FI76583B - Siloxan-pva belaeggningskompositioner. - Google Patents

Siloxan-pva belaeggningskompositioner. Download PDF

Info

Publication number
FI76583B
FI76583B FI840270A FI840270A FI76583B FI 76583 B FI76583 B FI 76583B FI 840270 A FI840270 A FI 840270A FI 840270 A FI840270 A FI 840270A FI 76583 B FI76583 B FI 76583B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
mixture
component
amount
coating
iii
Prior art date
Application number
FI840270A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI76583C (fi
FI840270A (fi
FI840270A0 (fi
Inventor
Leroy Elton Thayer
Original Assignee
Dow Corning
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning filed Critical Dow Corning
Publication of FI840270A0 publication Critical patent/FI840270A0/fi
Publication of FI840270A publication Critical patent/FI840270A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI76583B publication Critical patent/FI76583B/fi
Publication of FI76583C publication Critical patent/FI76583C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/44Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

1 76583
Si 1oksaani-PVA-päällys tyeseokset Tämä keksintö kohdistuu 1iimaseokseen, joka sisältää homogeenisen seoksen ¢1) nestemäisestä silikonihartsista, joka valmistetaan (A) tekemällä homogeeninen seos, jolla on happoluku suurempi kuin nolla ja joka koostuu pääasiallisesti (a> orgaanisen liuottimen siloksaanikopolymeerihartsin liuoksesta, joka hartsi sisältää piiatomiin liittyneitä hyd-roksyyliryhmiä ja koostuu pääosin I^SiC^^-ailokeaaniykei-köistä ja Si04/2~e^^-olceaan^y^e^^°^etä» j°88a mainittujen RgSiO^^"8iloksaaniyksiköiden ja mainittujen SiO^^-8*-lokaaaniyksiköiden suhteella on arvo 0,6/1-0,9/1 ja jokainen R merkitsee metyyliryhmää ja <b> nestemäisestä organovetypolysiloksaanista, jolla on kaava R"R'2siOiRHSiO)bSiR'2R,‘ * jossa R" merkitsee H tai R', R' merkitsee yksivalenssista hiilivetyryhmää ja b:llä on keskimääräinen arvo 30-70, <B> kuumentamalla homogeeninen seos (A) kaiken mainitun orgaanisen liuottimen oleelliseksi poistamiseksi siitä, ja edelleen (II) polyvinyylialkoholista ja muista aineista ja menetelmään alustan päällystämiseksi sillä seoksella.
Siloksaania sisältäviä päällystysseoksia käytetään yleisesti liiman irrotusseoksijln, koska ne aikaansaavat 1 iimapintojen pehmeän ja helpon (low-force) irtoamisen. Täten siloksaania sisältäviä päällystysseoksia käytetään esimerkiksi aikaansaamaan asfaltin, ruokien ja kosketusliimojen irtoaminen.
Siloksaania sisältävien seosten liiman irrotusominaisuudet ovat kuitenkin tavallisesti liian hyvät niiden käyttämiseksi teippien takapinnassa. Tämä tarkoittaa, että kun liimapin- 2 76583 t&ieta teippiä, kuten ruiekumaalaukeesea käytettävää peite-teippiä (maalarinteippiä), valmistetaan käyttäen eilokeaania sisältävää päällystysseosta takapinnalla, toisin sanoen lii-mapinnan vastakkaisella pinnalla, ja teippi rullataan tavallisella tavalla, rullalta tyypillisesti puuttuu dimensionaalinen stabiilisuus ja se purkautuu ja/tai venyy pois rullan muodostaan. Siten on nähty paljon vaivaa eilokeaania sisältävien päällysteiden liiman irrotusvoiman lisäämiseksi kontrolloidulla ja/tai ennustettavalla tavalla.
Siloksaania sisältävät päällystysseokset sen lisäksi, että ne antavat tavallisesti liian hyvän liiman irrotustason käytettäväksi teipin takapinnan käsittelynä, ne joskus siirtyvät viereiseen liimaan ja haitallisesti muuttavat sen liimausomi-naisuuksia. Siten on nähty myös paljon vaivaa vähentää eilokeaania sisältävien päällystysseosten taipumusta siirtyä sen päällä olevaan liimaan.
US-patentti 3 328 482 tekee tunnetuksi seoksen, joka koostuu pääasiallisesti 100 osasta tiettyjä polydiorganosiloksaa-neja ja 0,5-100 osasta polymeeristä materiaalia, joka koostuu pääasiallisesti butyleeni- ja/tai propyleeniyksiköistä. US-patentin nro 3 328 482 mukaisella seoksella sanotaan olevan vähemmän tehokkaat irrotusominaisuudet kuin aikaisemmin tunnetuilla silikoni-irrotusaineilla. Valittavissa oleva liiman — irrotusominaisuus, joka aikaansaatiin irrotueseosten sarjan avulla, tehtiin siinä myös tunnetuksi. Kuitenkin näiden seosten liiman irrotusvoimat ovat alle sen 97-194 N/m irrotusvoiman arvon, joka nykyään vaaditaan teipin takapinnan käsittelyltä.
US-patentti nro 3 527 659 tekee tunnetuksi liuotinpohjäisen seoksen, jolla on keskinkertaiset irrotusominaisuudet ja joka 3 76583 koostuu dimetyylipolyeilokeaanipohjäisestä formulaatioeta ja silikonikopolymeerihartsista, jossa on Ja yksiköitä ja hydroksyyliryhmien pitoisuus si ylitä 0,7 X. US -patentin nro 3 527 659 mukaisen seoksen liiman irrotusominai-suudet ovat säädettävät; kuitenkin niiden vesipohjaisten for-mulaatioiden valmistus on vaikeata johtuen silikonikopolymee-rihartsin kiinteästä olomuodosta.
US-patentti nro 3 770 687 tekee tunnetuksi säädettävän irro-tuskyvyn omaavan päällystysseoksen, joka koostuu orgaaniseen liuottimeen liuotetusta organopolysiloksaanista ja tyydyttämättömästä alifaattieesta kaksiarvoisesta haposta tai sen johdannaisesta tehdystä polymeeristä. US-patentin nro 3 770 667 mukaiset seokset antavat säädettävään irrotusvoi-maan pieniä lisäyksiä alhaisen irrotusvoiman alueella 19-31 N/m. Tässä patentissa tehdään edelleen tunnetuksi alaan kuuluvia vastaavia liuotinpohjaisia päällystysseokeia, joilla on korkeampi, mutta vähemmän säädettävä irrotusvoima.
Polyvinyylialkoholia on myös käytetty siloksaania sisältävien päällystysseosten komponenttina. Esimerkiksi US-patentti nro 3 463 661 tekee tunnetuksi vesiohenteisen päällystysseoksen, joka sisältää polyvinyylialkoholia ja kaupallista silikoni-irrotuspäällystysainetta; seoksen antamaa irrotusvoimaa ei : kuitenkaan ole tehty tunnetuksi.
US-patentti nro 3 993 702 tekee tunnetuksi vesiemulsiopääl-lystysseoksen, joka käsittää kalvonmuodostavan vinyylipoly-meerin hydrokolloidilla stabiloidun vesiemulsion ja 0,5-20 X irrotusta edistävää yhdistettä, joka on valittu tietyistä orgaanisista siloksaaneista. US-patentin nro 3 993 702 mukaan : edullinen hydrokolloidi on polyvinyylialkoholi.
4 76583
Saksalainen kuulutus julkaisu 2 449 0Θ5 kohdistuu liimaseok-seent joka koostuu ristisidottavasta polydiorganoeiloksaanis-ta, ristisitovasta aineesta, ristisidontakatalyytistä ja po-lyvinyylialkoholista.
Nestemäinen silikonihartsikomponentti, jota on käytetty tämän keksinnön mukaisissa seoksissa ja menetelmässä, on tunnettu US-patentista nro 4 310 670.
Nestemäinen silikonihartsikomponentti on sekoitettu tiettyjen vinyyli- ja/tai hydroksyyliryhmiä sisältävien polydiorganosi-loksaaninesteiden kanssa kovettuvien silikoniseosten aikaansaamiseksi, kuten on tunnettua US-patentista nro 4 322 518. Mainitun patentin kovettuvat si1 ikoni seokset ovat käyttökelpoisia alustan päällystämisessä. Esimerkiksi paperialusta voidaan päällystää, jolloin sen päälle saadaan vaiittavavoi-mainen liiman irrotuspäällyste.
Samalla kun US-patentin nro 4 322 518 mukaiset seokset ovat käyttökelpoisia aikaansaamaan valittavavoimaisen liiman irro-tuspäällysteen, mainittu voima on hyvästä kohtalaiseen voiman välillä, te. 20-50 N/m välillä. Vaikka irrotusvoimat hyvästä kohtalaiseen ovat hyvin toivottavia, korkeampia irrotusvoimia myös halutaan. Erityisesti teipin takapinnan käsittelyssä käytettäväksi halutaan seosta, joka antaa irrotusvoiman noin — 100-200 N/m.
Tämän keksinnön tavoitteena on tarjota vesipohjaisia päällys-tysseoksia, jotka ovat käyttökelpoisia irrotuspäällysteinä kosketusliimoille, jotka ovat käyttökelpoisia teipin takapinnan liiman irrotuspäällysteenä. Edelleen tämän keksinnön tavoitteena on tarjota teipin takapinnan liiman irrotus-päällyatysseos, joka ei olennaisesti vaikuta haitallisesti rullasta puretun teipin 1iimausominaiauuksiin.
5 76583
Uskotaan, että hydrokeyylipäätteisen polydimetyylieiloksaanin, jolla on alhainen viskositeetti, ja siksi korkea hydroksyyli-pitoisuus, käyttö yhdessä polyvinyylialkoholin ja nestemäisen silikonihartsin kanssa antaa rakenteellisesti paremman ja täydellisemmin sidotun päällysteen kuin tekniikan tason mukainen siloksaania sisältävä päällyste.
Tämän keksinnön mukainen seos käsittää pääasiassa homogeenisen seoksen, joka koostuu (I) nestemäisestä silikonihartsista, joka on tehty (A) valmistamalla homogeeninen seos, jonka happoluku on suurempi kuin nolla, koostuen pääasiallisesti (a> orgaanisessa liuottimessa olevasta siloksaanikopolymeerihart-sista, joka sisältää piiatomiin liittyneitä hydroksyy1iryhmiä, ja koostuen pääasiassa R3Si01/2- ja Si04/2-silokeaaniyksi-köistä ja jossa mainittu R3Si01/2- ja Si04/2-siloksaaniykei-köiden lukumäärien suhde on 0,6/1-0,9/1 ja joissa jokainen R tarkoittaa metyyliryhmää, ja <b> nestemäisestä organovetypo-lysiloksaanista, jolla on kaava R"R'2SiO(RHSiO)bSiR'2R", jossa R” tarkoittaa H tai R'; R' tarkoittaa yksivalenssista hiili-vetyryhmää, R tarkoittaa metyyliryhmää ja b:llä on keskimääräinen arvo 30-70, ja <B> kuumentamalla homogeenista seosta oleellisesti (A) kaiken mainitun orgaanisen liuottimen poistamiseksi ja (II) polyvinyylialkoholista. Keksinnölle on tunnusomaista, että se myös sisältää (III) hydroksyylipäätteistä polydimetyylisiloksaania, o jonka viskositeetti on alle 0,1 Pa.s 25 C:ssa ja (IV) vettä vähintään riittävässä määrin tekemään seos homogeeniseksi; komponentti (I):n määrän ja komponentti (III) :n määrän painosuhteen arvon ollessa 5/95-95/5 ja komponentti (I) :n plus komponentti (III):n kokonaismäärän ja komponentti (II) :n määrän painosuhteen arvon ollessa 1/9-9/1.
Tämän keksinnön mukaisen seoksen komponenttia (I) nimitetään tässä nestemäiseksi silikonihartsiksi ja tehdään tunnetuksi 6 76583 US-patentissa n:o 4 310 678. Se on valmistettu antamalla ensimmäisen lähtöaineen (a), jota tässä nimitetään siloksaa-nikopolymeerihartsiksi, reagoida toisen lähtöaineen (b) kanssa, jota tässä nimitetään nestemäiseksi organovetypoly-siloksaaniksi.
Komponentti (a), jota käytetään nestemäisen silikonihartsin (I) valmistamiseen, on orgaanisessa liuottimessa olevan si-loksaanikopolymeerihartsin, joka koostuu pääasiassa itjSiO^^- ja Si0^y2-s^^o^;saaniy^s^cöistä, liuos. Siloksaani-kopolymeerihartsilla on kompleksi, toistaiseksi määrittämätön rakenne; kuitenkin se on täysin karakterisoitu sen sisältämien yksiköiden mainittujen siloksaanien suhteella, silanoli, so. piiatomiin liittyneiden hydroksyyliryhmien, pitoisuudella ja sen liukoisuudella orgaanisiin liuottimiin, kuten bentsee-niin.
Komponentin (a) siloksaanikopolymeerihartsiosa koostuu 0,6-0,9 R^SiO^^-y^iköstä jokaista Sΐ0^^2-yksikköä kohti. Jokainen R tarkoittaa metyyliryhmää; kuitenkin tämän keksinnön piiriin ja henkeen kuuluu, että pieni osa metyyliryhmistä voidaan korvata muilla yksivalenssisilla hiilivetyryhmillä, kuten tästä eteenpäin hahmotelluilla R'-ryhmillä, niin kauan kuin se ei vaikuta haitallisesti tämän keksinnön mukaisien seoksien käytössä teipin takapinnan käsittelyseoksena. Siloksaanikopolymeerihartsiosa sisältää edelleen 0,1-0,5 paino-% piiatomiin liittyneitä hydroksyyliryhmiä ja usein se sisältää pieniä määriä piiatomeihin liittyneitä alkoksyyli-ryhmiä, kuten metoksyyli-, etoksyyli- tai isopropoksyyli-ryhmiä, jotka johtuvat siitä erityisestä menetelmästä, jota on käytetty mainitun siloksaanikopolymeerihartsin valmistamisessa.
Tämän keksinnön mukaisen seoksen edullisessa komponentti (I):ssä komponentti (a):n siloksaanikopolymeerihartsi koostuu pääasiallisesti (CH-jJ^SiO^^" 3a Si0^2-sil-OKsaaniyksiköistä, yllämainitussa lukumääräsuhteessa, ja sen piiatomiin liittyneiden hydroksyyliryhmien pitoisuus on 1-5 paino-%.
7 76583
Siloksaanikopolymeerihartsit, jotka koostuvat R3Si0^y2~ ja Si04^2-y^s^köistä/ ovat alalla hyvin tunnettuja ja niitä kuvataan US-patenteissa n:ot 2 676 182 ja 2 d57 356, joissa selostetaan kuinka valmistetaan siloksaanikopolymeereja, jotka ovat sopivia tämän keksinnön mukaisen seoksen komponentti (I):n valmistamiseen. Lyhyesti, natriumsilikaatin vesiliuos (esim. DuPont'in myymä natriumsilikaatti n:o 9) hapotetaan sopivaan pH-arvoon lisäämällä se suolahapon ja isopropanolin seokseen ja saatu hapon piihappohydrosooli käsitellään sitten R3Si0^2-sil°ksaaniyksiköitä tuottavalla aineella, kuten R3SiOCH3:11a, R^SiClilla tai R3SiOSiR3:lla, liuotettuna isopropanolin ja ksyleenin seokseen. Kuumentamisen jälkeen seos jäähdytetään ja erotetaan vesifaasiin, joka heitetään pois, ja vedettömään faasiin, joka käsittää^siloksaanikopoly-meerihartsin, joka edelleen pestään sen happoluvun pienentämiseksi ja vesiliukoisten komponenttien, kuten isopropanolin, poistamiseksi. Edullisesti hapan siloksaanikopolymeerihartsi, joka valmistetaan tällä menetelmällä, pestään vedellä suurimman osan, mutta ei kaiken hapon poistamiseksi. Esimerkiksi siloksaanikopolymeerihartsi, joka on valmistettu US-patentin 2 676 182 mukaisella menetelmällä, sisältää tyypillisesti riittävästi happoa antamaan happoluvun 0,2-2,0 mitattuna menetelmällä, joka on tehty tämän jälkeen tunnetuksi, pohjautuen liuotinvapaan siloksaanikopolymeerihartsin määrään. Nämä aineet ovat edullisia tämän keksinnön kannalta.
Siloksaanikopolymeerihartsit valmistetaan tyypillisesti orgaanisessa liuottimessa, joka tarkoituksenmukaisesti käy komponentin (a) orgaanisen liuottimen osuudeksi. Vaihtoehtoisesti siloksaanikopolymeerihartsi voidaan valmistaa yhdessä orgaanisessa liuottimessa ja voidaan sen jälkeen siirtää toiseen orgaaniseen liuottimeen, jos halutaan, komponentin (a) tekemiseksi. Jos siloksaanikopolymeerihartsi ei sisällä mitään orgaanista liuotinta, siihen voidaan sekoittaa yhtä tai useampaa orgaanista liuotinta ennen (a):n ja (h):n homogeenisen seoksen valmistamista.
8 76583
Komponentin (a) yksityinen orgaaninen liuotinosa ei ole kriittinen ja se voi olla esimerkiksi alifaattinen hiilivety, aromaattinen hiilivety tai jomman kumman halogenoitu johdannainen tai niiden seos. Edullisesti orgaaninen liuotin on sellainen, joka muodostaa veden kanssa aseotroopin niin, että kaikki vesi, joka muodostuu seuraavassa kuumennusvai-heessa, jota kuvataan alla yksityiskohtaisesti, voidaan mukavasti poistaa aseotrooppisella tislauksella. Erityisen käyttökelpoiset orgaaniset liuottimet käsittävät bentseenin, tolueenin, ksyleenin, trikloorietyleenin ja petrolieetterit.
Komponentin (a) sisältämän siloksaanikopolymeerihartsin määrä ei ole kriittinen ja se voi vaihdella 10-90 paino-%.
On edullista, että käytetään vain niin paljon orgaanista liuotinta kuin tarvitaan siloksaanikopolymeerihartsin ja nestemäisen organovetypolysiloksaanin homogeenisen seoksen valmistamiseen, jotta minimoidaan sen ajan ja/tai energian määrä, joka tarvitaan sen jälkeen sen poistamiseen seoksesta, kuten tämän jälkeen kuvataan. Edullinen komponentti (a) sisältää 60-70 paino-% siloksaanikopolymeerihartsia ja loput liuotinta.
Komponentti (b), jota käytetään nestemäisen silikonihartsi-komponentin (I) valmistamiseen, on nestemäinen organovety-polysiloksaani, jolla on kaava R"R'2^ί0(RHSiO)^SiR'2R".
R" tarkoittaa vetyatomia tai R'-ryhmää ja jokainen R tarkoittaa metyyliryhmää. R' tarkoittaa monovalenssia hiilivetyryh-mää; kuten alkyyliryhmää, kuten metyyliä, etyyliä, propyyliä tai isobutyyliä; aryyliryhmää, kuten fenyyliä, tolyyliä, ksylyyliä; alkyyliaryyliryhmää, kuten β-fenyylietyyliä ja B-fenyylipropyyliä, sykloalifaattista ryhmää, kuten syklohek-syyliä; ja alkeenia, kuten vinyyliä tai allyyliä. Organo-vetypolysiloksaani, jolla on kaava (CH^)(H)SiO/^Si(CH^)3, jossa b:llä on keskimääräinen arvo 30-70, on hyvin edullinen komponentti (b) tämän keksinnön tarkoituksiin.
Nestemäisellä organovetypolysiloksaanolla (b) voi olla 9 76583 mikä viskositeetti tahansa, kuitenkin sillä on edullisesti viskositeetti alle 1 Pa.s 25°C:ssa, kun sitä käytetään määriä, jotka ovat alle 60 paino-osaa jokaista 40 paino-osaa kohti siloksaanikopolymeerihartsia.
Organovetypolysiloksaanit ja niiden valmistus on hyvin tunnettu organosilikonialalla; joitakin on kaupallisesti saatavissa. Lyhyesti, organovetypolysiloksaanien valmistus voidaan suorittaa esimerkiksi hydrolysoimalla sopiva seos hydrolysoituvia silaaneja, kuten klorosilaaneja, ja tasapainottaa saatu hydrolysaatti happokatalysoimalla. Vaihtoehtoisesti, sopivien siloksaanien, kuten syklisten ja lineaaristen si-loksaanien seos voidaan kopolymeroida ja tasapainottaa happokatalysoimalla .
Komponentin (I) valmistuksessa siloksaanikopolymeerihartsin ja nestemäisen organovetypolysiloksaanin määrät, jotka sekoitetaan, voivat vaihdella suuresti. Yleensä valmistettavan nestemäisen silikonihartsin viskositeetti vaihtelee suoraan organovetypolysiloksaanin viskositeetin mukaan ja kääntäen sen suhteellisen määrän suhteen komponenttien (a) ja (b) homogeenisessa seoksessa. Nestemäinen silikonihartsi voidaan saada, kun käytetään niin vähän kuin noin 10 paino-% organo-vetypolysiloksaania, perustuen siloksaanikopolymeerihartsin plus organovetypolysiloksaanin painoon.
Tämän keksinnön tarkoittamassa mielessä, erittäin edullinen nestemäinen silikonihartsikomponentti saadaan, kun kuumennettava homogeeninen seos koostuu 40-60:stä, edullisesti 50:stä paino-osasta siloksaanikopolymeerihartsia, joka koostuu (CH^)^-SiC^ ·2- Da Si04/,-2“i^silc^ista Öa sisältää 1-5 paino-S piiatomiin sitoutuneita hydroksyyliryhmiä ja 40-60:stä, edullisesti 50:stä paino-osasta organovetypolysiloksaania, jolla on kaava (CH3)3SiO/TCH3)(H)Sio730 - 7QSi(CH3)3.
Komponentin (I) valmistuksessa tehdään homogeeninen seos sekoittamalla perusteellisesti halutut määrät komponenttia (a) ja komponenttia (b) ja, jos tarpeellista, happoa, edulli- 10 76583 sesti vahvaa happoa kuten suolahappoa, saadakseen sen vuoksi happoluvun, joka on suurempi kuin nolla. Edullisesti homogeenisen seoksen happoluvulla ekstrapoloituna liuotinpi-toisuuteen nolla, on arvo 0,1-1. Edullisesti komponentti (a) on riittävän hapan, sillä tavalla kuin se on tehty, antamaan homogeeniselle seokselle tämä happamuus.
Saatu (a):n plus (b):n homogeeninen seos kuumennetaan heti tai myöhemmin orgaanisen liuottimen haihduttamiseksi siitä. Mainittu kuumentaminen on edullisesti aluksi tehty ilmanpaineessa ja sitten jatkettu alennetussa paineessa mainitun liuottimen poistamisen kiihdyttämiseksi.
Tämän keksinnön edullisessa suorittamisessa (a):n ja (b):n homogeeninen seos kuumennetaan noin 150°C:een ilmanpaineessa ja käsitellään sitten vähitellen alenevassa paineessa, ilman lämpötilan nousua, oleellisesti kaiken orgaanisen liuottimen poistamiseksi siitä. Oleellisella tarkoitetaan tässä yhteydessä sitä, että nestemäinen silikonihartsi sisältää alle noin 5 % ja edullisesti alle 1 % painosta orgaanista liuotinta.
Vaihtoehtoisesti (a):n ja (b):n homogeeninen seos voidaan osittain haihduttaa huoneen lämpötilassa kuten höyrystämällä, ja osittain haihdutettu seos sitten kuumentaan oleellisesti kaiken orgaanisen liuottimen poistamiseksi siitä.
Nestemäinen silikonihartsi (I) sisältää piiatomiin sitoutuneita hydroksyyliryhmiä ja piiatomiin sitoutuneita vetyatomeja, jotka siten antavat kemiallista reaktiivisuutta tämän keksinnön seoksille. Piiatomiin sitoutuneiden vetyatomien ja hydroksyyliryhmien määrä siinä riippuu mainittujen ryhmien suhteesta ja happoluvusta siinä (a):n plus (b):n homogeenisessa seoksessa, jota on käytetty sen valmistamiseen.
Sen varmistamiseksi, että nestemäinen silikonihartsi sisältää piiatomiin sitoutuneita hydroksyyliryhmiä myöhempiä reaktioita varten esimerkiksi piiatomiin sitoutuneiden 11 76583 hydrokeyyliryhmien tai vetyatomien kansaa, uskotaan, että kuumennetun homogeenisen seoksen happoluvulla täytyy olla arvo alle noin 2.
Tämän keksinnön mukaisen seoksen komponentti (III) on hydrok- syyliryhmäpäätteinen polydimetyylisiloksaani, Jolla on kaava HO£?CH3>2SiQ7aH, Jossa a:11a on sellainen arvo, että polydi- o metyylisiloksaanin viskositeetti ei ylitä 0,1 Pa.s 25 C:ssa. Siten a :11a on tyypillisesti arvo alle noin 55 Ja hydroksyy-liryhmän pitoisuus vähintään 0,8 paino-*. Edullisesti polydi-metyylisiloksaanilla on a:n arvo noin 35, Joka täten antaa hydrokeyyliryhmien pitoisuudeksi noin 1,3 paino-*, ja viskositeetti noin 65 mPa.e.
Matalaviskoosiset, hydroksyyliryhmäpäätteieet polydimetyyli-eiloksaanit ovat hyvin tunnettuja materiaaleja eilikonien alueella, eivätkä tarvitse enempää kuvausta tässä yhteydessä.
Ne valmistetaan helposti esimerkiksi hydrolysoimalla dimetyy-lidiklorosilaanista ylimäärässä vettä, jota seuraa pesuvaihe hapon poistamiseksi.
Tämän keksinnön mukaisen seoksen komponentti (II) on polyvi-nyylialkoholi. Polyvinyylialkoholi on tyypillisesti kuvattu polymeerialalla osittain hydrolysoituna (jolla on noin 12 * hydrolysoimattornia vinyyliasetaattiryhmiä), täysin hydrolysoituna (jolla on noin 2 * hydrolysoimattomia vinyyliasetaat-tiryhmiä) tai superhydrolysoituna (jolla on alle 0,5 * hydrolysoimat tornia vinyyliasetaattiryhmiä). Tämän keksinnön tarkoittamassa mielessä komponentti (II) on edullisesti osittain hydrolysoitu polyvinyylialkoholi, vaikka täysin hydrolysoitu ja superhydrolysoitu laatu ovat myös sopivia. Tämän keksinnön mukaisen matalaviskoosisen seoksen, jossa on korkea po- lyvinyylialkoholipitoisuus, saamiseksi on edullista, että o polyvinyylialkoholin viskositeetti on noin 5 mPa.s. 25 C:ssa mitattuna 4-prosenttisena vesiliuoksena.
Se vesimäärä (komponentti IV), joka käytetään tämän keksinnön mukaisessa seoksessa, on edullisesti se määrä, joka antaa sili- 12 76583 koneja sisältävien komponenttien ja polyvinyylialkoholikompo-nenttien homogeenisen seoksen. Tällä rajoituksella veden määrä ei ole kriittinen ja se voidaan valita halutun kiintoainesisäl-lön. so. haihtumattomien komponenttien pitoisuus, saamiseksi.
Vaikka ei ole tarpeellista, kun yhtä tai useampaa pinta-aktiivista ainetta käytetään tämän keksinnön mukaisen seoksen vesiemulsion valmistamiseen, niiden laatu ja määrä voidaan valita seuraavien hyvin tunnettujen periaatteiden mukaan, joita on käytetty emulgoitaessa veteen liukenemattomia komponentteja, dispergoituna faasina, veteen, jatkuvana faasina.
Nestemäisen silikonihartein, hydroksyyliryhmäpäätteisen poly-dimstyylisiloksaanin ja polyvinyylialkoholin määrät, joita on tämän keksinnön mukaisissa seoksissa, voivat vaihdella suuresti, riippuen niistä saaduille seoksille toivotuista irro-tusominaisuuksieta.
Väliä 5 paino-osasta komponenttia (I) tai (III) jokaista 95 paino-osaa komponenttia <II) tai <I) kohti, vastaavasti, tarkastellaan tässä keksinnössä. Yllättäen nämä komponenttien (I) ja (III) seokset antava alhaisemman irrotusvoiman maalarin-teipille kuin kumpikaan komponentti käytettynä yksin. Tämän keksinnön mukaiset seokset, joilla on nestemäisen silikoni-hartsin ja hydroksyyliryhmäpäätteisen polydimetyylisiloksaanin painosuhde välillä 20/80-10/90 ovat erityisen käyttökelpoisia teipin takapinnan käsittelyformulaatiossa, koska ne antavat irrotusvoiman maalarinteipille, joka on erittäin edullisella o alueella 797-135 N/m mitattuna jäljempänä kuvatulla 20/70 -testillä.
Tämän keksinnön mukaisissa seoksissa tarkastellaan 1-9 paino-osaa piitä sisältäviä komponentteja, so. (I) plus (III) jokaista polyvinyylialkoholin 9-1 paino-osaa kohti. Kuitenkin kustannussyistä erittäin edullisissa tämän keksinnön toteutuksissa piitä sisältävien komponenttien suhteella polyvinyy-lialkoholiin on arvo noin 1 tai alle.
13 76583 Tämän keksinnön mukaiset vesiemulsioseokset voidaan valmistaa hyvin tunnetuilla emulgointimenetelmillä. Esimerkiksi nestemäinen silikonihartsi ja hydroksyylipäätteinen polydime-tyylisiloksaani voidaan sekoittaa halutuissa määrissä ja saatu seos sitten emulgoida vesiliuokseen, jossa on haluttu määrä polyvinyylialkoholia. Vaihtoehtoisesti nestemäinen silikonihartsi ja hydroksyylipäätteinen polydimetyylisilok-saani voidaan erikseen emulgoida polyvinyylialkoholin vesi-liuokseen ja saadut emulsiot sekoittaa sopivissa suhteissa keksinnön mukaisten seosten saamiseksi. Vaihtoehtoisesti nestemäinen silikonihartsi ja hydroksyylipäätteinen polydi-metyylisiloksaani voidaan, joko keskenään sekoitettuna tai erikseen, emulgoida veteen, joka sisältää alle täyden määrän polyvinyylialkoholia ja saatu emulsio(t) edelleen sekoittaa täydentävän määrän kanssa polyvinyylialkoholin vesiliuosta. Edelleen tämän keksinnön mukaiset seokset voidaan laimentaa vedellä tai polyvinyylialkoholin vesiliuoksella tämän keksinnön mukaisten muiden seosten valmistamiseksi.
Tämän keksinnön mukaisten emulsioseosten valmistamisessa voidaan käyttää mitä tahansa sekoitusvoiman siirtomenetelmää, joka pystyy tuottamaan emulsion, jolla on partikkelikoko alle 10 ^um, edullisesti alle 1 yum. Erityisen käyttökelpoinen sekoitusmenetelmä on kolloidimylly. Emulsioseokset, joko tämän keksinnön mukaiset tai tässä keksinnössä käytetyt komponentit, joilla on mainittu partikkelikoko, voidaan sitten edelleen laimentaa tai seostaa ja valinnaisesti laimentaa, vastaavasti, käyttäen alhaisen sekoitusvoiman siirtomenetelmää kuten sekoittamista.
Vaikka tämän keksinnön mukaiset seokset ovat käyttökelpoisia yleisesti käytettäväksi lämpökovettuvina päällystysseoksina, mainitut seokset sisältävät edullisesti edelleen kovettumis-katalyyttiä, joka kuvataan tämän jälkeen, riittävässä määrin nostamaan seosten kovettumisnopeutta. Korotettu kovettumis-nopeus karakterisoidaan suuremmalla kovettumisasteella tietyllä kovettumislämpötilan ja ajan yhdistelmällä tai alhai 14 76583 semmalla kovettumislämpötilalla ja/tai ajalla, joka tarvitaan tuottamaan annettu kovettumisaste.
Kun tämän keksinnön mukaisia seoksia käytetään teipin takapinnan irrotuspäällysteenä, on edullista, että seos kovettuu kokonaan, kun sitä käsitellään verraten alhaisessa lämpötilassa, kuten noin 148°C:ssa lyhyen aikaa, kuten alle noin 60 s. "Suuremmalla kovettumisasteella" ja "kokonaan kovettunut" tarkoitetaan, että sitä seuraava adheesio, mitattuna tämän jälkeen kuvatulla 20/70°-testillä, on suurempi ja yli 90 %, ja edullisesti yli 95 %, vastaavasti.
Kun kovettumiskatalyytti sekoitetaan tämän keksinnön mukaisiin seoksiin, kovettumisreaktio tyypillisesti alkaa jopa huoneen lämpötilassa. Jos sitä käytetään, sekoitetaan kovettumiskatalyytti siksi edullisesti päällystysseoksena käytettävään seokseen vähän ennen, ja edullisesti ei aikaisemmin kuin 6 tuntia ennenkuin se on määrä käyttää päällysteenä.
Tämän keksinnön mukaiset homogeeniset seokset ovat käyttö-kelposia päällystysseoksina antamaan alustalle, joka on sillä päällystetty, liimanirrotuskalvon. Täten tämä keksintö sisältää toiselta kannalta katsottuna menetelmän alustan päällystämiseksi.
Mainitulta toiselta näkökannalta tämä keksintö liittyy menetelmään alustan päällystämiseksi, mainitun menetelmän käsittäessä (1) mainitun alustan käsittelyn seoksella, joka koostuu pääasiassa homogeenisesta seoksesta, jossa on (I) nestemäistä silikonihartsia, joka on valmistettu (A) tekemällä homogeeninen seos, jonka happoluku on yli nolla ja joka koostuu pääasiassa (a) orgaanisessa liuottimessa olevasta siloksaani-kopolymeerihartsista, joka sisältää piiatomiin sitoutuneita hydroksyyliryhmiä ja koostuu pääasiassa R^SiO^^- Da SiO^^-siloksaaniyksiköistä, jolloin mainittujen R-^SiO^^-siloksaaniyksiköiden lukumäärän suhteella mainittujen SiO. /0-siloksaaniyksiköiden lukumäärään suhteelle on arvo 0,6/1-0,9/1 '5 76583 ja jokainen R tarkoittaa metyyliryhmää, ja <b> nestemäisestä organovetypolysiloksaanista, jolla on kaava R^^SiCXRHSiO^SiR^R” , jossa R" merkitsee H tai R', R' tarkoittaa monovalenssia hii1ivetyryhmää, R tarkoittaa metyyli-ryhmää ja b:llä on keskimäärin arvo 30-70, ja <B) kuumentamalla seosta <A> oleellisesti kaiken mainitun orgaanisen liuottimen poistamiseksi siitä, (II) polyvinyylialkoholia (III) hydroksyylipäätteistä polydimetyylisiloksaania, jonka viskositeetti on alle 0,1 Pa.s 25 C:ssa, ja (IV) vettä vähintään riittävä määrä seoksen tekemiseksi homogeeniseksi; komponentin (I) määrän ja komponentin (III) määrän painosuhteella ollessa arvo välillä 5/95 - 95/5 ja komponentin (I) plus komponentin (III) kokonaismäärän ja komponentin (II) määrän painosuhteella ollessa arvo välillä 1/9 - 9/1 ja vaihtoehtoisesti (V) kovetuskatalyyttiä riittävässä määrin päällysteen ko-vettumisnopeuden parantamiseen ja (2) haihduttamalla vesi käsittelyyn käytetystä seoksesta.
Tässä menetelmässä alustan päällystämiseksi päällystysseok-sella, siinä käytetyt päällystysseokset, mukaan lukien siinä käytetyt edulliset päällystysseokset, ovat sellaisia kuin on kuvattu edellä tämän keksinnön mukaisia seoksia varten.
Kuten edellä on huomautettu, päällystysseokset, joita on käytetty tämän keksinnön mukaisessa päällyetysmenetelmässä, edullisesti, vaikka ei välttämättä, edelleen sisältävät seoksessa kovetuskatalyytin.
Yksi ryhmä sopivia kovetuskatalyyttejä on ailanolia konden-soivat katalyytit, jotka ovat hyvin tunnettuja silikonipääl-lystysalalla. Esimerkit eilanolia kondensoivista katalyyteistä sisältävät lyijyn, tinan ja raudan orgaanisten happojen suoloja, kuten rautaoktoaatti, lyijyoktoaatti ja tina(2)-ok-toaatti ja tinan dialkyylidiasyyliyhdieteet, kuten dibutyyli-tina-dilauraatti, dioktyyli-tina-diläuraatti ja dibutyyli-tina-diasetaatti.
Toinen sopivien kovetuskatalyyttien ryhmä on hydrosilylointi- 16 76583 katalyytit, kuten platina ja rodiumyhdisteet, jotka ovat hyvin tunnettuja silikonipäällystysalalla.
Käytettävä kovetuskatalyytin määrä on pelkästään se määrä, joka parantaa käytetyn päällystysseoksen kovetusnopeutta. Tyypillisesti silanolia kondensoivan kovetuskatalyytin määrä, jota käytetään tämän keksinnön mukaisten seosten kovettumiseen, vaihtelee välillä 5-25, edullisesti 10-20 paino-%, laskettuna seoksessa olevien piitä sisältävien komponenttien kokonaispainosta. Hydrosilylointikatalyyttejä käytetään tyypillisesti paljon pienempinä pitoisuuksina, kuten 1-100 ppm piitä sisältävästä komponentista.
Tämän keksinnön mukaiset päällystysseokset levitetään tyypillisesti alustalle ohuena kalvona käyttäen mitä tahansa sopivaa levitysmenetelmää, kuten ruiskutusta, upottamista, harjale-vitystä, offsetpäällystystä tai telausta. Levitetyn kalvon paksuus ei ole kriittinen, sitä rajoittaa vain vaatimus, että veden täytyy olla poistettavissa siitä. Tyypillisesti päällys-tysseos levitetään kalvona, jonka paksuus on 20-2000 ^um, edullisesti 50-250 ^,um.
Päällystysseoksen levittämisen jälkeen veden annetaan, tai pakotetaan kuumentamalla, haihtua, täten antaen alustalle kiinteän päällysteen. Jos halutaan, saatu päällyste voidaan kuumentaa kiinteän päällysteen kovettumisasteen edelleen parantamiseksi. Esimerkiksi kun veden on annettu oleellisesti täysin haihtua siitä, kalvo voidaan kuumentaa hieman alle alustan ja sen päällysteen hajoamislämpötilan riittävän pitkäksi aikaa päällysteen kovettumisasteen parantamiseksi.
Tämän keksinnön mukainen seos voidaan levittää mille tahansa alustalle, kuten metallialustalle, kuten alumiini, rauta ja teräs, piipitoiselle alustalle, kuten lasi, betoni, tiili, laasti, savi tai keramiikka, polymeeriselle alustalle, kuten polyamidi, polyesteri, polyolefiini tai polykarbonaatti, ja selluloosapitoiselle alustalle, kuten paperi, kartonki tai puu.
17 76583 Tämän keksinnön mukainen menetelmä on erityisen käyttökelpoinen paperialustan päällystämiseen antamaan paperille liiman irrotusominaisuudet. Tähän käyttöön pidetään edullisena levittää paperille hyvin pieni määrä irrotusseosta. Tyypillinen määrä olisi 0,8-1,6 g seosta kiintoaineena paperineliö-metriä kohden.
Tyypillisessä menetelmässä tämän keksinnön mukainen seos, joka sisältää esimerkiksi 50 paino-% vettä eikä kovetuska-talyyttiä, laimennetaan vähintään 90 paino-%:seksi veden suhteen ja sen jälkeen sekoitetaan kovetyskatalyytin kanssa juuri ennen sen käyttöä käsittelykylpynä paperialustan päällystämiseksi.
Seuraavat esimerkit esitetään tämän keksinnön edelleen kuvaamiseksi, mutta ei rajoittamiseksi. Kaikki osat ja prosentit ovat laskettu painosta, ellei toisin ole ilmoitettu.
Aineen haihtumattornien määrä, tässä myös merkitty kiintoaineena tai N.V.C., lasketaan joko käytettyjen komponenttien rnää-r stä tai määritetään laittamalla 1,50 g ainetta alumiini-foliokuppiin, jonka läpimitta on 60 mm ja syvyys 15 mm, ja kuumentamalla näytettä 1 h 150°C:ssa kiertouunissa. Kuumennettu näyte jäähdytettiin sitten huoneen lämpötilaan ja punnittiin uudelleen haihtumattoman aineen (w) painon määrittämiseksi. N.V.C. prosenteissa on 100 w/l,50.
Aineen happoluku, tässä merkitty myös A.N., määritettiin titraamalla 1,00 g ainetta bromkresolipurppuran muutospisteeseen alkoholista KOH:a käyttäen ja on yhtäsuuri kuin käytetyn KOH:n määrä milligrammoina.
O (§)
Aineen viskositeetti mitattiin 25 C:ssa Brookfield -viskosi-metrillä malli RVF, ja saatu arvo muunnettiin sentipoi-seista pciscal-sekunneiksi (Pa.s) tässä esityksessä kertomalla 0,001:llä.
ie 76583 Tässä lyhennys PVA tarkoittaa polyvinyylialkoholia.
Maaiannteipin irrotus liiman irrotusseoksesta ja irrotetun teipin adheesio sen jälkeen mitattiin kahdella menetelmällä.
Toisessa menetelmässä, tässä merkitty 1 /'RT-testinä, pätkä 3M n:o 232 maalarinteippiä (Minnesota Mining and Mfg. Co., St. Paul, MN) kiinnitettiin testattavaan irrotuspäällysteeseen käyttäen n. 2 kg:n telaa. Tunnin odotuksen jälkeen huoneen lämpätilassa 1724 Pa:n paineessa, teippi poistettiin irro-tuspäällysteeltä (irrotusvoima mitataan toisinaan) ja näin poistettu teippi kiinnitettiin välittömästi puhtaalle ruostumattomalle teräspaneelille n. 2 kg:n telaa käyttäen. Teippi poistettiin sitten välittömästi ruostumattomalta teräspanee-lilta (irrotusvoima mitataan aina). Voimaa, joka vaaditaan teipin poistamiseksi ruostumattomalta teräspaneelilta, nimitetään tässä jälkiadheesioksi (SA) ja Hitaistaan prosentteina siitä voimasta, joka vaadittiin poistamaan käyttömätön teip-pipala, joka oli identtisellä tavalla kiinnitetty ruostumattomaan teräspaneeliin.
Toisessa menetelmässä, jota tässä on nimitetty 20/70°-testik-si, menetelmä oli sama kuin 1/RT-testissä paitsi, että maa-larinteippi, joka kiinnitettiin testattavaan irrotuspäällysteeseen, vanhennettiin 70°C:ssa 20 h yhden tunnin sijasta huoneen lämpötilassa ennen kuin se poistettiin irrotuspääl-lysteestä.
Jälkiadheesion arvo on irrotuspäällysteen kovettumisasteen mitta ja se on edullisesti suurempi kuin 90 %, edullisimmin suurempi kuin 95 %. Voimalla, joka tarvitaan teipin poistamiseksi irrotuspäällysteestä, on edullisesti arvo 100-200 N/m raaalarinteipin valmistuksessa.
Esimerkit 1-5 20 osaa PVA:ta (Gevatol 20-30, Monsanto Co.; St. Louis, MO), jonka viskositeetti 4 %:sessa kiintoaineessa vedessä on 19 76583 5 mPa.s ja jossa on 12 % hydrolysoimattomia vinyyliasetaatti-ryhmiä, sekoitettiin hitaasti 60 osaan vettä. Seosta sekoitettiin 65-70°C:ssa 2 h ja jäähdytettiin sitten 30°C:een.
20 osaa nestemäistä hydroksyylipäätteistä polydimetyylisi-loksaania, jonka viskositeetti on 70 mPa.s ja hydroksyyliryh-mäpitoisuus 1,5 %, sekoitettiin PVA:n vesiliuokseen 30 min esiemulsion muodostamiseksi, joka sitten johdettiin kolloi-dimyllyn läpi, jonka asetuarvo oli 0,38 mm, nestemäisen sili-koniemulsion aikaansaamiseksi.
Yllä kuvattu menettely toistettiin paitsi, että 20 osaa nestemäistä silikonihartsia käytettiin nestemäisen hydroksyylipäät-teisen polydimetyylisiloksaanin sijasta nestemäisen silikoni-hartsiemulsion aikaansaamiseksi.
Nestemäinen silikonihartsi valmistettiin sekoittamalla 50 osaa nestemäistä organovetysiloksaania, jolla on kaava (CH3)3SiO/TCH3)(H)Si0735Si(CH3)3, N.V.C. = 100 %, A.N. = 0,02 %, SiH = 1,71 % ja viskositeetti 30 mPa.s, 71,4 osan kanssa siloksaanikopolymeerihartsin 70 % kiintoainetta sisältävää ksyleeniliuosta (50 osaa siloksaanikopolymeeri-hartsia). Siloksaanikopolymeerihartsi valmistettiin 45 osasta natriumsilikaattia (41,6°Be) ja 20 osasta (CH3)3SiCl, US-patentin n:o 2 676 189, menetelmän mukaan ja sisälsi (CH3)3Si0^^2-siloksaan^y^s^c°itä ja si04/2-S;^Oksaan*yksiköi-tä moolisuhteessa noin 0,75/1,0 ja sillä oli A.N. = 0,80,
SiOH = 2,56 %, SiH = 0 % ja N.V.C. = 70 %. Ekstrapoloimalla 100 % N.V.C:hen, siloksaanikopolymeerihartsilla itsellään oli A.N. = 1,14, SiH = 0 % ja SiOH = 3,66 %.
Nestemäisen organovetypolysiloksaanin ja siloksaanikopolymeerihartsin seos kuumennettiin 150°C:n lämpötilaan ilmanpaineessa, minkä jälkeen paine alennettiin ksyleenin ja veden haihduttamiseksi. Veden muodostumisen päättymisen jälkeen seosta kuumennettiin J50°C:n lämpötilassa ja n. 267 Pa:n paineessa oleellisesti kaiken jäljelle jääneen ksyleenin haihduttamiseksi. Saadulla nestemäisellä silikonihartsilla 20 7 6 5 8 3 oli seuraavat ominaisuudet: viskositeetti = 1900 mPa.s, N.V.C. = 98,6 %, SiH = 0,73 %, SiOH = 1,2 % ja tiheys = 1,1.
Yllä kuvatut emulsiot sekoitettiin, eri suhteissa, tämän keksinnön mukaisen viiden seoksen aikaansaamiseksi, joista kullakin oli silikoni/PVA-suhde 1/1. Nämä seokset laimennettiin vedellä 5 %:n kiintoaineeseen, ja niihin lisättiin katalyyttiä 2,5 %, kiintoainetta kiintoaineesta, 20 % dibutyyli-tina-lauraatin vesiemulsiota. S2S-voiraapaperi päällystettiin katalyyttiä sisältävällä päällystyskerroksella käyttäen n:o 12 Mayer-sauvaa ja kuumennettiin 149°C:ssa 45 s päällysteen kuivaamiseksi ja kovettamiseksi.
Saadut irrotuspäällysteet koestettiin yllä kuvatuilla testeillä irrotus- ja jälkiadheesion suhteen. Tulokset, jotka on vedetty yhteen taulukossa esimerkkeinä 1-5, osoittavat, että eri irrotusvoiman tasot ovat saavutettavissa tämän keksinnön mukaisilla eri seoksilla ja että irrotusvoiman tasot vaihtelevat suoraan seoksen nestemäisen silikonihartsin ja nestemäisen polydimetyylisiloksaanin suhteen mukaan. Vaikka 20/70°-testi (S.A. %) osoitti, että nämä seokset ovat täysin kovettuneet vanhettamistestin jälkeen, herkempi 1/RT-testi (S.A. %) osoitti, että ainoastaan seokset esimerkeissä 2 ja 3 olivat kovettuneet halutussa määrin toisessa 149°C/45 s kuumennusvaiheessa.
Esimerkit 6-9
Esimerkkien 1-5 menettely toistettiin paitsi, että valmistettiin 4 tämän keksinnön mukaista seosta, jotka yhdessä nestemäisen silikoniemulsion ja nestemäisen silikonihartsiemul-sion kanssa laimennettiin 10 % kiintoainetta sisältäväksi ja katalyyttiä lisättiin 5 %, kiintoainetta kiintoaineesta, dioktvyli-tina-lauraattia 50 % vesiemulsiona.
Tulokset, jotka on esitetty taulukossa esimerkeissä 6-9 ja vertailussa i ja ii, edelleen kuvaavat niitä erilaisia irrotusvoiman tasoja, jotka ovat saavutettavissa tämän keksinnön 21 76583 mukaisilla seoksilla. Huomattavaa ovat ne alhaisemmat irro-tusvoiman tasot, jotka on saatu maalarinteipille tämän keksinnön mukaisilla seoksilla, verrattuna joko nestemäiseen silikonihartsiemulsioon tai nestemäiseen silikoniemulsioon yksin käytettynä.
Esimerkit 10-13 Nämä esimerkit kuvaavat katalyyttikonsentraation vaikutusta irrotus- ja jälkiadheesio-ominaisuuksiin tämän keksinnön mukaisilla seoksilla.
Kolme osaa nestemäistä silikonihartsia ja 17- osaa hydroksyy-lipäätteistä polydimetyylisiloksaania, joka on kuvattu esimerkeissä 1-5, sekoitettiin ja saatu seos sekoitettiin 80 osaan PVA:n vesiliuosta, jota käytettiin esimerkkien 1-5 emulsioiden valmistamiseen, esienulsion muodostamiseksi. Tämä emulsio johdettiin sitten kerran kolloidimyllyn läpi, jonka saatu asetusarvo oli 0,25 mm, ja saatu emulsio laimennettiin vedellä 7,5 % kiintoaineeseen tämän keksinnön mukaisen seoksen saamiseksi, jolla silikoni/PVA-suhde on 1/1 ja polydimetyyli-siloksaani/nestemäinen silikonihartsisuhde on 85/15.
Neljää annosta tätä seosta katalysoitiin seuraavasti:
Esimerkit 10 ja 11 katalysoitiin 5 %:lla ja 10 %:lla, vastaavasti, kiintoainetta kiintoaineesta, dibutyyli-tina-di-lauraatin 20 %:11a vesiemulsiota. Esimerkit 10 ja 11 katalysoitiin 7,5 %:lla ja 15 %:lla, vastaavasti, kiintoainetta kiintoaineesta, dibutyyli-tina-dilauraatin 50 %:lla vesiemulsiota .
Saadut neljä formulaatiota käytettiin päällystämään Nashua -teippialustaa (Nashua Corp.; Nashua, NH) n:o 6 Ilayer-sau-valla, kuumennettiin 149°C:ssa ja koestettiin irrotus- ja jälkiadheesion suhteen. Tulokset, jotka on esitetty taulukossa esimerkkeinä 10-13, osoittavat, että irrotusvoimaa voidaan vähentää ja jälkiadheesiota voidaan lisätä lisäämällä katalyyttipitoisuutca päällystysseoksessa.
22 76583
Esimerkki 14
Yhtäsuuret osat hydroksyylipäätteistä nestemäistä polydime-tyylisiloksaania ja nestemäistä silikonihartsia, jotka on kuvattu esimerkeissä 1-5, sekoitettiin ja 30 osaa saatua seosta sekoitettiin 40 osan kanssa PVA:n vesiemulsiota, jota käytettiin niiden emulsioiden valmistuksessa, jotka kuvattiin esimerkeissä 1-5, esiemulsion aikaansaamiseksi. Tämä esiemul-sio johdettiin kerran kolloidimyllyn läpi, jonka asetusarvo oli 0,38 mm, ja saatu emulsio laimennettiin 30 osalla vettä tämän keksinnön mukaisen seoksen saamiseksi, jonka seoksen silikoni/PVA-suhde oli 3/1 ja polydimetyylisiloksaani/neste-mäinen silikonihartsisuhde oli 50/50.
Kun tämä seos oli laimennettu, katalyytti lisätty, päällystetty S2S-voiraapaperille, kuten on kuvattu esimerkeissä 1-5 ja koestettu 20/70°-testin mukaan, saatiin irrotusvoiman arvo 148 N/m ja jälkiadheesio 96 %. Nämä tulokset (taulukko), verrattaessa esimerkin 2 tuloksiin, osoittavat, että seoksen irrotusvoiman arvoa voidaan lisätä vähentämällä seoksen s il ik on i /PVA- suhde t ta.
Vertailua iii varten 60 osaa yllä kuvattua nestemäistä poly-dimetyylisiloksaania ja nestemäistä silikonihartsia emul-goitiin 37,5 osaan vettä, joka sisälsi 2,5 osaa natriumlau-ryylisulfaattiliuosta, Duponol WAQE (E.I. DuPont Co.; Wilmington, DE) ja saatu emulsio laimennettiin vedellä 5 %:n kiintoaineeseen ja katalysoitiin 20 %:lla, kiintoainetta kiintoaineesta, dioktyyii-tina-dilauraatin 50 %:sella vesiemulsiolla. Kun päällystettiin, kuumennettiin ja koestet-tiin kuten esimerkissä 14 on mainittu, saatiin hyvin alhainen irrotusvoiman arvo (taulukko).
23 76583
ÖP
•κ •OO^fO OkOOOJ^OirHCM if) <0001 l oooooco^o l I CT» ro
• rH r—I I—I rH iH »H I—I rH *H «H
en
•h S
+J
to 2 a)
P
I 0) o e O -H Ifl h (Ί rOCOrHiN^VOOOO 00 Γ~ γ- O eri r-' 1 ιοΐτ»ιΛηοσ»<τ>ντ)ΐ i m
£> f—i r—f f—i CNtHiHiHr—IrH 1—I
0 t/J
01 0
+J
0
H
Sh h
•H
-P
CO <K>
<V
-P •voOTtco^tN^cN^inncor^crir'
I »oOtTiCriOOOOOOOOOOCOOOVOOOOCOOl I
£h <C rH rH
Pi
\ CO
H
o .* λ;
0 rH 0 o3 EH
03 td to >100000000000000000 O HltOtOVOVOVÖVOVOVOVOtDVOUDUJUJVOVO··^
•H
+>
4J HOOOOOOOOOOOOOOOOO e HCHOHOHOHCNtNCNCHCNCNCNCNCNCNCNrH 0) H C O
a
S Hlinovn^rtNOOOirttiOrom roroOO O H|H H tN rH rH CO
λ: to o
0) HlLDOLnvooooorrunvoor-t^r^r^Lno CO rH rH rH rH 1H1—IrHrHCNrHrHrHrHrHfO
H
rl Ή •H -H Ή
•H
M 0 0 0
M rH r-H rH
SH -rl ·Η -H
m 03 td 03
giHCNoo-^rin-Por^coo-t-io,—(cnco^-P -H SH SHrHi—I rH rH 1—ISH
ΙΟ Φ <D 0) W > > >

Claims (10)

24 7 6 5 8 3 Patent t i väätimMfcoät
1. Teipin takapinnan liimaseos, joka sisältää homogeenisen seoksen (I) nestemäisestä silikonihartsista, joka valmistetaan (A) tekemällä homogeeninen seos, jolla on happoluku suurempi kuin nolla ja joka koostuu pääasiallisesti (a) orgaanisen liuottimen siloksaanikopolymeerihartsin liuoksesta, joka hartsi sisältää piiatomiin liittyneitä hyd-roksyyliryhmiä ja koostuu pääosin R3Si01/2_eilo)ceaaniylcei_ koista ja Si04/2-eilo,ceaaniykeiköieta * jossa mainittujen R3Si01/.2“8ilo,caaaniy,cei,cöiclen Ja mainittujen Si04/2-ei~ loksaaniyksiköiden suhteella on arvo 0,6/1-0,9/1 ja jokainen R merkitsee metyyliryhmää ja (b) nestemäisestä organovetypolysiloksaanista, jolla on kaava R"R'2SiO<RHSiO)^SiR'2P"> jossa R" merkitsee H tai R', R' merkitsee yksivalenssista hiilivetyryhmää ja b:llä on keskimääräinen arvo 30-70, (B) kuumentamalla homogeeninen seos (A) kaiken mainitun orgaanisen liuottimen oleelliseksi poistamiseksi siitä, ja edelleen (II) polyvinyylialkoholista, tunnettu siitä, että se myös koostuu (III) hydroksyylipäätteisestä polydimetyylisiloksaanista, o jonka viskositeetti on alle 0,1 Pa.s 25 C:esa ja (IV) vedestä vähintään riittävässä määrin tekemään seos homogeeniseksi; komponentti (I):n määrän ja komponentti (III) :n määrän painosuhteen arvon ollessa 5/95-95/5 ja komponentti (I) :n plus komponentti (III):n kokonaismäärän ja komponentti (II) :n määrän painosuhteen arvon ollessa 1/9-9/1.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että (b) nestemäisellä organovetypolysiloksaanilla on kaava (0113)3810^(0113)(11)8107^81(0113)3, jossa b:llä on keskimääräinen arvo 30-70 ja siloksaanikopolymeerihartsin ja nestemäisen organovetypolysiloksaanin painosuhteella on arvo 40/60-60/40. 25 7 6 5 8 3
3. Patent, t ivaat imuksen 2 mukainen seos, tunnettu eiitä, että (II) polyvinyylialkoholi on osittain hydrolysoitu ja sen viskositeetti 4-paino-X:sea vesiliuoksessa noin 5 mPa.s o
25 C:ssa .
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että (I) nestemäisen silikonihartsin plus (III) hydroksyyli-päätteisen polydimetyylisiloksaanin ja (II) polyvinyylialko-holin painoeuhteella on arvo noin 1 tai alle.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen seos, tunnettu siitä, että (I) nestemäisen silikonihartsin ja (III) hydroksyyli-päätteisen polydimetyylisiloksaanin painosuhteella on arvo noin 20/80 - noin 10/90.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen seos, tunnettu siitä, että siihen on sekoitettu kovettumisnopeutta parantava määrä kovettumiskatalyyttiä.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen seos, tunnettu siitä, että kovettumiskatalyytti on eilanolia kondensoiva katalyytti.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen seos, tunnettu siitä, että silanolia kondensoiva katalyytti on tinan dialkyylidi-asylaatti.
9. Menetelmä alustan päällystämiseksi, jossa on seuraa-vat vaiheet: (1) päällystetään mainittu alusta seoksella, joka koostuu pääasiallisesti (I) nestemäisestä eilikoniharteieta, joka on valmistettu (A> tekemällä homogeeninen seos, jolla on happoluku suurempi kuin nolla ja joka sisältää pääasiallisesti (a) siloksaanikopolymeerihartsin orgaanisessa liuottimessa, joka hartsi sisältää piiatomiin liittyneitä hydroksyyliryhmiä ja käsittää olennaisesti R3Si01/2-eil°lceeiaLniy,cei,cöitä ja 26 76583 Si04/2~eilokeaaniykeiköita' joeea mainittujen R3Si01/2-silok-saaniyksiköiden lukumäärän ja mainittujen Si04/2_eilokeaani~ yksiköiden lukumäärän suhteella on arvo 0,6/1-0,9/1 ja jokainen R merkitsee metyy1iryhmää, ja <b> nestemäisen organovetypolysiloksaanin, jolla on kaava R"R'2SiO(RHSiO)bSiR'2R’', jossa R” merkitsee H tai R', R' merkitsee yksivaienssista hiilivetyryhmää ja b:llä on keskimääräinen arvo 30-70, ja <B> kuumentamalla homogeenista seosta <A> kaiken mainitun orgaanisen liuottimen oleelliseksi poistamiseksi siitä, <II> polyvinyylialkoholista, tunnettu siitä, että päällys-tysseos myös sisältää <111> hydroksyylipäätteistä polydimetyy1 isiloksaania, o jonka viskositeetti on alle 0,1 Pa.s 25 C:ssa, <IV) vettä vähintään riittävässä määrin tekemään seos homogeeniseksi; komponentti (I>:n määrän ja komponentti (III) :n määrän painosuhteen arvon ollessa 5/95-95/5 ja komponentti (1) :n plus komponentti < I I I ) : n kokonaismäärän ja komponentti (II):n määrän painosuhteen arvon ollessa 1/9-9/1, ja valinnaisesti (V) kovettumiskatalyyttiä riittävässä määrin päällysteen kovettumisnopeuden parantamiseksi, ja (2) haihdutetaan vesi päällystetystä seoksesta.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että haihduttaminen suoritetaan korotetussa lämpötilassa. 27 76583
FI840270A 1983-01-28 1984-01-23 Siloxan-pva belaeggningskompositioner. FI76583C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US46183083A 1983-01-28 1983-01-28
US46183083 1983-01-28

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI840270A0 FI840270A0 (fi) 1984-01-23
FI840270A FI840270A (fi) 1984-07-29
FI76583B true FI76583B (fi) 1988-07-29
FI76583C FI76583C (fi) 1988-11-10

Family

ID=23834097

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI840270A FI76583C (fi) 1983-01-28 1984-01-23 Siloxan-pva belaeggningskompositioner.

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0117607B1 (fi)
JP (1) JPS59142273A (fi)
BR (1) BR8400359A (fi)
CA (1) CA1243434A (fi)
DE (1) DE3460518D1 (fi)
FI (1) FI76583C (fi)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63120773A (ja) * 1986-11-10 1988-05-25 Toray Silicone Co Ltd シリコ−ン水性エマルジヨン防水材組成物
DE3727078A1 (de) * 1987-08-14 1989-02-23 Beiersdorf Ag Silikon-release
US4954554A (en) * 1989-02-27 1990-09-04 Dow Corning Corporation Silicone emulsions
FR2649115B1 (fr) * 1989-06-29 1994-10-28 Rhone Poulenc Chimie Dispersion aqueuse a base d'huiles silicones et de (co)polymere organique reticulant en un elastomere par elimination de l'eau
JPH04130173A (ja) * 1990-09-19 1992-05-01 Okamoto Ind Inc クラフト粘着テープ
US5232702A (en) * 1991-07-22 1993-08-03 Dow Corning Corporation Silicone pressure sensitive adhesive compositons for transdermal drug delivery devices and related medical devices
JPH0522538U (ja) * 1991-09-02 1993-03-23 リンテツク株式会社 粘着シート及び剥離紙
JP2550095Y2 (ja) * 1991-11-18 1997-10-08 リンテック株式会社 紙粘着テープ
US5449712A (en) * 1993-01-13 1995-09-12 Thoro System Products, Inc. Organosilicon emulsions for rendering porous substrates water repellent
FR2720752B1 (fr) * 1994-06-07 1996-10-31 Rhone Poulenc Chimie Composition silicone réticulable ou réticulée, antiadhérente et imprimable.
DE19535005A1 (de) * 1995-09-21 1997-03-27 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Organopolysiloxanemulsionen sowie Emulgatoren zu deren Herstellung
CN105492556A (zh) * 2013-08-30 2016-04-13 3M创新有限公司 无衬垫片材制品
EP3719076A1 (de) 2019-04-01 2020-10-07 Evonik Operations GmbH Wässrige polyorganosiloxanhybridharz-dispersion
CN113611465A (zh) * 2021-06-29 2021-11-05 湖北平安电工实业有限公司 一种云母带快速对接结构及对接方法
CN114806429B (zh) * 2022-03-23 2024-01-26 东莞市穗滢新型材料科技有限公司 一种绝缘防静电胶带及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB908988A (en) * 1958-09-10 1962-10-24 Midland Silicones Ltd Organosiloxane compositions for the treatment of paper
GB1377383A (en) * 1971-07-30 1974-12-18 Ici Ltd Organopolysiloxane compositions
JPS5822062B2 (ja) * 1980-05-16 1983-05-06 日東電工株式会社 剥離性処理剤
US4310678A (en) * 1980-12-02 1982-01-12 Dow Corning Corporation Liquid copolymeric organopolysiloxanes comprising SiO2 and method therefor
US4322518A (en) * 1980-12-02 1982-03-30 Dow Corning Corporation Curable silicone compositions comprising liquid resin and uses thereof

Also Published As

Publication number Publication date
BR8400359A (pt) 1984-10-02
FI76583C (fi) 1988-11-10
EP0117607A1 (en) 1984-09-05
DE3460518D1 (en) 1986-10-02
JPH0218712B2 (fi) 1990-04-26
FI840270A (fi) 1984-07-29
JPS59142273A (ja) 1984-08-15
EP0117607B1 (en) 1986-08-27
FI840270A0 (fi) 1984-01-23
CA1243434A (en) 1988-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI76583B (fi) Siloxan-pva belaeggningskompositioner.
EP0053471B1 (en) Curable silicone compositions comprising liquid resin and uses thereof
FI109914B (fi) Adheesiota muunteleva silikonisysteemi ja sen käyttäminen kovettuvien, kiinnitarttumattomien koostumusten valmistamiseen
FI57121B (fi) Aemne foer framstaellning av klibbande material avvisande belaeggningar
US5629387A (en) Silicone compositions comprising long chain α-acetylenic alcohol hydrosilylation inhibitors
US4123604A (en) Process for coating a substrate and an improved coating therefore
FI87084B (fi) Vaermehaerdbara silikonkompositioner, anvaendning daerav och stabiliseringsmedel foer anvaendning daeri.
FI95476B (fi) Menetelmä irrottavan silikoniemulsiokoostumuksen valmistamiseksi
KR910000060B1 (ko) 경화성 오르가노폴리실록산 조성물
US7842394B2 (en) Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films
EP0074913B1 (fr) Compositions sans solvant à base d&#39;organopolysiloxane hydroxysilylé et d&#39;agent réticulant à groupement polyalkoxysilylé catalysées par les dérivés organiques du fer et du zirconium - utilisation des compositions pour le revêtement ou l&#39;imprégnation de matériaux à base d&#39;amiante ou de dérivés cellulosiques ou synthétiques
TWI534213B (zh) 加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物以及剝離膜
FI59116C (fi) Material foer framstaellning av klibbande aemnen av visande organopolysiloxanoeverdrag
JPH02248463A (ja) シリコーンエマルション組成物
JPH08209068A (ja) 硬化可能なコーティング組成物
JP2020070311A (ja) シリコーンエマルジョン組成物
US5389404A (en) Applying catalyst and coating composition containing same to a substrate
EP3850049B1 (en) Functional polysiloxanes
US5288830A (en) Curable organopolysiloxane composition
WO2002006404A1 (en) Silicone release coating compositions
US5817717A (en) Abherent and printable, crosslinkable or crosslinked silicone composition
US3194680A (en) Process for the production of siloxanecoated separating paper
JPH0553183B2 (fi)
US5095085A (en) Releasing silicone composition and cured matter thereof
TWI783110B (zh) 無溶劑型矽酮剝離劑組成物、剝離薄片及其製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: DOW CORNING CORPORATION