JPH0222092B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は50.0〜84.9重量％の塩化ビニルと15.0
〜50.0重量％のエチレン及び0.1〜10.0重量％の共
重合可能な官能性モノマーからなる共重合体分散
物を抗粘結剤の存在下に噴霧乾燥してなる水に再
分散可能な粉末組成物に関するものである。 水に再分散し得る単一重合体および共重合体分
散物粉末は公知である。単一重合体分散物粉末は
殊に接着剤の分野で有利に用いられ、また共重合
体分散物粉末は塗料および建築の分野で使用され
ているのが現状である。塗料および建築の分野で
用いる場合には、貯蔵安定性が高いこと、流動性
および水中における分散が良好であること等の分
散物粉末に対する一般的要求に加えて、他の特別
な要求もある。例えば、分散物粉末と水とから得
られる分散物は被膜形成最低温度が低いものであ
るべきであるし、また重合体は良好なアルカリ安
定性を有するべきである。分散物粉末は水硬性結
合剤との組合せにおいて良好な相溶性を有するべ
きであり且つ被着体への高い接着性および長期間
曝露における安定した接着性能の維持を有するこ
とが要求されている。 これらの例としては、アスベスト−セメント吹
付材、セメントフイラー、セメントモルタル仕上
用左官モルタル等のアルカリ性無機質水硬性結合
剤のバインダーに用いるものがあげられ、これら
用途に用いる場合においては高度の耐アルカリ性
と接着力及び長期耐久接着性が要求される。 単一重合体分散物粉末としてはポリ酢酸ビニル
樹脂が公知であるが、ポリ酢酸ビニル樹脂分散物
粉末は水に対する再分散性は優れるものであるが
アルカリ性無機質水硬性結合剤のバインダーとし
て用いた場合、耐アルカリ性に劣り且つ長期の接
着性能維持が出来ない欠点があり、非構造用のア
ルカリ性でない材質の接着剤として用いることが
できる。 ポリ酢酸ビニル樹脂の耐アルカリ性の改良手段
としてエチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレ
ン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体などが試み
られている。しかし酢酸ビニル基の耐アルカリ性
を改良するにあたりエチレンの共重合量を増大
し、酢酸ビニル基の加水分解を防衛するとガラス
転位温度が低くなり貯蔵安定性に劣る欠点があ
る、これを防止するために多量の抗粘結剤を用い
ることから水への再分散性が低下したり各種用途
のバインダーとして用いても十分な接着性能を発
現し得ない問題があつた。 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニ
ル含有量が50.0〜84.9重量％、エチレン含有量が
15.0〜50.0重量％及びこれらのモノマーと共重合
可能な官能性モノマーの含有量が0.1〜10.0重量
％である共重合体分散物を抗粘結剤の存在下に噴
霧乾燥してなる、水に再分散可能な粉末組成物が
かかる欠点を克服できることを見い出し本発明に
至つた。 ここで該共重合体分散物の塩化ビニル含有量が
50重量％未満では粘結性が強く粒のそろつた粉末
が得がたく、85重量％を超える場合は粒子融着は
生じない硬い粒子になりすぎバインダー効果が乏
しい欠点があり好ましくない。 次に共重合可能な官能性モノマーとしてはアミ
ド基、カルボン酸基、水酸基、スルホン酸基など
を有する単量体が好ましく、例えばアクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアク
リルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、メタ
アクリルアミド、Ｎ−メチルメタアクリルアミ
ド、Ｎ−エチルメタアクリルアミド、Ｎ−プロピ
ルメタアクリルアミド、アクリル酸、メタアクリ
ル酸またはマレイン酸、フマール酸、イタコン
酸、アコニツト酸およびそのモノエステル、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、ビニルスルホン酸、アリルスル
ホン酸などがある。 これらの中ではアミド基が特に好ましく、好ま
しいアミド基含有単量体はアクリルアミド及びメ
タアクリルアミドである。 官能性モノマーは再分散性に寄与すると共に共
重合体分散物の粒子を小さくし、安定化する作用
がありその両物性を満足し得る共重合量は0.1〜
10.0重量％の範囲であり、0.1重量％より少ない
量では再分散性に劣り、粒子も大きくなる。また
10.0重量％を超える量では粘結性を生じる欠点が
ある。 本発明においてはさらに塩化ビニル、エチレン
以外のビニル単量体例えばビニルエステル、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステルを10重量
％以下の範囲で用いてもよい。 本発明における共重合体分散物は一般的なエマ
ルジヨン重合方法が適用出来、特に限定されるも
のではないが、代表的な重合方法としては特公昭
47−16976がある。 次に本発明における抗粘結剤としては無機質体
質顔料、例えば炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、ケイソウ土、酸化チタン、セメント、シリ
カ、アルミナ、ケイ砂、ケイ酸アルミニウムなど
の比較的小粒子径すなわち0.01〜5μの平均粒度の
ものが好ましい。さらに微分の塩化ビニル樹脂を
用いることも出来る。 抗粘結剤の量は該共重合体分散物の固形分100
重量部に対し３〜30重量部の範囲が好ましく、特
に好ましくは４〜25重量部である。 抗粘結剤が３重量部未満では抗粘結性に乏し
く、長期貯蔵安定性が得られず均一な再分散粉末
が得がたい、30重量部をこえる場合再分散性が低
下し好ましくない。 また本発明における塩化ビニル、エチレン共重
合体分散物に対して保護コロイドを加えてから噴
霧乾燥することも出来る。保護コロイドは噴霧時
の安定性及び再乳化粉末の貯蔵安定性と再分散性
に対して好ましい結果を与える。使用出来る保護
コロイドは完全ケン化又は部分ケン化ポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど
である。保護コロイドは共重合体分散物の固形分
100重量部に対し20重量部以下が好ましい。 さらに本発明においては必要に応じて分散安定
剤を添加し噴霧乾燥することも出来る。分散安定
剤としては通常用いられるポリオキシエチレンア
ルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンと
ポリオキシプロピレンのブロツクポリマー、多価
アルコールの脂肪酸エステル等の非イオン界面活
性剤、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルフエニルサルフ
エート塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等の陰イ
オン界面活性剤等である。これらは１種又は２種
以上を該共重合体分散物の固形分100重量部に対
し５重量部以下の範囲で用いることが好ましい。 本発明の再分散性粉末は噴霧乾燥によつて製造
される。噴霧乾燥において該共重合体分散液はこ
の中に所要の保護コロイドおよび分散安定剤を添
加し、分散液の固形分濃度を25〜50重量％に調製
する。抗粘結剤は分酸安定剤と混合してから噴霧
乾燥するあるいは噴霧乾燥塔に水性分散物と同時
に別々の注入口から注入噴霧することが好まし
い。 抗粘結剤を該共重合体分散物と別々に噴霧する
ことは乾燥塔の壁に粒子粉末が付着する現象を回
避することが出来るばかりでなく抗粘結剤を少量
にして抗粘結性を得られる利点がある。 本発明に従つて製造される再分散性粉末は耐ア
ルカル性に優れた長期の貯蔵安定性に優れかつ水
に容易に再分散し得るものであり塗料および建築
分野に用いるのに適している。 次に実施例をもつて本発明を説明する。 実施例 １ 加圧反応容器に塩化ビニル、ラウリル酸硫酸ソ
ーダ、水を仕込み反応容器内の空気をチツソで置
換したあとエチレンを80Kg／cm²にし、飽和溶解さ
せたあと、反応容器温度を50℃にした。圧力は80
Kg／cm²に維持し、重合を開始させ、同時に重合開
始剤を一定流量で注入した。またアクリルアミド
の希釈液を一定流量で注入し５時間後に反応を中
止しエチレン／塩化ビニル／アクリルアミド＝
21／76／３重量％で固形分52重量％の共重合体分
散物を得た。これにHLB＝13.1のポリオキシエ
チレンノニルフエニルエーテルを分散物の固形分
100重量部に対し１重量部添加し、その後分散物
の固形分を45％にするようにイオン交換水で希釈
し再分散粉末製造用分散液とした。 噴霧乾燥は回転式２流体ノズルを有する乾燥装
置を用い一方のノズルより分散液を流入し、他方
のノズルより平均粒度0.55μのクレーを注入した。
クレーの注入量は分散物の固形分100重量部に対
し18重量部とした。 分散液の温度はあらかじめ40℃に昇温しておき
注入する。噴霧乾燥塔の入口温度は100℃、サイ
クロン入口温度は65℃に設定し回転速度2000回／
分、注入量５／分で注入噴霧乾燥し、再分散性
粉末組成物を得た。 この粉末組成物は水に容易に再分散した。 得られた粉末組成物１Kgをポリ容器に入れ40℃
で１ケ月放置したあとも均一な粉末状であつた。 この再分散粉末組成物10gr、７号珪砂100gr、
セメント100grを混合し、この全量に水を61gr添
加し混合してポリマーモルタルを調製し、コンク
リート舗板に６mm厚に塗布し１ケ月経過後の接着
強度を測定したところ16.8Kg／cm²であつた。再分
散粉末を添加しないモルタルは6.5Kg／cm²の接着
力を示したにすぎなかつた。 実施例 ２ 実施例−１に記載したと同様の方法でエチレ
ン／塩化ビニル／アクリルアミド＝30／67／３重
量％で固形分54重量％の共重合体分散物を得た。
これにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを
分散物の固形分100重量部に対し0.5重量部、ケン
化度88モル％、平均重合度1700のポリビニルアル
コールの20％水溶液を分散物の固形分100重量部
に対し５重量部添加した後、固形分が40重量％と
なるようにイオン交換水で調製し、再分散粉末製
造用分散液とした。 抗粘結剤として平均粒度0.62μのケイ酸アルミ
ニウムを分散物の固形分100重量部に対し７重量
部を用いた。 噴霧乾燥条件は実施例−１と同様にし粉末を得
た。この粉末を砂／セメント比が重量比で３／
１、水／セメント比が重量比で0.65／１、粉末／
セメント比が0.12／１重量比の割合で混合しモル
タルを得た、このモルタルについてJIS Ａ−6203
の７項に示された物性試験を行ない、第１表に示
す結果を得た。比較として粉末を用いないモルタ
ルを用いた。

【表】 本発明の再分散粉末は良好なる性能を示した。 本発明の応用範囲は実施例記載内容に限らず、
水硬性結合剤を用いる用途に対しては勿論、単な
る体質顔料即ち一般的エマルジヨン塗料のバイン
ダーとしても有効に用いられるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 塩化ビニル含有量が50.0〜84.9重量％、エチ
   レン含有量が15.0〜50.0重量％及びこれらのモノ
   マーと共重合可能な官能性モノマーの含有量が
   0.1〜10.0重量％である共重合体分散物を抗粘結
   剤の存在下に噴霧乾燥してなる、水に再分散可能
   な粉末組成物。