JPS5874724A - 再分散性粉末組成物 - Google Patents
再分散性粉末組成物Info
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- JPS5874724A JPS5874724A JP17404581A JP17404581A JPS5874724A JP S5874724 A JPS5874724 A JP S5874724A JP 17404581 A JP17404581 A JP 17404581A JP 17404581 A JP17404581 A JP 17404581A JP S5874724 A JPS5874724 A JP S5874724A
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- Japan
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- dispersion
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- powder
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- parts
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発ＩＥ＃′１６０．０〜８４．９重量もの塩化ビニル
と１６．０〜６０．０重ｆ寿のエチレン及び０．１〜１
０．０１ｋｆｔ％の共重合可能な官能性七ツマ−かする
ものである。
と１６．０〜６０．０重ｆ寿のエチレン及び０．１〜１
０．０１ｋｆｔ％の共重合可能な官能性七ツマ−かする
ものである。
水に再分散し得る単一重合体および共重合体分散物粉末
は公知である。単一重合体分散物粉末は殊に接着剤の分
野で冶利に用いられ、また共重合体分散物粉末ハ献料お
よび建築の分野で使用されているのが現状である。、塗
料および′ｂＩ築の分野で用いる場合には、貯蔵安定性
が高いこと、流動性および水中における分散が良好であ
ること等の分散物粉末に対する一般的要求に加えて、他
の特別な要求もめる１例えは２分散物粉末と水とから拘
られる分散物は被膜形成最低温度が低いものであるべき
であるし、また１合体は良好なアルカリ安定性會有する
べきである。分散物粉末は水硬性結合剤との組合せにお
いて良好な相溶性を有するべきであり且つ被着体への高
い接着性および長期間１ｌｌｌｌ無における安定した接
着性能の維持を自することか要求されている。
は公知である。単一重合体分散物粉末は殊に接着剤の分
野で冶利に用いられ、また共重合体分散物粉末ハ献料お
よび建築の分野で使用されているのが現状である。、塗
料および′ｂＩ築の分野で用いる場合には、貯蔵安定性
が高いこと、流動性および水中における分散が良好であ
ること等の分散物粉末に対する一般的要求に加えて、他
の特別な要求もめる１例えは２分散物粉末と水とから拘
られる分散物は被膜形成最低温度が低いものであるべき
であるし、また１合体は良好なアルカリ安定性會有する
べきである。分散物粉末は水硬性結合剤との組合せにお
いて良好な相溶性を有するべきであり且つ被着体への高
い接着性および長期間１ｌｌｌｌ無における安定した接
着性能の維持を自することか要求されている。
これらの例としては、アスベスト−セメント吹付材、セ
メントフィラー、セメントモルタル仕上用左１′モルタ
ル等のアルカリ性無機質水硬性結合剤のバインダーに用
いるものがあげられ。
メントフィラー、セメントモルタル仕上用左１′モルタ
ル等のアルカリ性無機質水硬性結合剤のバインダーに用
いるものがあげられ。
これら用途に用いる場合においては高度の耐アルカリ性
と接着力及び長期耐久接着性が要求される。
と接着力及び長期耐久接着性が要求される。
単一重合体分散物粉末としてはポリ酢酸ビニル樹脂が公
知であるが、ポリ酢酸ビニル樹脂分散物粉末は水に対す
る再分散性は優れるものであるがアルカリ性無機質水硬
性結合剤のバインダーとして用いた場合、耐アルカリ性
に劣り且つ長期の接着性能維持が出来ない欠点があり、
非構造用のアルカリへでない材質の接着剤として用いる
ことが好ましい。
知であるが、ポリ酢酸ビニル樹脂分散物粉末は水に対す
る再分散性は優れるものであるがアルカリ性無機質水硬
性結合剤のバインダーとして用いた場合、耐アルカリ性
に劣り且つ長期の接着性能維持が出来ない欠点があり、
非構造用のアルカリへでない材質の接着剤として用いる
ことが好ましい。
ポリ酢酸ビニ／Ｌ／樹脂の耐アルカリ性の改良手段トシ
テエチレンー酢酸ビニル共重合体又１１エチレン−酢酸
ビニル−塩化ビニル共重合体などが試みられている。し
かし酢酸ビニμ基の耐アルカリ性を改良するにあた夛エ
チレンの共重合量全増大し、酢酸ビニル基の加水分解を
防衛するとガラス転位温度が低くなシ貯賦安定性に劣る
欠点がある、これを防止するために多量の抗粘結剤を用
いることから水への再分散性が低下した夛各種用途のバ
インダーとして用いても十分な接着性能を発現し得ない
問題があった。
テエチレンー酢酸ビニル共重合体又１１エチレン−酢酸
ビニル−塩化ビニル共重合体などが試みられている。し
かし酢酸ビニμ基の耐アルカリ性を改良するにあた夛エ
チレンの共重合量全増大し、酢酸ビニル基の加水分解を
防衛するとガラス転位温度が低くなシ貯賦安定性に劣る
欠点がある、これを防止するために多量の抗粘結剤を用
いることから水への再分散性が低下した夛各種用途のバ
インダーとして用いても十分な接着性能を発現し得ない
問題があった。
本発明者らは鋭意研究を１ねた結果、塩化ビニμ含有量
が５０．０〜８４．９重ｔ％、エチレン含有量が１５．
０〜５０．０重菫％及びこれらの化ツマ−と共重合可能
な官能性七ツマ−の含有量が０．１〜１０，０重量％で
ある共重合体分散物を抗粘結剤の存在下に噴霧乾燥して
なる、水に再分散可能な粉末組成物がかかる欠点を克服
できることを見い出し本発明に至った。
が５０．０〜８４．９重ｔ％、エチレン含有量が１５．
０〜５０．０重菫％及びこれらの化ツマ−と共重合可能
な官能性七ツマ−の含有量が０．１〜１０，０重量％で
ある共重合体分散物を抗粘結剤の存在下に噴霧乾燥して
なる、水に再分散可能な粉末組成物がかかる欠点を克服
できることを見い出し本発明に至った。
ここで該共重合体分散物の塩化ビニル含有量が５０重ｔ
％未満では粘結性が強く粒のそろった粉末が得がたく、
８５部１％を超える場合は粒子融着は生じないが硬い粒
子になりすぎバインダー効果が乏しい欠点があり好まし
くない。
％未満では粘結性が強く粒のそろった粉末が得がたく、
８５部１％を超える場合は粒子融着は生じないが硬い粒
子になりすぎバインダー効果が乏しい欠点があり好まし
くない。
次に共重合可能な官馳性七ツマ−としてはアミド基、カ
ルボン敵水触基、スルホン酸基などを有する単量体が好
ましく、例えばアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルア
ミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリ
ルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチルメタアクリ
ルアミド、Ｎ−エチルメタアクリルアミド、Ｎ−プロピ
ルメタアクリルアミド、アクリル酸、メｊ、アク、８・
酸まｆｃはッツィ、酸、７シー８酸−イタコン酸、−ア
コニット酸およびそのモノエステル、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ビ
ニルスルホン酸、アリルスルホン酸などがある。
ルボン敵水触基、スルホン酸基などを有する単量体が好
ましく、例えばアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルア
ミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリ
ルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチルメタアクリ
ルアミド、Ｎ−エチルメタアクリルアミド、Ｎ−プロピ
ルメタアクリルアミド、アクリル酸、メｊ、アク、８・
酸まｆｃはッツィ、酸、７シー８酸−イタコン酸、−ア
コニット酸およびそのモノエステル、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ビ
ニルスルホン酸、アリルスルホン酸などがある。
これらの中ではアミド基が特に好ましく、好ましいアミ
ド基含有単量体はアクリルアミド及びメタアクリルアミ
ドである。
ド基含有単量体はアクリルアミド及びメタアクリルアミ
ドである。
官能性モノマーは再分散性に寄与すると共に共重合体分
散物の粒子を小さくし、安定化する作用があシその両物
性を満足し得る共重合量は０、１Ｓ１０．０重量％の範
囲であり、０．１１ｉｔ９６より少ない量では再分散性
に劣シ、粒子も大きくなる。、また１Ｏ００重量％會超
える量では粘結性を生じる欠点がある。
散物の粒子を小さくし、安定化する作用があシその両物
性を満足し得る共重合量は０、１Ｓ１０．０重量％の範
囲であり、０．１１ｉｔ９６より少ない量では再分散性
に劣シ、粒子も大きくなる。、また１Ｏ００重量％會超
える量では粘結性を生じる欠点がある。
本発明においてはさらに塩化ビニル、エチレン以外のビ
ニル単量体例えばビニルエステル、アクリル酸エステル
、メタクリル酸エステルを１０重量％以下の範囲で用い
てもよい。
ニル単量体例えばビニルエステル、アクリル酸エステル
、メタクリル酸エステルを１０重量％以下の範囲で用い
てもよい。
本発明における共、重合体分散物は一般的なエマルジョ
ン重合方法が適用出来、特に限定されるものではないが
、代表的な重合方法としては特公昭４７−１６９７６が
ある。
ン重合方法が適用出来、特に限定されるものではないが
、代表的な重合方法としては特公昭４７−１６９７６が
ある。
次に本発明における抗粘結剤としては無機質体質ｊｋＲ
１例えは炭酸カルシウム、タルク、クレー、ケイソウ士
、酸化チタン、セメント、シリカ、アルミナ、ケイ砂、
ケイ酸アルミニウムなどの比較的小粒子径Ｔなわち０．
０１〜５μの平均粒度のものが好ましい。さらに微粉の
塩化ビニ／Ｉ／ｌｌ＋脂を用いることも出来る抗粘結剤
の量は該共１合体分散物の固形分１００重量部に対し８
〜８０重に部の範囲が好ましく、特に好ましくＦｉ４〜
２６ｍ、１１部である。
１例えは炭酸カルシウム、タルク、クレー、ケイソウ士
、酸化チタン、セメント、シリカ、アルミナ、ケイ砂、
ケイ酸アルミニウムなどの比較的小粒子径Ｔなわち０．
０１〜５μの平均粒度のものが好ましい。さらに微粉の
塩化ビニ／Ｉ／ｌｌ＋脂を用いることも出来る抗粘結剤
の量は該共１合体分散物の固形分１００重量部に対し８
〜８０重に部の範囲が好ましく、特に好ましくＦｉ４〜
２６ｍ、１１部である。
抗粘結剤が８重量部未満では抗粘結性に乏しく、長期貯
蔵安定性が拘られず均一な再分故粉末が得がたい、８０
’ｉ警部會こえる場合再分散性が低下し好ましくない・
・ また本発明における塩化ビニル、エチレン共重合体分散
物に対して保論コロイドを加えてから噴霧乾燥すること
も出来る。保独コロイドは噴霧時の安定性及び再乳化粉
末の貯蔵安定性と再分散性に対して好ましい結果を与え
る。使用出来る保護コロイドは完全ケン化又Ｆ１部分ケ
ン化ポリビニルアルコール、とドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースな
どである。保農コロイドは共重合体分散物の固形分１０
０重量部に対し２０重量部以下が好ましい。
蔵安定性が拘られず均一な再分故粉末が得がたい、８０
’ｉ警部會こえる場合再分散性が低下し好ましくない・
・ また本発明における塩化ビニル、エチレン共重合体分散
物に対して保論コロイドを加えてから噴霧乾燥すること
も出来る。保独コロイドは噴霧時の安定性及び再乳化粉
末の貯蔵安定性と再分散性に対して好ましい結果を与え
る。使用出来る保護コロイドは完全ケン化又Ｆ１部分ケ
ン化ポリビニルアルコール、とドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースな
どである。保農コロイドは共重合体分散物の固形分１０
０重量部に対し２０重量部以下が好ましい。
さらに本発明においては会費に応じて分散安定剤を添加
し噴霧乾燥することも出来る。分散安定剤としては通常
用いられるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンのブロ
ックポリマー、多価アルコ−μの脂肪酸エステル等の非
イオン界面活性剤、高級アルコール硫酸エステル塩、ア
ルキルベンゼンスルホン無塩、ナフタレンスルホン酸塩
、ポリオキシエチレンアルキルフェニルサルフェート塩
、ジアルキルスルホコハク酸塩等の陰イオン界面ｒ占性
創等であるこれらはＩｆ！ｉ又は２８１以上を該共１合
体分散物の固形分１００重量部に対し５１“都８部以下
の範囲で用いることが好ましい。
し噴霧乾燥することも出来る。分散安定剤としては通常
用いられるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンのブロ
ックポリマー、多価アルコ−μの脂肪酸エステル等の非
イオン界面活性剤、高級アルコール硫酸エステル塩、ア
ルキルベンゼンスルホン無塩、ナフタレンスルホン酸塩
、ポリオキシエチレンアルキルフェニルサルフェート塩
、ジアルキルスルホコハク酸塩等の陰イオン界面ｒ占性
創等であるこれらはＩｆ！ｉ又は２８１以上を該共１合
体分散物の固形分１００重量部に対し５１“都８部以下
の範囲で用いることが好ましい。
本発明の再分散性粉末は、噴ｈ５燦ヤーよって製造され
る。噴勤乾燥において該共重合体分散液はこの中に所要
の抹農コロイドおよび分散安定剤を添加し、分散液の固
形分濃度を２５〜６０重量％に調製する。抗粘結剤は分
酸安定剤と混合してから噴霧乾燥するあるいは噴霧乾燥
塔に水性分散物と同時に別々の注入口から江入噴製する
ことが好ましい 抗粘結剤を核共重合体分散物と別々に噴きすることは乾
燥塔の壁に粒子粉床が付層する埃象を（ロ）避すること
が出来るばかりでなく抗粘結ＭＵを少量にして抗粘結性
１−［られる利点がある。
る。噴勤乾燥において該共重合体分散液はこの中に所要
の抹農コロイドおよび分散安定剤を添加し、分散液の固
形分濃度を２５〜６０重量％に調製する。抗粘結剤は分
酸安定剤と混合してから噴霧乾燥するあるいは噴霧乾燥
塔に水性分散物と同時に別々の注入口から江入噴製する
ことが好ましい 抗粘結剤を核共重合体分散物と別々に噴きすることは乾
燥塔の壁に粒子粉床が付層する埃象を（ロ）避すること
が出来るばかりでなく抗粘結ＭＵを少量にして抗粘結性
１−［られる利点がある。
本発明に従って製造される再分散性粉末は耐アルカリ性
に優れ長期の貯蔵安定性に優れかつ水に容易に再分散し
得るものであり塗料および勤築分野に用いるのに適して
いる。
に優れ長期の貯蔵安定性に優れかつ水に容易に再分散し
得るものであり塗料および勤築分野に用いるのに適して
いる。
次に実施例をもって本発明を説明する。
実施例−１
加圧反応容器に塩化ビニル、ラウリル酸硫酸ソーダ、水
を仕込み反応容器内の突気をチッソで置換したあとエチ
レン？ ８０ Ｋｆ／１ｍ にし、飽和溶解させたあ
と、反応容器温度を５０℃にした。圧力はｇ Ｑ Ｋｇ
／ａａ に維持し、重合を開始させ、同時に重合開始
剤を一定流量で注入し友。またアクリルアミドの希釈液
を一定流量で注入し６時間後に反応を中止しエチレン／
塩化ビニ／Ｉ／／アクリルアミド＝２１７７６／８重１
％で固形分５２重ｉｔｓの共重合体分散物を得た。これ
にｆｌＬＢ＝１８．１のポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテ／Ｌ”ｉ分散物の固形分１００重量部に対し
１１箪部添加し、その後分散物の固形分を４６％にする
ようにイオン交換水で希釈し再分散粉末製造用分散液と
した。
を仕込み反応容器内の突気をチッソで置換したあとエチ
レン？ ８０ Ｋｆ／１ｍ にし、飽和溶解させたあ
と、反応容器温度を５０℃にした。圧力はｇ Ｑ Ｋｇ
／ａａ に維持し、重合を開始させ、同時に重合開始
剤を一定流量で注入し友。またアクリルアミドの希釈液
を一定流量で注入し６時間後に反応を中止しエチレン／
塩化ビニ／Ｉ／／アクリルアミド＝２１７７６／８重１
％で固形分５２重ｉｔｓの共重合体分散物を得た。これ
にｆｌＬＢ＝１８．１のポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテ／Ｌ”ｉ分散物の固形分１００重量部に対し
１１箪部添加し、その後分散物の固形分を４６％にする
ようにイオン交換水で希釈し再分散粉末製造用分散液と
した。
噴餠乾燥は回転式２流体ノズｌＬ／を有する乾燥装置ｎ
用い一方のノズルより分散液を流入し、他方のノズルよ
り平均１＜’ｔｓｔＯ，６６μのクレーを注入した。。
用い一方のノズルより分散液を流入し、他方のノズルよ
り平均１＜’ｔｓｔＯ，６６μのクレーを注入した。。
クレーの此入曽は分散物の固形分１００’ｉ量部に則し
１８亀−１部とした。
１８亀−１部とした。
分散液の温ｐＬＩｆｉあらかじめ４０℃に昇温しておき
注入するｒ、噴％９乾燥塔の入口温度は１００℃、サイ
クロン入口温良１ま６５℃に般定し回転速度２０００１
ｐｌ／分、注入＊６ｚ７分で注入噴霧乾燥し、査分散性
初末組成物を待た。
注入するｒ、噴％９乾燥塔の入口温度は１００℃、サイ
クロン入口温良１ま６５℃に般定し回転速度２０００１
ｐｌ／分、注入＊６ｚ７分で注入噴霧乾燥し、査分散性
初末組成物を待た。
この粉末組成、物は水に容易に再分散した。
得られた粉末＃４成物ＩＫｅｋホリ容栃に入れ４０℃で
１ケ月放置したあとも均一な粉末状であった。
１ケ月放置したあとも均一な粉末状であった。
この栴分散粉禾組成物１０Ｐｒ、７号珪砂１００Ｐｒ、
セメントｌｏｏｔｒｔ−ｍ合し、この全量に水’に６１
５Ｌｒ添加し混合してポリマー毫ルタ／Ｌ’を６ｒ４製
し、コンクリート軸板ｒｃ６ｍ厚に塗布し１ヶ月経増後
の接着強反を曲Ｊ定したところ１６．８ Ｋｇ７６Ｉ２
であった１、 ｈ分散粉末を添加しないモルタルは６．
６ ｋｐ／ｃｍ２の接着力會示したにすぎなかつｆＣ。
セメントｌｏｏｔｒｔ−ｍ合し、この全量に水’に６１
５Ｌｒ添加し混合してポリマー毫ルタ／Ｌ’を６ｒ４製
し、コンクリート軸板ｒｃ６ｍ厚に塗布し１ヶ月経増後
の接着強反を曲Ｊ定したところ１６．８ Ｋｇ７６Ｉ２
であった１、 ｈ分散粉末を添加しないモルタルは６．
６ ｋｐ／ｃｍ２の接着力會示したにすぎなかつｆＣ。
実施例−２
実施例−１に記載したと同様の方法でエチレン／塩化ビ
ニル／アクリルアミド＝８０／６７／８重量％で固形分
５４重ｔ％の共重合体分散物を得た／。これにドデシル
ベンセンスルホン酸ナトリウムを分散物の固形分１００
重景１に対し０．５重量部、ケン化度８８モル９６、
平均１１ 合度１７００のポリビニルアルコールの２０
Ｊｌ水溶液を分散物の固形分１００重量部に対し５重量
部添加した後、固形分が４０重量％となるようにイオン
交換水で調製し、再分散粉末製造用分散液とした。
ニル／アクリルアミド＝８０／６７／８重量％で固形分
５４重ｔ％の共重合体分散物を得た／。これにドデシル
ベンセンスルホン酸ナトリウムを分散物の固形分１００
重景１に対し０．５重量部、ケン化度８８モル９６、
平均１１ 合度１７００のポリビニルアルコールの２０
Ｊｌ水溶液を分散物の固形分１００重量部に対し５重量
部添加した後、固形分が４０重量％となるようにイオン
交換水で調製し、再分散粉末製造用分散液とした。
抗粘結剤として平均粒度０．６２μのケイ酸ア〃ミニウ
ムを分散物の固形分１００重量部に対し７重量部を用い
た。
ムを分散物の固形分１００重量部に対し７重量部を用い
た。
噴霧乾燥条件は実施例−１と同様にし粉末を得た。この
粉末を砂／セメント比がｈｉｔ比で８／ｌ、水／セメン
ト比がｊＭｋ比で０．６５／１．粉末／セメント比が０
．１２７１重値比の割合で混合しモルタｌｖを得た、と
のモルタルについてＪＩ８ Ａ−６２０８（１）７項に
示された物性試験を行ない、第１表に示す結果を得た。
粉末を砂／セメント比がｈｉｔ比で８／ｌ、水／セメン
ト比がｊＭｋ比で０．６５／１．粉末／セメント比が０
．１２７１重値比の割合で混合しモルタｌｖを得た、と
のモルタルについてＪＩ８ Ａ−６２０８（１）７項に
示された物性試験を行ない、第１表に示す結果を得た。
比較として粉末を用いないモルタルを用いた。
本発明の再分散粉末は良好なる性能を示した。
本発明の応用範囲は実施例記載内容に限らず、水硬性結
合剤を用いる用途に対しては勿論、単なる体質顔料即ち
一般的エマルジョン塗料のバインダーとしても有効に用
いられるものである。
合剤を用いる用途に対しては勿論、単なる体質顔料即ち
一般的エマルジョン塗料のバインダーとしても有効に用
いられるものである。
Claims (1)
- 塩化ビニル含有量が６０．０〜８４．９重量も、エチレ
ン含有量が１５．０〜’６０．Ｌ１重量％及びこれらの
化ツマ−と共重合可能な官龍性七ツマ−の含有量が０．
１−１０．０重量形である共重合体分散物を抗粘結剤の
存在下に噴製乾燥してなる、水に再分散可能な粉末組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17404581A JPS5874724A (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | 再分散性粉末組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17404581A JPS5874724A (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | 再分散性粉末組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5874724A true JPS5874724A (ja) | 1983-05-06 |
| JPH0222092B2 JPH0222092B2 (ja) | 1990-05-17 |
Family
ID=15971653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17404581A Granted JPS5874724A (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | 再分散性粉末組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5874724A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0149098A2 (de) * | 1983-12-07 | 1985-07-24 | Wacker-Chemie GmbH | Verfahren zur Herstellung eines redispergierbaren Dispersionspulvers und seine Anwendung |
| EP0442569A2 (en) * | 1990-02-13 | 1991-08-21 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process to produce tack-free rubber particles |
| TR27298A (tr) * | 1992-11-06 | 1994-12-29 | Courtaulds Coatings Holdings | Toz kaplama bilesimleri ve kullanimlari. |
| AT403914B (de) * | 1996-09-24 | 1998-06-25 | Krems Chemie Ag | Sprühgetrocknete dispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und deren anwendung |
| WO1999006474A1 (de) * | 1997-07-28 | 1999-02-11 | Buna Sow Leuna Olefinverbund Gmbh | Verfahren zur herstellung von redispergierbaren pulvern mit gutem 'instant'-verhalten |
| WO2013030977A1 (ja) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | 積水化成品工業株式会社 | 樹脂粒子集合体、その製造方法、およびその用途 |
-
1981
- 1981-10-29 JP JP17404581A patent/JPS5874724A/ja active Granted
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