FI79333C - Foerfarande foer framstaellning av ett rinnande, laett aoterdispergerbart dispersionspulver av vinylklorid-etylen-kopolymerisat och dess anvaendning. - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av ett rinnande, laett aoterdispergerbart dispersionspulver av vinylklorid-etylen-kopolymerisat och dess anvaendning. Download PDF

Info

Publication number
FI79333C
FI79333C FI844440A FI844440A FI79333C FI 79333 C FI79333 C FI 79333C FI 844440 A FI844440 A FI 844440A FI 844440 A FI844440 A FI 844440A FI 79333 C FI79333 C FI 79333C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
ethylene
vinyl chloride
vce
dispersion
Prior art date
Application number
FI844440A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI844440L (fi
FI844440A0 (fi
FI79333B (fi
Inventor
Joachim Schulze
Klaus Adler
Manfred Selig
Peter Ball
Klaus Marquardt
Otmar Killermann
Manfred Hannebaum
Original Assignee
Wacker Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie Gmbh filed Critical Wacker Chemie Gmbh
Publication of FI844440A0 publication Critical patent/FI844440A0/fi
Publication of FI844440L publication Critical patent/FI844440L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI79333B publication Critical patent/FI79333B/fi
Publication of FI79333C publication Critical patent/FI79333C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/122—Pulverisation by spraying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2682—Halogen containing polymers, e.g. PVC
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/02—Monomers containing chlorine
    • C08F214/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F214/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

1 79333
Menetelmä valmistaa valuvaa, helposti uudelleendispergoitavaa dispersiojauhetta vinyylikloridi-etyleeni-kopolymeraatista Förfarande för framställning av ett rinnande, lätt aterdisper-gerbart dispersionspulver av vinylklorid-etylen-kopolymerisät och dess användning
Keksinnön kohteena on menetelmä valmistaa valuvaa, helposti uudelleendispergoitavaa dispersiojauhetta vinyylikloridi-etyleeni-kopolymeraatista, joka on valmistettu polymeroimalla vinyylikloridia, etyleeniä ja mahdollisesti muita, näiden kanssa kopolymeroituvia etyleenisesti tyydyttymättömiä monomeerejä vähintään 10 barin etyleenipaineessa, jossa menetelmässä vinyylikloridi-etyleeni-kopolymeraatin vesidispersio, joka lisäksi sisältää suojakolloidia ja johon mahdollisesti on lisätty 0-40 paino-% yhtä tai useampaa vesiliukoista ainetta, jonka Tg > 60°C, VCE-polymeraatista laskettuna, 0 - 1 paino-% kaupallista vaahdonestoainetta, VCE-polymeraa tista laskettuna ja 0-30 paino-% sinänsä tunnettua hienojakoista sintrautumisen estoainetta, laskettuna polymeerikomponenttien kokonaispainosta, ja paakkuuntumisen estoaineita, spray- tai pakastekuivataan. Keksinnön kohteena on edelleen näin valmistetun dispersiojauheen käyttö rakennusalalla ja valmistettaessa sively- ja päällystysaineita, liimoja ja liima-aineita.
Uudelleen dispergoitavat jauheet ovat sinänsä tunnettuja ja niitä on jo useita vuosia käytetty menestyksellisesti rakennusalalla. Ne parantavat hydraulisesti sitovien järjestelmien ominaisuuksia, kuten esimerkiksi kulutuskestävyyttä, taivutus-vetolujuutta tai tarttuvuutta.
2 79333 Tällaiselle dispersiojauheelle asetetaan tavallisesti seu-raavat vaatimukset:
Niiden on oltava hyvin valuvia ja niillä on oltava hyvä varas-tointikestävyys ja hyvä uudelleendispergoitavuus. Jauheista veden kanssa saatavilla uusdispersioilla on oltava minimaalinen kalvonmuodostuslämpötila (MFT), noin -10°C - noin 10°C, esimerkiksi noin 0°C, ja suurin piirtein yhtä suuri keskimääräinen hiukkaskoko kuin lähtödispersioilla. Uusdisperioiden on oltava myös stabiileja kauan aikaan, so. niillä ei saa olla mitään taipumusta erottautua.
Markkinoilla olevilla pehmeillä uusdispersiojauheilla, so. sellaisilla, joilla on alhaiset, noin 0°C suuruiset lasittumis-lämpötilat (toisen kertaluokan faasinmuutoskohta; Tg), on kuitenkin se ominaisuus, että jauhetta hydraulisesti sitovaa järjestelmää lisättäessä paineenkestävyys laskee voimakkaasti ja että mekaaniset ominaisuudet huononevat voimakkaasti märkä-varastoinnissa. Nämä ominaisuudet voivat luonnollisesti olla haitallisia käyttöaloilla, esimerkiksi lattioissa tai yleensä rakenneosissa, joihin kohdistuu korkea painekuormitus ja/tai normaalia suurempi kosteus. Tähänastisten uusdispersiojauheiden eräs lisähaitta on niiden palamiskäyttäytyminen. Tämä on haitallista käytettäessä suuria jauhemääriä, kuten normaalissa palokuilukoe osoittaa (DIN 4102).
Vinyyliesteri-polymerisaattipohjäisten dispersiojauheiden ongelmana on lisäksi näiden polymeerien saippuoitumistaipumus. Siten esimerkiksi jauheiden, jotka on valmistettu patenttijulkaisujen DE-A-22 14 410 (& US-A-38 83 489) ja DE-A-26 14 261 (& GB-A-15 69 637) mukaisesti ja joiden on sisällettävä yli 40 tai 50 paino-% vinyyliasetaattiyksiköitä, on kuvattu näissä julkaisuissa sopivan rakennusalalla ainoastaan käytettäväksi sideaineena muovirappauksissa.
3 79333
Julkaisuista EP-julkaisu kuvaa menetelmää vesipitoisten kopo-lymeeridispersioiden valmistamiseksi, jotka perustuvat VCE-kopo-lymeereihin. EP-A 76511 mukaisessa menetelmässä kopolymerointi suoritetaan lisäämällä emulgaattoria. Niitä ongelmia, joihin keksintö pyrkii esittämään ratkaisunsa, eli hyvä uudelleen-dispergoitavuus, stabiilisuus saippuointia vastaan ja korkea mekaaninen kuormitus käytössä, ei mainita EP-A 76511 julkaisussa.
US-julkaisu 3.784.648 kuvaa muovidispersion E/VC/VAC-kopoly-meerin ja emulgaattorin ja/tai suojakolloidin spray-kuivausta. Lisäaineena lateksiosan paakkuuntumisen estämiseksi käytetään suojakolloidia, vaahdonestoainetta ja sintrausta estävää ainetta, joka ennen kaikkea on veteen liukeneva formalde-hydimelamiini-hartsi. Dispergointijauheiden uudelleendisper-goitavuuden ja käyttöteknisten ominaisuuksien parantamiseksi luopumalla emulgaattorista emulsiopolymerointimenetelmässä, ei lainkaan mainita.
FI-patenttijulkaisu 59108 kuvaa emulgaattoritonta kopolymee-rista dispersiojauhetta, jonka muodostaa 50 - 92 paino-% vinyyliesteriä, 0-45 paino-% etyleeniä ja 2 - 20 paino-% (met)akryyliamidia, ja joka edullisesti kuivataan spray-kuivauksella lisäämällä sintrauksenestoainetta. Uudelleen-dispergoitavuuden parantamiseksi sisältää kopolymeeri 2-20 paino-% (met)akryyliamidia oleellisena komonomeerina. Erotuksena tästä sisältää keksinnön mukainen kopolymeeri 0-40 paino-% vinyyliasetaattia, mutta sitä vastoin 30 - 99 paino-% vinyylikloridia. Akryyliamidi komonomeerina on poissuljettu. Lähtien nykyisestä tekniikan tasosta olisi ollut odotettavissa, että polaarisen vinyyliasetaatin korvaaminen polaarittomalla vinyylikloridikomonomeerilla olisi huomattavasti heikentänyt uudelleendispergoitavuutta.
Ennen kaikkea akryyliamidi komonomeerista luopuminen on ---- u- 4 79333 seikka, joka ammattimiehen mukaan olisi heikentänyt uudelleen-dispergoitavuutta ratkaisevasti.
Yllättäen osoittavat kuitenkin keksinnön mukaiset vinyyli-kloridi-etyleeni-kopolymeerit omaavan erittäin edullisia uudelleendispergointiominaisuuksia myös erittäin alhaisilla vinyyliasetaattipitoisuuksilla ja ilman akryyliamidokomono-meeria. Ennen kaikkea sitoutumislaatu, sementin sitoutuminen ja mekaaninen lujuus lisääntyy huomattavasti luopumalla akryyliamidista. Jo akryyliamidin 1-3 paino-%:n pitoisuus huonontaa ratkaisevasti sementin sitoutumista.
Japanilainen hakemus julkaisu 58-74724 kuvaa VCE-pohjäisten uudelleendispergoitavien dispersiojauheiden valmistusta. Valmistus tapahtuu tällöin tavanomaisella emulsiopolymeri-soinnilla emulgaattoreiden länsäollessa. Oleellinen osa VCE-kopolymeerista on polaarinen apumonomeeri, edullisesti akryyliamidi, jota keksinnössä vältetään.
Ruotsalainen patenttijulkaisu 440 084 kuvaa vesipitoisen vinyylikloridi-vinyyliasetaatti-etyleeni-kopolymeridisper-sioiden valmistusta ilman emulgaattoreita. Dispersioita käytetään hydraulisesti kovettuvissa rakennusmateriaaleissa, jolloin nimenomaan lisätään 0,05 - 1,5 paino-% emulgaattoria.
Nyt on löydetty menetelmä valmistaa uusia uudelleen disper-goitavia dispersiojauheita, jotka parempien ominaisuuksiensa vuoksi sopivat erityisen hyvin rakennusalalle, erityisesti myös hydraulisesti sitoutuvien massojen yhteyteen. Keksinnön mukaisella menetelmälä saadaan siten tuotteita, joissa yllättäen voidaan välttää haitat, jotka ilmenevät liian alhaisena paineenkestävyytenä (verrattuna jauheisiin, joiden polymeereillä on vertailukelpoiset MFT-arvot) sekä 5 79333 märkävarastoinnissa tapahtuvana mekaanisten arvojen voimakkaana laskuna hydraulisesti sitoutuvissa järjestelmissä, tarvitsematta menettää uusdispersiojauheiden perusominaisuuksia, kuten hyvää uudelleen dispergoitavuutta, kulutuskestävyyttä, tarttuvuus-veto- ja taivutusvetolujuutta parantavaa vaikutusta. Keksinnön mukaisesti valmistetuilla dispersiojauheilla on samanaikaisesti parempi saippuoitu-misenkestävyys, pienempi palavuus ja niillä on pienempien raakaainekustannusten vuoksi myös taloudellisia etuja.
Keksinnön mukaisella menetelmälle on tunnusomaista, että vinyylikloridi-etyleeni-kopolymeraatti (VCE) on valmistettu ilman emulgaattoria radikaaliemulsiopolymeroimalla a) 1-50 paino-% etyleeniä ja b) 99 - 50 paino-% vähintään yhtä etyleenisesti tyydyttymätöntä komonomeeria 10 - 150 barin etyleenipainees-sa, jolloin komonomeerifaasin koostumus on bi) 60 - 100 paino-% vinyylikloridi, b2> 0-40 paino-% monometyleenisesti tyydyttymättömiä, öljyliukoisia monomeereja, kuten ei-etyleenisesti tyydyttymättömien karboksyylihappojen etyleenisesti tyydyttymättömiä allyyli- ja vinyyli-estereitä, etyleenisesti tyydyttymättömien C4-C10-dikarboksyylihappojen dialkyyliestereitä, of-olefiineja, styreeniä, vinyylitolueenia, vinyyli-eettereitä, vinyyliketoneja, vinyyli-halogenideja, vinyylideenihalogeni-deja, ja 03) 0 - 5 paino-% öljyliukoisia monomeerejä, jotka ovat usempaan kertaan etyleenisesti tyydyttymättömiä.
6 79333
Vinyylikloridi muodostaa komponentista b vähintään 60 paino-%, parhaiten vähintään 65 paino-%, erityisesti vähintään 75 paino-%.
Komponenteista b2» jotka ovat kopolymeroitavissa muiden mono-meerien kanssa, mainittakoon esimerkkeinä:
Ei-etyleenisesti tyydyttymättömien, parhaiten tyydytettyjen suoraketjuisten, haarautuneiden tai syklisten karboksyyli-happojen, erityisesti - C2o-alkyylikarboksyylihappojen etyleenisesti tyydyttymättömät esterit, kuten alkyyli- ja parhaiten vinyyliesteri, esimerkiksi vinyyliasetaatti, vinyylipropionaatti, vinyylibutyraatti, vinyyli-2-etyyli-heksanoaatti, vinyylilauraatti, vinyylistearaatti, voimakkaasti haarautuneiden karboksyylihappojen, joita voidaan valmistaa esimerkiksi nk. Koch'in synteesillä olefiineista ja hiilidioksidista (nk. Versatie<R>-happovinyyliesterit), kuten etyleenisesti tyydyttymättömien karboksyylihappojen mono- ja dialkyyliesterit, erityisesti 1 - 18, parhaiten 1-8 hiiliatomisten alkoholien ja «(»/^-tyydyttymättömien C3- - Cg-ntono-karboksyylihappojen tällaiset esterit, esimerkiksi akryylihapon, metakryylihapon ja krotonihapon metyyli-esterit, näiden karboksyylihappojen etyleeni-, propyyli-, butyyli-, 2-etyyliheksyyli-, lauryyli- ja stearyyliesterit, etyleenisesti tyydyttymättömien C4- - Cig-dikarboksyyli-happojen dialkyyliesterit, esimerkiksi mainittujen C3- -Cig-alkoholien esterit maleiini-, fumaari- ja itakonihapon kanssa, sekä o(-olefiinit, esimerkiksi propyleeni ja buty-leeni, sekä styreeni ja vinyylitolueeni, sekä vinyylieetterit ja vinyyliketonit, vinyylihalogenidit, kuten vinyylifluoridi ja -bromidi, ja vinylideenihalogenidit, esimerkiksi vinyli-deenikloridi.
Parhaana pidetään edellä mainittuja estereitä, erityisesti vinyyliesteriä, akryylihappoesteriä, metakryylihappoesteriä, 7 79333 maleiinihappoesteriä, fumaarihappoesteriä ja etyleenin mainittuja halogeeni johdoksia. Erityisen hyvinä pidetään mainittuja estereitä.
Nämä monoetyleenisesti tyydyttymättömät, enempää reagoimattomat, erityisesti ei-verkostavat monomeerit, joita käytetään yksinään tai seoksena, muodostavat enintään 40 paino-%, parhaiten enintään 35, erityisesti 0-25 paino-% komponentista b.
Komonomeerikomponentit b voivat lisäksi sisältää vielä öljy-liukoisia, veteen niukasti liukenevia, parhaiten veteen liukenemattomia monomeerejä 0-5 paino-%, joissa mono-meereissä on useampia etyleenisiä kaksoissidoksia.
Näistä ovat esimerkkejä:
Tyydyttymättömien C3- - Cg-monokarboksyylihappojen vinyyli-ja allyyliesterit sekä tyydytettyjen tai tyydyttymättömien C4- - C10-dikarboksyylihappojen mono- tai divinyyli- ja allyyliester it, tr iallyylisuanuraatti ja ο^,/3-tyydytty-mättömien karboksyylihappojen di- ja polyesterit monifunk-tionaalisten alkoholien kanssa.
VCE-kopolymeerit muodostuvat parhaiten ryhmien a, b^, mahdollisesti b2 ja mahdollisesti b3 monomeereistä. Niiden K-arvo (DIN 53 726, mitattuna THF/H2O 95:5 seoksessa) on parhaiten 20 - 100, erityisen mielellään 30 - 80, erityisesti 35 - 70.
Parhaiten käytetään keksinnön mukaisia VCE-dispersioita, jotka on valmistettu patenttijulkaisun EP-A-76 511 menetelmällä tai saksalaisen patenttijulkaisun 33 12 255.5 menetelmällä ottaen huomioon tässä yhteydessä ilmoitetut β 79333 rajat. Näiden mainittujen hakemusten ilmoittamista on tässä suhteessa myös pidettävä esillä olevan hakemuksen osana.
Erityisen hyvänä pidetään VCE-polymeraatteja, jota sisältävät 1-40 paino-% etyleeniyksiköitä, 40 - 99 paino-% vinyyli-kloridiyksiköitä ja 0 - 35 paino-% komponentin b2 yksiköitä. Vieläkin parempana pidetään koostumusta, joka sisältää 3-35 paino-% etyleeniyksiköitä, 40 - 97 paino-% vinyyli-kloridiyksiköitä, 0-30 paino-% komponentin b2 yksiköitä. Vinyylikloridiyksiköt muodostavat tällöin kulloinkin vähintään 60 paino-% komponentin b monomeerin yksiköitä.
VCE-polymeraatteina on erityisen suositeltavaa käyttää etyleeni/vinyylikloridi/vinyyliasetaatti-kopolymeerejä, etyleeni/vinyyliklor idi/vinyyliasetaatti/butyyliakrylaatti-kopolymeerejä ja etyleeni/vinyylikloridi/butyyliakrylaatti-kopolymeerejä ja erityisesti etyleeni/vinyylikloridi-kopoly-meerejä.
VCE-kopolymeraatin radikaali-emulsiopolymeroinnissa käytetään suojakolloidia. Parhaiten käytetään 1-20 paino-% suoja-kolloidia.
: Sopivia ovat kaikki emulsiopolymeroinnissa vesifaasissa suojakolloidina käyttökelpoiset yhdisteet tavanomaisina konsentraatioina. Nämä ovat ammattimiehelle tuttuja ja hän voi muutaman esikokeen avulla saada selville parhaiten sopivat yhdisteet. Näihin kuuluvat esimerkiksi hydrolysoimalla (solvolysoimalla) valmistetut vesiliuokset vinyyli-alkoholi/vinyyliasetaatti-kopolymeerit, joiden hydrolyysiaste on 70 - 99,5 mooli-%, parhaiten 80 - 99 mooli-%, erityisesti 86 - 90 mooli-% ja joiden suositeltu, viskosimetrisesti saatu molekyylipaino on 15.000 - 100.000. Erityisen suositeltuja
II
9 79333 ovat yleensä nämä PVAL-tuotteet. Muita hyvin sopivia esimerkkejä ovat esimerkiksi selluloosajohdokset, erityisesti hydroksietyyliselluloosat, joiden molekyylipainot ovat 50.000 - 1.000.000 ja substituutioaste alueella 1,5 - 3, vinyylipyrrolidoni-polymeerit (erityisesti polyvinyyli-pyrrolidoni), joiden molekyylipaino on 5.000 - 400.000, tärkkelykset ja tärkkelysjohdokset, kuten hydroksialkyloidut tärkkelykset, fosfatoidut ja/tai sulfatoidut tärkkelykset, hajotetut tärkkelykset, esimerkiksi dekstriini ja näiden parhaiten vesiliukoisten ja yleensä tavallisten kaupallisten suojakolloidien seokset.
VCE-dispersiossa tulee kiintoainepitoisuuden yleensä olla 10 - 75 paino-%, parhaiten 30 - 65 paino-%. Optimaalinen kiintoainepitoisuus riippuu muiden seuraavassa kuvattujen lisättyjen vesiliukoisten aineiden laadusta ja määrästä ja määritetään parhaiten yksinkertaisesti viskosimetristen mittausten avulla käytetty kuivaus järjestelmä huomioonottaen. Suositellussa spray-kuivauksessa on osoittautunut erityisen sopivaksi, että koko järjestelmän viskositeetti on enintään 1 Pa.s. Viskositeettia voidaan mahdollisesti alentaa esimerkiksi lisäämällä vettä.
Mikäli halutaan ja on toivottavaa, voidaan dispersion pH-arvoa säädellä lisäämällä tunnettuja aineita, kuten alkalibikarbonaattia, -fosfaattia, -asetaattia tai ammoniakkia, esimerkiksi arvoihin 4 - 7,5.
VCE-dispersion kuivaus suoritetaan vähintään 60°C:ssa, kun mukana on yhtä tai useampaa vesiliukoista ainetta, jolla on toisen kertaluvun faasinmuuttumispiste (lasittumis-lämpötila, Tg). Näitä aineita lisätään VCE-polymeraatista laskettuna 0-40 paino-%, parhaiten 0-30 paino-% erityi- 10 79333 sesti 0-20 paino-?i. Tarkka optimaalinen määrä riippuu VCE-dispersion stabilisoitumisesta ja siinä olevan VCE-poly- meraatin T -arvosta.
9
Hyvän uudelleendispergoitavuuden saavuttamiseksi on tällöin osoittautunut erityisen sopivaksi, että suojakolloidin, jota käytetään VCE-dispersion valmistuksessa, ja vesiliukoisen aineen, jonka £ 60°C ja jota usein kutsutaan suihkutus-apuaineeksi, määrien summa on vähintään 5 paino-Ä, erityisen suos itellusti 8 paino-S laskettuna VCE-polymeraatista.
Tämän summan ylärajoina pidetään 50 paino-S, parhaiten 30 paino-S.
Mainitut ylärajat voidaan luonnollisesti myös ylittää, mikä jopa voi vielä parantaa uudelleendispergoitavuutta, mutta tämä voi lisäyksestä riippuen olla haitallista mekaanisten arvojen kannalta, erityisesti märkävarastoinnin jälkeen .
S uihkutusapuainein a ovat osoittautuneet hyviksi ennen kaikkea polymeeriset vesiliukoiset aineet, erityisesti ne, joilla on korkeat polymeraatioasteet. Tällaisista aineista, joita usein on saatavissa kaupallisesti ja joita myös usein on jo käytetty tähän tarkoitukseen, mainittakoon es ime rk ke in ä : V inyy1 ia 1 koholi-k op oiymerit (polyvinyylialkoholit), vinyyli-pyrro 1idonipolymeerit, selluloosajohdokset, tärkkelys-johdokset, ligniinisulfonaatit, melamiinin ja formaldehydin sekä naftaiiinisulfonihapon ja formaldehydin vesiliukoiset kondensaatiotuotteet, polyakryylihappo, polyakryyliamidi ja näiden seokset.
Parhaina pidetään polyvinyylialkoho leja, joiden viskositeetti on 3 - 50 mPas, parhaiten 3-35 mPas (Höppler-viskositeetti 4-painoprosenttisessa vesiliuoksessa) ja hydrolysaatioaste n 79333 60 - 95 mooli-%, parhaiten 70 - 93 mooli-S, ja tärkkelysjoh-doksia, parhaiten keltadekstriiniä ja erityisen suositellusti polyvinyylialkoholin ja keltadekstriin in seoksia suhteessa 1:1 - 30:1, erityisesti 5:1 - 15:1.
Suihkutusapuaine voidaan periaatteessa yhdistää VCE-dispersion kanssa mielivaltaisella tavalla. Suihkutusapuaine lisätään kuitenkin parhaiten vesiliuoksena, jolloin esimerkiksi tällöin käytetyn vesimäärän avulla voidaan samalla haluttaessa säätää VCE-dispersion viskositeettia.
Valmistettaessa VCE-polymeraatteja patenttijulkaisun EP-A-76 511 mukaisesti valitaan tällöin käytetyt inertit aineet niin ja niitä myös käytetään parhaiten sellaiset määrät, että ne eivät tee suihkutusapuainetta pehmeäksi.
Suihkutuksessa on usein osoittautunut edulliseksi, että mukana on vaahdonestoainetta (vaahdonpoistajaa), jonka määrää voidaan vaihdella laajoissa rajoissa. Vaahtoamisen suhteen saadaan hyviä tuloksia 0-1 paino-X:lla laskettuna VCE-polymeraatista. Tätä määrää voidaan kuitenkin vielä optimoida pienien esikokeiden avulla, koska se riippuu myös VCE-dispersiosta ja suihkutusapuaineesta. Liiaan suuria vaahdonestoaineen määriä tulee välttää, koska muutoin keksinnön mukaisesti valmistettua uusdispersiojauhetta käytettäessä sitä voi muutoin hioutua myös hydraulisesti sitoviin järjestelmiin. Sopivia vaahdonestoaineita on saatavissa markkinoilla eikä niitä tarvitse tässä yhteydessä kuvata yksityiskohtaisemmin, vaan mainittakoon niistä vain silikoni- ja hiilivetypohjäi set aineet.
Mahdollisen suihkutusapuaineen ja vaahdonestoaineen lisäyksen jälkeen VCE-dispersio kuivataan, parhaiten spray-kuivataan. Tällöin voidaan turvautua tunnettuihin laitteisiin, esimerkiksi suihkuttamiseen yleissuuttimilla tai kiekkoihin mahdollisesti kuumennetussa kuivauskaasuvirrassa.
i2 79333 l/arastointikestävy yden parantamiseksi ja esimerkiksi jauheiden, joilla on alhainen T , sintrautumisen ja kokkaroi-tumisen estämiseksi ja jotta näin voitaisiin parantaa uudelleendispergoitavuutta, lisätään saatuun jauheeseen sintrautumisen estoainetta (kokkaroitumisen estoainetta) 0-30 paino-?i laskettuna polymeerikomponenttien (VCE-polymeraatti ja suihkutusapuaine) kokonaispainosta. Tämä tapahtuu parhaiten vielä, kun jauhe on hienojakoinen, esimerkiksi, kun jauhe on vielä suspendoituneena kuivaus-kaasuun. Erityisesti nämä aineet annostellaan kuivaus-laitteessa tilan suhteen erotettuna mutta kuitenkin samanaikaisesti dispersion kanssa.
Keksinnön mukaisesti voidaan käyttää kaikkia tässä tarkoituksessa jo käytettyjä sintrautumisenestoaineita. Tällöin voidaan nyrkkisääntönä pitää, että mitä pidemmän tulee aiotun varastoinnin olla, sitä suuremmaksi tulee myös valita sintrautumisenestoaineen määrä. Sopivia sintrautumisenestoaineita ovat esimerkiksi hienoksi jauhettu alumiinisilikaatti, kiselguuri, kolloidaalinen silikageeli, pyrogeenisesti valmistettu piidioksidi, jauhetut savilajit, kevytsälpä, hienojakoiset silikaatit, talkki, sementit, diatomiitti, ka Isiumkarbonaatti jne. Erityisen sopivia ovat aineet, joiden keskimääräinen hiukkaskoko on 0,1 -50 jJm, määrien ollessa parhaiten 4 - parhaiten 20 paino-% laskettuna jauheen polymeerikomponenteista. Suurempia jauheita tarvitaan tällöin yleensä myös pienempiä määriä.
Edellä kuvatulla tavalla saadaan uusdispersiojauhe, joka ei ainoastaan täytä hyvälle uusdispersiojauheelle asetettuja yleisiä kriteereitä, kuten hyvää uudelleendispergoitavuutta ja erityisesti hydraulisesti sitovissa järjestelmissä pienempää kitkaa ja parempaa tarttuvuutta ja taivutusveto-lujuutta. Sillä on lisäksi yllättäen parempi paineenkestävyya (verrattuna jauheisiin, joissa polymeraati11 a on samanlainen MFT) ja märkäsäilytyksessä selvästi pienempi mekaanisten i3 79333 arvojen, kuten taivutusvetolujuuden ja painekestävyyden aleneminen, sekä parempi saippuoitumisenkestävyys.
Jo tunnetut uusdispersiojauheet tosin saavuttavat ne yksittäiset arvot, jotka saavutetaan keksinnön mukaisilla jauheilla, mutta keksinnön mukaisen jauheen eri ominaisuudet yhdistelmänä saavuttavat kuitenkin niin korkean tason, että sen tasapainoisuus ja korkeus ei ollut lainkaan odotettavissa.
Keksinnön mukaisesti valmistetut uusdispersiojauheet sopivat useisiin käyttötarkoituksiin. Yleisesti voidaan sanoa, että ne sopivat kaikkiin tarkoituksiin, joissa voidaan käyttää uusdispersiojauheita.
Kuvattu hyvien ominaisuuksien yhdistelmä on erityisen mielenkiintoinen hydraulisesti sitovissa järjestelmissä, joissa keksinnön mukaisesti valmistetun jauheen käyttäminen on sen vuoksi erityisen suositeltavaa. Jauheita voidaan käyttää rakennusalalla edullisesti kuitenkin myös sideaineena, esimerkiksi muovirappauksessa, ja liimoina, esimerkiksi kivilaatoissa ja eristys laa toissa. Tämän lisäksi ne sopivat kuitenkin erityisen hyvin myös muille aloille sideaineina, esimerkiksi sively- ja pääl1ystysaineisiin (väreihin), liimoihin, liima-aineisiin jne. Suuren VC-pitoisuutensa vuoksi kuvatut jauheet ovat erityisen edullisia myös liimoissa, päällystyksissä jne., joiden on oltava vaikeasti syttyviä.
Seuraavat esimerkit ja vertailukokeet selventävät edelleen keksintöä. Määrät ja prosentit tarkoittavat painosta laskettuja arvoja, ellei toisin ole mainittu. Prosenttiluvut tarkoittavat myös kuvauksessa ja patenttivaatimuksissa annettua peruskoostumusta.
Painekestävyys ja vetotaivutuslujuus määritettiin DIN 1164 (DIN = saksalainen teollisuusstandardi) standardin mukaisesti.
h 79333
Petri-arvo (Petri, Kunststoffe, 5_3 (1963) 421), joka mittaa saippuoitumisenkestavyyttä, mitattiin seuraavasti.
300 ml Erlemayer-hiokekolviin laitettiin täsmälleen 10 g jauheen 50-prosenttista uusdispersiota, sekoitettiin hyvin 10 ml:n kanssa vettä ja neutraloitiin 0,1 n natriumhydrok-sidilla yleisindikaattoria M vastaan. Tämän jälkeen lisättiin 50 ml 0,1 n natriumhydroksidia ja pidettiin sekoittaen 48 tuntia 60°C:ssa samalla estäen ilmanpääsy. Titrattiin takaisin 0,1 n suolahapolla yleisindikaattoria M vastaan tai pH-mittarin avulla pH-arvoon 7.
Mitä suurempi on HCl-tarve, sitä parempi on saippuoitumisen-kestävyys. Lisäksi on otettava huomioon, että suojakolloidina tai suihkutusapuaineena käytetty osittain saippuoitunut polyvinyylialkoholi käyttää osan natriumhydroksidista, koska tämän sisältämät polyvinyyliasetaattiyksiköt jälki-saippuoituvat.
Uude1le endispergoitavuuden mittana käytetään laskeutumisarvoja putkessa (RAS). Tätä varten Grindomat-laitteessa (Retsch) dispergoidaan uudelleen 50 g jauhetta 50 mitään vettä, minkä jälkeen laimennetaan 0,5 % kiintoainepitoisuuteen ja mitataan 0,5-prosenttisen uusdispersion (100 ml) kiintoaineen laskeutumiskorkeus seisotusputkissa, jotka on kalibroitu 0,1 ml välein. Mitä vähemmän kiintoainetta on laskeutunut 1 tunnin tai 24 tunnin kuluttua, sitä parempi on uusdispersiojauheen uudelieendispergoituvuus.
Esimerkki I;
Patenttijulkaisun EP 76 511 mukaisesti valmistettiin style e ni/ vinyyli klo r id i/vinyy lias etaatti-kopolymeeridispereio. Astiaan laitettiin ensin seos, joka sisälsi 1700 g vinyyli-asetaattia ja 6800 g vinyylikloridia.
Astiaan, jonka tilavuus oli 16 1, lisättiin 2000 g demine- I5 79333 ralisoitua vettä ja 3500 g pol y vinyy lia lkohoIin 20-prosent-tista liuosta, jonka saippuoitumisluku oli 140 ja viskositeetti 5 mPas. (4-prosenttisen vesiliuoksen Höppler-viskosi-teetti 20°C:ssa). pH säädettiin arvoon 4,3. Tämän jälkeen ajettiin tyhjöön, joka poistettiin typellä. Tämän jälkeen ajettiin jälleen tyhjöön, sekoitettiin sekoittimella nopeudella 250 min”* ja esipanos kuumennettiin 50°C:een.
Lisättiin 230 g kaupallista pehmenninseosta (Lusolvan' 1 (BASF)) ja 1700 g edellä mainittua VC/VAC-seosta ja paine nostettiin etyleenillä 65 bariin. Tämä etyleenipaine pidettiin reaktion loppuun.
Reaktio käynnistettiin annostelemalla 30-prosenttista kaliumpersulfaatti- ja 1,5-prosenttista formaldehydi-sulfoksylaattiliuosta (BO ml/h). Reaktion käynnistymisestä laskettuna annosteltiin neljänä tuntina loput 6800 g VC/VAC-seosta. pH pidettiin koko reaktion aikana väillä 4,2 - 4,5.
VC/VAC-seoksen annostelun jälkeen jatkopolymeroitiin vielä yksi tunti käyttämällä kumpaakin käynnistysliuosta 90 ml.
Tämän jälkeen pH säädettiin ammoniakilla arvoon 7, panos jäähdytettiin ja laskettiin paisutusastiaan. Panoksen annettiin seistä astiassa 60 minuuttia täydellisen tyhjön alla.
Loppudispersion kiintoainepitoisuus oli 64 S, K-arvo 50, MFT-arvo 1,5°C ja T^-arvo 7,5°C.
Seulomisjäännös oli 1,8 mg/100 g dispersiota (seula 0,056 mm). Tunnin kuluttua oli laskeutunut 0 ml ja 24 tunnin kuluttua 0,02 ml (RAS). Dispersion viskositeetti oli 17 Pas (Brookfield-viskositeettimittari, 20 min-*^ sekoitin 5).
1« 79333
Hartsi sisälsi 64 % \IC-, 16 % \J AC - ja 20 S etyleeniyksiköitä.
Esimerkki II:
Esimerkki I toistettiin käyttämällä Lusolvan-seoksen asemesta 170 g dioktyyliadipaattia.
Dispersion kiintoainepitoisuus oli 63,4 %, seulomiajäännös 4,4 g, MFT-arvo 4°C, laskeutumisarvo 24 tunnin kuluttua 0 ml, viskositeetti 14.480 mPas (esimerkin I mukaisesti).
Hartsi sisälsi 63,5 % VC-, 16 % VAC- ja 19,5 % E-yksiköitä.
Suihkutus
Osaan dispersiosta lisättiin taulukon I mukaisesti 3 g kaupallista silikonipohjäistä vaahdonestoainetta (Wacker-Chemie GmbH, MOnchen) sekä vettä ja suihkutusapuainetta. Dispersio suihkutettiin kaksiaine-suuttimen läpi, jolloin suikutuskomponen11in a käytettiin 5 bariin esipuristettua ilmaa. Muodostuneet pisarat kuivattiin myötävirrassa 95°C lämpöti1 ai sell a ilmalla.
Saatuun kuivaan jauheeseen lisättiin 10 % kaupallista sintra utumisenestoa inettä (ka Is ium-magnesium-kerboneatin ja magnesiumhydrosilikaatin seos). Jauheet olivat hyvin dispergoitavissa uudelleen ja varastointikestäviä. Uudelleen-dispergoitavien jauheiden ominaisuuksia kuvaavat luvut on annettu myös taulukossa I.
17 79333 co 3 4-> 4-> 3 ’—I 3
-* O
CD θ' ιΛ CDs CD Oi 4-) .c o o '—i '—i o i^«ho 4-> - - - at <t o o o a o o o o 4->
N \ \ S \ N. \ S N H
\ [SI H N ΙΛ N CDv I^S 04 O
tn .c o a o o o o o o E
^ g « « «k « « « ft ft H
CC r—( O O O O O O O O -H
a> 4-) ‘ 03 C Ö to
I o > -H
CO -H f-ι 03 3 01 CO >» D f4 I »>
Q)-H ΙΛ Ov H <f Οι ΓΛ VO VO <-H
o? Q. <4 - ~ - - - - O
C04-) co <t ιλ so a) so *—i O u
O -HO) 04 esi ΓΛ Csl N f*D KN ('S TD
ιΛ Ό a. >s
-C
* CO
\ CO -H CO
H jj -H C to
-U CO C -H
4-> CO ·Η Ή C_>
C (1) -H -H C-ι O
·. (ocor-r^-a-cor^tH r- r~ -u o ä? 4-> >. CD 00 ON O' 00 -L-> CD CO CO 04 0 4>, \ \N\\C0 \ \ Jt
I—I I—I CAr-ir^KSiiAiOir^CU ιΓιιΛΟ) -H
—' O o -—I -—I r-1 TD 04 04 TD 4-) o -X M CO I CO 4-) OD'-'COTD-J—I—I—I—14-1 _J_J4J at
Z£ Γ01·Η>> <C <t r-i V
3 -hc^-c >>:=»>:» at > s» o> -*-> coat CL O. Q. Q. Q. te CL- 0- ·Η
D CL CO CD
co co dc ^ o
I— DO® DC
4-)3^ to
3 H -H
De »-h :co > .C -H U ΟΟιΑιΛιΛιΛ O Γ'· <t · -ι-f CO :ca O CD sfl VO VO O I r-l <J- <f (4 3 at ICO I—lOsiOsOsOv^H ιΛ <t <t 01 CO => Σ. <-l CM ·-* O.
a. o :a 4-> ,-v X to en Ts· a
^ fH
e :C0 -H e ate-ι a o o o o o o o ' at
TD ICO O O o O o CD O O O C
at :co o o cd o o lts o o .e -neo
> F 04 f^V 04 04 04 i—ICM»H O <—ttO
DC i-H Ot ·—i a e
r- (0 · “ Q. DC
O — -H ^ 3 -u H CT >—I CO CO 3 at - £ e * a.
at :co e a* ·· «
CL U O O o O O O o O -Hl -H E
co :co o o a cd cd o o a > ·Η e d
H ICO O O O O O O O -a- >s -H 4J
Q E 04 04 04 04 04 N N H Ή O Ή 3 o o u at
0L · E 4-> DC
CO to
V 11 DC CO
v at _i U -1-0 at «e co n E H N O > 4-) •h h im o <t m O- <—i en co e-1 t—i i—i at <t
1 i »—ι »—i »—i ►—i »—i »—I·—i »—i ♦ tC OC
ie 79333
Esimerkki III
1. (Vertailu)
Esimerkki I 1 toistettiin sillä muutoksella, että emulgaattoria lisättiin, että jauhe sisälsi 1,2 paino-% tavanomaista ioni-tonta emulgaattoria. RAS-arvo yhden yhden tunnin jälkeen 4 ml, ja 24 tunnin jälkeen 7 ml.
Vertailuesimerkin I 1 kanssa osoittaa selvästi, että jo 1,2 %:n emulgaattorin lisäys huonontaa selvästi dispersiojaheen RAS-arvoa, toisin sanoen jauheen uudelleendispergoitavuus heikkenee huomattavasti. Käyttöteknisissä kokeissa voitiin todeta, että emulgaattoripitoisen uudelleendispergointijauheen taivutus-vetolujuus ei suuremmin muuttunut, sitä vastoin tartuntaveto-lujuus ja painekestävyys heikkenivät kuitenkin huomattavasti verrattuna emulgaattorittomaan jauheeseen.
Esimerkki IV 1
Esimerkki I toistettiin, jolloin lisäksi 30 g divinyyliadi-paattia lisättiin annostuksen aikana jatkuvasti. Työskenneltiin 10 %:lla kaliumpersulfaatti ja 5 %:lla formaldhydisulfoksi-daatti-liuoksella.
Loppudispersion kiintoainepitoisuus oli 62 %, sen K-arvo oli 53, MFT = 5°C ja Tg = 9°C.
Laskeutumisarvo 24 tunnin jälkeen oli 0,01 ml, viskositeetti Pas.
Hartsi sisälsi 64 % VC, 16 % VAc ja 20 % E-yksiköitä.
Esimerkin IV mukainen dispersio suihkutettiin esimerkin I 1 mukaisesti.
i9 79333 50 %:sen uudelleendispergoinnin jälkeen Petri-arvo oli 25,5, RAS yhden tunnin jälkeen oli 0,01 ml, ja 24 tunnin jälkeen 0,08 ml.
Esimerkkien I 1 ja IV 1 vertailu osoittaa selvästi, että verkostetun komonomeerin polymeroinnin mukaan parantaa huomattavasti uudelleendispergointijauheen mekaanisia lujuusominaisuuksia .
Esimerkki V
Valmistettiin etyleeni/vinyylikloridi/vinyyliasetaatti-kopoly-meeridispersion. Tällöin pantiin säiliöön seos, joka sisälsi 1640 g vinyyliasetaattia ja 6560 g vinyylikloridia.
Astiaan, jonka tilavuus oli noin 17 1, lisättiin 3500 g demine-ralisoitua vettä ja 2900 g 20 %:sta polyvinyylialkoholiliuosta, jonka saippuoitumisluku oli 140 ja viskositeetti 5 mPa.s (4 %:nen vesiliuos, 20°C, Höpplerin muukaan), pH säädettiin arvoon 4,3. Lopuksi kytkettiin tyhjö, joka katkaistiin vedyllä. Tämän jälkeen kytkettiin tyhjö uudelleen päälle ja sekoitettiin 350 min“l ja kuumennettiin lämpötilaan 50°C.
Lisättiin 190 g kaupallista pehmenninseosta (Lusolvan (F) (BASF)) ja 1430 g yllä kuvattua VC/VAC-seosta ja johdettiin etyleeniä paineessa 65 bar. Tätä etyleenipainetta ylläpidettiin reaktion loppuun saakka.
Annostelemalla 10 %:nen kaliumpersulfaatti- ja 5 %:nen form-aldehydisulfoksylaatti-liuos käynnistettiin reaktio (70 ml/h). Reaktio alkaessa lisättiin 4 tunnin aikana 6700 g yllä mainittua VC/VAC-seosta. 30 minuutin kuluttua reaktion alkamisesta lisättiin 700 g demineralisoitua vettä 200 g/h. Koko reaktion aikana pidettiin pH-arvo välillä 4,2 - 4,5.
20 7 9 3 3 3 VC/VAC-annostuksen päätyttyä jatkettiin polymerointia vielä tunnin 70 ml:lla kutakin initiaattoriliuosta.
Tämän jälkeen säädettiin pH arvoon 7 NH3, jäähdytettiin ja jätettiin paisunta-astiaan, jossa seoksen annettiin olla 60 minuuttia täydessä tyhjiössä.
Loppudispersion kiintoainepitoisuus oli 54 %, K-arvo oli 50, ja MFG = 6°C.
Seulajäännös sisälsi 100 mg/100 g dispersiota (0,1 mm seula), yhden tunnin jälkeen oli 0 ml, 24 tunnin jälkeen 0,06 ml laskeutunut (RAS). Dispersio oli 9 Pas (Brookfield-Viskosimeter, 20 min”l sekoittaja 5).
Hartsi sisälsi 64 % VC-, 16 % VAC-, ja 20 % etyleeniyksiköitä. Esimerkki VI
Esimerkki V toistettiin mutta lisäämällä 236 g akryyliamdia (30 %) annostukseen (4).
Dispersion kiintoainepitoisuus oli 54,7 %, MFT = 8°C, laskeu-tumisarvo 24 tunnin jälkeen oli 0,05 ml, viskosteetti 10,5 Pas (kuten esimerkissä V).
Hartsi sisälsi 63,5 % VC-, 16 % VAC- ja 1 % akryyliamidia ja 19,5 % E-yksiköitä.
Esimerkki VII
Esimerkki V toistettiin kuitenkin lisäämällä 708 g akryyli- amidia (30 %) annostukseen 4.
2i 79333
Saadun dispersion kiintoainepitoisuus oli 55,2 % ja MFT = 6°C, laskeutumisarvo 24 tunnin kuluttua oli 0,06 ml, viskositeetti oli 11,2 mPa.s (kuten esimerkissä V).
Hartsi sisälsi 62 % VC, 16 VAC, 19 % E ja 3 % AA. Esimerkkien V - VII dispersiot pursotettiin esimerkin I 1 mukaisesti.
Saatu jauhe oli erittäin hyvin uudelleendispergoitavissa, jolloin aina RAS-arvo oli < 0,1 ml. Sementtisitoutuminen huononi selvästi kopolymeerin kohoavilla akryyliamidipitoi-suuksilla.
Sementt is itoutumi nen
Piikki-
Aika korkeus (Min.) (°C)
Nollakoe 490 60,5
Esim. V (keksintö) KZ = 0,1 / 540 59,5 " KZ = 0,2 / 608 55
Esim. VI (1 % AA) KZ = 0,1 / 605 52 KZ = 0,2 / 750 47
Esim. VII (3 % AA) KZ = 0,1 / 790 45 KZ = 0,2 / 1100 35
Sementinhidastuksen vahingollisen vaikutuksen osoittamiseksi käyttöominaisuuksiin mitattiin painekestävyysnormilla DIN (1164/67). Haitat näkyvät selvästi varhaislujuudessa (K = 0,1).
22 79333
Painekesto (N/mm^) 3 d NK (normaali-ilmasto) (N/mm^)
Nollakoe 21,5 ± 1,3 V (keksintö) 19,8 ± 1,1 VI (1 % AA) 17,8 ± 0,9 VII (3 % AA) 14,9 ± 0,7
Esimerkit V, VI ja VII osoittavat selvästi hydrofiilisen komonomeerin, tässä erityisesti akryyliamidin vaikutuksen keksinnön mukaisen uudelleendispergoitavan dispersiojauheen ominaisuuksiin. Vastoin aikaisempaa tietämystä (esimerkiksi JP-A 58 74 724, FI-PS 59108) ei hydrofiilisen komonomeerin poisjättäminen vaikuta uudelleendispergoitavuusominaisuuksiin. Sitävastoin kun käytetään akryyliamidipitoisia kopolymeereja niin lisääntyvällä akryyliamidipitoisuudella sementin sitoutuminen huononee huomattavasti. Tämä vaikuttaa ennen kaikkea huomattavaan mekaanisten lujuuksien heikkenemiseen modifioiduissa rakennemassoissa verrattuna modifioimattomiin.
23 79333
Vertailukokeet
Tuotteet A - F ovat tunnettuja kauppatuotteita ja kuvaavat teknikan tasoa.
Vertailu- Hartsi MFT Petri- RAS
esimerkki arvo 1 h/24 h (ml) A Vinyyliasetaatti/ety leeni 4 g,7 0,01/0,05 B Vinyyli asetaatti/etyleeni 4 g,9 0,01/0,06 C Vinyyliasetaatti/etyleeni o 20,5 0,01/0,04 D Vinyyliasetaatti/VeoVa* 5 16,5 0,16/0,36 E Vinyyljasetaatti/VeoVa* o 27,9 0,14/0,30 F Vinyyliasetaatti/etyleeni o 31,5 0,17/0,29
Vertailukoe G
Patenttijulkaisun DE-A-22 14 410 esimerkin IV mukaisesti laitettiin 16 1 autoklaaviin, joka oli varustettu lämpötila nsäätölai11ee11 a ja sekoi11imella, pH-arvoon 5,0 säädetty liuos, joka sisälsi 3,5 g natriumlauryylisulfaattia, 250 g polyvinyylialkoholia (PVAL 1:4-painoprosenttisen vesiliuoksen Höppler-viskositeetti 20°C:ssa: noin 18 mPas ja hydrolyysiaste noin 88 mooli-% = saippuoitumisnopeus 140), 159,5 g poly-vinyylialkoholia (PVAL 2: Höppler-viskositeetti noin 8 mPas, mittausolosuhteet, kts. edellä; hydrolyysiaste noin 88 mooli-?i = saippuoitumisluku 140), 11,1 g vedetöntä natriumasetaattia, 6,25 g natriumvetysulfiittia ja 3300 g vettä. Reaktorista poistettiin happi huuhtelemalla, minkä jälkeen sekoitin säädettiin nopeuteen 150 roin-^ ja panokseen lisättiin varastosäiliöstä 380 g vinyyliasetaatin ja vinyyli-kloridin seosta (painosuhde 90:10). Tämän jälkeen autoklaavin sisältö lämmitettiin 40°C:een ja tämän lämpötilan saavuttamisen jälkeen lisättiin liuos, joka sisälsi 3,6 g ammonium-persulfaattia (APS) 147 g:ssa vettä. Tämän jälkeen astiaa lämmitettiin 60°C:een ja tämän aikana johdettiin etyleeniä, 24 79333 kunnes saavutettiin 30 barin tasapainopaine. Sen jälkeen, kun sisälämpötila oli noussut 60°C:een, aloitettiin 8 tunnin annostelu, jona aikana lisättiin 3470 g edellä kuvattua VC/l/AC-monomeeriseosta ja liuos, joka sisälsi 8,2 g APS 342 g:ssa vettä.
Annostelun jälkeen panokseen lisättiin vielä liuos, joka sisälsi 2,7 g APS 100 g:ssa vettä, ja kuumennettiin vielä 90 minuuttia 80°C sisälämpötilassa. Tähän hetkeen asti etyleenipaine pidettiin 30 barissa. Tämän jälkeen dispersio jäähdytettiin 20°C:een, paine laskettiin pois ja lisättiin vesiliuos, joka sisälsi 67,5 g polyvinyylialkoholia 1 ja 43 g polyvinyylialkoholia 2 643 g:ssa vettä. Tämän jälkeen kaasut poistettiin tyhjön avulla 60 minuutin aikana.
Dispersion kiintoainepitoisuus oli 48,6 5S ja polymeerin MFT-arvo 7°C. 1500 g:aan tätä dispersiota lisättiin 3 g silikoni-vaahdonestoainetta ja 2000 ml vettä ja spray-kuivattiin edellisen esimerkin koeolosuhteissa. Jauheeseen lisättiin 10 % s intrautumisen estoainetta.
50-prosenttisen uusdispersion laskeutumisarvo putkessa oli 1 tunnin kuluttua 0,2 ml ja 24 tunnin kuluttua 0,46 ml. Petri-arvoksi mitattiin 15,9.
Käyttöteknilliset tutkimukset
Kokska sementin laatu vaihteli, käytettiin jokaisessa mittaussarjassa uutta no 11anäytettä, joka toimi sisäisenä standardina.
Erityisesti eri tutkimusten vertailu osoittaa, että keksinnön mukaisesti valmistetulla jauheella on oleellisesti tasapainoisemmat ominaisuudet. Sitä vastoin vertailunäytteillä, vaikkakin niillä saavutettiin hyviä tuloksia yksittäisissä tutkimuksissa, oli selviä heikkouksia toisissa tutkimuksissa.
25 79333 2 a) Laastiprismo jen tai vutusvetolujuus (N/mm ) DIN 1164/67 menetelmä!lä
Uusdisperiojauhe työstettiin DIN-seokseen pitämällä keino-sementtitekijänä 0,1. DIN-menetelmällä valmistettiin tästä massasta 1aastiprismoja.
Keksinnön mukaista jauhetta käytettäessä osoittautui eri varastoinneissa tapahtuneen teknillistä edistymistä saatujen arvojen perusteella. Vesisäilytyksen jälkeen saadut mittaustulokset ovat selvästi alhaisempia kuin tekniikan tason mukaisilla jauheilla. Lasku on myös selvä vertailuesimerkissä G, jossa vinyylikloridin määrä on £ 40 %.
Mittaustulokset on koottu taulukkoon II.
O
b) Laast iprismo jen painekestävyys (N/mni ) DIN 1164/67 menetelmällä
Uusdispersiojauhe työstettiin DIN-seokseen pitämällä keino-sementtitekijänä 0,1. Tästä massasta valmistettiin DIN-mene-telmällä laastiprismat.
Keksinnön mukaista jauhetta käytettäessä erilaisissa varastoinneissa osoittautui tapahtuneen teknillistä edistystä saatujen arvojen perusteella. Saavutettiin selvästi suurempia painelujuuksia. Märkävarastoinnin jälkeen arvot laskivat vain vähän. Myöskään vertailuesimerkissä G, jossa vinyyliklo-ridipitoisuus oli έ 40 %, ei voitu saavuttaa keksinnön mukaisen jauheen tasoa.
Tulokset on koottu taulukkoon III.
26 79333 2
Taulukko II Taivutus vetolujuus (N/mm )
Esimerkki 28 päivää, nor- 28 päivää, vesi Suhteellinen lasku mi(N/mm^)° (N/mm2) (vesi/NK (¾)
Mittaussarja 1 ilman jauhetta 5,63 4,21 - 25,3 I 1 6,67 5,23 - 21,6 I 2 6,03 4,83 - 20 I 3 6,93 5,21 - 24,9 I 4 6,10 4,93 - 19,2 I 5 7,12 5,21 - 26,9 A 5,97 3,63 - 39,2 D 6,19 3,80 - 38,7 F 6,20 3,75 - 39,6
Mittaussarja 2 ilman jauhetta 5,96 4,60 - 23 II 1 6,35 5,50 - 13,4 II 2 6,77 5,61 - 17,2 II 3 7,73 6,10 - 21,1 E 6,70 4,30 - 35,9 G 6,45 4,11 - 36,3 27 7 9 3 3 3
Taulukko III Taivutusvetolujuus
Esimerkki 28 päivää, nor- 28 päivää, vesi Suhteellinen lasku j (N/mm ) (vesi/NK (Ä) (N/min )
Mittaussarja 1 ilman jauhetta 21,4 19,3 -10,3 I 1 19,3 18,7 _ 3 I 2 16,2 16,5 + 1,8 I 3 20,1 19 - 5,5 I 4 17,1 14,2 - 17 I 5 20,9 19,4 _ 7,2 A 14,7 10,7 _ 27,3 D 16,9 12,7 - 24,9 F 17,1 12,9 . 24,6
Mittaussarja 2 ilman jauhetta 38,5 38,1 - 1,1 II 1 33,25 27,3 - 18,2 II 2 32,60 28,2 - 13,5 II 3 36,7 32,5 - 11,5 E 28,3 18,2 - 35,7 G 30,4 22,5 - 26 B 25,0 16,6 - 33,4 2 c) Tartuntavetolujuus (N/mm )
Uusdispersiojauhe työstettiin tyypilliseen kivilaatta-liimareseptiin ja sitä verrattiin markkinoilla oleviin uusdisperiojauheisiin.
28 79333
Resepti: 50 g Portland-sementti PZ 35 F 50 g Kvartsihiekka F 34.
0,25 g Tylose ^ MHB 30 000 (Hoechst AG, hydroksipropyylimetyyliselluloosa) 2,5 g Uusdispersiojauhe 25 g Vesi 5 x 5 cm suurten betonilaattojen laatuluokaksi saatiin 300 (DIN 1045). Liimattuja laattoja pidettiin erilaisissa varastointisykleissä. Taulukon IV mukaisesti keksinnön mukaisilla uusdispersiojauheilla oli selviä etuja sekä markkinoilla oleviin tuotteisiin että myös vertailutuotteeseen G nähden.
2
Taulukko IV Tartuntavetolujuus (N/mm )
Esimerkki 28 päivää, 7 päivää normi- Suhteellinen lasku normi-ilmasto ilmastossa, sen Vesi/NK (N/mm2) jälkeen 21 päivää fs/v vedessä „ (N/mirr) ilman jauhetta 1,01 0,66 - 35 1 1 1,27 1,07 - 16 I 2 1,21 0,97 - 20,5 I 3 1,35 1,08 - 20 I 4 1,17 0,95 - 18,9 I 5 1,37 1,08 - 22,2 A 1,43 0,93 - 35 C 1,20 0,81 - 32,5 E 0,93 0,66 - 29,1 G 1,15 0,75 - 34,8 29 79333
Taulukko III
Taivutusvetolujuus (N/mm2) 28 päivää normaali- 28 päivää Suhteellinen
Mittaussarja 3 ilmasto vesi lasku
Esimerkki_N/mm2_N/mm2_%_ ilman jauhetta 5,78 4,35 - 24,7
Esim. Ill 1 5,60 4,48 - 20
Esim. IV 1 7,12 6,12 - 14
Voitiin todeta, että heikosti uudelleendispergoituva jauhe ei paranna taivutusvetolujuutta.
Taulukko IV Painekestävyys (N/mm2) 28 päivää normaali- 28 päivää Suhteellinen
Esimerkki_ilmasto_vesi_lasku, %_ ilman jauhetta 39,1 37,1 - 5,4
Esim. Ill 1 35,6 27,1 - 23,9
Esim. IV 1 36,1 29,1 - 19,4 30 79333
Tartuntalujuus (N/mm^) 28 päivää 7 päivää normaali normaali 21 päivää Suhteellinen _ilmasti_ilmasto vesi_lasku, % ilman jauhetta 0,85 0,58 - 31,7
Esim. Ill 1 0,90 0,45 - 50
Esim. IV 1 1,20 1,05 - 12,5
Huonosti uudelleendispergoituva jauhe III 1 johtaa ainoastaan heikkoihin tartuntavetolujuusominaisuuksiin.
Sementtisitoutuminen (Termo-käyrä Rachmandran mukaan) 200 g sementtiä ja 20 g jauhetta (KA = 0,1) tai 40 g jauhetta (KZ = 0,2) sekoitettiin veden (80 g) kanssa astiassa ja kaadettiin erityslaatikkoon. Yksittäisen näytteen lämpötila mitattiin termoanturilla. Lämpötilamaksimin saavuttamiseksi käytetty aika ja sen korkeus on mitta seoksen sitoutumis-kyvystä. Tulokset osoittavat, että AA-pitoinen jauhe häiritsee sementin sitoutumista huomattavasti selvemmin kuin keksinnön mukainen jauhe.
Lämpötila-maksimi _Aika (min)_korkeus (°C)_
Nollakoe 477 59,5
Esim. V KZ = 0,1 531 58,5 KZ = 0,2 603 55
Esim. VI KZ = 0,1 591 51,5 KZ = 0,2 735 48
II

Claims (9)

  1. 3i 79333
  2. 1. Menetelmä valmistaa valuvaa, helposti uudelleendispergoita-vaa dispersiojauhetta vinyylikloridi-etyleeni-kopolymeraatista, joka on valmistettu polymeroimalla vinyylikloridia, etyleeniä ja mahdollisesti muita, näiden kanssa kopolymeroituvia etylee-nisesti tyydyttymättömiä monomeerejä vähintään 10 barin etylee-nipaineessa, jossa menetelmässä vinyylikloridi-etyleeni-kopoly-meraatin vesidispersio, joka lisäksi sisältää suojakolloidia ja johon mahdollisesti on lisätty 0-40 paino-% yhtä tai useampaa vesiliukoista ainetta, jonka Tg > 60°c, VCE-polymeraatista laskettuna, 0 - 1 paino-% kaupallista vaahdonestoainetta, VCE-polymeraa tista laskettuna ja 0-30 paino-% sinänsä tunnettua hienojakoista sintrautumisen estoainetta, laskettuna polymeerikomponenttien kokonaispainosta, ja paakkuuntumisen estoaineita, spray- tai pakastekuivataan, tunnettu siitä, että vinyylikloridi-etyleeni-kopolymeraatti (VCE) on valmistettu ilman emulgaattoria radikaaliemulsiopolymeroimalla a) 1-50 paino-% etyleeniä ja b) 99 - 50 paino-% vähintään yhtä etyleenisesti tyydyttymätontä komonomeeria 10 - 150 barin etyleenipainees-sa, jolloin komonomeerifaasin koostumus on b^) 60 - 100 paino-% vinyylikloridi, b2> 0 - 40 paino-% monometyleenisesti tyydyttymättömiä, öljyliukoisia monomeerejä, kuten ei-etyleenisesti tyydyttymättömien karboksyylihappojen etyleenisesti tyydyttymättömiä allyyli- ja vinyyli- 32 7 9 3 3 3 estereitä, etyleenisesti tyydyttymätto-mien C4-CiQ-dikarboksyylihappojen dialkyyliestereitä, <*-olefiineja, styreeniä, vinyylitolueenia, vinyyli-eettereitä, vinyyliketoneja, vinyyli-halogenideja, vinyylideenihalogenideja, ja 03) 0-5 paino-% öljyliukoisia monomeerejä, jotka ovat usempaan kertaan etyleenisesti tyydyttymättömiä.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainenn menetelmä, tunnettu siitä, että komonomeereinä käytetään vinyylikloridin lisäksi mahdollisesti b2> ei-etyleenisesti tyydyttymättömien suoraketjuisten, haarautuneiden tai syklisten karboksyylihappojen etyleenisesti tyydyttymättömiä estereitä ja/tai etyleenin halogeeni johdoksia ja t>3) tyydyttyneiden tai tyydyttymättömien C4-C3Q-dikarboksyyli-happojen divinyyli- ja diallyyliestereitä, triallyyli-syanuraattia.
  4. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponenttina b2> käytetään Cl - C20 -alkyylikarboksyylihapon vinyyliestereitä ja/tai etyleenisesti tyydyttymättömien C4 - C^q -dikarboksyylihappojen di-Ci - C38 -alkyyliestereitä, vinyylihalogenideja ja/tai vinylideenihalogenideja.
  5. 4. Jokainen patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponenttina 03) käytetään diallyyliftalaattia ja/tai -maleaattia. 33 79333
  6. 5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että VCE-dispersio sisältää 1-20 paino-% suojakolloidia VCE-polymeraatista laskettuna.
  7. 6. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukaisesti valmistetun dispersiojauheen käyttö rakennusalalla.
  8. 7. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukaisesti valmistetun dispersiojauheen käyttö päällystys- ja sivelyaineiden, liimojen ja liima-aineiden valmistuksessa. 34 79333
  9. 1. Förfarande för framst-ällning av ett rinnande, lätt om-dispergerbart dispersionspulver av vinylklorid-etylen-kopoly-merat, sora framställts genom polymerisation av vinylklorid, ety.len ooh eventuel.lt andra med dessa kopolymeriserbara etyle-niskt omättade monomerer vid ett etylentryck av minst .10 bar, i vilket förfarande en vattendispersion, sora dessutom inne-hä.ller skyddskol.loid och i vilken eventuel.lt tillsatts 0-40 viktprocent ett eller flera vattenlösliga ämnen, vars Tg> 60°C beräknat pä VCE-polymeratet, 0 - 1 viktprocent kommersiellt antiskumningsmedel, beräknat VCE-polymeratet och 0-30 viktprocent i och för sig känt. finfördelat antisint- ringsmedel, beräknat pä den totala vikten polymerkoraponent.er, och antiklumpbildningsmedel, spray- eller köldtorkas, kännetecknat därav, att vinylklorid-etylen-kopolymeratet (VCE) framställts utan emul-gator genom radikalemulsionspolymerisation av ä) 1-50 viktprocent ety.len och b) 99 - 50 viktprocent minst en etyleniskt omättad komonomer vid 10 - .150 bars etylentryck, varvid komonomerfasens sammansättning är b^) 60 - 100 viktprocent vinylklorid, b2) 0 - 40 viktprocent monometyleniskt omättade, o.lje- lösliga monomerer, säsom etyleniskt omättade a.llyl- och vinylestrar av icke-etyleniskt omättade karboxylsyror, dialkylestrar av etyle-niskt. omättade C^-C^Q-dikarboxylsyror, -cC olefiner, styren, vinyltoluen, vinylhalogeni-der, vinylidenhalogenider, och b3) 0-5 viktprocent oljelösliga monomerer, som är flera gänger etyleniskt omättade.
FI844440A 1983-12-07 1984-11-13 Foerfarande foer framstaellning av ett rinnande, laett aoterdispergerbart dispersionspulver av vinylklorid-etylen-kopolymerisat och dess anvaendning. FI79333C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833344242 DE3344242A1 (de) 1983-12-07 1983-12-07 Verfahren zur herstellung eines redispergierbaren dispersionspulvers und seine anwendung
DE3344242 1983-12-07

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI844440A0 FI844440A0 (fi) 1984-11-13
FI844440L FI844440L (fi) 1985-06-08
FI79333B FI79333B (fi) 1989-08-31
FI79333C true FI79333C (fi) 1989-12-11

Family

ID=6216272

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI844440A FI79333C (fi) 1983-12-07 1984-11-13 Foerfarande foer framstaellning av ett rinnande, laett aoterdispergerbart dispersionspulver av vinylklorid-etylen-kopolymerisat och dess anvaendning.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4859751A (fi)
EP (1) EP0149098B1 (fi)
JP (1) JPS60124612A (fi)
AT (1) ATE41017T1 (fi)
AU (1) AU565819B2 (fi)
CA (1) CA1261541A (fi)
DE (2) DE3344242A1 (fi)
ES (1) ES8507159A1 (fi)
FI (1) FI79333C (fi)
NO (1) NO164482C (fi)
ZA (1) ZA847164B (fi)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3535389A1 (de) * 1985-10-03 1987-04-09 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer anstrichfarben und putze
JP2564386B2 (ja) * 1987-04-16 1996-12-18 クリスチャン ビンチャエドラー 水不溶性ポリマーの粉末の調整方法
DE3719241A1 (de) * 1987-06-06 1988-12-15 Roehm Gmbh Spruehgetrocknetes emulsionspolymerisat, verfahren zu seiner herstellung und verwendung und daraus bereitete formmasse
US4767816A (en) * 1987-06-24 1988-08-30 Air Products And Chemicals, Inc. Polyvinyl alcohol-stabilized vinyl chloride-ethylene-hydroxyethyl acrylate copolymer emulsions having enhanced water and solvent resistant properties
DE3723668A1 (de) * 1987-07-17 1989-01-26 Roehm Gmbh Staubarmes spruehgetrocknetes emulsionspolymerisat und verfahren zu seiner herstellung und anwendung
DE3815703A1 (de) * 1988-05-07 1989-11-16 Huels Chemische Werke Ag Kautschukhaltige betonmischungen, deren herstellung und verwendung zur herstellung von fluessigkeitsundurchlaessigen betonkonstruktionen
US5416181A (en) * 1989-02-10 1995-05-16 Penford Products Company Reinforced films made from water soluble polymers
DE3923972A1 (de) * 1989-07-20 1991-01-31 Sandoz Ag Verfahren zur herstellung eines lagerfaehigen reaktionsharz haltigen zement-moertel-trockengemisches
FR2670792B1 (fr) * 1990-12-21 1993-04-16 Rhone Poulenc Chimie Poudres redispersables de polymeres vinyliques.
US5596036A (en) * 1991-06-14 1997-01-21 Sandoz Ltd. Hardenable acrylic monomer compositions
DE4212325C2 (de) * 1992-04-13 1994-05-05 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Betonformkörpern mit verbesserter Säurebeständigkeit sowie Verwendung der danach hergestellten Betonformkörper
US5712337A (en) * 1992-06-11 1998-01-27 Mbt Holding Ag Hardenable acrylic monomer compositions
DE4220782A1 (de) * 1992-06-25 1994-01-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von festen pharmazeutischen Retardformen
DE19526759A1 (de) * 1995-07-21 1997-01-23 Wacker Chemie Gmbh Redispergierbare, vernetzbare Dispersionspulver
DE19535833A1 (de) * 1995-09-26 1997-03-27 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Modifizierung von Dispersionspulver-Zusammensetzungen
DE19542443C2 (de) * 1995-11-14 2002-10-24 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Kunststoffvergütung von mineralischen Beschichtungsmittel- und Bindemittel-Zusammensetzungen
DE19601699A1 (de) 1996-01-18 1997-07-24 Wacker Chemie Gmbh Redispergierbare Polymerisatpulver und daraus erhältliche wäßrige Polymerisat-Dispersionen
DE19623412B4 (de) 1996-06-12 2008-05-29 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Polymerisatpulver
DE10062176A1 (de) 2000-12-14 2002-07-04 Wacker Polymer Systems Gmbh Polyvinylacetal-gepfropfte Polymerisate
WO2003097721A1 (de) * 2002-05-22 2003-11-27 Skw Polymers Gmbh Verwendung von wasserlöslichen polymeren als trocknungshilfmittel für die herstellung polymerer dispergiermittel
DE10352479A1 (de) * 2003-11-07 2005-06-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymerisatpulvern aus wässrigen Polymerisatdispersionen
DE102004026610A1 (de) 2004-06-01 2005-12-22 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verwendung von Vinylchlorid-Ethylen-Mischpolymerisaten zur Hydrophobierung von Baustoffmassen
DE102004059377A1 (de) * 2004-12-09 2006-06-22 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Hydrophobierendes, in Wasser redispergierbares Polymerpulver
DE102006007282A1 (de) 2006-02-16 2007-08-23 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung von kationisch stabilisierten und in Wasser redispergierbaren Polymerpulverzusammensetzungen
DE102006028663B4 (de) * 2006-06-22 2009-04-02 Wacker Chemie Ag Oleophob und hydrophob wirkende VC-VDC-E-Mischpolymerisate, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
EP1892228B1 (de) * 2006-07-24 2009-01-21 Akzo Nobel N.V. Verwendung von Polymerpulver in Pflasterfugenmörteln
DE102010011180A1 (de) * 2010-03-12 2011-09-15 Ardex Gmbh Verfahren zur Verlegung von Fliesen
DE102010003919A1 (de) 2010-04-13 2011-10-13 Wacker Chemie Ag Oberflächenbehandlung von zementären Untergründen
DE102010039319A1 (de) 2010-08-13 2012-02-16 Wacker Chemie Ag Beschichtungsmittel zur Herstellung von dauerflexiblen Beschichtungen
DE102010041292A1 (de) 2010-09-23 2012-03-29 Wacker Chemie Ag Flexible, wasserdichte Dachbeschichtungen
DE102010041293A1 (de) 2010-09-23 2012-03-29 Wacker Chemie Ag Beschichtungsmittel zur Herstellung von dauerflexiblen Beschichtungen
DE102010062061A1 (de) 2010-11-26 2012-05-31 Wacker Chemie Ag Bauelemente in Plattenform
DE102011003268A1 (de) 2011-01-27 2012-08-02 Wacker Chemie Ag Staubreduzierungsmittel für Trockenmischungen von Baustoffformulierungen
DE102011078531A1 (de) 2011-07-01 2013-01-03 Wacker Chemie Ag Gips-haltige Baustoffmassen
DE102012209210A1 (de) 2012-05-31 2013-12-05 Wacker Chemie Ag Vinylacetat-Copolymere für hydraulisch abbindende Baustoffmassen
JP2016512856A (ja) 2013-03-18 2016-05-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 容易に水に再分散できるポリマー粉末の製造方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3784648A (en) * 1971-10-01 1974-01-08 Wacker Chemie Gmbh Process for the preparation of free-flowing,lump-free,redispersible,synthetic resin powders
US3830761A (en) * 1971-10-26 1974-08-20 Air Prod & Chem Vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate resin binders
JPS5136314A (ja) * 1974-09-18 1976-03-27 Casio Computer Co Ltd Injisochinomojirin
DE2456576C3 (de) * 1974-11-29 1983-03-10 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Äthylen-Vinylacetat-Copolymerdispersionen
US4245073A (en) * 1975-05-26 1981-01-13 Solvay & Cie. Process for the polymerization of vinyl chloride in aqueous suspension
DE2541934A1 (de) * 1975-09-19 1977-03-24 Wacker Chemie Gmbh Verseifungsfeste copolymerdispersionen
DK137650B (da) * 1976-05-12 1978-04-10 Niro Atomizer As Fremgangsmåde til fremstilling af et til plastisoldannelse egnet pulver af polyvinylchlorid eller af et vinylchlorid-copolymerisat samt tørretårn til udøvelse af fremgangsmåden.
JPS603087B2 (ja) * 1976-06-17 1985-01-25 住友化学工業株式会社 水性分散液の製造方法
DE2650331C3 (de) * 1976-11-03 1981-05-07 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von zur Plastisolbereitung geeigneten Pulvern auf der Grundlage von Polyvinylchlorid
DE2701147C2 (de) * 1977-01-13 1987-01-02 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Copolymerisaten mit niedrigem Restmonomergehalt
US4164489A (en) * 1978-04-24 1979-08-14 Air Products And Chemicals, Inc. Continuous emulsion polymerization of vinyl acetate and ethylene
DE2837992A1 (de) * 1978-08-31 1980-03-20 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von waessrigen aethylen-vinylchlorid-vinylacetat und/oder alkylacrylatcopolymerdispersionen mit uneinheitlicher teilchengroesseverteilung
CA1152669A (en) * 1979-09-28 1983-08-23 Russell J. Hanna Latex polymerization process
US4331577A (en) * 1979-09-28 1982-05-25 Union Carbide Corporation Latex polymerization process
DE3139721A1 (de) * 1981-10-06 1983-04-21 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur herstellung von waessrigen copolymerdispersionen und deren verwendung
JPS5874724A (ja) * 1981-10-29 1983-05-06 Sumitomo Chem Co Ltd 再分散性粉末組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0149098A2 (de) 1985-07-24
AU3165584A (en) 1985-06-13
JPS6261207B2 (fi) 1987-12-21
DE3344242A1 (de) 1985-06-20
ATE41017T1 (de) 1989-03-15
DE3476888D1 (en) 1989-04-06
FI844440L (fi) 1985-06-08
EP0149098A3 (en) 1985-07-31
ES534042A0 (es) 1985-08-16
CA1261541A (en) 1989-09-26
NO164482B (no) 1990-07-02
AU565819B2 (en) 1987-10-01
FI844440A0 (fi) 1984-11-13
ZA847164B (en) 1985-04-24
US4859751A (en) 1989-08-22
ES8507159A1 (es) 1985-08-16
EP0149098B1 (de) 1989-03-01
JPS60124612A (ja) 1985-07-03
NO164482C (no) 1990-10-10
NO844886L (no) 1985-06-10
FI79333B (fi) 1989-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI79333C (fi) Foerfarande foer framstaellning av ett rinnande, laett aoterdispergerbart dispersionspulver av vinylklorid-etylen-kopolymerisat och dess anvaendning.
RU2411261C2 (ru) Содержащие димерное поверхностно-активное вещество дисперсионные порошковые составы
EP1615861B2 (de) Redispersionspulver-zusammensetzung mit abbindebesschleunigender wirkung
US6706805B2 (en) Use of copolymers of vinyl ester, (meth)acrylic ester and optionally ethylene comonomers in building materials
US6576698B1 (en) Process for the preparation of vinyl ester/(meth)acrylate copolymers
US8217109B2 (en) Protective-colloid-stabilized polymers in the form of their aqueous dispersions or of their water-redispersible powders
EP2158265B1 (en) Copolymer mixture
RU2339592C2 (ru) Стабилизированные защитным коллоидом полимерные диспергируемые порошки
US6710113B2 (en) Process for preparing two-phase polymers in the form of their aqueous dispersions and water-redispersible powders
JPH08239539A (ja) コポリマーおよび保護コロイドを含む水性媒質中に再分散可能な化学組成物、その水性ポリマー分散体、その製造方法およびその使用方法
EP2714751B1 (de) Verfahren zur herstellung von schutzkolloid-stabilisierten polymerisaten
US6734246B2 (en) Polyvinylacetal-grafted polymers
KR101123928B1 (ko) 연속 중합 방법
EP1593721B1 (de) Verwendung von mit Schutzkolloid stabilisierten Mischpolymerisaten in zementfreien Beschichtungsmitteln
US6605663B1 (en) Process for preparing polyvinyl alcohol-stabilized polymers
US6890975B2 (en) Water-redispersible polymer powders for building adhesive compositions
WO2007141211A1 (de) Mit polymerdispersionen beschichtete fliesen sowie verfahren zu deren herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: WACKER CHEMIE GMBH