DE102006028663B4 - Oleophob und hydrophob wirkende VC-VDC-E-Mischpolymerisate, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung - Google Patents
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Abstract
Oleophob
und hydrophob wirkende Polymer-Zusammensetzungen in Form deren wässrigen Dispersion
oder in Form deren in Wasser redispergierbaren Pulver zur Hydrophobierung
und Oleophobierung von Baustoffmassen enthaltend
a) ein Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Ethylen-Mischpolymerisat und
b) 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Mischpolymerisat, eines oder mehrerer Schutzkolloide,
sowie
c) in Pulverform noch 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerpulver-Zusammensetzung, von einem oder mehreren Antiblockmittel,
sowie gegebenenfalls weitere Additive, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Ethylen-Mischpolymerisat 30 bis 60 Gew.-% Vinylchlorid, 20 bis 40 Gew.-% Vinylidenchlorid, 10 bis 20 Gew.-% Ethylen sowie gegebenenfalls 10 bis 20 Gew.-% von einem oder mehreren Vinylestern aus der Gruppe umfassend Vinylacetat, 1-Methylvinylacetat, Vinyllaurat, Vinylester von α-verzweigten Monocarbonsäuren mit 9 bis 13 C-Atomen enthält.
a) ein Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Ethylen-Mischpolymerisat und
b) 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Mischpolymerisat, eines oder mehrerer Schutzkolloide,
sowie
c) in Pulverform noch 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerpulver-Zusammensetzung, von einem oder mehreren Antiblockmittel,
sowie gegebenenfalls weitere Additive, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Ethylen-Mischpolymerisat 30 bis 60 Gew.-% Vinylchlorid, 20 bis 40 Gew.-% Vinylidenchlorid, 10 bis 20 Gew.-% Ethylen sowie gegebenenfalls 10 bis 20 Gew.-% von einem oder mehreren Vinylestern aus der Gruppe umfassend Vinylacetat, 1-Methylvinylacetat, Vinyllaurat, Vinylester von α-verzweigten Monocarbonsäuren mit 9 bis 13 C-Atomen enthält.
Description
- Die Erfindung betrifft oleophob und hydrophob wirkende Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Ethylen-Mischpolymerisate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Modifizierung von Baustoffmassen.
- Polymerisate auf Basis von Vinylester, Vinylchlorid, (Meth)acrylatmonomeren, Styrol, Butadien und Ethylen werden vor allem in Form deren wässriger Dispersionen oder in Wasser redispergierbarer Polymerpulver in vielerlei Anwendungen, beispielsweise als Beschichtungsmittel oder Klebemittel für die unterschiedlichsten Substrate eingesetzt. Zur Stabilisierung dieser Polymerisate werden Schutzkolloide oder niedermolekulare, oberflächenaktive Verbindungen eingesetzt. Als Schutzkolloide werden in der Regel Polyvinylalkohole eingesetzt. Diese Produkte finden insbesondere Verwendung als Bindemittel in hydraulisch abbindenden Klebstoffen wie z. B. Fliesenklebern, Putzen oder Ausgleichsmassen auf Basis von Zementen oder Gipsen.
- Bei der Verwendung als Bindemittel in Baustoffmassen werden hohe Anforderungen an die Wasserbeständigkeit oder Wasserabweisung der fertigen Bauteile gestellt. Um den für diese Anwendungen geforderten Anforderungen bezüglich Wasserabweisung gerecht zu werden, müssen die Rezepturen entsprechend hydrophob modifiziert werden.
- Aus der
DE-A 2341085 , derEP-A 342609 EP-A 717016 EP-A 1193287 ist bekannt, kalk- oder zementgebundenen Putzen Fettsäureester als Hydrophobierungsmittel zuzugeben. Nachteilig ist dabei oft gerade der hydrophobierende Charakter dieser Zusatzstoffe. Werden Trockenputze, welche solche Hydrophobierungsmittel enthalten, mit Wasser angerührt, führt dies dazu, dass sich die Materialien nur mehr schlecht benetzen, und deshalb die Verarbeitbarkeit deutlich verschlechtert wird. - In Wasser redispergierbare Pulver auf der Basis von Homo- oder Copolymerisaten von ethylenisch ungesättigten Monomeren werden im Baubereich als Bindemittel, in Kombination mit hydraulisch abbindenden Bindemitteln wie Zement, eingesetzt. Beispielsweise dienen diese in Bauklebern, Putzen, Mörteln und Farben der Verbesserung der mechanischen Festigkeit und der Haftung. Aus der
WO-A 95/20627 WO-A 02/31036 DE-A 10233933 ist bekannt, hydrophobierend wirkende Additive wie Organosiliciumverbindungen und Fettsäureester als Bestandteil von Redispersionspulvern in Trockenmörteln einzusetzen. Damit wird die Problematik der schlechten Benetzbarkeit und Verarbeitbarkeit umgangen. Der hydrophobierende Effekt ist aber abhängig von dem Anteil des Hydrophobierungsmittels im Redispersionspulver und kann daher nicht beliebig variiert werden. - Aus der
DE-A 3344242 und derDE-A 3541226 (EP 224169 A2 DE-A 102004026610 ist bekannt, Vinylchlorid-Ethylen-Copolymere zur Hydrophobierung von Baustoffmassen einzusetzen. - In der letzten Zeit wird zunehmend auch ein oleophobes Verhalten gefordert, um die Verunreinigung von Baustoffmassen, beispielsweise Verfugungen, durch Fette und Öle enthaltende Substanzen zu minimieren.
- Aufgabe war es, eine Polymerzusammensetzung in Form deren wässrigen Dispersion oder in Form deren in Wasser redispergierbarem Pulver zur Verfügung zu stellen, welche geeignet ist für den Einsatz in Baustoffmassen, für die sowohl eine sehr hohe wasserabweisende als auch oleophobe Wirkung gefordert ist.
- Gegenstand der Erfindung sind oleophob und hydrophob wirkende Polymer-Zusammensetzungen in Form deren wässrigen Dispersion oder in Form deren in Wasser redispergierbaren Pulver zur Hydrophobierung und Oleophobierung von Baustoffmassen enthaltend
- a) ein Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Ethylen-Mischpolymerisat und
- b) 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Mischpolymerisat, eines oder mehrerer Schutzkolloide, sowie
- c) in Pulverform noch 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerpulver-Zusammensetzung, von einem oder mehreren Antiblockmittel, sowie gegebenenfalls weitere Additive, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Ethylen-Mischpolymerisat 30 bis 60 Gew.-% Vinylchlorid, 20 bis 40 Gew.-% Vinylidenchlorid, 10 bis 20 Gew.-% Ethylen sowie gegebenenfalls 10 bis 20 Gew.-% von einem oder mehreren Vinylestern aus der Gruppe umfassend Vinylacetat, 1-Methylvinylacetat, Vinyllaurat, Vinylester von α-verzweigten Monocarbonsäuren mit 9 bis 13 C-Atomen enthält.
- Gegebenenfalls können auch noch 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Monomergemisches, Hilfsmonomere copolyme risiert werden. Bevorzugt werden ethylenisch ungesättigte Mono- und Dicarbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure; ethylenisch ungesättigte Carbonsäureamide und -nitrile wie Acrylamid und Acrylnitril; ethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren bzw. deren Salze, vorzugsweise Vinylsulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Weitere Beispiele sind vorvernetzende Comonomere wie mehrfach ethylenisch ungesättigte Comonomere, beispielsweise Divinyladipat, Diallylmaleat, Allylmethacrylat oder Triallylcyanurat, oder nachvernetzende Comonomere, beispielsweise N-Methylolacrylamid (NMA), Alkylether wie der Isobutoxyether oder Ester des N-Methylolacrylamids. Weitere Beispiele sind siliciumfunktionelle Comonomere, wie (Meth)acryloxypropyltri(alkoxy)-Silane.
- Geeignete Schutzkolloide sind wasserlösliche Polymere aus der Gruppe umfassend teilverseifte und vollverseifte Polyvinylalkohole; Polyvinylpyrrolidone; Polyvinylacetale; Polysaccharide in wasserlöslicher Form wie Stärken (Amylose und Amylopectin), Cellulosen und deren Carboxymethyl-, Methyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-Derivate; Proteine wie Casein oder Caseinat, Sojaprotein, Gelatine; Ligninsulfonate; synthetische Polymere wie Poly(meth)acrylsäure, Copolymerisate von (Meth)acrylaten mit carboxylfunktionellen Comonomereinheiten, Poly(meth)acrylamid, Polyvinylsulfonsäuren und deren wasserlöslichen Copolymere; Melaminformaldehydsulfonate, Naphthalinformaldehydsulfonate, Styrolmaleinsäure- und Vinylethermaleinsäure-Copolymere.
- Bevorzugt werden teilverseifte oder vollverseifte Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad von 80 bis 100 Mol-%, insbesondere teilverseifte Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad von 80 bis 95 Mol-% und einer Höpplerviskosität, in 4%-iger wässriger Lösung, von 1 bis 30 mPas, vorzugsweise 3 bis 15 mPas (Methode nach Höppler bei 20°C, DIN 53015).
- Bevorzugt sind auch teilverseifte oder vollverseifte, hydrophob modifizierte Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad von 80 bis 100 Mol-% und einer Höpplerviskosität, in 4%-iger wässriger Lösung, von 1 bis 30 mPas, vorzugsweise 3 bis 15 mPas. Beispiele hierfür sind teilverseifte Copolymerisate von Vinylacetat mit hydrophoben Comonomeren wie Isopropenylacetat, Vinylpivalat, Vinylethylhexanoat, Vinylester von gesättigten alpha-verzweigten Monocarbonsäuren mit 5 oder 9 bis 11 C-Atomen, Dialkylmaleinate und Dialkylfumarate wie Diisopropylmaleinat und Diisopropylfumarat, Vinylchlorid, Vinylalkylether wie Vinylbutylether, alpha-Olefine mit 2 bis 12 C-Atomen wie Ethen, Propen und Decen. Der Anteil der hydrophoben Einheiten beträgt vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des teil- oder vollverseiften Polyvinylalkohols. Besonders bevorzugt sind teilverseifte oder vollverseifte Copolymerisate von Vinylacetat mit Isopropenylacetat mit einem Hydrolysegrad von 95 bis 100 Mol-%. Es können auch Gemische der genannten Polyvinylalkohole eingesetzt werden.
- Am meisten bevorzugt werden teilverseifte Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad von 85 bis 94 Mol-% und einer Höpplerviskosität, in 4%-iger wässriger Lösung, von 3 bis 15 mPas (Methode nach Höppler bei 20°C, DIN 53015, sowie teilverseifte oder vollverseifte Copolymerisate von Vinylacetat mit Isopropenylacetat mit einem Hydrolysegrad von 95 bis 100 Mol-%. Die genannten Polyvinylalkohole sind mittels dem Fachmann bekannter Verfahren zugänglich.
- Geeignete Antiblockmittel c) sind Ca-Carbonat, Mg-Carbonat, Talk, Gips, gemahlene Tone, Kaoline wie Metakaolin sowie feingemahlene Aluminiumsilikate, Kieselgur, kolloidales Silikagel, pyrogen erzeugtes Siliciumdioxid, jeweils mit Teilchengrößen vorzugsweise im Bereich von 10 nm bis 10 μm.
- Weitere Additive, welche optional eingesetzt werden können, sind vorzugsweise hydrophobierend wirkende Additive d). Beispiele hierfür sind Additive d1), das sind Fettsäuren und Fettsäurederivate, die unter alkalischen Bedingungen Fettsäure oder das entsprechende Fettsäureanion freisetzen, und/oder Additive d2), das sind Organosilicium-Verbindungen. Im allgemeinen wird die Komponente d) in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymer-Zusammensetzung, eingesetzt. Derartige Additive sind beispielsweise in der
DE-A 102004026610 beschrieben. - Bevorzugte Additive d1) sind die C1- bis C14-Alkylester und -Alkylarylester der Laurinsäure und der Ölsäure, Mono- und Diglykolester der Laurinsäure und der Ölsäure, sowie die Mono-, Di- und Tri-Fettsäureester des Glycerins mit der Laurinsäure und der Ölsäure. Bevorzugte Additive d2) sind die Organoorganoxysilane SiRn(OR')4-n mit n = 1 bis 3, insbesondere Isooctyltriethoxysilan, n-Octyltriethoxysilan, Hexadecyltriethoxysilan.
- Die Herstellung der Polymer-Zusammensetzung erfolgt in an sich bekannter Art und Weise mittels radikalisch initiierter Emulsionspolymerisation in wässrigem Medium, und anschließender Sprühtrocknung der damit erhaltenen wässrigen Polymerdispersion. Geeignet ist beispielsweise das in der
EP-A 224169 - Zur Herstellung von in Wasser redispergierbaren Polymerpulvern werden die wässrigen Dispersionen getrocknet, beispielsweise mittels Sprühtrocknung. Die Sprühtrocknung erfolgt im allgemeinen nach Zugabe von weiterem Schutzkolloid als Verdüsungshilfe.
- Die Zugabe des Antiblockmittels c) erfolgt vorzugsweise solange das Pulver noch im Trocknungsgas suspendiert ist. Falls das Pulver noch weitere Additive d) enthält, werden diese vor, während oder nach der Sprühtrocknung zugegeben. Bevorzugt erfolgt die Zugabe der Additive d) zur Polymerdispersion, im Falls von Redispersionspulvern vor deren Sprühtrocknung.
- Die Polymer-Zusammensetzungen auf der Basis von Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Ethylen-Mischpolymerisaten eignen sich zur Hydrophobierung und Oleophobierung von hydraulisch abbindenden Baustoffmassen. Vorzugsweise in Anwendungen, welche neben einer hohen Hydrophobizität noch hohe Oleophobie verlangen. Solche Anwendungen sind Beschichtungen wie Putze, Farben und Fugenfüller. Weitere Anwendungen sind Klebe- und Armierungsmassen, beispielsweise für Wärmedämmverbundsysteme (WDVS).
- Typische Rezepturen für Trockenmörtel sind dem Fachmann bekannt. Sie enthalten 5 bis 50 Gew.-% mineralisches Bindemittel, 5 bis 80 Gew.-% Füllstoff, 0,1 bis 10 Gew.-% Polymerzusammensetzung (fest), 0 bis 30 Gew.-% weitere Zusatzstoffe, wobei sich die Angaben in Gew.-% in der Rezeptur auf 100 Gew.-% aufaddieren. Geeignete mineralische Bindemittel sind Zement, Gips, Wasserglas oder Kalkhydrat. Beispiele für einsetzbare Füllstoffe sind Carbonate wie Calciumcarbonat in Form von Dolomit, Calcit und Kreide. Weitere Beispiele sind Silikate, wie Magnesiumsilikat in Form von Talkum, oder Aluminiumsilikate wie Lehm und Tone; Quarzmehl, Quarzsand, hochdisperse Kieselsäure, Feldspat, Schwerspat und Leichtspat. Geeignet sind auch Faserfüllstoffe. In der Praxis werden häufig Gemische verschiedener Füllstoffe eingesetzt.
- Beispiele für weitere Zusatzstoffe sind Pigmente, beispielsweise Titandioxid als anorganisches Pigment, sowie die gebräuchlichen organischen Pigmente. Beispiele für weitere Zusatzstoffe sind Netzmittel in Anteilen von im allgemeinen 0,1 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Rezeptur. Beispiele hierfür sind Natrium- und Kaliumpolyphosphate, Polyacrylsäuren und deren Salze. Als Zusatzstoffe sind auch Verdickungsmittel zu nennen, welche im allgemeinen in einer Menge von 0,01 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Rezeptur, eingesetzt werden. Gebräuchliche Verdickungsmittel sind Celluloseether, Stärken, oder Bentonit als Beispiel für ein anorganisches Verdickungsmittel. Weitere Zusatzstoffe sind Konservierungsmittel, Entschäumer, Luftporenbildner, Verflüssiger, Verzögerer, Beschleuniger, Gefrierschutzmittel.
- Zur Herstellung der anwendungsfertigen Baustoffmassen wird der mit dem Redispersionspulver vergütete Trockenmörtel an der Baustelle mit der erforderlichen Menge Wasser angerührt. Trockenmörtel können auch auf der Baustelle durch Zugabe der wässrigen, gegebenenfalls verdünnten, Polymerdispersionen vergütet werden.
- Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung:
- Dispersionen:
- Dispersion 1 (D1):
- Als Dispersion wurde eine wässrige, polyvinylalkoholstabilisierte Dispersion eines Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Ethylen-Mischpolymerisats verwendet. Die Herstellung erfolgte mittels Emulsionspolymerisation gemäß dem in der
EP-A 224169 - Dispersion 2 (D2):
- Analog Dispersion 1, wobei die Copolymerzusammensetzung des Produktes 46 Gew.-% Vinylchlorid, 28 Gew.-% Vinylidenchorid, 13 Gew.-% Ethylen, 11 Gew.-% Vinyllaurat und 2 Gew.-% VeoVa10® betrug.
- Dispersion 3 (D3):
- Analog Dispersion 1, wobei die Copolymerzusammensetzung 35 Gew.-% Vinylchlorid, 39 Gew.-% Vinylidenchorid, 13 Gew.-% Ethylen, 11 Gew.-% Vinyllaurat und 2 Gew.-% VeoVa10® betrug.
- Vergleichsdispersion 4 (VD4):
- Analog Dispersion 1, wobei die Copolymerzusammensetzung 80 Gew.-% Vinylchlorid und 20 Gew.-% Ethylen betrug.
- Vergleichsdispersion 5 (VD5):
- Analog Dispersion 1, wobei die Copolymerzusammensetzung 70 Gew.-% Vinylchlorid, 15 Gew.-% Ethylen und 15 Gew.-% Vinyllaurat betrug.
- Vergleichsdispersion 6 (VD6):
- Analog Dispersion 1, wobei die Copolymerzusammensetzung 70 Gew.-% Vinylchlorid, 15 Gew.-% Ethylen, 10 Gew.-% VeoVa10® und 5 Gew.-% Vinyllaurat betrug.
- Dispersion 7 (D7):
- Analog Dispersion 1, wobei die Copolymerzusammensetzung 57 Gew.-% Vinylchlorid, 25 Gew.-% Vinylidenchorid und 18 Gew.-% Ethylen betrug.
- Pulver:
- Die Pulver (Pulver 1 (P1), Pulver 2 (P2), Pulver 3 (P3), Vergleichspulver 4 (VP4), Vergleichspulver 5 (VP5), Vergleichspulver 6 (VP6), Pulver 7 (27)) wurden mittels Sprühtrocknung der entsprechenden Dispersionen, in Gegenwart von jeweils 10 Gew.-% eines Polyvinylalkohols mit einem Verseifungsgrad von 88 Mol-% und einer Viskosität nach Höppler von 13 mPas hergestellt. Die Dispersionen wurden mittels Zweistoffdüse versprüht. Als Verdü sungskomponente diente auf 4 bar vorgepreßte Luft, die gebildeten Tropfen wurden mit auf 125°C erhitzter Luft im Gleichstrom getrocknet. Das erhaltene trockene Pulver wurde mit 10 Gew.-% handelsüblichem Antiblockmittel (Gemisch aus Calcium-Magnesium-Carbonat und Magnesiumhydrosilikat) versetzt. Ausprüfung einer Fugenfüller-Rezeptur: Formulierung 1 (Fugenfüller):
Portlandzement CEM I 42,5 340,0 Gew.-Teile Sand 649,5 Gew.-Teile Celluloseether 0,5 Gew.-Teile Dispersionspulver 10,0 Gew.-Teile Summe 1000,0 Gew.-Teile Wasserbedarf 22,0 Gew.-Teile - Bestimmung der Oleophobie (OP) mit dem Öltropfentest: Auf die Oberfläche des ausgehärteten Fugenfüllers wurde mittels einer Pipette ein Tropfen Olivenöl aufgebracht und die Zeit (Standzeit) gemessen bis dieser vollständig in den Untergrund eingedrungen war. Je länger die Standzeit umso besser die oleophobe Wirkung.
- Mit den VC-VDC-E-Copolymeren wurde eine deutlich verbesserte Oleophobierung gegenüber herkömmlichen VDC-freien VC-E-Copolymeren erhalten (siehe Tabelle 1). Tabelle 1:
Pulver/Dispersion Standzeit eines Öltropfens Dispersion 1 12 min Dispersion 2 8 min Vergleichsdispersion 4 3 min Vergleichsdispersion 5 6 min Vergleichsdispersion 6 5 min Dispersion 7 13 min Pulver 3 11 min Pulver 2 8 min Vergleichspulver 4 5 min Vergleichspulver 5 7 min Vergleichspulver 6 6 min Pulver 7 12 min Weißzement CEM I 42,5 R-DW 290 Gew.-Teile Sand 510 Gew.-Teile Calciumcarbonat 200 Gew.-Teile Celluloseether 0,15 Gew.-Teile Polymer (fest) (Dispersion oder Pulver) 20,0 Gew.-Teile Summe 1020,15 Gew.-Teile Wasserbedarf 22,0 g/100 g Trockenmörtel - Bestimmung der Wasseraufnahme im Karstenstest:
- Es wurde die Wasseraufnahme des ausgehärteten Mörtels (in ml) nach einer bestimmten Zeitdauer (in min) gemessen. Dazu wurde ein Glasröhrchen nach Karstens mit einem geeigneten Kitt auf dem zu prüfenden Untergrund, wie in DIN EN 1323 beschrieben, verklebt. Das Röhrchen wurde mit Wasser befüllt und die vom Untergrund absorbierte Wassermenge in bestimmten Zeitabständen ermittelt. Je geringer der Wert der Wasseraufnahme umso besser die Hydrophobierung.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. Tabelle 2:
Pulver/Dispersion WA (1 h) [ml] WA (2 h) [ml] WA (4 h) [ml] WA (8 h) [ml] WA (24 h) [ml] D1 0,0 0,02 0,07 0,12 0,28 D2 0,05 0,05 0,10 0,17 0,42 VD4 2,2 3,4 4 4 4 VD5 1,4 2,1 3,2 4 4 VD6 1,5 2,6 3,4 4 4 D7 0,0 0,03 0,08 0,14 0,31 P3 0,00 0,05 0,12 0,22 0,37 P2 0,05 0,1 0,15 0,3 0,47 VP4 1,12 1,85 3,25 4 4 VP5 1,8 2,9 3,8 4 4 VP6 2,0 3,1 4 4 4 P7 0,0 0,03 0,10 0,25 0,45 - Geprüft wurde die Oleophobie im Öltropfentest. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefasst: Tabelle 3:
Pulver/Dispersion Standzeit eines Öltropfens Dispersion 1 17 min Dispersion 2 13 min Vergleichsdispersion 4 4 min Vergleichsdispersion 5 6 min Vergleichsdispersion 6 6 min Dispersion 7 18 min Pulver 3 19 min Pulver 2 13 min Vergleichspulver 4 5 min Vergleichspulver 5 8 min Vergleichspulver 6 7 min Pulver 7 19 min - Diskussion der Ergebnisse:
- Sehr überraschend wurde neben einer deutlichen Verbesserung der Hydrophobie auch eine erheblich wirksamere Oleophobierung in WDVS-Systemen gegenüber den entsprechenden VDC-freien VC-E-Dispersionen und -Pulvern gefunden (siehe Tabellen 2/3).
Claims (9)
- Oleophob und hydrophob wirkende Polymer-Zusammensetzungen in Form deren wässrigen Dispersion oder in Form deren in Wasser redispergierbaren Pulver zur Hydrophobierung und Oleophobierung von Baustoffmassen enthaltend a) ein Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Ethylen-Mischpolymerisat und b) 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Mischpolymerisat, eines oder mehrerer Schutzkolloide, sowie c) in Pulverform noch 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerpulver-Zusammensetzung, von einem oder mehreren Antiblockmittel, sowie gegebenenfalls weitere Additive, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Ethylen-Mischpolymerisat 30 bis 60 Gew.-% Vinylchlorid, 20 bis 40 Gew.-% Vinylidenchlorid, 10 bis 20 Gew.-% Ethylen sowie gegebenenfalls 10 bis 20 Gew.-% von einem oder mehreren Vinylestern aus der Gruppe umfassend Vinylacetat, 1-Methylvinylacetat, Vinyllaurat, Vinylester von α-verzweigten Monocarbonsäuren mit 9 bis 13 C-Atomen enthält.
- Oleophob und hydrophob wirkende Polymer-Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Mengen an Vinylchlorid und Vinylidenchlorid so bemessen sind, dass deren Summe 60 bis 80 Gew.-% beträgt.
- Oleophob und hydrophob wirkende Polymer-Zusammensetzungen nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Schutzkolloid b) ein oder mehrere enthalten sind, aus der Gruppe umfassend teilverseifte Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad von 85 bis 94 Mol-% und einer Höpplerviskosität, in 4%-iger wässriger Lösung, von 3 bis 15 mPas (Methode nach Höppler bei 20°C, DIN 53015, sowie teilverseifte oder vollverseifte Copolymerisate von Vinylacetat mit Isopropenylacetat mit einem Hydrolysegrad von 95–100 Mol-%.
- Verfahren zur Herstellung der oleophob und hydrophob wirkenden Polymer-Zusammensetzungen nach Anspruch 1 bis 3 mittels radikalisch initiierter Emulsionspolymerisation in wässrigem Medium und gegebenenfalls anschließender Trocknung der dabei erhaltenen wässrigen Dispersion.
- Verwendung der oleophob und hydrophob wirkenden Polymer-Zusammensetzungen nach Anspruch 1 bis 3 zur Hydrophobierung und Oleophobierung von hydraulisch abbindenden Baustoffmassen.
- Verwendung nach Anspruch 5 in Putzen, Farben und Fugenfüllern.
- Verwendung nach Anspruch 5 in Klebe- und Armierungsmassen.
- Verwendung nach Anspruch 5 bis 7 in Trockenmörtel-Rezepturen mit 5 bis 50 Gew.-% mineralischem Bindemittel, 5 bis 80 Gew.-% Füllstoff, 0,1 bis 10 Gew.-% Polymer, 0 bis 30 Gew.-% weitere Zusatzstoffe, wobei sich die Angaben in Gew.-% in der Rezeptur auf 100 Gew.-% aufaddieren.
- Verwendung nach Anspruch 5 bis 8, wobei die Polymer-Zusammensetzung als in Wasser redispergierbares Pulver verwendet wird.
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