DE3624147A1 - Verfahren zur verbesserung der fliessfaehigkeit von mineraloelen und mineraloeldestillaten - Google Patents
Verfahren zur verbesserung der fliessfaehigkeit von mineraloelen und mineraloeldestillatenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur
Verbesserung der Fließfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten
durch Zusatz von Mischungen aus einem
Ethylen-Vinylacetat-Diisobutylen-Terpolymerisat und einem
oxidierten Polyethylenwachs und/oder oxidierten Ethylen-
Vinylacetat-Copolymerisat.
Mineralöle wie Rohöl, Dieselkraftstoff oder Heizöl enthalten
Paraffin gelöst, das bei niedrigen Temperaturen
auskristallisiert. Diese Feststoffablagerungen führen
häufig zu Störungen bei der Gewinnung und beim Einsatz
von Mineralölen. So kann z. B. die Arbeitsfähigkeit von
Förder- und Transporteinrichtungen für Rohöl bis zu deren
völligem Ausfall beeinträchtigt werden. Bei Dieselmotoren
und Feuerungsanlagen können Verstopfungen der Filter
auftreten, die schließlich in einer Unterbrechung der
Kraftstoff- bzw. Heizmittelzufuhr resultieren.
Um diese unerwünschte Feststoffbildung zu vermeiden,
setzt man Mineralölen Additive zu, die der Entstehung von
Paraffinkristallen entgegenwirken. Dadurch wird ein Anstieg
der Viskosität der Öle verhindert und ihr Stockpunkt
gesenkt.
Große Bedeutung als Stockpunktserniedriger und Fließverbesserer
für Rohöle und Mitteldestillate haben Copolymerisate
aus Ethylen und Carbonsäureestern des Vinylalkohols
erlangt. Besonders bewährt haben sich unter ihnen
Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisate. Solche Mischpolymerisate
und ihre Verwendung sind z. B. in der
DE-PS 19 14 756 beschrieben. Ihre Herstellung erfolgt im
allgemeinen durch Copolymerisation der Monomeren in Autoklaven
bei Temperaturen von 80 bis 150°C und Drücken von
5 bis 15 MPa in Gegenwart von Peroxiden als Initiatoren
und organischen Lösungsmitteln als Reaktionsmedium.
In der Praxis hat sich gezeigt, daß die Wirksamkeit dieser
Mischpolymerisate als Fließverbesserer abhängig ist
von den Eigenschaften der Mineralöle und Mineralöldestillate,
deren Fließfähigkeit erhöht werden soll. Bei Mitteldestillaten
z. B. wird sie u. a. beeinflußt durch den
Gesamtgehalt an n-Paraffinen und den Gehalt an n-Paraffinen
bestimmter Kettenlängen.
Es ist daher verständlich, daß die Ethylen-Vinylacetat-
Copolymerisate trotz ihrer hervorragenden Eignung die
Fließfähigkeit zu erhöhen, nicht immer die erwünschte
Wirkung zeigen. In solchen Fällen behilft man sich dann
dadurch, daß man sie in großen Mengen zusetzt oder daß
man das Mineralöl oder das Mineralöldestillat mit niedrig
siedenden Kohlenwasserstoffen vermischt.
Eine andere Möglichkeit, die Wirksamkeit von Fließverbesserern
zu erhöhen, besteht darin, Additivkombinationen
einzusetzen. So werden in der DE 26 39 672 A1 Mischungen
aus Polymeren mit Ethylenskelett und Copolymeren von C2-
bis C50-Olefinen beschrieben, die zu einer synergistischen
Verbesserung der Fließeigenschaften von
Destillatkohlenwasserstoffölen in der Kälte führen können.
Nach der US 36 60 057 C1 setzt man Mischungen aus einem
Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat und einem festen Kohlenwasserstoff,
der frei von n-Paraffinen ist, als Fließverbesserer ein.
Als Fließverbesserer für Erdölmitteldestillate werden in
der US 40 19 878 C1 Gemische offenbart, die aus einem
Ethylen enthaltenden Polymerisat, Bienenwachs, Ozokerit
und/oder einem langkettigen alpha-Olefin bestehen.
Obgleich die bekannten Substanzen und Substanzgemische in
vielen Fällen die Fließfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten
unterschiedlicher Provenienz und Zusammensetzung
bei niedrigen Temperaturen zum Teil sogar
deutlich verbessert haben, fehlen dennoch Additive mit
möglichst vielseitiger, im Idealfall universeller Anwendbarkeit.
Es bestand daher die Aufgabe, Additive zu finden, die
gegenüber den bekannten Fließverbesserern eine noch
größere Anwendungsbreite haben. Sie sollen die Fließfähigkeit
auch solcher Öle erhöhen, bei denen die bekannten
Additive keine oder nur geringe Wirkung zeigen.
Die vorstehend beschriebene Aufgabe wird gelöst durch ein
Verfahren zur Verbesserung der Fließfähigkeit von Mineralölen
und Mineralöldestillaten. Es ist dadurch gekennzeichnet,
daß man den Mineralölen bzw. Mineralöldestillaten
Mischungen aus einem Ethylen-Vinylacetat-Diisobutylen-
Terpolymerisat und einem oxidierten Ethylenwachs
und/oder einem oxidierten Polyethylen-Vinylacetat-Copolymerisat
zusetzt.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß Ethylen-Vinylacetat-
Diisobutylen-Terpolymerisate in Kombination mit
oxidierten Polyethylenwachsen und/oder oxidierten Ethylen-
Vinylacetat-Copolymerisaten die Ausscheidung von
Paraffinen aus Mineralölen und Mineralöldestillaten wirksam
unterdrücken. Die aus bestimmten Polymerisaten bestehenden
Additive wirken damit einem Ansteigen der Viskosität
der Kohlenwasserstoffgemische bei sinkenden Temperaturen
entgegen und setzen den Stockpunkt herab. Das
neue Verfahren hat sich zur Verbesserung der Fließfähigkeit
von Mineralölen und deren Destillationsprodukten,
unabhängig von ihrer qualitativen und quantitativen Zusammensetzung,
bewährt.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Ethylen-Vinylacetat-
Diisobutylen-Terpolymerisate enthalten je 100 Gew.-Teile
Ethylen 25 bis 78 Gew.-Teile Vinylacetat und 0,5 bis 45
Gew.-Teile Diisobutylen. Besonders bewährt haben sich
Terpolymerisate mit 30 bis 55 Gew.-Teilen Vinylacetat und
1,0 bis 27,5 Gew.-Teilen Diisobutylen je 100 Gew.-Teile
Ethylen.
Die durch Dampfdruckosmometrie gemessene mittlere Molmasse
der Terpolymerisate beträgt 500 bis 10 000 g·mol-1,
vorzugsweise 1000 bis 5000 g·mol-1 und insbesondere 1500
bis 3500 g·mol-1.
Je 100 CH2-Gruppen weisen sie 6 bis 20 und vorzugsweise 7
bis 15 CH3-Gruppen in den Seitenketten auf, die nicht aus
dem Acetatrest des Vinylacetats herrühren. Die Bestimmung
der Anzahl CH3-Gruppen erfolgt dabei durch H-NMR-Spektroskopie.
Die Herstellung der Ethylen-Vinylacetat-Diisobutylen-
Terpolymerisate ist bekannt. Sie kann z. B. durch Polymerisation
des Monomerengemisches bei Drücken oberhalb
von 50 MPa und Temperaturen von 150 bis 350°C in Gegenwart
von Sauerstoff oder Radikale bildenden Initiatoren
in Autoklaven oder Rohrreaktoren erfolgen.
Diisobutylen ist ein im wesentlichen aus 2,4,4-Trimethylpenten-(1)
und 2,4,4-Trimethylpenten-(2) bestehendes
Gemisch. Es entsteht bei der Dimerisierung von Isobutylen
(2-Methylpropen) mit sauren Katalysatoren (z. B. Ionenaustauscher).
Unter der Bezeichnung oxidierte Polyethylenwachse werden
Produkte verstanden, die man bei der Behandlung von
Schmelzen linearer oder verzweigter Polyethylenwachse mit
Luft erhält. Es handelt sich hierbei um Wachse, die im
Molekül Sauerstoff-Funktionen wie Carboxyl-, Carbonyl-,
Hydroxyl-Gruppen enthalten. Sie zeichnen sich vor allem
durch Emulgierbarkeit in wäßrigen Medien aus. Die erfindungsgemäß
eingesetzten Wachsoxidate haben Schmelzpunkte
von 85 bis 135°C, nach DIN 51 801 oder ASTM D 566 bestimmte
Tropfpunkte von 95 bis 135°C und Dichten von
0,94 bis 1,00 g/cm3. Ihre Säurezahl, gemessen nach DIN
53 402 oder ASTM D 1386, beträgt 5 bis 60 mg KOH/g, die
viskosimetrisch ermittelte Molmasse ist 500 bis 10 000 g·mol-1.
Bevorzugt werden oxidierte Polyethylenwachse mit
Tropfpunkten von 100 bis 120°C und einer Säurezahl von 8
bis 30 mg KOH/g. Die genannten Polyethylenwachse sind
handelsübliche Produkte. Sie gelangen z. B. unter der
Bezeichnung "Hoechst-Wachs PED" (Hersteller: Hoechst AG)
oder "Polyethylenwachs OA" (Hersteller: BASF AG) auf den
Markt.
Oxidierte Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisate sind die
Produkte der Oxidation geschmolzener Ethylen-Vinylacetat-
Copolymerisate mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen
Gasen. Ihre Herstellung ist z. B. in der DE 29 44 375 A1
beschrieben. Erfindungsgemäß setzt man oxidierte Ethylen-
Vinylacetat-Copolymerisate ein, die Tropfpunkte von 80
bis 110°C und Säurezahlen von 5 bis 200 mg KOH/g aufweisen.
Die Bestimmung des Tropfpunktes erfolgt, wie im
Falle der oxidierten Polyethylenwachse, nach DIN 51 801
oder ASTM D 566. Die Säurezahl wird nach DIN 53 402 oder
ASTM D 1386 gemessen.
Die erfindungsgemäß zur Verbesserung der Fließfähigkeit
Mineralölen und Mineralöldestillaten zugesetzten
Mischungen bestehen aus zwei oder drei Komponenten. Sie
enthalten stets Ethylen-Vinylacetat-Diisobutylen-Terpolymerisate
und ferner oxidierte Polyethylenwachse oder
oxidierte Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisate. In einer
weiteren Ausgestaltung setzt man nach der neuen Arbeitsweise
Ethylen-Vinylacetat-Diisobutylen-Terpolymerisat
zusammen mit oxidiertem Polyethylenwachs und oxidiertem
Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat ein.
Das Gewichtsverhältnis von Ethylen-Vinylacetat-Diisobutylen-
Terpolymerisat zu oxidiertem Polyethylenwachs
und/oder oxidiertem Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat
beträgt 1000 : 1 bis 1 : 10. Bevorzugt werden Mischungen,
die Terpolymerisat zu oxidiertes Wachs und/oder oxidiertes
Copolymerisat im Gewichtsverhältnis von 100 : 1 bis 1 : 5
enthalten.
Das erfindungsgemäße Verfahren verbessert sowohl die
Fließfähigkeit von Mineralölen als auch von Mineralöldestillaten.
Unter dem Begriff Mineralöle werden hierbei
insbesondere Rohöle und Destillationsrückstände wie
schweres Heizöl verstanden. Als Mineralöldestillate werden
Kohlenwasserstofffraktionen mit einer Siedetemperatur
zwischen etwa 150 und 400°C bezeichnet. Hierzu gehören
beispielsweise Petroleum, leichte Heizöle und Dieselkraftstoffe.
Von besonderer Bedeutung sind die Mitteldestillate
wie Heizöl EL und Dieselkraftstoff.
Das Gemisch aus den verschiedenen Polymerisaten wird
Mineralölen bzw. den Mineralöldestillaten in Form von
Lösungen, die 20 bis 70 Gew.-% (bezogen auf die Lösung)
der Polymerisate enthalten, zugesetzt. Als Lösungsmittel
geeignet sind aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoff
oder Kohlenwasserstoffgemische, z. B. Benzinfraktionen.
Besonders geeignet ist Kerosin. Die Polymerisatmenge
bezogen auf Mineralöl bzw. Mineralölfraktionen
soll 0,001 bis 2, vorzugsweise 0,005 bis 0,5 Gew.-% betragen.
Die Polmerisatgemische können allein oder zusammen mit
anderen Additiven verwendet werden, z. B. mit anderen
Stockpunkterniedrigern oder Entwachsungshilfsmitteln, mit
Korrosionsinhibitoren, Antioxidantien, Schlamminhibitoren
und Zusätzen zur Erniedrigung des Cloud-Points.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die nachfolgenden
Beispiele näher erläutert:
Die Beispiele 1 bis 5, 7 und 8 betreffen das erfindungsgemäße
Verfahren. In Beispiel 6 wird über Ergebnisse von
Vergleichsversuchen berichtet, die bei Einsatz eines
Ethylen-Vinylacetat-Diisobutylen-Terpolymerisats als
Fließverbesserer erhalten werden.
Die Wirksamkeit der untersuchten Verfahren zur Verbesserung
der Fließfähigkeit wird an Hand des "Kalt-Filter-
Verstopfungspunkt-Tests" (CFPP-Test) beschrieben. Die
Durchführung des Tests erfolgt nach DIN 51 428. Sie ist
auch im J. of the Inst. of Petr. Bd. 52, Juni 1966, Seite 173
bis 185, publiziert.
Zur Prüfung werden vier Mitteldestillate M1, M2, M3 und
M4 eingesetzt, die durch die in Tabelle 1 zusammengestellten
Eigenschaftswerte gekennzeichnet sind.
In den Beispielen werden als Polymerisate eingesetzt:
A ein durch gemeinsame Polymerisation von Ethylen, Vinylacetat und Diisobutylen in einem Autoklaven bei 200°C und 150 MPa und in Gegenwart eines Peroxids als Initiator erhaltenes Produkte mit 38,2 Gew.-Teilen Vinylacetat und 5,6 Gew.-Teilen Diisobutylen je 100 Gew.-Teile Ethylen, einer Molmasse von 1840 g·mol-1 und 8,2 CH3-Gruppen in den Seitenketten, die nicht aus dem Acetatrest des Vinylacetats herrühren, je 100 CH2-Gruppen,
B ein oxidiertes Polyethylenwachs mit einem Schmelzpunkt von 107°C, einem Tropfpunkt (nach DIN 51 801) von 107°C, einer Dichte vonn 0,97 g/cm3, einer Säurezahl (nach DIN 53 402) von 9 mg KOH/g, einer Verseifungszahl (nach DIN 53 401) von 28 mg KOH/g und einer Molmasse von 2700 g·mol-1,
C ein oxidiertes Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit einem Schmelzpunkt von 98°C, einem Tropfpunkt (nach DIN 51 801) von 99°C, einer Säurezahl (nach DIN 53402) von 20 mg KOH/g, einer Verseifungszahl (nach DIN 53 401) von 86 mg KOH/g und einer Molmasse von 1900 g·mol-1.
A ein durch gemeinsame Polymerisation von Ethylen, Vinylacetat und Diisobutylen in einem Autoklaven bei 200°C und 150 MPa und in Gegenwart eines Peroxids als Initiator erhaltenes Produkte mit 38,2 Gew.-Teilen Vinylacetat und 5,6 Gew.-Teilen Diisobutylen je 100 Gew.-Teile Ethylen, einer Molmasse von 1840 g·mol-1 und 8,2 CH3-Gruppen in den Seitenketten, die nicht aus dem Acetatrest des Vinylacetats herrühren, je 100 CH2-Gruppen,
B ein oxidiertes Polyethylenwachs mit einem Schmelzpunkt von 107°C, einem Tropfpunkt (nach DIN 51 801) von 107°C, einer Dichte vonn 0,97 g/cm3, einer Säurezahl (nach DIN 53 402) von 9 mg KOH/g, einer Verseifungszahl (nach DIN 53 401) von 28 mg KOH/g und einer Molmasse von 2700 g·mol-1,
C ein oxidiertes Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit einem Schmelzpunkt von 98°C, einem Tropfpunkt (nach DIN 51 801) von 99°C, einer Säurezahl (nach DIN 53402) von 20 mg KOH/g, einer Verseifungszahl (nach DIN 53 401) von 86 mg KOH/g und einer Molmasse von 1900 g·mol-1.
Der Vinylacetatgehalt in den Polymerisaten wird nach der
Pyrolysemethode bestimmt. Hierzu werden 200 mg des Polymerisats
mit 300 mg reinem Polyethylen in einem Pyrolysekolben
5 Minuten auf 450°C erhitzt und die Spaltgase in
einem 250 ml-Rundkolben aufgefangen. Die entstandene
Essigsäure wird mit einer NaJ/KJO3-Lösung umgesetzt und
das freiwerdende Jod mit Na2S2O3-Lösung titriert. die
Bestimmung des Diisobutylengehaltes im Polymeren erfolgt
durch 13 C-NMR-Spektroskopie.
In Tabelle 2 sind die Ergebnisse der Untersuchungen zusammengefaßt,
aus denen die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen
Verfahrens zur Verbesserung der Fließfähigkeit
von Mineralölen und Mineralöldestillaten hervorgeht.
Claims (10)
1. Verfahren zur Verbesserung der Fließfähigkeit von
Mineralölen und Mineralöldestillaten, dadurch gekennzeichnet,
daß man den Mineralölen bzw. Mineralöldestillaten
Mischungen aus einem Ethylen-Vinylacetat-
Diisobutylen-Terpolymerisat und einem oxidierten Polyethylenwachs und/oder einem oxidierten Polyethylen-
Vinylacetat-Copolymerisat zusetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Ethylen-Vinylacetat-Diisobutylen-Terpolymerisat je
100 Gew.-Teile Ethylen 25 bis 78, insbesondere 30 bis
55 Gew.-Teile Vinylacetat und 0,5 bis 45, insbesondere
1,0 bis 27,5 Gew.-Teile Diisobutylen enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die mittlere Molmasse des Terpolymerisats
(gemessen durch Dampfdruckosmometrie) 500 bis
10 000, vorzugsweise 1000 bis 5000 und insbesondere
1500 bis 3500 g·mol-1 beträgt.
4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
3, dadurch gekennzeichnet, daß das Terpolymerisat je
100 CH2-Gruppen 6 bis 20, vorzugsweise 7 bis 15 CH3-
Gruppen in den Seitenketten aufweist, die nicht aus
dem Acetatrest des Vinylacetats herrühren.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das oxidierte Polyethylenwachs einen Schmelzpunkt von
85 bis 135°C, einen Tropfpunkt von 95 bis 135°C, insbesondere
100 bis 120°C, eine Dichte von 0,94 bis 1,00 g/cm3,
eine Säurezahl von 5 bis 60 mg KOH insbesondere
8 bis 30 mg KOH/g und eine mittlere Molmasse von 500
bis 10 000 g·mol-1 besitzt.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das oxidierte Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat einen
Tropfpunkt von 80 bis 110°C und eine Säurezahl von 5
bis 200 mg KOH/g besitzt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Gewichtsverhältnis von Ethylen-Vinylacetat-Diisobutylen-
Terpolymerisat zu oxidiertem Polyethylenwachs
und/oder oxidiertem Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat
1000 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise 100 : 1 bis 1 : 5
beträgt.
8. Mineralöl oder Mineralöldestillat mit verbessertem
Fließverhalten, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,001
bis 2, vorzugsweise 0,005 bis 0,5 Gew.-% (bezogen auf
das Gewicht des Mineralöls bzw. Mineralöldestillates)
einer Mischung aus einem Ethylen-Vinylacetat-Diisobutylen-
Terpolymerisat und einem oxidierten Polyethylenwachs
und/oder oxidierten Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat
enthält.
9. Mineralöl oder Mineralöldestillat nach Anspruch 8,
dadurch gekennzeichnet, daß
- - das Ethylen-Vinylacetat-Diisobutylen-Terpolymerisat je 100 Gew.-Teile Ethylen 25 bis 78, insbesondere 30 bis 55 Gew.-Teile Vinylacetat und 0,5 bis 45, insbesondere 1,0 bis 27,5 Gew.-Teile Diisobutylen enthält, eine mittlere Molmasse gemessen durch Dampfdruckosmometrie) von 500 bis 10 000, vorzugsweise 1000 bis 5000 und insbesondere 1500 bis 3500 g·mol-1 besitzt und je 100 CH2-Gruppen 6 bis 20, vorzugsweise 7 bis 15 CH3-Gruppen in den Seitenketten aufweist, die nicht aus dem Acetatrest des Vinylacetats herrühren,
- - das oxidierte Polyethylenwachs einen Schmelzpunkt von 85 bis 135°C, einen Tropfpunkt von 95 bis 135°C, insbesondere 100 bis 120°C, eine Dichte von 0,94 bis 1,00 g/cm3, eine Säurezahl von 5 bis 60 mg KOH/g insbesondere 8 bis 30 mg KOH/g und eine mittlere Molmasse von 500 bis 10 000 g·mol-1 besitzt und
- - das oxidierte Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat einen Tropfpunkt von 80 bis 110°C und eine Säurezahl von 5 bis 200 mg KOH/g aufweist.
10. Mineralöl oder Mineralöldestillat nach Anspruch 8 oder
9, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis
von Ethylen-Vinylacetat-Diisobutylen-Terpolymerisat
zu oxidiertem Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat 1 000 : 1
bis 1 : 10, vorzugsweise 100 : 1 bis 1 : 5 beträgt.
Priority Applications (7)
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DE19863624147 DE3624147A1 (de) | 1986-07-17 | 1986-07-17 | Verfahren zur verbesserung der fliessfaehigkeit von mineraloelen und mineraloeldestillaten |
ES87109734T ES2024459B3 (es) | 1986-07-17 | 1987-07-07 | Procedimiento para incrementar la fluidez de los aceites minerales y de los destilados de aceites minerales. |
DE8787109734T DE3771016D1 (de) | 1986-07-17 | 1987-07-07 | Verfahren zur verbesserung der fliessfaehigkeit v. mineraloelen u. mineraloeldestillaten. |
EP87109734A EP0258572B1 (de) | 1986-07-17 | 1987-07-07 | Verfahren zur Verbesserung der Fliessfähigkeit v. Mineralölen u. Mineralöldestillaten |
AT87109734T ATE64749T1 (de) | 1986-07-17 | 1987-07-07 | Verfahren zur verbesserung der fliessfaehigkeit v. mineraloelen u. mineraloeldestillaten. |
US07/072,803 US4862908A (en) | 1986-07-17 | 1987-07-14 | Mineral oils and mineral oil distillates having improved flowability and method for producing same |
CA000542156A CA1276444C (en) | 1986-07-17 | 1987-07-15 | Process to improve the flowability of mineral oil and mineral oil distillates |
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US3434379A (en) * | 1967-05-05 | 1969-03-25 | Hi Shear Corp | Inherently torque-limited fastener |
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US4178951A (en) * | 1978-10-10 | 1979-12-18 | Texaco Inc. | Low pour point crude oil compositions |
US4178950A (en) * | 1978-10-10 | 1979-12-18 | Texaco Inc. | Residual fuel compositions with low pour points |
DE2944375A1 (de) * | 1979-11-02 | 1981-05-14 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von oxidationsprodukten von ethylencopolymerisaten |
EP0030099B1 (de) * | 1979-11-23 | 1984-04-18 | Exxon Research And Engineering Company | Kombinationen von Zusätzen und sie enthaltende Brennstoffe |
JPH0710900B2 (ja) * | 1982-06-18 | 1995-02-08 | エクソン リサーチ アンド エンヂニアリング コムパニー | 中級蒸留物燃料油用流動性改良剤 |
DE3583759D1 (de) * | 1984-03-22 | 1991-09-19 | Exxon Research Engineering Co | Mitteldestillate zusammensetzungen mit fliesseigenschaften in der kaelte. |
CA1263663A (en) * | 1984-12-06 | 1989-12-05 | Joseph Fischer | Terpolymers of ethylene, vinyl acetate and isobutylene useful as pour point depressants in distillate oils |
US4746327A (en) * | 1985-03-25 | 1988-05-24 | Standard Oil Company (Indiana) | Ethylene-unsaturated, ester-substituted olefin terpolymer flow improvers |
DE3616056A1 (de) * | 1985-05-29 | 1986-12-04 | Hoechst Ag, 65929 Frankfurt | Verwendung von ethylen-terpolymerisaten als additive fuer mineraloele und mineraloeldestillate |
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