FI84623B - Anvaendning av fumaratesterpolymerer som tillsatsmedel till destillerade braensle och petroleumdestillaten skaped av dessa komponenter. - Google Patents
Anvaendning av fumaratesterpolymerer som tillsatsmedel till destillerade braensle och petroleumdestillaten skaped av dessa komponenter. Download PDFInfo
- Publication number
- FI84623B FI84623B FI851127A FI851127A FI84623B FI 84623 B FI84623 B FI 84623B FI 851127 A FI851127 A FI 851127A FI 851127 A FI851127 A FI 851127A FI 84623 B FI84623 B FI 84623B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ester
- fumarate
- vinyl acetate
- copolymer
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
- C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
- C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
1 84623
Fumaraattiesteripolymeer’ien käyttö tislepolttoaineiden lisäaineena sekä näistä komponenteista muodostetut maaöljytisleet
Mineraaliöljyillä, jotka sisältävät parafiinivahaa, on se ominaispiirre, että ne muuttuvat vähemmän nestemäisiksi, kun öljyn lämpötila laskee. Tämä juoksevuuden menetys johtuu vahan kiteytymisestä levymäisiksi kiteiksi, jotka mahdollisesti muodostavat näennäisen massan, joka vangitsee siinä olevan öljyn. Pumpattaessa nämä kiteet mikäli niitä voidaan siirtää, tukkivat polttoaine-putket ja -suodattimet.
Jo pitkään on ollut tiedossa, että erilaiset lisäaineet toimivat vahakiteiden modifiointiaineina, kun niitä sekoitetaan vahapitoi-siin mineraaliöljyihin. Nämä seokset modifioivat vahakiteiden kokoa ja muotoa ja pienentävät tartuntavoimia vahan ja öljyn välillä sillä tavoin, että ne sallivat öljyn pysymisen juoksevana matalammissa lämpötiloissa.
Kirjallisuudessa on kuvattu erilaisia jähmettymispistettä alentavia aineita ja useita näistä on kaupallisessa käytössä. Esimerkiksi US-patentissa 3 048 479 neuvotaan eteenin ja C^-Cg-vinyyli-estereiden, esim. vinyyliasetaatin kopolymeerien käyttöä polttoaineiden, erityisesti lämmitysöljyjen, diesel- ja suihkumoottori-polttoaineiden jähmettymispistettä alentavina aineina. Hiilivety-polymeerisiä jähmettymispistettä alentavia aineita, jotka perustuvat eteeniin ja korkeampiin alfa-olefiineihin, esim. propeeniin, tunnetaan myös. US-patentissa 3 961 916 neuvotaan kopolymeerien seoksen käyttöä, joista eräs on vahakiteen ytimenrnuodostaja ja toinen kasvunestäjä vahakiteiden koon hillitsemiseksi.
Samoin GB-patent.issa 1 263 152 ehdotetaan, että vahakiteiden kokoa voidaan hillitä käyttämällä kopolymeeria, jossa on pienehkö sivuketjuhaarojen määrä. On myös ehdotettu esimerkiksi GB-patentis-sa 1 469 016, että di-n-alkyylIfumaraattien ja vinyyliasetaatin kopolymeereja, joita on aikaisemmin käytetty voiteluöljyjen jäh- 2 84623 mettymispistettä alentavina aineina, voidaan käyttää keralisä-aineina e teeni/vinyyliasetaa11ikopolymeerien kanssa korkean loppu-kiehumispisteen tislepolttoaineiden käsittelyssä niiden matalan lämpötilan virtausominaisuuksien parantamiseksi. GB-patentin 1 469 016 mukaisesti nämä polymeerit voivat olla tyydyttämättömien C^-Cg-dikarboksyylihappojen Cg-C^-alkyyliestereitä, erityisesti 1auryylifumaraattia tai lauryyli-heksadekyylifumaraattia. Tyypillisesti käytetyt materiaalit olivat polymeerejä, jotka on valmistettu (i) vinyyliasetaatista ja seka-alkoholien fumaraatti-estereistä, joissa on keskimäärin n. 12,5 hiiliatomia (polymeeri A GB-patentissa 1 469 016), (ii) vinyyliasetaatista ja sekafuma-raattiestereistä, joissa on keskimäärin n. 13,5 hiiliatomia (polymeeri E GB-patentissa 1. 469 016) ja (iii) C^-di-n-alkyyli-fumaraattien ja C^g-metakrylaattien tai C^g-di-n —alkyylifumaraat-tien ja 2“metakrYlaattien kopolymeereista, jotka kaikki ovat tehottomia tislepolttoaineen lisäaineina.
GB-patentissa 1 542 295 sen taulukossa TI esitetään, että polymeeri B, joka on n-tetradekyy1iakrylaatin homopolymeeri, ja polymeeri C, joka on heksadekyyliakrylaatin ja metyylimetakrylaatin kopolymeeri, ovat itsessään tehottomia lisäaineena sentyyppisessä polttoaineessa, jota ko. patentti koskee.
Tislepolttoaineiden erilaisuuden kasvaessa ja haluttaessa maksimoida tämän maaöljyjakeen saanto, on tullut esiin polttoaineita, joita ei voida tarkoituksenmukaisesti käsitellä tavanomaisilla lisäaineilla, kuten eteeni-vinyyliasetaattikopolymeerei1la.
Eräs tapa lisätä tislepolttoaineen saantoa on käyttää enemmän raskasta kaasuöljyjaetta (HGO) seoksissa tislejakeiden kanssa tai leikata jae syvemmältä nostamalla polttoaineen loppukiehumispiste (FBP) esimerkiksi yli 370°C:na. Juuri näissä tapauksissa tämä keksintö on erityisen hyödyllinen.
Eteenin ja v i ny y 1 i ase t aa I. i n kopol ymeer i en , joille on löytynyt laajaa käyttöä aikaisemmin runsaasi i. saatavissa olleiden tisle-polttoaineiden virtauksen parantamiseen, ei ole havaittu olevan tehokkaita näiden yllä kuvattujen polttoaineiden käsittelyssä. Lisäksi GB-patentissa l 469 016 kuvattujen seosten ei ole havaittu li 3 84623 olevan tehokkaita tämän keksinnön lisäaineina.
Lisäksi aika ajoin esiintyy tarvetta alentaa tislepolttoaineiden nk. samenemispistettä, joka on lämpötila, jossa vaha alkaa kiteytyä polttoaineesta, kun se jäähtyy. Tämä lämpötila mitataan yleensä käyttäen differentiaalista pyyhkäisykalorimetria. Tämä tarve koskee sekä yllä kuvattuja vaikeasti käsiteltäviä polttoaineita että koko tislepolttoaineiden aluetta, jotka kiehuvat tyypillisesti välillä 120-500°C.
On havaittu, että hyvin spesifiset kopolymeerit ovat tehokkaita vahakiteiden koon hallinnassa, joita muodostuu näissä tähän saakka vaikeasti käsiteltävissä polttoaineissa, joiden loppukie-humispiste (FBP) on yli 370°C suodatettavuuden tekemiseksi mahdolliseksi sekä kylmän suodattimen tukkeutumispistekokeessa (CFPPT) (dieselajoneuvon käytettävyyden korreloimiseksi) että ohjelmoidussa jäähdytyskokeessa (PCT) (lämmitysöljyn toiminnan korreloimiseksi matalissa lämpötiloissa). On myös havaittu, että kopolymeerit ovat tehokkaita alentamaan monien polttoaineiden samenemispistettä koko tislepolttoaineiden alueella. Tämä keksintö kohdis-: - tuu tämän vuoksi keinoon käsitellä maaöljyn tislepolttoöljyä, joka kiehuu välillä 120-500°C, erityisesti niitä polttoaineita, joiden FBP-arvot ovat 370°c tai sen yli, niiden matalan lämpötilan virtausominaisuuksien parantamiseksi.
Erityisesti on havaittu, että polymeerit tai kopolymeerit, jotka sisältävät fumara.attiesteriä, jonka alkyyliryhmässä on keskimäärin 14-18 hiiliatomia ja korkeintaan 10 % (paino/paino) sanotusta esteristä sisältää alkyyliryhmiä, joissa on alle 14 hiiliatomia, ja korkeintaan 10 % (paino/paino) alkyyliryhmiä, joissa on enemmän kuin 18 hiiliatomia, ovat erittäin tehokkaita lisäaineita. Di-n-alkyylifumaraattien ja vinyyli-asetaatin kopolymeerit ovat edullisia ja on havaittu, että fuma-raattien käyttö, jotka on tehty yksittäisistä alkoholeista tai -.j alkoholien binääriseoksista, on erityisen tehokasta. Kun käytetään alkoholien seoksia, on edullista sekoittaa alkoholit ennen 4 84623 esteröintivaihetta sen sijaan, että käytettäisiin sekafuma-raatteja, jotka on saatu yksittäisistä alkoholeista.
Yleensä havaitaan, että pitkien n-alkyyliryhmien keskimääräisen hiilten lukumäärän kopolymeerissä tulee olla välillä 14-17 useimmilla sellaisilla Euroopassa esiintyvillä polttoaineilla, joiden loppukiehumispisteet ovat välillä 370-410eC. Tällaisten polttoaineiden samenemispisteet ovat yleensä välillä -5 - +10°C. Jos loppukiehumispistettä nostetaan tai polttoaineen raskasta kaasuöljykomponenttia lisätään, kuten polttoaineessa, jota esiintyy lämpimämmissä ilmastoissa, esim. Afrikassa, Intiassa, Kaakkois-Aasiassa jne., sanotun alkyyliryhmän keskimääräistä hiililukumäärää voidaan nostaa jonnekin välillä 16-18. Viime mainittujen polttoaineiden loppukiehumispisteet voivat olla yli 400°C ja samenemispisteet yli 10°C.
Polymeerin valmistuksessa höydyllisiä fumaraatteja voidaan esittää kaavalla:
Rl H
\ /
C - C
/ \ H R2 jossa Ri ja R2 ovat C^-C^g (keskim.) 0.C0-, joissa ketjut ovat n-alkyyliryhmiä.
Fumaraatit voidaan kopolymeroida eri määrien, esim. 0-70 mooli-%, kanssa muita tyydyttämättömiä monomeereja, kuten estereitä. Tällaisia muita estereitä ovat lyhytketjuiset esterit, joilla on kaava: H Rc
I I
c = c
I I
r6 r7
II
5 84623 jossa R5 on vetyatomi tai C^-C4-alkyyliryhmä, Rg on OORg tai OOCRg, joissa Rg on C^-Cg-alkyyliryhmä, haaroittunut tai haaroittumaton ja R7 on R5 tai vetyatomi. Esimerkkejä näistä lyhytketjuisista estereistä ovat metakrylaatit, akrylaatit, fumaraatit (ja maleaatit) ja vinyyliesterit. Tarkempia esimerkkejä ovat metyylimetakrylaatti, isopro-penyyliakrylaatti ja isobutyyliakrylaatti. Vinyyliesterit, kuten vinyyliasetaatti ja vinyylipropionaatti ovat edullisia.
Edulliset polymeerit sisältävät 40-60 % (mol/mol) C^-C^g (keskim.) dialkyylifumaraattia ja 60-40 % (mol/mol) vinyy-liasetaattia.
Esteripolymeerit valmistetaan yleensä polymeroimalla esteri-monomeerit hiilivetyliuottimen, kuten heptaanin, bentseenin, sykloheksaanin tai valkoöljyn liuoksessa, yleensä lämpötila-välillä 20-150°C ja tavallisesti joudutettuna peroksidi-tai atsotyyppisellä katalyytillä kuten bentsoyyliperoksidil-la tai atsodi-iso-butyronitriilillä inertissä suojakaasussa, kuten typessä tai hiilidioksidissa hapen poissulkemiseksi. Polymeeri voidaan valmistaa paineen alaisena autoklaavissa tai refluksoimalla.
Tämän keksinnön lisäaineet ovat erityisen tehokkaita, kun niitä käytetään yhdessä muiden lisäaineiden kanssa, joita on aikaisemmin ehdotettu yleensä tislepolttoaineiden kylmä-virtausominaisuuk- 6 84623 sien parantamiseen, mutta näiden havaitaan olevan erityisen tehokkaita sentyyppisissä polttoaineissa, joita tämä keksintö koskee.
Keralisäaineet Tämän keksinnön lisäaineita voidaan käyttää eteenin ja tyydyttämättömän esterin kopolymeeriin perustuvien virtausta parantavien aineiden kanssa. Tyydyttämättömiä monomeereja, joita voidaan kopolymeroida eteenin kanssa, ovat tyydyttämättömät mono- ja di-esterit, joilla on yleinen kaava: *10 R9 ^ c = c H ^ \ R1l jossa R1q on vetyatomi tai metyyliryhmä; Rg on -OOCR^-ryhmä, jossa Rj^ on vetyatomi tai ^"^g, tavallisemmin C^-C.^ ja edullisesti C^-Cg suoraketjuinen tai haarautunut alkyyliryhmä;
Rg on -C00R^2~rYhmä, jossa R^2 on sama kuin edellä kuvattiin, mutta ei vetyatomi ja on vetyatomi tai -COOR^» joka määri teltiin edellä. Kun R^Q ja R^ ovat vetyatomeja ja R2 on -00CR^2» s® sisältää ci~C29~ taval^semn|in C^-C^g-monokarbok-syylihappojen vinyylialkoholiesterit. Esimerkkejä vinyylieste-reistä, joita voidaan kopolymeroida eteenin kanssa, ovat vinvyli-asetaatti, vinyylipropionaatti ja vinyyli-isobutyraatti, vinyyli-asetaatin ollessa edullinen. On myös edullista, että kopolymee-rit sisältävät 10-40 paino-% vinyyliesteriä ja edullisemmin 25-35 paino-% vinyyliesteriä. Kahden kopolymeerin seoksia, kuten niitä, joita on kuvattu US-patentissa 3 961 916, voidaan myös käyttää. Näiden kopolymeerien lukukeskimääräinen molekyyli-paino mitattuna höyryfaasiosmometrisesti (VPO) on edullisesti 1000-6000 ja edullisesti 1000-4000.
Tämän keksinnön lisäaineita voidaan käyttää myös yhdessä polaaristen yhdisteiden, joko ionisten tai ionittomien kanssa, jotka kykenevät toimimaan vahakiteen kasvua ehkäisevinä aineina. Polaaristen typpeä sisältävien yhdisteiden on havaittu olevan erityisen tehokkaita ja näitä ovat yleisesti C30“C30o ^a edulli-sesti Cj-q-C^j.Q-amiinisuolat ja/tai amidit, jotka on muodostettu ti 7 84623 antamalla vähintään yhden mooliosan hydrokarbyylisubstituoituja amiineja reagoida yhden mooliosan kanssa hydrokarbyylihappoa, jossa on 1-4 karboksyylihapporyhmää, tai niiden anhydridejä; esteri/amideja voidaan myös käyttää. Näitä typpiyhdisteitä on kuvattu US-patentissa 4 211 534. Sopivia amiineja ovat pitkä-ketjuiset primääriset, sekundääriset, tertiääriset tai kvaternää-riset C. „-C -amiinit tai niiden seokset, mutta lyhyemoiketjui-siä amiineja voidaan käyttää edellyttäen, että tuloksena oleva typpiyhdiste on öljyliukoinen ja tämän vuoksi ne normaalisti sisältävät yhteensä n. 30-300 hiiliatomia. Typpiyhdisteessä tulee myös olla vähintään yksi suoraketjuinen Cg-C^Q-alkyylisegmentti.
Esimerkkejä sopivista amiineista ovat tetradekyyliamiini, kookos-amiini, hydrattu taliamiini yms. Esimerkkejä sekundäärisistä amiineista ovat dioktadekyyliamiini, metyyli-behenyyliamiini yms. Amiiniseokset ovat myös sopivia ja monet luonnonmateriaaleista johdetut amiinit ovat seoksia. Edullinen amiini on sekundäärinen, hydrattu taliamiini, jolla on kaava HNR^I^, jossa ja R2 ovat alkyyliryhmiä, jotka on johdettu hydratusta talirasvasta, joka sisältää suunnilleen 4 % , 31 % C^g ja 59 % C^g.
Esimerkkejä näiden typpiyhdisteiden valmistukseen sopivista karboksyylihapoista (ja niiden anhydrideistä) ovat sykloheksaani-dikarboksyylihappo, syklohekseenidikarboksyylihappo, syklopentaani-dikarboksyylihappo jne. Yleensä näiden happojen syklisessä osassa on n. 5-13 hiiliatomia. Tässä keksinnössä hyödyllisiä edullisia happoja ovat bentseenidikarboksyylihapot, kuten ftaalihappo tai sen anhydridi, joka on erityisen edullinen.
On edullista, että typpeä sisältävässä yhdisteessä on vähintään yksi ammoniumsuola-, amiinisuola- tai amidiryhmä. Erityisen edullinen amiiniyhdiste on se amidi-amiinisuola, joka on muodostettu antamalla 1 mooliosan ftaalihappoanhydridiä reagoida 2 mooliosan kanssa dihydrattua taliamiinia. Toinen edullinen toteutusmuoto on diamidi, joka on muodostettu dehydratoimalla tätä amidi-amiini-suolaa.
β 84623 Tämän keksinnön mukaisesti lisäaineina käytettyjä pitkäketjuisia esterikopolymeereja voidaan käyttää toisen tai molempien yllä mainittujen keralisäainetyyppien kanssa ja voidaan sekoittaa jommankumman kanssa suhteissa 20/1-1/20 (paino/paino), edullisemmin suhteissa 10/1-1/10 (paino/paino) ja edullisimmin suhteissa 4/1-1/4. Kolmoisseosta voidaan myös käyttää pitkäketjuisen esterin, keralisäaineen 1 ja keralisäaineen 2 välisessä suhteessa x/y/z, jossa x, y ja z voivat olla välillä 1-20, mutta edullisemmin välillä 1-10 ja edullisimmin välillä 1-4.
Tämän keksinnön lisäainesysteemit voidaan sopivasti toimittaa konsentraattina öljyssä liitettäväksi päätislepolttoaineeseen.
Nämä konsentraatit voivat sisältää myös muita lisäaineita vaatimusten mukaan. Nämä konsentraatit sisältävät edullisesti 3-80 paino-%, edullisemmin 5-70 paino-% ja edullisimmin 10-60 paino-% lisäaineita edullisesti öljyliuoksessa. Tällaiset konsentraatit ovat myös tämän keksinnön suojapiirin puitteissa.
Tämän keksinnön lisäaineet ovat erityisen hyödyllisiä polttoaineiden käsittelyyn, joiden loppukiehumispiste on yli 370°C ja yleensä niitä käytetään 0,0001-5 ja edullisemmin 0,001-2 paino-%:n määrä lisäainetta polttoaineesta laskettuna.
Tätä keksintöä kuvataan seuraavilla esimerkeillä, joissa tämän keksinnön lisäaineiden tehokkuutta jähmettymispistettä alentavina ja suodatettavuutta parantavina aineina verrattiin muihin lisäaineisiin seuraavissa kokeissa.
Kokeet
Eräällä menetelmällä öljyn reaktiota lisäaineisiin mitattiin kylmän suodattimen tukkeutumispistekokeella (CFPPT), joka suoritetaan menettelyllä, jota on kuvattu yksityiskohtaisesti julkaisussa "Journal of the Institute of Petroleum", Volume 521, n:o 510, kesäkuu 1966, sivut 173-185. Tämä koe on suunniteltu korreloimaan autodieselpolttoaineissa käytetyn keskitisleen kylmävirtauk-sen kanssa.
li 9 84623
Lyhyesti 40 ml:n näyte testattavaa öljyä jäähdytetään hauteella, jota pidetään n. -34°C:ssa niin, että saadaan epälineaarinen jäähdytys nopeudella n. l°C/min. Jaksottain (lämpötilan jokaisella Celsius-asteen pudotuksella lähtien vähintään 2°C samenemispisteen yläpuolelta) jäähdytetty öljy testataan sen kyvyn suhteen virrata hienon seulan läpi määräajassa käyttäen testivälinettä, joka on pipetti, jonka alapäähän on kiinnitetty ylösalaisin käännetty suppilo, joka on sijoitettu testattavan öljyn pinnan alapuolelle. Suppilon suun yli on pingotettu 350 meshin seula, jonka pinta-alan määrää 12 mm:n halkaisija. Jaksottaiset kokeet aloitetaan kaikki vetämällä pipetin yläpäästä tyhjö, jolloin öljy tulee imetyksi seulan läpi pipettiin merkkiin asti, joka osoittaa, että öljyä on 20 ml. Jokaisen onnistuneen läpäisyn jälkeen öljy palautetaan välittömästi CFPP-putkeen.
Testiä toistetaan jokaisella lämpötilan asteen laskulla, kunnes öljyn ei onnistu täyttää pipettiä 60 sekunnissa. Ero lisäaineet-toman polttoaineen ja saman lisäainetta sisältävän polttoaineen CFPP:n välillä ilmoitetaan lisäaineen aikaansaamana CFPP-arvon alentumana. Tehokkaampi virtausta parantava lisäaine antaa suuremman CFPP:n alentuman samalla lisäaineen väkevyydellä.
Toinen virtausta parantavan aineen tehokkuuden määritys suoritetaan ohjelmoidun jaähdytyskokeen olosuhteissa virtaukseltaan parannetun tisleen toimivuuden suhteen (PCT-koe), joka on hidas jäähdytyskoe, joka on suunniteltu korreloimaan varastoidun lämmi-tysöljyn pumppausta. Kuvattujen, lisäaineita sisältävien poltto-• aineiden kylmävirtausominaisuudet määritettiin PCT-kokeella seu raavasti. 300 ml polttoainetta jäähdytetään lineaarisesti nopeudella l°C/h testauslämpötilaan ja lämpötila pidetään sitten vakiona. Kahden tunnin kuluttua testauslämpotilassa noin 20 ml pintakerrosta poistetaan imemällä, jotta estettäisiin niitä epänormaalin suuria vahakiteitä vaikuttamasta kokeeseen, joita pyrkii muodostumaan öljyn ja ilman rajapinnalle jäähdytyksen aikana. Vaha, joka on laskeutunut pullossa, dispergoidaan kevyesti sekoittamalla, minkä jälkeen CFPPT-suodatinkokoonpano asetetaan ίο 84623 paikalleen. Hana avataan 500 mmHgrn tyhjön imemiseksi ja suljetaan, kun 200 ml polttoainetta on kulkenut suodattimen läpi asteikolla varustettuun astiaan. Kokeen läpäisy rekisteröidään, jos 200 ml kerätään talteen 10 sekunnissa annetun mesh-koon läpi tai epäonnistuminen, jos virtausnopeus on liian hidas, mikä osoittaa, että suodatin on tukkeutunut.
CFPPT-suodatinkokoonpanoja, joiden suodatinseulojen mesh-luvut ovat 20, 30, 40, 60, 80, 100, 120, 150, 200, 250 ja 350, käytetään hienoimman verkon (suurin mesh-luku) määrittämiseen, jonka polttoaine läpäisee. Mitä suurempi on mesh-luku, jonka vahaa sisältävä polttoaine läpäisee, sitä pienempiä ovat vahakiteet ja sitä suurempi on virtausta parantavan lisäaineen tehokkuus.
On huomattava, että mitkään kaksi polttoainetta eivät anna tarkalleen samoja koetuloksia samalla käsittelytasolla samalla virtausta parantavalla lisäaineella.
Tislepolttoaineiden samenemispiste määritettiin standardi samene-mispistetestillä (IP-219 tai ASTM-D 2500) ja vahan ilmestymisläm-pötila arvioitiin mittaamalla keroseenitarkistusnäytettä vastaan, mutta korjaamatta termistä myöhästymistä differentiaalisella pyyhkäisykalorimetrialla käyttäen Mettler TA 2000 B differentiaalista pyyhkäisykalorimetria. Kalorimetrikokeessa 25 mikrolitran näyte polttoainetta jäähdytetään lämpötilasta, joka on vähintään 10°C oletetun samenemispisteen yläpuolella, 2°C/min jäähdytys-nopeudella ja polttoaineen samenemispiste arvioidaan vahan ilmes-tymislämpötilaksi. joka osoitetaan differentiaalisella pyyhkäisy-kalorimetrilla ja johon lisätään 6°C.
Esimerkit
Polttoaineet Näissä esimerkeissä käytetyt polttoaineet olivat: li n 84623
Polttoaine I II III IV V
Samenemispiste* +4 +9 +8 +14 +3
Vahan ilmestymispiste* +3 +3 +7 +13 +1
Vahan ilmestymislämpötila,°C O -0,3 +2,6 +8,2 -3,9 ASTM-86 tislaus*
Alkukiehumispiste 196 182 176 180 188 10 % 20 % 223 234 228 231 236 50 % 272 275 276 289 ’278 90 % 370 352 360 385 348
Loppukiehumispiste 395 383 392 419 376 n-parafiinialue polttoaineessa** 10-35 10-36 9-36 9-38 11-30 *Arvot Celsius-asteina ♦♦Mitattuna kapillaarikaasu-nestekromatografisesti Käytetyt lisäaineet Pitkäketjuiset esterikopolymeerit
Seuraavat suoraketjuiset di-n-alkyylifumaraatit kopolymeroitiin vinyyliasetaatin kanssa (moolisuhteessa 1/1).
Polymeeri n-alkyyliketjun pituus
Al 10 A2 12 A3 14 A4 16 A5 18 A6 20
Seuraavat kaksoisesterit (1/1 (paino/paino)) valmistettiin sekoittamalla keskenään kaksi alkoholia, joiden ketjunpituudet on esitetty alla, ennen esteröintiä fumaarihapon kanssa. Kopolymerointi suoritettiin sitten vinyyliasetaatin kanssa (moolisuhteessa 1/1).
12 84623
Polymeeri n-alkyyliketjun pituudet B1 10/12 B2 12/14 B3 14/16 B4 16/18 B5 18/20
Kaksi fumaraatti-vinyyliasetaattikopolymeeria valmistettiin fuma-raattiestereistä, jotka oli esteröity alkoholiseoksella, joka sisälsi joukon ketjunpituuksia. Alkoholit sekoitettiin ensin, esteröitiin fumaarihapon kanssa ja polymeroitiin vinyyliasetaatin kanssa (moolisuhde 1/1), jolloin saatiin samantapaisia tuotteita kuin polymeeri A GB-patentissa 1 469 016.
Polymeeri n-alkyyliketjun pituudet 8 lO 12 14 16 18
Cl 9 11 36 30 10 4 C2 10 7 47 17 8 10
Arvot ovat prosentteina (paino/paino) alkoholeja, jotka sisältävät ko. n-alkyyliketjuja seoksessa. Keskimääräiset hiiliatomien lukumäärät ovat vastaavasti 12,8 ja 12,6.
Fumaraatti-vinyyliasetaattikopolymeeri valmistettiin tekemällä ensin sarja fumaraatteja. Fumaraattien sarjaan sekoitettiin sitten ennen polymerointia vinyyliasetaattia suhteessa 5/2 (paino/ paino) samalla tavoin kuin esimerkkipolymeeri E GB-patentissa 1 469 016 polymeerin D saamiseksi seuraavasti.
Polymeeri fumaraattien n-alkyyliketjun pituudet 6 8 10 (12 14)* (16 18)** D 4,2 6,2 7,3 38,6 43,7 *Kookosöl jyalkoholeista, C^/C^-suhde noin 3/3 (paino/paino) **Talifumaraatti, C.c/C.Q-suhde noin 1/2 (paino/paino). Arvot ib id ovat painoprosentteina.
Polymeerin D keskimääräinen hiilten lukumäärä on 13,9.
II
13 84623
Lyhytketjuiset esteriköpolymeerit
Eteeni-vinyyliasetaattikopolymeereja, joilla oli seuraavat ominaisuudet, käytettiin keralisäaineina.
Polymeeri VA* Mn**
El 17,6 2210 E2 24,6 3900 E3 36 2500 E4 16 3500 E5 (E3/E4:n seos painosuhteessa 3/3) *Vinyyliasetaattisisältö painoprosenteissa **Lukukeskimääräinen molekyylipaino höyrytaasiosmometrisesti Polaarinen typpeä sisältävä yhdiste
Yhdiste F valmistettiin sekoittamalla yksi mooliosa ftaalihappo-anhydridiä kahteen mooliosaan dihydrattua taliamiinia 60°C:ssa. Muodostui 2-N,N-dialkyyliamidobentsoaatin dialkyyliammonium-suoloja.
Kokeet polttoaineissa
Lisäaineseokset ja kylmävirtaustestitulokset on koottu seuraa-viin taulukoihin, joissa väkevyys on miljoonasosina lisäainetta polttoaineessa.
CFPP:n alentumat ovat käsitellyn polttoaineen CFPP-arvoja °C-asteina alle käsittelemättömän polttoaineen arvon.
PCT-arvot ovat -9°C:ssa läpäistyjä mesh-lukuja; mitä suurempi ____ luku, sitä parempi läpäisy.
Seuraava taulukko esittää määrätyt n-alkyyliketjunpituudet omaa-vien fumaraatti-vinyyliasetaattikopolymeerien vaikutusta polttoaineessa I.
i4 84623
Lisäaine Väkevyys (ppm CFPP CFPP:n PCT
_ polttoaineessa) _ alentuma _ E5 175 -6 6 200 E5 300 -12 12 200 AI 175 00 40 AI 300 00 60 A2 175 00 60 A2 300 00 60 A3 175 -8 8 250 A3 300 -10 10 250 A4 175 -1 1 60 A4 300 -3 3 60 A5 175 +1 -1 30 A5 300 +1 -1 30 A6 175 0 O .40 A6 300 +1 -1 40
Optimivoimakkuus havaitaan tämän vuoks 1 C14 -alkyyliryhmällä fuma-raatissa.
Taulukko 2 Määrätyt n-alkyyliketjunpituudet omaavien fumaraatti-vinyyliase-taattikopolymeerien vaikutuksen, kun niitä käytetään eteeni-vinyyliasetaattikopolymeerin kanssa (suhteessa 1/4 (paino/paino)) polttoaineessa I, havaittiin olevan seuraava: li 15 84623
Lisäaine Kokonaisväkevyys CFPP CFPP:n PCT
_ (ppm polttoaineessa) alentuma _ E5+A1 175 -2 2 250 E5+A1 300 -10 10 250 E5+A2 175 -3 3 250 E5+A2 300 -9 9 250 E5-A3 175 -17 17 350 E5+A3 300 -21 21 350 E5+A4 175 -13 13 80 E5+A4 300 -12 12 100 E5+A5 175 -4 4 250 E5+A5 300 -6 6 250 E5+A6 175 -11 11 250 E5+A6 300 -6 6 250
Optimivoimakkuus havaitaan jälleen C^-alkyyliryhmällä fumaraa-tissa.
Taulukko 3 Määrätyt n-alkyyliketjunpituudet omaavien fumaraatti-vinyyliase-taattikopolymeerien vaikutuksen, kun niihin yhdistettiin kera-lisäaineena eteeni-vinyyliasetaattikopolymeeria (suhde 1/4 (paino/ paino)), polttoaineessa II havaittiin olevan seuraava:
— Lisäaine Kokonaisväkevyys CFPP CFPP:n PCT
_ (ppm polttoaineessa) _ alentuma _ E5+A1 175 -9 9 60 E5+A1 300 -10 10 100 E5+A2 175 -8 8 60 E5+A2 300 -10 10 100 E5+A3 175 -15 15 80 E5+A3 300 -17 17 200 E5+A4 175 00 80 E5+A4 300 -3 3 80 E5+A5 175 -9 9 60 E5+A5 300 -10 10 100 E5+A6 175 -9 9 80 E5+A6 300 -10 10 100 ie 84623
Optimivoimakkuuden havaitaan näin ollen olevan jälleen C^-alkyyliryhmän kohdalla fumaraatissa.
Taulukko 4
Niiden fumaraatti-vinyyliasetaattikopolymeerien vaikutuksen, jotka oli tehty alkoholien naapurikaksoisseoksista, kun niitä käytetään eteeni-vinyyliasetaattikopolymeerin kanssa (suhde 1/4 (paino/paino)), polttoaineessa I havaittiin olevan seuraava:
Lisäaine n-alkyyliketjujen Kokonaisvä- CFPP CFPP;n PCT
keskim. hiilten kevyys (ppm alen- lukumäärä B-sarjassa polttoai- tuma _ _ neessa)_ _ _ _ E5+B1 11 175 -10 10 250 E5+B1 11 300 -14 14 250 E5+B2 13 175 -14 14 250 E5+B2 13 300 -17 17 250 E5+B3 13 175 -19 19 350 E5+B3 15 300 -21 21 350 E5+B4 17 175 -7 7 100 E5+B4 17 300 -8 8 100 Tämä optimivoimakkuus todetaan C^^-alkyyliryhmän kohdalla fumaraatissa.
Taulukko 5
Fumaraatti-vinyyliasetaattikopolymeerien vaikutuksen, kun niitä käytetään eteeni-vinyyliasetaattikopolymeerin kanssa (suhde 1/4 (paino/paino)) polttoaineessa III, havaitaan olevan seuraava: i7 84623
Lisäaine n-alkyyliket- Kokonais- CFPP CFPP:n jujen keskim. väkevyys alentuma hiilten luku- (ppm poltto-määrä A & B- aineessa) _ sarjassa_ _ _ _ E5 - 300 0 3 E5 - 500 -2 5 E5+A1 10 300 +2 1 E5 + A1 10 500 O 3 E5+B1 11 300 O 3 E5+B1 11 500 -1 4 E5+A2 12 300 +2 1 E5+A2 12 500 0 3 E5+B2 13 300 O 3 E5+B2 13 500 -1 4 E5+A3 14 300 -10 14 E5+A3 14 500 -14 17 E5+B3 15 300 -14 17 E5+B3 15 500 -13 16 E5 + A4 16 300 O 3 E5+A4 16 500 -10 13 E5+B4 17 300 -2 5 E5+B4 17 500 -3 6
E5+A5 18 300 +3 O
E5+A5 18 500 -1 4
Optimivoimakkuus todetaan C14/C15-alkyyliryhmän kohdalla fuma-raatissa.
is 84623
Taulukko 6
Fumaraatti-vinyyliasetaattikopolymeerien vaikutuksen eteeni-vinyyliasetaattikopolymeerien kanssa (suhde 1/4 (paino/paino)) polttoaineessa IV havaittiin olevan seuraava:
Lisäaine n-alkyyliketjujen Kokonais- CFPP CFPP:n keskim.hiilten väkevyys alentuma lukumäärä A & B-_ sarjassa E5 - 300 +5 5 E5 - 500 +5 5 E5+A1 10 300 +5 5 E5+A1 10 500 +5 5 E5+B1 11 300 +6 4 E5+B1 11 500 +5 5 E5+A2 12 300 +5 5 E5+A2 12 500 +4 6 E5+B2 13 300 +5 5 E5+B2 13 500 +5 5 E5+A3 14 300 +6 5 E5+A3 14 500 +5 5 E5+B3 15 300 -9 4 E5+B3 15 500 -11 5 E5+A4 16 300 -5 15 E5+A4 16 500 -10 20 E5+B4 17 300 +5 5 E5+B4 17 500 +3 7 E5+A5 18 300 +6 4 E5+A5 18 500 +2 8
Optimivoimakkuus todettiin jälleen C^/C^-alkyyliryhmän kohdalla fumaraatissa.
84623
Taulukko 7
Fumaraatti-vinyyliasetaattikopolymeerien vaikutuksen eteeni-vinyyliasetaattikopolymeerin kanssa (suhde 1/1 (paino/paino)) polttoaineessa III havaittiin olevan seuraava ja sitä verrattiin pelkkiin eteeni/vinyyliasetaattikopolymeereihin.
Lisäaine Kokonaisväkevyys CFPP CFPP:n alentuma
El 300 -7 10 E2 300 +1 2 E5 300 -1 4 E1+A3 300 -11 14
El+Cl 300 0 3 E1+C2 300 +1 2
El+D 300 -5 8 E2+A3 300 -11 14 E2+C1 300 +2 1 E2+C2 300 +1 2 E2+D 300 -5 8 E5-A3 300 -10 14 E5-1-C1 300 +2 1 E5+C2 300 -1 4 E5+D 300 -5 8
Taulukko 8
Kaksikomponenttisen lisäaineyhdistelmän vaikutuksen, joka sisälsi fumaraatti-vinyyliasetaattikopolymeeria, eteeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria ja polaarista typpiyhdistettä, polttoaineessa V havaittiin olevan seuraavan:
Lisäaine Yhdistelmän CFPP CFPPrn PCT
kokonaisvä- alentuma _ kevyys_ _ _ E5+A3 4/1 375 -13 12 120 E5+A3 4/1 625 -15 14 200 E5+A3+F 4/1/1 375 -15 14 250 E5+A3+F 4/1/1 625 -16 15 250 20 84623
Taulukko 9
Eri kaksi- ja kolmikomponenttisten lisäaineyhdistelmien vaikutuksen polttoaineessa I havaittiin olevan seuraava:
Lisäaine Yhdistelmän koko- CFPP:n PCT
_ naisväkevyys_ alentuma _ E5 - 175 6 200 E5 - 300 12 200 E5+A3 4/1 175 17 350 E5+A3 4/1 300 21 350 E5+A3+F 4/1/1 175 19 350 E5+A3+F 4/1/1 300 22 350
Taulukko 10 n-alkyyliketjunpituuksiltaan määrättyjen fumaraatti-vinyyliasetaat-tikopolymeerien vaikutuksen polttoaineen III jähmettymispistee-seen havaittiin olevan seuraava:
Lisäaine Väkevyys Jähmettymispiste Jähmettymispisteen _ _ _ _alentuma_
A2 500 +3 O
A3 500 -15 18 A4 500 -9 12 A5 500 -9 12
Ei lainkaan - +3 - ·; Jähmettymispiste mitattiin ASTM D-97-kokeella.
Tämän keksinnön lisäaineiden vaikutus aikaisemmin käytettyjen polttoaineiden I-V ja polttoaineen VI vahan ilmestymislämpötilan, jolla polttoaineella oli seuraavat ominaisuudet:
Alkukiehumispiste 180°C
20 %:n kiehumispiste 223°c
90 %:n kiehumispiste 336°C
o
Loppukiehumispiste 365 c
Vahan ilmestymislämpötila -9,4°C
Samenemispiste -2°C
2i 84623 määritettiin ja sitä verrattiin muihin lisäaineisiin, jotka ovat tämän keksinnön suojapiirin ulkopuolella.
Polttoaine VI
Lisäaine Määrä, ppm Vahan ilmestymislämpö- _ _ tilan muutos_
C^Q-fumaraatti/vinyyliasetaatti- 200 +0,2°C
kopolymeeri 500 -0,6°C
C^-fumaraatti/vinyyliasetaatti- 200 +0,1°C
kopolymeeri 500 -l,0°c C, -fumaraatti/vinyyliasetaatti- 200 -l,2°c 14
kopolymeeri 500 -1,0°C
C^g-fumaraatti/vinyyliasetaatti- 200 -2,6°c
kopolymeeri 500 -2,1°C
C^g-fumaraatti/vinyyliasetaatti- 200 -0,7°C
kopolymeeri 500 0°C
C2Q-fumaraatti/vinyyliasetaatti- 200 +0,3°C
kopolymeeri 500 +0,9°C
Polttoaine IV
Lisäaine Määrä, ppm Vahan ilmestymislämpö- _ _ _tilan muutos_ C^Q-fumaraatti/vinyyliasetaatti- kopolymeeri 500 -0,4°c C -fumaraatti/vinyyliasetaatti-
kopolymeeri 500 -0,5°C
^-fumaraatti/vinyyliasetaatti-kopolymeeri 500 -0,4°C
C-fumaraatti/vinyyliasetaatti- 1 o
kopolymeeri 500 -2,6°C
g-fumaraatti/vinyyliasetaatti-kopolymeeri 500 -3,6°C
C20-fumaraatt*/vinyyliasetaatti-
kopolymeeri 500 -1,4°C
22 8 4 6 2 3
Polttoaine III
Lisäaine Määrä, ppm Vahan ilmestymisläm- _ _ pötilan muutos_ C1Q-fumaraatti/vinyyliasetaatti-
kopolymeeri 500 -0,4°C
2_fumaraatti/vinyyliasetaatti-kopolymeeri 500 -0,2°C
^-fumaraatti/vinyyliasetaatti-kopolymeeri 500 -0,2°C
C^g-fumaraatti/vinyyliasetaatti-
kopolymeeri 500 -4,1°C
g-fumaraatti/vinyyliasetaatti-kopolymeeri 500 -3,3°C
C2Q-fumaraatti/vinyyliasetaatti-
kopolymeeri 500 -1,1°C
Polttoaine V
Lisäaine Määrä, ppm Vahan ilmestymis- _ _ lämpötilan muutos : C^Q-fumaraatti/vinyyliasetaaatti-
kopolymeeri 625 +0,1°C
C^2~fumaraatti/vinyyliasetaatti-
— kopolymeeri 625 0°C
C^-fumaraatti/vinyyliasetaatti-
kopolymeeri 625 -0,9°C
C^g-fumaraatti/vinyyliasetaatti-
kopolymeeri 625 -3,3°C
C^g-fumaraatti/vinyyliasetaatti-
kopolymeeri 625 -1,5°C
C20-fumaraatti/vinyyliasetaatti-
kopolymeeri 625 -0,1°C
23 84623
Polttoaine II
Lisäaine Määrä, ppm Vahan ilmestymislämpö- _ _ tilan muutos_ C1Q-fumaraatti/vinyyliasetaatti-
kopolymeeri 300 +0,5°C
C -fumaraatti/vinyyliasetaatti- 12 o
kopolymeeri 300 +0,1 C
C^-fumaraatti / vinyy liasetaatti-
kopolymeeri 300 +0,4°C
C^-f umaraatti/vinyyliasetaatti-
kopolymeeri 300 -2,8°C
C^g-fumaraatti/vinyyliasetaatti-
kopolymeeri 300 -1,6UC
C2o-fumaraatti/vinyyliasetaatti-
kopolymeeri 300 -0,2°C
Polttoaine I
Lisäaine Määrä, ppm Vahan ilmestymislämpö- _ _ _tilan muutos_ C^Q-fumaraatti/vinyyliasetaatti-
kopolymeeri 300 -0,3°C
C^2-fumaraatti/vinyyliasetaatti-
____ kopolymeeri 300 -0,3°C
^-fumaraatti/vinyyliasetaatti-kopolymeeri 300 +1,2°C
C-fumaraatti/vinyyliasetaatti-1 o
kopolymeeri 300 -5,0°C
C^g-fumaraatti/vinyyliasetaatti-
kopolymeeri 300 -3,3°C
C2o“fumaraatti/vinyyliasetaatti-
kopolymeeri 300 -1,8°C
Tulokset osoittavat näin ollen kaikissa tapauksissa samenemispis- teen alentamisaktiivisuuden huippua suunnilleen fumaraattiesterin C, ,-alkyyliryhmän kohdalla.
1 o
Claims (6)
1. Fumaraattiesterin polymeerin tai kopolymeerin, jonka esterin alkyyliryhmä sisältää keskimäärin 14-18 hiiliatomia ja korkeintaan 10 % (paino/paino) sanotusta esteristä sisältää alkyyliryhmiä, joissa on alle 14 hiiliatomia, ja korkeintaan 10 % (paino/paino) sisältää alkyyliryhmiä, joissa on yli 18 hiiliatomia, käyttö lisäaineena niiden tislepolttoaineiden matalan lämpötilan ominaisuuksien parantamiseksi, jotka kie- o huvat välillä 120-410 C, ja joiden lopullinen kiehumispiste o on 370 C tai sen yli, jolloin jokin muu mahdollinen esteri-komonomeeri sisältää alkyyliryhmässään korkeintaan 5 hiili-atomia, yhdessä lyhytketjuista esteriä olevan, kylmän lämpötilan virtausta parantavan aineen ja/tai polaarisen, typpeä sisältävän aineen kanssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että siinä käytetään vinyyliasetaatin ja di-n-alkyyli-fumaraatin kopolymeeriä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että lyhytketjuista esteriä oleva kylmän lämpötilan virtausta parantava esteri on eteenin ja C -C -karb- 1 4 oksyylihapon vinyyliesterin kopolymeeri. o
4. Maaöljytisle, joka kiehuu välillä 120-410 C ja jonka o lopullinen kiehumispiste on 370 C tai sen yli, tunnettu siitä, että se sisältää 0,001-2 paino-% fumaraattiesterin polymeeriä tai kopolymeeriä, jossa sanotun esterin alkyyliryhmä sisältää keskimäärin 14-18 hiiliatomia ja korkeintaan 10 % (paino/paino) sanotusta esteristä sisältää alkyyliryhmiä, joissa on alle 14 hiiliatomia, ja korkeitaan 10 % (paino/paino) sisältää alkyyliryhmiä, joissa on yli 18 hiiliatomia, jolloin jokin muu mahdollinen mainitun polymeerin esterikomo-nomeeri sisältää korkeintaan 5 hiiliatomia alkyyliryhmässään, yhdessä lyhytketjuista esteriä olevan, kylmän lämpötilan virtausta parantavan aineen ja/tai polaarisen, typpeä sisältävän aineen kanssa. 25 84 623
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen maaöljytisle, tunnettu siitä, että kopolymeeri on vinyyliasetaatin ja di-n-alkyylifumaraatin kopolymeeri.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen maaöljytisle, tunnettu siitä, että lyhytketjuista esteriä oleva kylmän lämpötilan virtausta parantava aine on eteenin ja Ci-C4-karboksyy-lihapon vinyyliesterin kopolymeeri.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8407403 | 1984-03-22 | ||
| GB848407403A GB8407403D0 (en) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | Middle distillate compositions |
| GB8420436 | 1984-08-10 | ||
| GB848420436A GB8420436D0 (en) | 1984-08-10 | 1984-08-10 | Middle distillate compositions |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI851127A0 FI851127A0 (fi) | 1985-03-21 |
| FI851127L FI851127L (fi) | 1985-09-23 |
| FI84623B true FI84623B (fi) | 1991-09-13 |
| FI84623C FI84623C (fi) | 1991-12-27 |
Family
ID=26287489
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI851128A FI84494C (fi) | 1984-03-22 | 1985-03-21 | Mellandestillat kompositioner med baettre kallrinningsegenskaper. |
| FI851127A FI84623C (fi) | 1984-03-22 | 1985-03-21 | Anvaendning av fumaratesterpolymerer som tillsatsmedel till destillerade braensle och petroleumdestillaten skaped av dessa komponenter. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI851128A FI84494C (fi) | 1984-03-22 | 1985-03-21 | Mellandestillat kompositioner med baettre kallrinningsegenskaper. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4661121A (fi) |
| EP (2) | EP0155807A3 (fi) |
| KR (2) | KR920005532B1 (fi) |
| AR (1) | AR247587A1 (fi) |
| AU (2) | AU569148B2 (fi) |
| BR (2) | BR8501274A (fi) |
| CA (1) | CA1282241C (fi) |
| DE (1) | DE3583759D1 (fi) |
| DK (2) | DK165121C (fi) |
| ES (2) | ES8701792A1 (fi) |
| FI (2) | FI84494C (fi) |
| IN (1) | IN167621B (fi) |
| MX (2) | MX171123B (fi) |
| NO (2) | NO170986C (fi) |
| PL (2) | PL149354B1 (fi) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1282240C (en) * | 1984-02-21 | 1991-04-02 | Albert Rossi | Fuel oil with added polymer of alkyl ester |
| EP0155807A3 (en) * | 1984-03-22 | 1985-11-27 | Exxon Research And Engineering Company | Middle distillate compositions with improved low temperature properties |
| GB8521393D0 (en) * | 1985-08-28 | 1985-10-02 | Exxon Chemical Patents Inc | Middle distillate compositions |
| GB8522185D0 (en) * | 1985-09-06 | 1985-10-09 | Exxon Chemical Patents Inc | Oil & fuel compositions |
| DE3624147A1 (de) * | 1986-07-17 | 1988-01-21 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur verbesserung der fliessfaehigkeit von mineraloelen und mineraloeldestillaten |
| US5814110A (en) * | 1986-09-24 | 1998-09-29 | Exxon Chemical Patents Inc. | Chemical compositions and use as fuel additives |
| GB8705839D0 (en) * | 1987-03-12 | 1987-04-15 | Exxon Chemical Patents Inc | Fuel compositions |
| US4839074A (en) | 1987-05-22 | 1989-06-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Specified C14 -carboxylate/vinyl ester polymer-containing compositions for lubricating oil flow improvement |
| GB8720606D0 (en) * | 1987-09-02 | 1987-10-07 | Exxon Chemical Patents Inc | Flow improvers & cloud point depressants |
| GB8820295D0 (en) * | 1988-08-26 | 1988-09-28 | Exxon Chemical Patents Inc | Chemical compositions & use as fuel additives |
| GB8821079D0 (en) * | 1988-09-08 | 1988-10-05 | Exxon Chemical Patents Inc | Process for assessing cold start performance of wax-containing fuel |
| US5112510A (en) * | 1989-02-28 | 1992-05-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Carboxylate polymer and viscosity index improver containing oleaginous compositions |
| US4963279A (en) * | 1989-02-28 | 1990-10-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | C14-carboxylate polymer and viscosity index improver containing oleaginous compositions |
| US5011504A (en) * | 1989-09-08 | 1991-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fuel oil additives |
| CA2080468A1 (en) * | 1990-04-19 | 1991-10-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Additives for distillate fuels and distillate fuels containing them |
| GB9213871D0 (en) * | 1992-06-30 | 1992-08-12 | Exxon Chemical Patents Inc | Oil additives and compositions |
| US5718734A (en) * | 1992-06-30 | 1998-02-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Oil additives and compositions |
| GB9213904D0 (en) * | 1992-06-30 | 1992-08-12 | Exxon Chemical Patents Inc | Oil additives and compositions |
| GB9222458D0 (en) * | 1992-10-26 | 1992-12-09 | Exxon Chemical Patents Inc | Oil additives and compositions |
| US5503645A (en) * | 1994-05-23 | 1996-04-02 | Yukong Limited | Compound having improved low temperature fluidity, and a middle distillate composition and a petroleum fuel composition containing the same |
| GB9610363D0 (en) * | 1996-05-17 | 1996-07-24 | Ethyl Petroleum Additives Ltd | Fuel additives and compositions |
| US5939365A (en) * | 1996-12-20 | 1999-08-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Lubricant with a higher molecular weight copolymer lube oil flow improver |
| GB9725581D0 (en) | 1997-12-03 | 1998-02-04 | Exxon Chemical Patents Inc | Additives and oil compositions |
| GB9725579D0 (en) | 1997-12-03 | 1998-02-04 | Exxon Chemical Patents Inc | Additives and oil compositions |
| WO1999063029A1 (en) * | 1998-05-29 | 1999-12-09 | Exxon Research And Engineering Company | Dialkyl fumarate copolymers and their use as flow improvers in oleaginous fluids |
| US6444784B1 (en) | 1998-05-29 | 2002-09-03 | Exxonmobil Research & Engineering Company | Wax crystal modifiers (LAW657) |
| US6017370A (en) * | 1998-09-25 | 2000-01-25 | The Lubrizol Corporation | Fumarate copolymers and acylated alkanolamines as low temperature flow improvers |
| US6583247B1 (en) | 1999-03-16 | 2003-06-24 | Infineum International Ltd. | Process for producing free radical polymerized copolymers |
| US6475963B1 (en) | 2001-05-01 | 2002-11-05 | Infineum International Ltd. | Carboxylate-vinyl ester copolymer blend compositions for lubricating oil flow improvement |
| EP1555310A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-07-20 | Infineum International Limited | Cold flow improver compositions for fuels |
| EP1640438B1 (en) | 2004-09-17 | 2017-08-30 | Infineum International Limited | Improvements in Fuel Oils |
| CA2520174C (en) | 2004-09-17 | 2013-07-23 | Infineum International Limited | Additive composition for improving conductivity in fuel oils |
| EP2336206B1 (en) * | 2009-12-21 | 2012-01-25 | Infineum International Limited | Polymers and fuel oil compositions containing them |
| WO2016020144A1 (de) | 2014-08-07 | 2016-02-11 | Clariant International Ltd | Additive für schwefelarmen marinediesel |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB573364A (en) * | 1944-06-30 | 1945-11-16 | John Conrad Arnold | Improvements in or relating to fuels for high compression ignition engines |
| US2655479A (en) * | 1949-01-03 | 1953-10-13 | Standard Oil Dev Co | Polyester pour depressants |
| US2824840A (en) * | 1953-04-01 | 1958-02-25 | Exxon Research Engineering Co | Lubricating oil composition |
| US3048479A (en) * | 1959-08-03 | 1962-08-07 | Exxon Research Engineering Co | Ethylene-vinyl ester pour depressant for middle distillates |
| US3252771A (en) * | 1962-02-19 | 1966-05-24 | Sinclair Research Inc | Hydrocarbon fuel compositions |
| US3413103A (en) * | 1963-07-29 | 1968-11-26 | Sinclair Research Inc | Fuel oil composition of reduced pour point |
| US3242210A (en) * | 1965-03-16 | 1966-03-22 | Chevron Res | Polyureas |
| DE1914756C3 (de) * | 1968-04-01 | 1985-05-15 | Exxon Research and Engineering Co., Linden, N.J. | Verwendung von Ethylen-Vinylacetat- Mischpolymerisaten für Erdöl-Destillate |
| US3832150A (en) * | 1968-09-17 | 1974-08-27 | Exxon Research Engineering Co | Fuel oil with improved low temperature flowability |
| US3773478A (en) * | 1969-03-17 | 1973-11-20 | Exxon Co | Middle distillate fuel containing additive combination to increase low temperature flowability |
| GB1285087A (en) * | 1969-12-18 | 1972-08-09 | Shell Int Research | Oil compositions |
| US3911916A (en) * | 1971-10-29 | 1975-10-14 | Peter A Stevens | Sequential injection syringe |
| US3961916A (en) * | 1972-02-08 | 1976-06-08 | Exxon Research And Engineering Company | Middle distillate compositions with improved filterability and process therefor |
| CA1021158A (en) * | 1973-10-31 | 1977-11-22 | Exxon Research And Engineering Company | Low pour point gas fuel from waxy crudes polymers to improve cold flow properties |
| US4175926A (en) * | 1974-09-18 | 1979-11-27 | Exxon Research & Engineering Co. | Polymer combination useful in fuel oil to improve cold flow properties |
| CA1071865A (en) * | 1975-03-28 | 1980-02-19 | Max J. Wisotsky | Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties |
| US4153423A (en) * | 1975-03-28 | 1979-05-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties |
| US4153422A (en) * | 1975-04-07 | 1979-05-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties |
| US4022700A (en) * | 1976-03-03 | 1977-05-10 | Shell Oil Company | Organic grease thickening agents |
| US4104177A (en) * | 1976-12-16 | 1978-08-01 | Shell Oil Company | Grease compositions |
| US4111822A (en) * | 1976-12-16 | 1978-09-05 | Shell Oil Company | Grease compositions |
| US4201554A (en) * | 1977-12-14 | 1980-05-06 | Texaco Inc. | Fuel additive containing inner quaternary ammonium salt |
| CA1120269A (en) * | 1978-05-25 | 1982-03-23 | Robert D. Tack | Additive combinations and fuels containing them |
| US4211534A (en) * | 1978-05-25 | 1980-07-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Combination of ethylene polymer, polymer having alkyl side chains, and nitrogen containing compound to improve cold flow properties of distillate fuel oils |
| US4210424A (en) * | 1978-11-03 | 1980-07-01 | Exxon Research & Engineering Co. | Combination of ethylene polymer, normal paraffinic wax and nitrogen containing compound (stabilized, if desired, with one or more compatibility additives) to improve cold flow properties of distillate fuel oils |
| US4365973A (en) * | 1980-12-18 | 1982-12-28 | Union Oil Company Of California | Middle distillate fuel additive |
| ATE15496T1 (de) * | 1981-03-31 | 1985-09-15 | Exxon Research Engineering Co | Zwei-komponentenzusatz zur verbesserung der fliessfaehigkeit von mittleren destillat-heizoelen. |
| DE3340211T1 (de) * | 1982-04-12 | 1984-04-05 | Mitsubishi Chemical Industries Ltd., Tokyo | Tieftemperatur-Fluiditäts-Verbesserer |
| EP0155807A3 (en) * | 1984-03-22 | 1985-11-27 | Exxon Research And Engineering Company | Middle distillate compositions with improved low temperature properties |
| JPH07506850A (ja) * | 1991-12-23 | 1995-07-27 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | ポリエチレンテレフタレートマトリックス及びサーモトロピック液晶ブロックコポリマーのブレンド |
-
1985
- 1985-03-11 EP EP85301675A patent/EP0155807A3/en not_active Withdrawn
- 1985-03-11 EP EP85301676A patent/EP0156577B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-11 DE DE8585301676T patent/DE3583759D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-12 CA CA000476293A patent/CA1282241C/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-14 IN IN212/DEL/85A patent/IN167621B/en unknown
- 1985-03-18 US US06/713,022 patent/US4661121A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-18 US US06/713,023 patent/US4661122A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-20 KR KR1019850001821A patent/KR920005532B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-03-20 ES ES541413A patent/ES8701792A1/es not_active Expired
- 1985-03-20 KR KR1019850001822A patent/KR920005533B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-03-20 ES ES541412A patent/ES8701202A1/es not_active Expired
- 1985-03-21 FI FI851128A patent/FI84494C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 AU AU40212/85A patent/AU569148B2/en not_active Ceased
- 1985-03-21 AU AU40213/85A patent/AU569383B2/en not_active Ceased
- 1985-03-21 FI FI851127A patent/FI84623C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 BR BR8501274A patent/BR8501274A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 NO NO851140A patent/NO170986C/no not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 NO NO851139A patent/NO170985C/no unknown
- 1985-03-21 BR BR8501273A patent/BR8501273A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-03-22 DK DK130285A patent/DK165121C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-03-22 DK DK130185A patent/DK165700C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-03-22 AR AR85299853A patent/AR247587A1/es active
- 1985-03-22 MX MX204710A patent/MX171123B/es unknown
- 1985-03-22 MX MX204709A patent/MX167869B/es unknown
- 1985-03-22 PL PL1985252518A patent/PL149354B1/pl unknown
- 1985-03-22 PL PL1985252517A patent/PL150657B1/pl unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI84623B (fi) | Anvaendning av fumaratesterpolymerer som tillsatsmedel till destillerade braensle och petroleumdestillaten skaped av dessa komponenter. | |
| KR920009622B1 (ko) | 개선된 저온 유동성을 갖는 중간 유출 조성물 | |
| US5441545A (en) | Middle distillate compositions with improved low temperature properties | |
| EP0061895B2 (en) | Flow improver additive for distillate fuels, and concentrate thereof | |
| US5045088A (en) | Chemical compositions and use as fuel additives | |
| US4882034A (en) | Crude oil or fuel oil compositions | |
| CA1277974C (en) | Oil and fuel oil compositions | |
| AU602758B2 (en) | Fuel compositions | |
| KR101485329B1 (ko) | 저온 유동성이 개선된 세정 첨가제 함유 광유 | |
| RU2014347C1 (ru) | Топливная композиция | |
| US5906663A (en) | Fuel oil compositions | |
| JP3657611B2 (ja) | 油添加剤、組成物及びそれに使用するためのポリマー | |
| JP2541993B2 (ja) | 液体燃料組成物 | |
| RU2034904C1 (ru) | Нефтяной дистиллят | |
| AU2021240805A1 (en) | Compositions and methods for dispergating paraffins in sulphur-low fuel oils | |
| RU2049807C1 (ru) | Дистиллятное топливо | |
| EA045528B1 (ru) | Композиции и способы диспергирования парафинов в низкосернистых топливных маслах |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: EXXON RESEARCH AND ENGINEERING COMPANY |