dess framställning och an-vändning 5 Levyjä, kuten lastulevyä, vanerilevyä, kimpilevyä ja vastaavia valmistetaan 1ignosel1 uioosamateriaaleista käyttämällä sideaineita. Edulliset sideaineet (tai liimat) perustuvat formaldehydiin, joita ovat esimerkiksi ureaformalde-hydi-, melamiiniformaldehydi-, fenoliformaldehydi- ja 10 resorsinolihartsit tai niiden seokset. On hyvinkin tunnettua, että näitä liimoja käyttämällä valmistetuissa levyissä on formaldehydihaju, joka on sekä haitallinen että epämiellyttävä. Formaldehydiä poistuu sekä näitä levyjä valmistettaessa että niiden varastoinnin ja käytön aikana.
15
Monia menetelmiä on ehdotettu formaldehydipäästöjen välttämiseksi, mutta ne kaikki ovat joko tehottomia tai huonontavat levyjen ominaisuuksia tai vaativat monimutkaisia sovellutuksia. Jotkut näistä jo yli 10 vuotta tunnetuista mene-20 telmistä vaativat erilaisten liuosten suihkuttamista tai levittämistä puristimesta tuleviin lämpimiin levyihin, jolloin kysymykseen tulevat urean ja/tai ammoniakin tai ammoniumsuolojen liuokset. Yleensä tämän tyyppiset menetelmät eivät ole edullisia teollisuuskäytössä, koska ne vaati-25 vat ylimääräisiä käsittelyvaiheita ja pitkällä tähtäyksellä niiden tehokkuus on rajoittunut.
Muissa menetelmissä joudutaan käyttämään monien ainesosien erittäin monimutkaisia seoksia, jolloin jotkut aineet ovat 30 luonnonliimoja. Nämä tuotteet eivät myöskään ole kovinkaan tehokkaita. Eräs niiden haittapuoli on se, että luonnontuotteiden ominaisuudet eivät ole muuttumattomia.
Eräs toinen tapa vähentää vapaan formaldehydin pitoisuutta 35 on erikoisvahal1 a päällystettyjen ureapalojen vesisuspension käyttö. Tässä menetelmässä tarvitaan myös erillinen 2 8736? syöttökanava, koska tuotetta ei lisätä itse liimavalmis-teeseen.
Eräs tehokas formaldehydiä sitova koostumus vapaan formal-5 dehydin vähentämiseksi levyissä ja tehdassalissa on kuvattu englantilaisessa patenttihakemusjulkaisussa 2,136,008 A. Tässä julkaisussa on esitetty formaldehydiä sitova koostumus, jota käytetään 1ignosel1 uioosamateriaa 1eista formalde-hydipohjäisiä liimoja käyttämällä valmistetuissa levyissä 10 ja johon kuuluu liuoksena: (a) ainakin yksi orgaaninen hydroksiyhdiste lukuunottamatta Ci_4 yksiarvoisia alifaattisia alkoholeja ja (b) ainakin yksi amidi vedessä. Tämä formaldehydi voi 15 lisäksi sisältää (c) orgaanisen yhdisteen, joka toimii (a):n ja (b):n liuottimena ja reagoi myös formaldehydin kanssa ja/tai (d) vesiliukoisen epäorgaanisen yhdisteen.
20 Orgaaninen yhdiste (c) on edullisesti C^_4 alifaattinen yksiarvoinen alkoholi ja epäorgaaninen yhdiste (d) on edullisesti vesiliukoinen halidisuola.
Yllä mainittu formaldehydiä sitova koostumus vähentää 25 tehokkaasti vapaata formaldehydiä levyissä huonontamatta levyn ominaisuuksia, muuttamatta 1iimavalmisteiden reak-'_· tiokykyä ja vaatimatta mitään lisävaiheita lastulevyn, vanerin tai kimpilevyn valmistuksessa ja samalla vähentäen vapaata formaldehydiä valmistusti1oissa.
30
Yllä mainittu formaldehydiä sitova koostumus on hyvin tehokas käytettynä sellaisten liimojen kanssa, jotka sisältävät runsaasti formaldehydiä verrattuna muihin ainesosiin, kuten ureaan, melamiiniin, fenoliin tai resorsinoliin, 35 jolloin muodostuu yli 50 mg vapaata formaldehydiä per 100 g kuivaa levyä. Vähennys on tässä tapauksessa jopa 60 - 85 % vapaasta formaldehydistä. Käytettäessä alhaisen formaldehy- I; 3 8736? dipitoisuuden omaavia hartseja, joissa vapaan formaldehydin päästö on välillä 20 - 50 mg vapaata formaldehydiä per 100 g kuivaa levyä, suurin mahdollinen vähennys on tavallisesti 50 - 60 %. Mitään lukemia ei ole esitetty hartseille, 5 joilla on vähäinen formaldehydipitoisuus ja jotka antavat alle 20 mg vapaata formaldehydiä per 100 g kuivaa levyä.
Viime vuosina on tapahtunut huomattavaa kehitystä hartseissa, jotka antavat vähäisen vapaan formaldehydin pääs-10 tön.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on saada aikaan formaldehydiä sitova koostumus, jolla on kaikki englantilaisen patenttihakemus julkaisun 2,136,008 A mukaisen form-15 aldehydiä sitovan koostumuksen edut ja joka lisäksi on erittäin tehokas myös hyvin vähäisissä vapaan formaldehydin päästöissä.
Tällöin on kehitetty uusi formaldehydiä sitova koostumus, 20 jota voidaan käyttää hartsien kanssa, jotka antavat alle 20 mg vapaata formaldehydiä per 100 g kuivaa levyä, jolloin kyseinen sideaine eliminoi täysin hartsien päästämän vapaan formaldehydin (levyt päästävät edelleen jonkin verran vapaata formaldehydiä mutta tämän päästää itse puu).
25
Kun kyseessä ovat hartsit, jotka antavat yli 20 mg vapaata formaldehydiä per 100 g kuivaa levyä, keksinnön mukainen formaldehydiä sitova koostumus eliminoi jopa 60 - 85 % vapaasta formaldehydistä.
30
Keksinnön kohteena on formaldehydiä sitova koostumus joka koostumus on vesiliuos, johon kuuluu (a) ainakin yksi orgaaninen hydroksiyhdiste, joka on välit-. . tu kaksiarvoisista ja kolmiarvoisista alkoholeista, jotka 35 sisältävät enintään 20 hiiliatomia, pentaerytritolista, sorbitolista, enintään 6 hiiliatomia sisältävistä monosak- 4 8736? karideista, enintään 12 hiiliatomia sisältävistä disakkari-deista ja niiden seoksista, ja (b) ainakin yksi amidi, ja mahdollisesti (c) orgaanista yhdistettä, joka toimii (a):n ja (b):n 5 liuottimena ja reagoi myös formaldehydin kanssa, ja/tai (d) vesiliukoista epäorgaanista yhdistettä, jolle koostumukselle on tunnusomaista se, että koostumus lisäksi sisältää (x) 0,01 - 5,00 paino-% ammoniakkia tai jonkun heikon hapon 10 ammoniumsuolaa tai niiden seosta ja (y) 0,01 - 5,00 paino-% vahvaa happoa tai vahvaa happoa vapauttavaa ainetta tai niiden seos, jolloin komponenttien (a) sekä (c) ja (d), mikäli läsnä, painosuhde komponenttiin (b) on 20:100 - 400:100.
15
Ammoniakin ja/tai heikon hapon ammoniumsuolan tai niiden seosten määrä on 0,01 - 5,00 paino-%, edullisesti 0,03 - 3,00 paino-% (laskettuna 100-prosenttisena tuotteena) perustuen formaldehydiä sitovan koostumuksen kokonais-20 määrään ja vahvan hapon ja/tai vahvaa happoa vapauttavan aineen tai niiden seosten määrä on samoin 0,01 - 5,00 painoprosenttia, edullisesti 0,03 - 3,00 paino-% (laskettuna 100-prosenttisena tuotteena) perustuen formaldehydiä sito-. . van koostumuksen kokonaismäärään.
: 25
Erityisesimerkkejä sopivista orgaanisista hydroksiyhdis-teistä ovat monoety1eeniglykoli, diety1eeniglykoli, poly-etyleeniglykolit, glyseroli, pentaerytritoli, fruktoosi, mannoosi, sorbitoli, dekstroosi, sakkaroosi, maltoosi, lak-30 toosi, ja vastaavat.
Keksinnön mukaisessa formaldehydiä sitovassa koostumuksessa käytetyt amidit [komponentti (b)] ovat myös edullisesti sellaisia, että ne liukenevat veteen tai alempiin yksiar-. 35 voisiin ai ifaattisiin alkoholeihin. Erityisen edullisia ovat alifaattiset amidit, jotka sisältävät jopa 6 hiiliato- i, 8 7 36? mi.» ja aiumaatiispt. amidit., jut ka sisältävät yhden bent seeni renkaan.
Sopivia esimerkkejä amideista ovat urea, tiourea, form-5 amidi, asetamidi, bentsamidi, oksamidi, sukkiiniamidi, maloniamidi, guanidiini, biureetti, disyaanidiamidi ja vastaavat.
Liukenevuuden parantamiseksi voi keksinnön mukainen formal-10 dehydiä sitova koostumus haluttaessa sisältää lisäksi lisäaineita [komponentti (c)], jotka toimivat komponenttien (a) ja (b) liuottimina ja reagoivat myös formaldehydin kanssa ja jotka edullisesti ovat alempia yksiarvoisia alifaattisia alkoholeja, kuten metanoli, etanoli, isopropanoli ja vas-15 taavat.
Halvempi ja tehokkaampi formaldehydiä sitova koostumus saadaan aikaan lisättäessä epäorgaanisia yhdisteitä [komponentti (d)], jotka ovat edullisesti haiidisuoloja, edul-20 lisemmin aikaiimetal1 ien tai maa-alkaiimetal1 ien halideja, kuten natriumkloridi, kaiiumkloridi ja kalsiumkloridi.
Esimerkkejä keksinnön mukaisessa formaldehydiä sitovassa koostumuksessa mahdollisesti läsnäolevista heikkojen happo-..25 jen ammoniumsuolöistä ovat ammoniumkarbonaatti, ammoniumbi-karbonaatti, ammoniumsulfamaatti, ammoniumasetaatti, ammo-niumkarbamaatti ja muut.
Esimerkkejä keksinnön mukaisessa formaldehydiä sitovassa .30 koostumuksessa mahdollisesti läsnäolevista vahvoista hapoista ja/tai vahvaa happoa vapauttavista aineista ovat kloorivetyhappo tai ammoniumkloridi, ammoniumsulfaatti, rikkihappo, muurahaishappo tai ammoniumformiaatti ja muut.
--'35 Orgaanisen hydroksiyhdisteen [komponentti (a) ja komponentti (c), mikäli läsnä] ja epäorgaanisen yhdisteen [komponentti (d), mikäli läsnä] suhde amidiin [komponentti 6 87362 (b)] on edullisesti 10:100 - 400:100, erityisesti 10:100 - 200:100 painosuhteena. Keksinnön mukaista formaldehydiä sitovaa koostumusta voidaan lisätä tavallisiin liimavalmisteisiin määrien vaihdellessa välillä 1 - 10 %, 5 edullisesti 3 - 7 % kiinteästä formaldehydiä sitovasta koostumuksesta perustuen 65 paino-% kiinteätä hartsia sisältävän nestehartsin painoon.
Keksinnön mukainen formaldehydiä sitova koostumus voi 10 sisältää 20 - 85 paino-%, edullisesti 50 - 75 paino-% vaikuttavia ainesosia [komponentit (a) ja (b) ja komponentit (c) ja/tai (d), mikäli ne ovat mukana sekä ammoniakki ja/tai heikon hapon ammoniumsuolat ja vahvat hapot ja/tai vahvaa happoa vapauttavat aineet]. Formaldehydiä sitovan 15 koostumuksen vesipitoisuus riippuu vaikuttavien ainesosien 1iukenevuudesta ja vesimäärästä, joka voidaan sallia liima-valmisteisiin. Jopa silloin, kun yksittäiset komponentit eivät ole vesiliukoisia, ne voidaan liuottaa veteen lämmittämällä niiden seos vedessä 70oC:een.
20
Keksinnön mukaista formaldehydiä sitovaa koostumusta voidaan valmistaa yksinkertaisesti lisäämällä vaikuttavat ainesosat ja vettä sekoittimeen ja sekoittamalla, kunnes vaikuttavat ainesosat ovat liuenneet. Tämä voidaan tehdä 25 huoneen lämpötilassa tai jopa noin 70oc korotetussa lämpötilassa.
Kun keksinnön mukaisen formaldehydiä sitovan koostumuksen vaikuttavia ainesosia käytetään yhdistelmänä toistensa 30 kanssa, vapaan formaldehydin väheneminen on yllättäen paljon suurempi kuin erillisten ainesosien vaikutusten summa eikä tästä ole myöskään mitään haitallista vaikutusta 1iimavalmisteen reaktiokykyyn tai levyjen ominaisuuksiin.
35 Tällä alalla tiedetään hyvin, että ammoniakki reagoi formaldehydiin vähentäen siten huomattavasti saatujen levyjen vapaata formaldehydiä. Alalla tiedetään kuitenkin myös, ti 7 87362 että ammoniakkia ei ole mahdollista lisätä sellaisia määriä 1iimaseokseen, että se vähentäisi olennaisesti vapaata formaldehydiä, koska se samanaikaisesti huonontaa saatujen levyjen ominaisuuksia ja vaatii pidempiä puristusaikoja.
5 Tämä johtuu yhtäältä siitä, että reaktiokyky hidastuu huomattavasti ja myös siitä, että mukana oleva vapaa formaldehydi on kemiallisesti sitoutunut vähentäen siten edelleen hartsin kovettumista, joka voidaan saavuttaa samanlaisissa olosuhteissa. Tästä syystä ammoniakkia lisättiin 10 useiden vuosien ajan sen jälkeen, kun levyt on poistettu puristimesta, jolloin tarvittiin aikaa vieviä käsittelyjä ja kalliita ja monimutkaisia laitteita ja lisäksi oli seurauksena se huomattava haittapuoli, että valmistusti-loissa ei vapaa formaldehydi vähentynyt.
15
Oli todella yllättävää havaita, että lisäämällä ammoniakkia ja/tai heikkojen happojen ammoniumsuoloja tai niiden seoksia keksinnön mukaisen formaldehydiaineen muodossa [eli yhdistelmänä vahvan hapon/tai vahvaa happoa vapauttavan 20 aineen tai niiden seosten sekä komponenttien (a) ja (b) sekä valinnaisesti komponenttien (c) ja/tai (d) kanssa] itse 1iimaseokseen saatiin valmistetuksi levyjä, jotka vapauttavat vähemmän vapaata formaldehydiä myös silloin, kun käytetään alhaisen formaldehydipitoisuuden omaavia 25 liimoja ja muodostetaan levyjä, jotka päästävät alle 20 mg vapaata formaldehydiä per 100 g kuivaa levyä ja että levyjen ominaisuudet eivät huonone, 1iimavalmisteiden reaktiokyky ei muutu eikä lisävaiheita tarvita levyjen valmistuksessa samalla, kun vapaa formaldehydi vähenee valmistus-30 tiloissa suuremmassa määrin kuin käytettäessä englantilaisessa patenttihakemus julkaisussa 2,136,008 A esitettyä formaldehydiä sitovaa koostumusta. Tämä viimeksi mainittu etu on hyvin tärkeä levyjä valmistavissa tehtaissa työskentelevien henkilöiden terveyden kannalta.
Keksinnön mukaista formaldehydiä sitovaa koostumusta ei lisätä 1iimavalmisteeseen sen kaikkien muiden tavanomaisten 35 8 87362 ainesosien lisäksi, vaan se korvaa osan liimana tomivaa hartsia. Tästä syystä keksinnön mukainen formaldehydiä sitova koostumus on hyvin taloudellinen. Sitä voidaan käyttää kaikenlaisten formaldehydipohjäisten liimojen 5 kanssa ja jopa E 1-tyyppisten erikoishartsien kanssa (hartsit, jotka antavat noin 10 mg vapaata formaldehydiä per 100 g kuivaa levyä), jolloin jälkimmäisessä tapauksessa se alentaa edelleen vapaan formaldehydin noin 5 mg:ksi per 100 g kuivaa levyä (jonka formaldehydimäärän vapauttaa itse 10 puu).
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä, joka luonnollisestikaan ei rajoitu esimerkeissä esitettyihin arvoihin. Osat ja prosenttimäärät ovat paino-osia ja -prosentteja.
15
Esimerkki 1 Tässä esimerkissä levyjä valmistettiin laboratoriossa.
20 Valmistettiin neljä sarjaa levyjä. Ensimmäinen sarja valmistettiin 1iimavalmisteella, joka ei sisältänyt formaldehydiä sitovaa koostumusta ja sitä kutsuttiin aihioksi. Toinen sarja valmistettiin käyttämällä englantilaisen patenttihakemus julkaisun 2,136,008 A mukaista formaldehydiä 25 sitovaa koostumusta (valmiste 1) lisäämättä ammoniumia ja/tai heikkojen happojen ammoniumsuolo ja yhdessä vahvan hapon ja/tai vahvaa happoa vapauttavan aineen kanssa.
Kolmas ja neljäs sarja valmistettiin käyttämällä esillä olevan keksinnön mukaista formaldehydiä sitovaa koostumusta 30 (valmisteet 2 ja 3). Voidaan havaita, että vapaan formaldehydin väheneminen on paljon suurempi käytettäessä valmisteita 2 ja 3 kuin valmistetta 1.
Formaldehydiä sitovat koostumukset olivat seuraavat (esi-.. 35 tetty paino-osina kaikkien ainesosien ollessa laskettuina 100-prosenttisesti kiinteinä): 9 8 7 3 62 12 3
Glyseroli 200 200 200 5 Urea 250 250 250
Natriumkloridi 100 100 100
Ammoniakki - 1,65 1,98
Ammoniumkloridi 5 6
Vesi 450 4 43^35. 442,02 10 YHTEENSÄ 1.000 1.000 1.000
Seuraavissa taulukoissa käytetään formaldehydiä sitovasta koostumuksesta lyhennettä F.s.k.
15 Käytetyt 1iimavalmisteet olivat seuraavat (esitetty paino-osina) :
Aihio 123
Ureaformaldehydihartsi 3080 2864 2864 2864 20 65 % (moolisuhde F:U=1,27:1)
Kovetin 400 400 400 400 (Ammoniumkloridi 15 %)
Parafiiniemulsio 50 % 210 210 210 210 F.s.k 1 - 216 25 F.s.k 2 - 216 F.s.k 3 - 216
Vesi 310 310 310 310
Yksikerroksisia levyjä valmistettiin laboratoriossa suih-30 kuttamalla kutakin näistä valmisteista 25 kg:aan puulastu-ja. Levyt puristettiin nopeuksilla 10,9 ja 8 sek./mm. Levyjen paksuus oli 17,3 mm. Puristimen lämpötila oli 200oC ja paine oli 35 kg/cm^. Valmistettujen levyjen mitat olivat 40x56 cm.
35
Saadut tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa ja ne ovat vastaavien ominaisuuksien keskiarvoja.
10 87 362
Aihio 1 2 3
Tiheys (kg/m^) 702 705 700 705
Taivutuslujuus (N/mm2) 20,0 19,5 19,3 19,5
Sisäinen sidoslujuus (N/mm2) 0,69 0,65 0,63 0,60 5 2 tunnin paksuusturpoama (%) 7,1 7,2 7,5 24 tunnin paksuusturpoama (%) 20,9 21,3 22,8 23,5
Vapaa formaldehydi 14,4 8,0 6,4 (mg/100 g kuivaa levyä)
Formaldehydin vähentymis-% - 44,4 55,6 72,2 10
Esitetyt tulokset osoittavat, että vaikkakin käytetty ureaformaldehydihartsi antaa levyjä, joilla on alhainen vapaa formaldehydiarvo, eli arvo on alle 20 mg per 100 9 kuivaa levyä (varsinainen arvo on 14,4 mg per 100 g kuivaa 15 levyä) keksinnön mukaisella formaldehydiä sitovalla koostumuksella saavutettu väheneminen on paljon suurempi (jopa 72,2 %) kuin aikaisemmin tunnetulla (englantilainen patenttihakemus julkaisu 2,136,008 A) formaldehydiä sitovalla koostumuksella saavutettu, joka on 44,4 %.
20
Esimerkki 2 Tässä esimerkissä levyt valmistettiin teollisesti Bison mono-etage-tyyppisessä laitoksessa. Valmistettiin kolmiker-25 roksista levyä; tästä syystä kutakin levyä varten valmistettiin kaksi eri 1iimavalmistetta, sisus- ja pintavalmis-teet.
Levyjä valmistettiin kaksi sarjaa. Ensimmäinen sarja val-: 30 mistettiin 1 iimavalmistei 11 a, jotka eivät sisältäneet lainkaan formaldehydiä sitovaa koostumusta (aihio); toinen sarja valmistettiin käyttämällä keksinnön mukaista formaldehydiä sitovaa koostumusta (näyte 1).
35 Käytetty formaldehydiä sitova koostumus oli seuraava: i.
11 87362
Etyleeniglykoli : 200
Urea : 260
Metanoli : 50 5 Natriumkloridi : 50
Ammoniumbikarbonaatti : 7,6
Ammoniumkl oridi : 6
Vesi : 426,4 10 Kaikki yllä mainitut kemikaalit on laskettu 10-prosent-tisesti kiinteinä ja määrät on annettu paino-osina.
Käytetyt 1iimavalmisteet olivat seuraavat: 15 Aihio Näyte 1
Sisus Pinta Sisus Pinta kg kg kg kg
Ureaformaldehydihartsi 65% (moolisuhde F:U=1,15:1) 338 383 314 356 20 Kovetin (ammonium kloridi 15 %) 50 5 50 5
Parafiiniemulsio 15 10 15 10 F.s.k - 24 27
Vesi 17. 10 2. „17. 102 /- 25 Yhteensä 420 500 420 500
Kolmikerroksisia levyjä valmistettiin teollisesti suihkuttamalla sisusvalmistetta 275 kg:aan puulastuja ja pinta-valmistetta 200 kg:aan puukuituja. Levyt puristettiin 30 nopeudella 7,5 sek./mm. Levyjen paksuus oli 17 mm. Puristimen lämpötila oli 200oC ja paine 35 kg/cm^.
Saadut tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa. Levyt koestettiin hiekkapaperihionnan jälkeen.
35 12 87362
Aihio Näyte 1
Tiheys (kg/m^) 675 688
Taivutuslujuus (N/mm^) 16,1 15,8 5 Sisäinen sidoslujuus (N/mm^) 0,76 0,78 2 tunnin paksuusturpoaminen (%) 7,0 7,7
Vapaa formaldehydi 6,6 3,0 mg/100 g kuivaa levyä)
Formaldehydin vähenemis-% - 54,5 10
Vapaa formaldehydi väheni näytteessä 1 siinä määrin, että itse hartsi ei enää päästä lainkaan formaldehydiä. Formal-dehydipäästö on niinkin alhainen kuin 3,0 mg/100 g kuivaa levyä; tällaisia määriä päästää itse puu.
15
Esimerkki 3 Tässä esimerkissä levyt valmistettiin laboratoriossa.
20 Levyjä valmistettiin kaksi sarjaa. Ensimmäinen sarja oli aihio ja se valmistettiin 1iimavalmisteel1 a, jossa ei ollut lainkaan formaldehydiä sitovaa koostumusta. Toinen sarja valmistettiin käyttämällä keksinnön mukaista seuraavaa formaldehydiä sitovaa koostumusta: 25
Paino-osia
Polyety1eeniglykoli 200 (Hoechst) : 200
Urea : 250
Natriumkloridi : 100 • - : 30 Ammoniakki : 1,65
Ammoniumkloridi : 5
Vesi : 443,35
Kaikki yllä olevien valmisteiden ainesosat on laskettu 100-35 prosenttisesti kiinteinä. Käytetyt 1 iimavalmisteet olivat seuraavat: t; 13 87362
Aihio Näyte 1 g g
Ureaformaldehydihartsi 65 % 3080 2772 (moolisuhde F:U=1,7:1) 5 Kovetin (ammoniumkloridi 15 %) 400 400
Parafiiniemulsio 50 % 210 210 F.s.k - 308
Vesi 310 .310
Yhteensä 4000 4000 10
Yksikerroksisia levyjä valmistettiin laboratoriossa suihkuttamalla kutakin näistä valmisteista puulastuihin, joita oli 25 kg. Levyt puristettiin nopeudella 8 sek./mm. Levyjen paksuus oli 17,3 mm. Puristimen lämpötila oli 200oC ja 15 paine 35 kg/cm^. Valmistettujen levyjen mitat olivat 40x56 cm.
Saadut tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa: 20 Aihio Näyte 1
Tiheys (kg/m3) 710 700
Taivutuslujuus (N/mm2) 19,6 19,0
Sisäinen sidoslujuus (N/mm2) 0,76 0,75 2 tunnin paksuusturpoama (%) 6,2 7,8 25 24 tunnin paksuusturpoama (%) 15,4 17,5
Vapaa formaldehydi 53,1 28,3 (mg/100 g kuivaa levyä)
Formaldehydin vähentymis-% - 46,7 30 Tämä esimerkki todistaa, että on mahdollista vähentää olennaisesti myös sellaisten hartsien vapaata formaldehydiä, joissa on periaatteessa runsaasti vapaata formaldehydiä samalla, kun kaikki muut ominaisuudet säilyvät samoissa lukemissa.
35
Claims (11)
1 O amidi, oksamidi, sukkiiniamidi, maloniamidi, guanidiini, biureetti, disyaaniamidi tai niiden seoksia.
1. Formaldehydiä sitova koostumus, jota käytetään lignosel-lul oosamateriaal ipoh;jaisten levyjen valmistuksessa käyte-5 tyissä formaldehydipohjäisissä liimoissa, joka koostumus on vesiliuos, johon kuuluu (a) ainakin yksi orgaaninen hydroksiyhdiste, joka on valittu kaksiarvoisista ja kolmiarvoisista alkoholeista, jotka sisältävät enintään 20 hiiliatomia, pentaerytritolista, 10 sorbitolista, enintään 6 hiiliatomia sisältävistä monosak-karideista, enintään 12 hiiliatomia sisältävistä disakkari-deista ja niiden seoksista, ja (b) ainakin yksi amidi, ja mahdollisesti (c) orgaanista yhdistettä, joka toimii (a):n ja (b):n 15 liuottimena ja reagoi myös formaldehydin kanssa, ja/tai (d) vesiliukoista epäorgaanista yhdistettä, tunnettu siitä, että koostumus lisäksi sisältää (x) 0,01 - 5,00 paino-% ammoniakkia tai jonkun heikon hapon 20 ammoniumsuo1 aa tai niiden seosta ja (y) 0,01 - 5,00 paino-% vahvaa happoa tai vahvaa happoa vapauttavaa ainetta tai niiden seos, jolloin komponenttien (a) sekä (c) ja (d), mikäli läsnä, painosuhde komponenttiin (b) on 20:100 - 400:100. • ':-25
·...’ 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen formaldehydiä sitova koostumus, tunnettu siitä, että komponentti (a) on monoetyleeniglykol i , dietyl eeniglykoli , polyetyleeniglyko-li, glyseroli, pentaerytritoli, fruktoosi, mannoosi, deks-30 troosi, sakkaroosi, maltoosi ja/tai laktoosi.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen formaldehydiä sitova koostumus, tunnettu siitä, että komponentti (b) on 1 - 6 hiiliatomia sisältävä alifaattisia amideja ja 35 yhden bentseenirenkaan sisältäviä aromaattisia amideja, edullisesti urea, tiourea, formamidi, asetamidi, bents- ii 87362
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen formaldehydiä 5 sitova koostumus, tunnettu siitä, että komponentti (x) on ammoniumkarbonaatti, ammoniumbikarbonaatti, ammo- niumsulfamaatti, ammoniumasetaatti tai ammoniumkarbamaatti.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen formaldehydiä 10 sitova koostumus, tunnettu siitä, että komponentti (y) on kloorivetyhappo, ammoniumkloridi, rikkihappo, ammo-niumsulfaatti, muurahaishappo tai ammoniumformiaatti.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen formaldehydiä 15 sitova koostumus, tunnettu siitä, että orgaaninen yhdiste (c) on edullisesti alifaattinen yksiarvoinen alkoholi, joka toimii komponenttien (a) ja (b) liuottimena ja reagoi myös formaldehydin kanssa.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen formaldehydiä sitova koostumus, tunnettu siitä, että veteen liukeneva epäorgaaninen yhdiste (d) on natriumkloridi, kaiiumkloridi tai kaisiumkloridi. :25
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen formaldehydiä sitova koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 20-80 paino-% komponenttia (a) plus komponentteja (b), (x) ja (y) ja lisäksi komponentteja (c) ja (d), mikäli ne ovat mukana. 30
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen formaldehydiä sitova koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää . . 0,03 - 3,00 paino-% komponenttia (x) ja 0,03 - 3,00 paino-% komponenttia (y). [25
10. Menetelmä jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukaisen formaldehydiä sitovan koostumuksen valmistamisek- ie 87 362 si, tunnettu siitä, että lämpötilan ollessa huoneen lämpötilasta 70oC:een sekoitetaan vesi ja (a) ainakin yksi orgaaninen hydroksiyhdiste, joka on kaksiarvoinen, kolmiarvoinen alkoholi, joka sisältää enintään 5 20 hiiliatomia, pentaerytritoli, sorbitoli, enintään 6 hiiliatomia sisältävä monosakkaridi, enintään 12 hiiliatomia sisältävä disakkaridi tai näiden seoksia, (b) ainakin yksi amidi, ja mahdollisesti (c) orgaanista yhdistettä, joka toimii (a):n ja (b):n 10 liuottimena ja reagoi myös formaldehydin kanssa, ja/tai (d) vesiliukoista epäorgaanista yhdistettä, (x) ammoniakki tai jonkun heikon hapon ammoniumsuola tai niiden seos ja 15 (y) vahva happo tai vahvan hapon vapauttava aine tai niiden seos .
11. Jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukaisen formaldehydiä sitovan koostumuksen käyttö levyjen valmistamiseksi ligno-20 seiluloosamateriaalista, jossa koostumus lisätään formal-dehydipohjäiseen liimaan, siten että se korvaa vastaavan painomäärän liimaa. J: I’ 87362
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8502169 | 1985-01-29 | ||
| GB8502169A GB2170208B (en) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | A formaldehyde binder |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI860266A0 FI860266A0 (fi) | 1986-01-21 |
| FI860266A FI860266A (fi) | 1986-07-30 |
| FI87362B FI87362B (fi) | 1992-09-15 |
| FI87362C true FI87362C (fi) | 1992-12-28 |
Family
ID=10573562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI860266A FI87362C (fi) | 1985-01-29 | 1986-01-21 | Formaldehydbindande komposition, dess framstaellning och anvaendning |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4761184A (fi) |
| JP (1) | JPH0753819B2 (fi) |
| AU (1) | AU5215286A (fi) |
| DE (1) | DE3602086A1 (fi) |
| DK (1) | DK40086A (fi) |
| FI (1) | FI87362C (fi) |
| FR (1) | FR2576603B1 (fi) |
| GB (1) | GB2170208B (fi) |
| NL (1) | NL8600129A (fi) |
| NO (1) | NO860140L (fi) |
| NZ (1) | NZ214809A (fi) |
| RU (1) | RU1838356C (fi) |
| SE (1) | SE8600376L (fi) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BG45286A1 (fi) * | 1987-09-29 | 1989-05-15 | Nadka V Avramova | |
| DE3815204A1 (de) * | 1988-05-04 | 1989-11-16 | Gruber & Weber Gmbh Co Kg | Verfahren zur herstellung von verbundwerkstoffen mit verringerter formaldehydemission |
| WO1992012836A1 (en) * | 1991-01-23 | 1992-08-06 | Aci Australia Limited | Building substrate and method of manufacturing same |
| US5384291A (en) * | 1993-06-25 | 1995-01-24 | The Dow Chemical Company | Carbothermal synthesis precursors |
| US6113729A (en) * | 1998-08-10 | 2000-09-05 | Borden Chemical, Inc. | Wax sizing and resin bonding of a lignocellulosic composite |
| CN1102629C (zh) * | 2000-08-02 | 2003-03-05 | 韩家荣 | 粒粉胶及其制造的工艺方法 |
| US7670518B2 (en) * | 2000-11-23 | 2010-03-02 | Hi-Tech Engineering Limited | Composite products |
| DE102004014447A1 (de) * | 2004-03-24 | 2005-10-20 | Schuelke & Mayr Gmbh | Emissionsarme Formaldehyd-Depot-Zubereitungen |
| KR101779677B1 (ko) | 2005-07-26 | 2017-09-18 | 크나우프 인설레이션, 인크. | 접착제 및 이들로 만들어진 물질 |
| FR2910481B1 (fr) * | 2006-12-22 | 2009-02-06 | Saint Gobain Isover Sa | Compsition d'encollage pour fibres minerales comprenant une resine phenolique, et produits resultants |
| BRPI0721232B1 (pt) | 2007-01-25 | 2023-01-24 | Knauf Insulation Limited | Placa de madeira compósita |
| PL2108006T3 (pl) | 2007-01-25 | 2021-04-19 | Knauf Insulation Gmbh | Spoiwa i wytworzone z nich materiały |
| WO2008089850A1 (en) | 2007-01-25 | 2008-07-31 | Knauf Insulation Limited | Mineral fibre board |
| EP2137223B1 (en) | 2007-04-13 | 2019-02-27 | Knauf Insulation GmbH | Composite maillard-resole binders |
| GB0715100D0 (en) | 2007-08-03 | 2007-09-12 | Knauf Insulation Ltd | Binders |
| US8741430B2 (en) * | 2008-06-25 | 2014-06-03 | Momentive Specialty Chemicals Inc. | Storage stable amino-formaldehyde resins and applications thereof |
| WO2010056441A1 (en) * | 2008-11-17 | 2010-05-20 | Dow Global Technologies Inc. | Methods for reducing airborne formaldehyde |
| WO2011015946A2 (en) | 2009-08-07 | 2011-02-10 | Knauf Insulation | Molasses binder |
| FR2951189B1 (fr) * | 2009-10-13 | 2011-12-09 | Saint Gobain Isover | Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un sucre reducteur et un sel metallique d'acide inorganique, et produits isolants obtenus |
| AU2011249760B2 (en) | 2010-05-07 | 2015-01-15 | Knauf Insulation | Carbohydrate binders and materials made therewith |
| CA2797147C (en) | 2010-05-07 | 2017-06-20 | Knauf Insulation | Carbohydrate polyamine binders and materials made therewith |
| WO2011154368A1 (en) | 2010-06-07 | 2011-12-15 | Knauf Insulation | Fiber products having temperature control additives |
| EP2407513A1 (de) * | 2010-06-23 | 2012-01-18 | Basf Se | Wässrige modifizierte Harnstoffharzmischung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Tränken von saugfähigem Trägermaterial, sowie unter Verwendung der Harnstoffharzmischung hergestelltes Verbundmaterial |
| US20140186635A1 (en) | 2011-05-07 | 2014-07-03 | Knauf Insulation | Liquid high solids binder composition |
| CN102295571B (zh) * | 2011-06-01 | 2016-04-27 | 郭建行 | 甲醇或甲醛氨氧化合成酰胺的方法 |
| GB201206193D0 (en) | 2012-04-05 | 2012-05-23 | Knauf Insulation Ltd | Binders and associated products |
| GB201214734D0 (en) | 2012-08-17 | 2012-10-03 | Knauf Insulation Ltd | Wood board and process for its production |
| RU2508191C1 (ru) * | 2012-08-31 | 2014-02-27 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) | Мебельная деталь |
| PL2928936T3 (pl) | 2012-12-05 | 2022-12-27 | Knauf Insulation Sprl | Spoiwo |
| BR112015023720B1 (pt) | 2013-03-15 | 2021-06-15 | Hexion Inc | Resina de amino-formaldeído, processo para preparação de uma resina de amino- formaldeído, e, artigo de fabricação |
| CA2938154C (en) | 2014-02-07 | 2022-11-01 | Knauf Insulation, Inc. | Uncured articles with improved shelf-life |
| GB201408909D0 (en) | 2014-05-20 | 2014-07-02 | Knauf Insulation Ltd | Binders |
| GB201517867D0 (en) | 2015-10-09 | 2015-11-25 | Knauf Insulation Ltd | Wood particle boards |
| GB201610063D0 (en) | 2016-06-09 | 2016-07-27 | Knauf Insulation Ltd | Binders |
| GB201701569D0 (en) | 2017-01-31 | 2017-03-15 | Knauf Insulation Ltd | Improved binder compositions and uses thereof |
| GB201804908D0 (en) | 2018-03-27 | 2018-05-09 | Knauf Insulation Ltd | Binder compositions and uses thereof |
| GB201804907D0 (en) | 2018-03-27 | 2018-05-09 | Knauf Insulation Ltd | Composite products |
| CN111015889A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-17 | 大亚人造板集团有限公司 | 一种纤维板用增强剂及其应用 |
| JP7368249B2 (ja) * | 2020-01-29 | 2023-10-24 | 群栄化学工業株式会社 | 熱硬化型バインダー組成物及び無機繊維製品 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2537343A (en) * | 1946-01-07 | 1951-01-09 | Monsanto Chemicals | Rapid gluing process |
| AT261190B (de) * | 1965-03-25 | 1968-04-10 | Wilhelmi Holzwerk | Verfahren zur Behandlung von Holzspänen mit Binde- und Imprägnierungsmitteln |
| GB1254786A (en) * | 1968-03-12 | 1971-11-24 | Beck Koller And Co England Ltd | Phenol modified urea-formaldehyde resins |
| CH531091A (de) * | 1968-09-24 | 1972-08-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zum kontinuierlichen Färben und Bedrucken von polyamidhaltigen textilen Fasermaterialien |
| GB1280961A (en) * | 1969-10-29 | 1972-07-12 | Goldschmidt Ag Th | Aminoplast resin precondensates and a method of producing them |
| US3624243A (en) * | 1970-02-27 | 1971-11-30 | Allied Chem | Inhibition of corrosive action of fluid deicer composition |
| GB1427927A (en) * | 1970-05-30 | 1976-03-10 | British Industrial Plastics | Hardener for urea-formaldehyde resin foams |
| CH540947A (de) * | 1970-09-07 | 1973-08-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von plastifizierten Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten und ihre Verwendung |
| FR2128472B1 (fi) * | 1971-03-04 | 1976-03-26 | Basf Ag | |
| BE789804A (fr) * | 1971-10-07 | 1973-04-06 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Aminoplaste destine au revetement de materiaux a base de bois et de stratifies ainsi que procede de preparation de cet aminoplaste |
| BE795631A (fr) * | 1972-02-19 | 1973-08-20 | Basf Ag | Liants aminoplastes pour materiaux a base de bois |
| FR2309575A1 (fr) * | 1975-04-30 | 1976-11-26 | Saint Gobain | Solutions aqueuses de resines melamine-formaldehyde etherifiees a longue duree de conservation et a faible teneur en formaldehyde libre |
| JPS5024413A (fi) * | 1973-07-05 | 1975-03-15 | ||
| US3983084A (en) * | 1974-10-18 | 1976-09-28 | Krause Milling Company | Art of manufacturing compression molded particle board with nitrogenous modified amylaceous binder |
| US4139507A (en) * | 1978-01-12 | 1979-02-13 | Allied Chemical Corporation | One-component binder for fiberboard |
| DE2834225C3 (de) * | 1978-08-04 | 1985-12-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Mittel zum Auftauen von eis- und/oder schneebedeckten Flächen und Verfahren zum Auftauen von vereisten Flugplatzflächen |
| US4192923A (en) * | 1978-10-27 | 1980-03-11 | Allied Chemical Corporation | Amino resin foam, one-phase solution foam precursor and method of producing foam |
| FI70686C (fi) * | 1979-10-11 | 1986-10-06 | Swedspan Ab | Saett att minska emissionen av formaldehyd fraon karbamidhartsbundna spaonskivor |
| EP0053441B1 (en) * | 1980-12-01 | 1984-12-27 | Imperial Chemical Industries Plc | Shaped articles from amino-formaldehyde resins |
| US4397756A (en) * | 1981-08-10 | 1983-08-09 | Weyerhaeuser Company | Method and composition for reduction of formaldehyde emission in wood composite panels |
| DE3222195A1 (de) * | 1982-06-12 | 1983-12-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von spanholzwerkstoffen mit verringerter formaldehydemission |
| NZ206859A (en) * | 1983-02-07 | 1986-09-10 | Enigma Nv | Formaldehyde binder for boards prepared from lignocellulosic materials |
| GB8419040D0 (en) * | 1984-07-26 | 1984-08-30 | Dixon International Ltd | Adhesive/cement |
-
1985
- 1985-01-29 GB GB8502169A patent/GB2170208B/en not_active Expired
-
1986
- 1986-01-08 AU AU52152/86A patent/AU5215286A/en not_active Abandoned
- 1986-01-13 NZ NZ21480986A patent/NZ214809A/xx unknown
- 1986-01-16 NO NO860140A patent/NO860140L/no unknown
- 1986-01-21 FI FI860266A patent/FI87362C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-01-22 NL NL8600129A patent/NL8600129A/nl not_active Application Discontinuation
- 1986-01-24 DE DE19863602086 patent/DE3602086A1/de not_active Withdrawn
- 1986-01-24 RU SU864009782A patent/RU1838356C/ru active
- 1986-01-27 JP JP1556286A patent/JPH0753819B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-27 FR FR8601075A patent/FR2576603B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1986-01-28 SE SE8600376A patent/SE8600376L/ not_active Application Discontinuation
- 1986-01-28 DK DK40086A patent/DK40086A/da not_active Application Discontinuation
-
1987
- 1987-02-11 US US07/013,163 patent/US4761184A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NZ214809A (en) | 1988-06-30 |
| JPH0753819B2 (ja) | 1995-06-07 |
| RU1838356C (ru) | 1993-08-30 |
| DK40086A (da) | 1986-07-30 |
| US4761184A (en) | 1988-08-02 |
| JPS61241348A (ja) | 1986-10-27 |
| DK40086D0 (da) | 1986-01-28 |
| FI860266A (fi) | 1986-07-30 |
| NL8600129A (nl) | 1986-08-18 |
| GB8502169D0 (en) | 1985-02-27 |
| GB2170208A (en) | 1986-07-30 |
| AU5215286A (en) | 1986-08-07 |
| FR2576603B1 (fr) | 1991-12-06 |
| FR2576603A1 (fr) | 1986-08-01 |
| GB2170208B (en) | 1988-06-22 |
| NO860140L (no) | 1986-07-30 |
| FI87362B (fi) | 1992-09-15 |
| SE8600376L (sv) | 1986-07-30 |
| DE3602086A1 (de) | 1986-07-31 |
| FI860266A0 (fi) | 1986-01-21 |
| SE8600376D0 (sv) | 1986-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI87362C (fi) | Formaldehydbindande komposition, dess framstaellning och anvaendning | |
| US4282119A (en) | Manufacture of chipboard having high strength and reduced formaldehyde emission, using a minor amount of protein in combination with low formaldehyde:urea resins | |
| US5112652A (en) | Formaldehyde scavenging process useful in manufacturing durable press finished fabric | |
| JPS61102213A (ja) | パーティクル―またはファイバーボードの製造法 | |
| CA2244667C (en) | Bonding agent composition, its use as well as a process for the production of particle board | |
| JP2022031549A (ja) | ホルムアルデヒドを含まない木材バインダー | |
| JPS5964683A (ja) | パ−テイクルボ−ド用樹脂系接着剤 | |
| CA1225630A (en) | Formaldehyde binder | |
| US5190985A (en) | Stable aminoplast cellular foams and the process for their manufacture | |
| US4139507A (en) | One-component binder for fiberboard | |
| EP0656913B1 (en) | Amino resin and method for producing it | |
| FI76109B (fi) | Foerfarande foer limning av massivtrae och limhartser som innehaoller polysackarider. | |
| EP0259442A1 (en) | Fire retardant composition | |
| CA1098508A (en) | Reactive catalyst for amino resins | |
| FI113274B (fi) | Sideaineita lignoselluloosapitoisten muotokappaleiden valmistamiseksi | |
| US4978711A (en) | Aqueous aminoresin solutions for low-formaldehyde surface bonding | |
| JP2001038707A (ja) | 木質繊維板の製造方法 | |
| NO134623B (fi) | ||
| SK280830B6 (sk) | Vytvrdzovací prípravok, jeho použitie a spôsob glejenia výrobkov na báze dreva | |
| SU1058990A1 (ru) | Кле щий состав | |
| KR100195762B1 (ko) | 요소수지계 목재 접착제의 제조방법 | |
| SU1305165A1 (ru) | Клей | |
| SU1541229A1 (ru) | Композици дл изготовлени древесностружечных плит | |
| GB2061301A (en) | Solid Reactive Catalyst for Amino Resins | |
| FI57968B (fi) | Limtillsatsmedel foeretraedesvis i form av en lagringsbar blandning |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ENIGMA N.V. |