FI57121B - Aemne foer framstaellning av klibbande material avvisande belaeggningar - Google Patents
Aemne foer framstaellning av klibbande material avvisande belaeggningar Download PDFInfo
- Publication number
- FI57121B FI57121B FI1584/72A FI158472A FI57121B FI 57121 B FI57121 B FI 57121B FI 1584/72 A FI1584/72 A FI 1584/72A FI 158472 A FI158472 A FI 158472A FI 57121 B FI57121 B FI 57121B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- silicon atoms
- diorganopolysiloxanes
- hydrogen
- terminal units
- platinum
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/32—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming a linkage containing silicon in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Paper (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
U .«H--I Γβΐ KUULUTUSJULKAISU C7-I91
yerg [B] (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT
• C (45) Fats lilt.I c:y-;jnnrtty 10 C6 1900
Patent meddelat ’ (51) Kv.lk.*/lnt.CI.* C 08 G 77/02 D 21 H 3/62 SUOMI—FINLAND (11) Plt,ntt|h»k*mu*—PM*nt*»»ekninf 158U/72 (22) H»k*ml*ptlYl — An*dknlnpda| 05.06.72 ' ' (23) AlkupUvi—GIMfh«tsdag 05.06.72 (41) Tullut JulklMkii — Bllvit offwitlig J. r.klHwlh.llltu. (44) Nlhttrtk.'p™. |. '
Patent- och ragistarttyralaan ' Antöktn utitgd ech uti.ikrifun pubiktnd 29.02.80 (32)(33)(31) Pyydttty «uolkeui — B«|trd prloritw ^.06.71
Saksan Liittotasavalta-FörbundsrepubJLiken Tyskland(DE) P 21317^0.8 - (71) Wacker-Chemie (SnbH, Prinzregentenstrasse 22, 8 Miinchen 22,
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Siegfried Nitzsche, Burghausen, Heinrich Marvitz, Burghausen,
Friedrich Hockemeyer, Reischach, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskiand(DE) (7*0 Leitzinger Oy (5^) Aine tarttuvia aineita hylkivien päällysteiden valmi stami seksi - Ämne för framställning av klibbande material awisande beläggningar
Kyseinen keksintö koskee erityisesti kovetuskatalyyttien aluetta aineissa valmistettaessa tarttuvia aineita hylkiviä organopolysi- loksaanipäällysteitä.
On tunnettua, että paperin tai muiden kiinteiden aineiden pinnat voidaan päällystää organopolysiloksaaneilla, jotta saataisiin estetyksi, että tarttuvat aineet kiinnittyvät kiinteästi näihin pintoihin (W. lloll. Chemie und Technologie der Silicone, VJeinheim 1968 , sivut 520/521).
Verrattuina muihin tunnettuihin aineisiin tarttuvia aineita hylkivien organopolysiloksaanipäällysteiden valmistamiseksi on keksinnön mukaisilla aineilla erityisesti se etu, että ne geeliytyvät huomattavasti hitaammin eli niillä on erittäin pitkä käyttöaika, ja näin ollen käytännössä esiintyvissä kovettumislämpötiloissa erittäin suuri kovettumisnopeus. Pitkän käyttöajan ansiosta saadaan estetyksi päällysteliuoksen ennenaikaisesta geeliytymisestä johtuvat häviötj erittäin suuren kovettumisnopeuden ansiosta voidaan paremmin käyttää hyväksi päällystyskoneita. Lisäksi tarttuvat päällysteet alustaan erityisen kiinteästi, jolloin nämä päällysteet kestävät erittäin hyvin hankausta.
57121
Erityisen yllättävää on, että keksinnön mukaisilla aineilla on erittäin pitkä käyttöaika, ja että ne kovettuvat lämpötiloissa yli 80°C erittäin nopeasti myöskin silloin, kun ne eivät sisällä mitään käyttöaikaa pidentäviä aineita, kuten tetrametyyliguanidiinikarboksylaattia, perkloorietyleeniä tai silatsaaneja, koska keksinnön mukaisesti käytetään platina-katalysaattoreita ja koska aikaisemmin tunnetut platina-katalysaattorit ovat enimmäkseen tehokkaita myöskin huoneen lämpötilassa (USA-patenttijulkaisu 3 3Ö3 355).
Keksinnön kohteena on aine tarttuvia aineita hylkivien päällysteiden valmistamiseksi joka pohjautuu (1) pääteyksiköissään reaktiokykyisiä ryhmiä omaavia diorganopolysiloksaaneihin, (2) ainakin 3 piiatomeihin sidottua vetyatomia molekyyliä kohti omaaviin organo-polysiloksaaneihin ja (3) kovetuskatalyytteihin, joka on platina-(IV)-kloorihapon ja pienimolekyylisen, happea sisältävän orgaanisen yhdisteen reaktiotuote, ja sille on tunnusomaista se, että se sisältää reaktiokykyisiä pääteryhmiä omaavi-na diorganopolysiloksaaneina (l) seoksen, jossa on (a) pääteyksiköissään piiatomeihin sidottuja vinyyliryhmiä omaavia diorganopolysi-loksaaneja, joiden viskositeetti on 5000 - 10 0000 cSt lämpötilassa 25°C ja (b) pääteyksiköissään piiatomeihin sidottuja vinyyliryhmiä omaavia diorganopolysi-loksaaneja, joiden viskositeeti on 100 000 - 200 000 cSt lämpötilassa 25°C, jossa a:n ja b:n sekoitussuhteet ovat 10 : 1 - 1 : 10 ja että piiatomeihin sidottuja vetyatomeja omaavina organopolysiloksaaneina (2) sellaisia, joissa on ainakin yksi pääteyksiköissä piiatomiin sidottu vetyatomi, ja kovetuskatalyytteinä (3) platina-(IV)-kloorihapon reaktiotuotetta sykloheksanonin kanssa, jolloin orga-nopolysiloksaaneja (2) on läsnä 1-20 paino-# laskettuna diorganopolysiloksaanin (1) painosta.
Pääteyksiköissään piitomeihin sidottuja vinyyliryhmiä omaavat diorganopolysilok-saanit (l) voidaan esittää yleisellä rakennekaavalla (CH =CH) (SiR 0. ) SiR (CH=CHj , 2 x y 4-y n y 2 x’ Tässä rakennekaavassa tarkoittaa R yksiarvoista, mahdollisesti substituoitua hiili vety jäännöstä, x on keskimäärin 0,9 - 1,1, parhaiten 0,99 - 1,01, y on keskimäärin 1,9 - 2,1, parhaiten 1,99 - 2,01, summa x + y on 3 ja n on kokonaisluku ainakin 100. Kuten esimerkiksi y:n keskimääräisestä arvosta 1,9 - 2,1 ilmenee, voi diorganopolysiloksaaneissa (1) olla diorganosiloksaaniyksiköiden lisäksi mahdollisesti pieniä määriä sellaisia siloksaaniyksiköitä, joilla on toinen substituutio-aste, kuten yksiköitä, joilla on rakennekaava RSi03/2.
Esimerkkejä hiilivetyjäännöksistä diorganopolysiloksaaneissa (l) ja näin ollen myöskin hiilivetyjäännöksistä R edellä mainitussa raken- 57121 nekaavassa ovat alkyylijäännökset, kuten metyyli-, etyyli-, isopro-pyyli- ja oktadekyylijäännökset; alkenyylijäännökset, kuten vinyyli-jäännös ja dekenyylijäännös\ sykloalifaattiset hiilivetyjäännökset, kuten sykloheksyylijäännös, ja aryylijäännökset, kuten fenyylijäännös. Esimerkkinä substituoidusta hiilivetyjäännöksestä mainittukoon 3,3,3-trifluoripropyylijäännös. Jotta saataisiin mahdollisimman taipuisia päällysteitä, ei kuitenkaan diorganopolysiloksaanien (1) hiilivetyjäännökset, jotka eivät ole sidotut pääteyksiköiden piiuto-meihin, ole alifaattisia moninkertaissidoksia, erityisesti ei mitään vinyyliryhmiä. Parhaiten ainakin 50 % hiilivetyjäännöksistä diorga-nopolysiloksaaneissa (1) on metyyliryhiniä, koska ne ovat helpommin saatavissa. Vinyyliryhmien lisäksi diorganopolysiloksaaneissa (1) olevat hiilivetyjäännökset voivat olla samoja tai erilaisia riippumatta siitä, ovatko ne sidotut samoihin tai eri piiatomeihin.
Diorganopolysiloksaanit (1) voivat olla samoja sekapolymeerejä tai seoksia eri sekapolymeereistä, joilla on sama polymerisaatioaste, tai seoksia samoista tai eri sekapolymeereistä, joilla on eri polymerisaatioaste. Sekapolymeraateissa voi olla tilastollisesti jaettuina eri yksiköitä tai ne voivat olla segmenttipolymeraatteja.
Mikäli halutaan saada erittäin suuri tarttuvien aineiden hylkivyys yhdistyneenä suureen taloudellisuuteen esimerkiksi valmistettaessa elintarvikkeiden pakkauksia, tulee kaikkien hiilivetyjäännösten, jotka ovat diorganopolysiloksaaneissa (1) pääteyksiköiden vinyyli-ryhmien lisäksi, olla metyyliryhmiä. Mikäli kuitenkin halutaan tarttuvien aineiden pienempää hyIkävyyttä, kuten valmistettaessa itseliimautuvien etikettien alustoja, saavutetaan tämä parhaiten siten, että 3-30 mooliprosenttia, parhaiten 5-20 mooliprosent-tia diorganopolysiloksaaneista (1), jotka eivät ole pääteyksiköissä, on difenyylisiloksaaniyksiköitä, kun taas ainakin 50 % hiilivety-jäännöksistä diorganopolysiloksaanien (1) muissa yksiköissä, jotka eivät ole pääteyksiköitä, ovat metyyliryhmiä. Mitä suurempi on di-fenyylisiloksaaniyksiköiden lukumäärä, sitä pienempi on tarttuvien aineiden hylkivyys.
Mikäli halutaan aikaansaada erittäin suuri kovettumisnopeus yhdistettynä päällysteen hyviin ominaisuuksiin, on tarkoituksenmukaista, että pääteyksiköissään piiatomeihin sidottuja vinyyliryhmiä omaavi-na diorganopolysiloksaaneina (1) käytetään seosta, jossa on 57121 (a) pääteyksiköissään piiatomeihin sidottuja vinyyliryhmiä sisältäviä diorganopolysiloksaaneja, joiden viskositeetti on 3000 - 50 000 cSt, parhaiten 5000 - 10 000 cSt, mitattuna lämpötilassa 25°C, ja (b) pääteyksiköissään piiatomeihin sidottuja vinyyliryhmiä sisältäviä diorganopolysiloksaaneja, joiden viskositeetti on 50 000 - 1 000 000 cSt, parhaiten 100 000 - 200 000 cSt, mitattuna lämpötilassa 25°C, siinä määrin, että samassa lämpötilassa polysiloksaanin (b) viskositeetti on ainakin 50 000 cSt korkeampi kuin kulloinkin käytetyn polysiloksaanin (a) viskositeetti. Polysiloksaanin (a) alempi viskositeetti johtaa korkeampaan kovettumisnopeuteen, kun taas polysiloksaanin (b) suuriviskositeetti johtaa tarttuvia aineita hylkivien päällysteiden hyviin fysikaalisiin ominaisuuksiin. Polysilok-saanit (a) vastaavat enimmäkseen organopolysiloksaaneja, joilla on edellä annettu rakennekaava, jossa n on 100 - 500, kun taas polysi-loksaanit (b) ovat enimmäkseen organopolysiloksaaneja, joilla on edellä annettu rakennekaava, jossa n on 1500 - 3000. Polysiloksaa-neja (a) käytetään parhaiten määrissä 25 - 75 painoprosenttia, erityisesti 50 tai noin 50 painoprosenttia laskettuna kulloinkin orga-nopolysiloksaanien Ca) ja (b) kokonaispainosta.
Erityisesti helpomman saatavuuden ansiosta ovat ainakin 3 piiatomeihin sidottua vetyatomia molekyyliä kohti omaavissa organopolysi-loksaaneissa (2) pääteyksiköiden piiatomeihin sidotut vetyatomit yksiköissä, joilla on rakennekaava HSi(CH3)201/2
Voidaan käyttää esimerkiksi sekapolymeraatteja, jotka on saatu tri-metyylisiloksaani-, dimetyylivetysiloksaani- ja metyylivetysilok-saaniyksiköistä, sekapolymeraatteja, jotka on saatu dimetyylivetysiloksaani-, trimetyylisiloksaani- ja fenyylivetysiloksaani-, dime-tyylisiloksaani- ja/tai fenyylimetyylisiloksaaniyksiköistä. Helpomman käsillesaannin ja suuremman tehokkuuden ansiosta ovat organopo-lysiloksaaneina (2) edullisimpia sellaiset, joilla on yleinen rakennekaava 5 7121 CH3 Π»' ~I CH3 f t f ^
H-Si-Q — »Si-0--Si-H
CH3 CHj ch3 m jossa R' tarkoittaa vetyä tai metyylijäännöstä, jolloin niitä on niin paljon, että mikäli R' on vety, on piiatomeihin sidottujen vetyatomien R' keskimääräinen suhde piiatomeihin yksiköissä R'äi(dä.,)U 0,25 - 0,5 ja m on kokonaisluku 10 - 500, parhaiten 20 - 100.
Piiatomeihin sidottujen vetyatomien luku organopolysiloksaaneissa (2) on parhaiten 0,4 - 1,4 painoprosenttia, erityisesti 0,4 - 0,5 painoprosenttia.
Parhaiten on organopolysiloksaaneilla (2) viskositeetti 30 - 70 e? lämpötilassa 25°C. Organopolysiloksaanien (2), myöskin edullisempien edellä kuvattua tyyppiä olevien valmistus on tunnettua. Ro voidaan valmistaa esimerkiksi sekahydrolysoimalla diraetyylikloor isi-laania, metyylidikloorisilaania ja dimetyylidikloorisilaania tai saattamalla tasapainoon mainittujen silaanien hydrolysaatit happaman katalysaattorin avulla.
Organopolysiloksaaneja (2) käytetään parhaiten määrissä 1-20 painoprosenttia, erityisesti 10 - 15 painoprosenttia laskettuna kulloinkin pääteyksiköissään piiatomeihin sidottuja vinyyliryhmiä sisältävien diorganopolysiloksaanien painosta.
Valmistettaessa keksinnön mukaisesti käytettyjä platina-(IV)-kloori-hapon (HjPtClg.δί^Ο) reaktiotuotteita ketonien (3) kanssa käytetään parhaiten ketoneina monoketoneja, koska ne ovat helpommin saatavissa, ja tällöin parhaiten sellaisia, joissa ei ole alifaattisia mo-ninkertaissidoksia. Esimerkkejä keksinnön mukaisesti käytettyjen kovetuskatalysaattorien (3) valmistuksessa parhaiten käytetyistä ketoneista ovat sykloheksanoni, metyylietyyliketoni, asetoni, mc-tyyli-n-propyyliketoni, metyyli-iso-butyyliketoni, metyyli-n-amyy-liketoni, dietyyliketoni, etyyli-n-butyyliketoni , etyyli-iso-amyy-liketoni, di-isobutyyliketoni ja asetofenoni.
Haluttaessa voidaan käyttää myöskin ketoneja, joissa on enemmän kuin yksi ketoryhmä, kuten asetyyliasetonia, ja/tai alifaattisia mo- 6 57121 ninkertaissidoksia, kuten mesityylioksidia. Parhaiten eivät ketonit sisällä enempää kuin 15 hiiliatomia, jotta ne olisivat huoneen lämpötilassa nestemäisiä ja jotta päällysteitä kovetettaessa ne riittävän nopeasti haihtuisivat keksinnön mukaisista aineista. Erityisen hyviä tuloksia saavutetaan sykloheksanonilla. Reaktiotuotetta käytetään parhaiten, koska tämä on halvinta, liuoksina, joissa liuotinaineesta ainakin 20-kertainen määrä käytettyyn platinakloorihappoon nähden muodostuu samasta määrästä ketonia, jota käytettiin valmistettaessa reaktiotuotteita, jolloin valmistuksessa ja säilytyksessä pitoisuus on esimerkiksi 0,05 - 0,5 painoprosenttia platinaa.
Reaktiotuotteet valmistetaan parhaiten siten, että platina-(IV)-kloorihappo liuotetaan kulloinkin käytettyyn ketoniin ja tällä tavoin saatua liuosta kuumennetaan 5 minuutista 15 tuntiin, parhaiten 0,5 - 6 tuntia, lämpötilassa 60 - 120°C normaali-ilmakehänpaineessa eli paineessa 760 mm Hg (abs.) tai paineessa noin 760 mm Hg (abs.), ennenkuin tämä liuos saatetaan kosketuksiin diorganopolysiloksaanien (1) ja/tai organopolysiloksaanien (2) kanssa. Haluttaessa voidaan katalyytin valmistuksessa suoritetussa kuumentamisessa käyttää normaali- ilmakehänpainetta pienempää tai suurempaa painetta, mikä kuitenkaan ei ole edullista suurien kustannusten vuoksi. Mahdollisesti, joskaan ei edullisimmin, voidaan kuumentaminen katalyyttiä valmistettaessa suorittaa antamalla liuosten seistä huoneen lämpötilassa (noin 18 - noin 25°C) ainakin 3 tuntia parhaiten ainakin 21 päivää, edullisimmin valolta suojattuna, kun liuosten annetaan seistä enemmän kuin 24 tuntia. Tälle ajalle ei ole ylärajaa. Tämä raja määräytyy ainoastaan taloudellisuustekijöistä.
Sen seikan toteaminen, että riittävästi reaktiotuotteita on muodostunut, suoritetaan yksinkertaisimmin siten, että sekoitetaan noin 0,2 mg platinaa, esimerkiksi 0,05 - 0,5 painoprosenttia platinaa sisältävän liuoksen muodossa, joka on valmistettu liuottamalla platina-(IV)-kloorihappo ketoniin, kuumentamisen ja huoneen lämpötilaan jäähdyttämisen jälkeen tai antamalla seistä huoneen lämpötilassa, seokseen, jossa on 0,05 moolia trikloorisilaania ja 0,05 moolia allyylikloridia, ja todetaan, tapahtuuko noin minuutin kuluessa huomattava lämpötilan nousu, esimerkiksi 2°C. Tällainen toteaminen voidaan suorittaa myöskin muilla menetelmillä, esimerkiksi toteamalla IR-spektrin muutokset tai määräämällä vapautuneen veden määrä.
57121
On tarkoituksenmukaista poistaa platina-(IV)-kloorihapon ja ketcnien reaktiotuotteiden liuoksista reaktion aikana tai kuumennettaessa vapautunut vesi esimerkiksi kuivausaineiden avulla, kuten vedettömällä natriumsulfaatilla, tai jo kuumentamisen aikana, esimerkiksi palautusjäähdyttimen alle saatetun vedenerottimen avulla, ennenkuin nämä liuokset saatetaan kosketuksiin diorganopolysiloksaanien (1) ja/tai organopolysiloksaanien (2) kanssa.
Platinakatalyyttejä käytetään parhaiten määrissä 0,001 - 0,1 painoprosenttia, parhaiten 0,01 - 0,05 painoprosenttia laskettuna kulloinkin elementaarisen platinan määrästä vinyyliryhmiä sisältävien organopolysiloksaanien painoon nähden.
Ketonin lisäksi, joka keksinnön mukaisesti käytetyn katalysaattorin kanssa saatetaan diorganopolysiloksaanin (1) ja organopolysiloksaa-nin (2) seokseen, voidaan käyttää myös muita orgaanisia liuotinaineita. Näiden muiden liuotinaineiden tulee olla niin paljon kuin mahdollista vedettömiä ja inerttejä niihin liuotettaviin yhdisteisiin nähden. Lisäksi tulee tällaisten orgaanisten liuotinaineiden nopeasti höyrystyä lämpötiloissa 70 - 180°C ja paineessa 760 mm Hg (abs.). Esimerkkejä sopivista liuotinaineista ovat tai voivat olla hiilivedyt, kuten bensiini, alkaaniseokset, joiden kiehuma-alue on 80 - 110°C paineessa 760 mm Hg (abs.), bentseeni, tolueeni ja ksy-leeni, eetterit, kuten di-n-butyylieetteri, esterit, kuten etyyliasetaatti, ja ketonit ja/tai muut ketonit, joita käytetään valmistettaessa katalysaattoriliuosta. Helpomman saatavuuden vuoksi on edullista käyttää liuotinaineiden pääosana hiilivetyjä, erityisesti bensiiniä. Ketonin lisäksi, joka katalyytin kanssa saatetaan diorganopolysiloksaanin (1) ja organopolysiloksaanin (2) seokseen, käytetään liuotinainetta parhaiten 200 - 5000 painoprosenttia laskettuna pääteyksiköissään piiatomeihin sidottuja vinyyliryhmiä omaavien diorganopolysiloksaanien (1) painosta.
Valmistettaessa keksinnön mukaisia aineita sekoitetaan pääteyksiköissään piiatomeihin sidottuja vinyyliryhmiä omaavat diorganopolysilok-saanit (1), ainakin 3 piiatomeihin sidottua vetyatomia molekyylissään sisältävät organopolysiloksaanit, joissa on ainakin 1 pääteasemassa piiatomiin sidottu vetyatomi (2), platina-(IV)-kloorihapon reaktiotuotteet ketonin (3) kanssa ja mahdollisesti mukana käytetty 8 57121 liuotinaine mielivaltaisessa järjestyksessä keskenään. Edullisimmin voidaan tällä tavoin saatuja, tarttuvia aineita hylkivien päällysteiden valmistukseen soveltuvia liuoksia varastoida huoneen lämpötilassa ainakin 7 päivää tai säilyttää varastosäiliöissä päällysteiden valmistusta varten ilman, että tällöin tapahtuu mitään liuosten geeliytymistä tai päällysteiden kovettumisnopeus huononisi korotetuissa lämpötiloissa.
Mikäli tarttuvia aineita hylkiviksi tekevät pinnat eivät ole imu-kykyisiä tai ovat ainoastaan vähän imukykyisiä, voidaan diorganopo-lysiloksaaneja (1) ja organopolysiloksaaneja (2) parhaiten käyttää määrissä kaikkiaan 0,1 - 0,5 g neliömetriä kohti tarttuvia aineita hylkiväksi tehtävää pintaa kohti. Mikäli tarttuvia aineita hylkiväksi tekevät pinnat ovat imukykyisiä, lisätään parhaiten vinyyli-ryhmiä ja piiatomeihin sidottuja vetyatomeja sisältävät organopoly-siloksaanit parhaiten määrissä ]<aikkiaan 1 - 3 g neliömetriä kohti tarttuvia aineita hylkiväksi tekevää pintaa kohti. Tällöin voidaan välttää organopiiyhdisteiden ja näin ollen myöskin platinaka-talyytin liiallinen käyttö imukykyisissä pinnoissa, kun nämä pinnat käsitellään huokosia sulkevilla aineilla esimerkiksi polyvinyy-lialkoholin vesi- tai polyvinyyliasetaattiliuoksella orgaanisessa liuotinaineessa.
Keksinnön mukaisten aineiden levittäminen tarttuvia aineita hylkiväksi tekeviin pintoihin voidaan suorittaa mielivaltaisella nestemäisistä aineista valmistettujen päällysteiden valmistuksesta tunnetulla tavalla, esimerkiksi upottamalla, sivelemällä, valamalla, suihkuttamalla, valssaamalla päälle, painamalla, veitsi- tai raakeli-kerrostamalla, sekä Meyer-sauvan avulla suoritettavalla kerrostamisella.
Liuotinaineen poistamiseksi nopeasti ja päällysteiden kovettumisen nopeuttamiseksi täytyy lämmittää ainakin lämpötilaan 80°C. Jotta saataisiin estetyksi tarttuvia aineita hylkiväksi tehtävien alustojen, kuten paperin ja/tai päällysteiden vahingoittuminen, ei tässä kuumentamisessa tule käyttää lämpötilaa 200°C korkeampia lämpötiloja. Erityisen edullista on kuumentaa lämpötiloissa 140 - 150°C.
Keksinnön mukaisilla aineilla voidaan tarttuvia aineitii nylkivät päällysteet valmistaa mielivaltaisille, kiinteille pinnoille, esi- 9 57121 merkiksi paperille, pahville, puulle, korkille, tekoainekalvoil]e, puuvillakankaille, metallille, lasille ja keraamisille esineille. Keksinnön mukaiset aineet soveltuvat täten esimerkiksi erotus-, peite- ja välikepapereiden, -pahvien, -kalvojen ja -kankaiden valmistukseen, selkäpuolien varustamiseen itseliimautuvilla nauhoilla ja itseliimautuvilla kalvoilla tai kirjoituksella varustetuilla, itseliimautuvilla etiketeillä, sekä pakkausmateriaalin, kuten paperin, pahvirasioiden, metallikalvojen viimeistelyyn, ja astioiden viimeistelyyn, jotka ovat valmistetut pahvista, tekoaineesta, puusta, raudasta ja muista kiinteistä materiaaleista ja jotka ovat tarkoitetut tarttuvien elintarvikkeiden, kuten hunajan, leivosten, ja muiden konditoriatavaroiden, kuten makeisten, sekä lisäksi lihan tai liima-aineiden varastointiin ja/tai kuljetukseen mm. ns. "siirto-menetelmällä", tai muiden tarttuvien aineiden, kuten itse-liimautuvien etikettien, raakakumin, asfaltin tai bitumin varastointiin ja/tai kuljetukseen.
Seuraavissa esimerkeissä tarkoittavat kaikki osat ja prosenttimäärät paino-osia ja painoprosentteja, ellei toisin mainita.
Seuraavissa esimerkeissä keksinnön mukaan käytetty katalyyttiliuos valmistettiin seuraavasti: 200 g:aan sykloheksanonia, joka kuumennettiin lämpötilaan 80°C, lisättiin 30 minuutin sisällä 1 g platina- (IV)-kloorihappoa. Tällä tavoin saatua liuosta kuumennettiin sitten 45 minuuttia lämpötilassa 80°C ja kuivattiin lopuksi vedettömällä natriumsulfaatilla.
Esimerkki 1 a) 2,5 osaan vinyylidimetyylisiloksiryhmiä pääteyksiköissään omaavaa dimetyylipolysiloksaania, jonka viskositeetti oli 7000 cSt lämpötilassa 25°C, sekoitettiin ensin 2,5 osaa vinyylidimetyylisiloksi-ryhmiä pääteyksiköissään omaavaa dimetyylipolysiloksaania, jonka viskositeetti oli 150 000 cSt lämpötilassa 25°C, ja sitten 0,4 osaa katalyyttiliuosta, jonka valmistusta edellä kuvattiin. Tällä tavoin saatu seos liuotettiin ensin 10 osaan tolueenia ja sitten 84 osaan alkaaniseosta, jonka kiehuma-alue oli 80 - 110°C lämpötilassa ja paineessa 760 mm Hg (abs.). Laimennettu seos sekoitettiin 0,7 osaan sekapolymeraattia, joka oli saatu dimetyylivetysiloksaani-, metyylivetysiloksaani-ja dimetyylisiloksaaniyksiköistä ja jossa oli 10 57121 piiatomeihin sidottuja vetyjä 0,45 % ja jonka viskositeetti oli 40 cSt lämpötilassa 25°C.
b) Jatkuvasti toimivassa laitoksessa kerrostettiin pergamiinipape-rirata tällä liuoksella vähän sen valmistuksen jälkeen telojen avulla. Tällöin paperiin saatiin noin 0,5 g organopiiyhdisteitä neliömetriä kohti. Kerrostamisen jälkeen paperi johdettiin kui-vauskanavan läpi. Ilman lämpötila kuivauskanavassa oli 150°C.
Osa paperiradasta johdettiin nopeudella 120 m/min., toinen osa paperiradasta nopeudella 150 m/min. ja kolmas osa paperiradasta nopeudella 180 m/min. viipymisajoilla vastaavasti 8 sekuntia, 6 sekuntia ja 5,4 sekuntia kuivauskanavan läpi. Kaikilla näillä nopeuksilla saatiin päällyste kuivauskanavan jätettyään täysin kovetettuna, kiinteästi alustaan tarttuneena ja erittäin hyvin hankausta kestävänä.
Käytettäessä edellä kuvattua päällystettyä pergamiinipaperia päällystettäessä itseliimautuvia kalvoja osoittautui sillä olevan erinomaiset erotusominaisuudet ilman, että itseliimautuvien kalvojen liimausvoima pitemmän varastoinnin jälkeen huononisi.
Esimerkki 2
Keksinnön mukaisen aineen pitkän käyttöajan havainnollistamiseksi suoritettiin esimerkissä 1 kuvatut toimenpiteet uudelleen sillä poikkeuksella,'että valmista liuosta säilytettiin 8 päivää huoneen lämpötilassa, ennen kuin pergamiinipaperirata päällystettiin sillä. Tällöin saatiin samat hyvät tulokset.
Esimerkki 3
Jatkuvasti käytetyssä laitoksessa kerrostettiin pergamiinipaperirata liuoksella, jonka valmistusta kuvattiin esimerkissä 1 kohdassa a) raakelilla, jolloin raakelina käytettiin 0,2 mm paksulla, ruostumatonta terästä olevalla langalla kierrettyä ruostumatonta terästä olevaa sauvaa, ja johdettiin tämän jälkeen pergamiinipaperirata viipymisajalla 5 sekuntia kuivauskanavan läpi. Ilman lämpötila kuivauskanavassa oli 150°C.
Tällä tavoin päällystetyn paperiradan näytteet koestettiin pyrkimyk- 11 57121 senä määrätä niiden tarttuvien aineiden hylkivyys eli ns. "erotus-voimataso" : Päällysteen päälle asetettiin kaksi kaistaletta itseliimautuvaa liimanauhaa ("Tesafilm rot" numero 154, valmistaja Beiersdorf, jolloin merkintä "Tesa" on rekisteröity tavaramerkki), jonka leveys oli 3 cm, ja painettiin kaistaleita kumitelalla voimalla 15 kg/cm. Lopuksi irroitettiin toinen nauha nopeudella 30 cm/min ja toinen nauha samalla nopeudella vasta sitten, kun sitä oli van- hetettu 20 tuntia lämmittämällä lämpötilaan 70°C kuormituksen 20 g/ 2 .... . .....
cm alaisena, ja mitattiin se voima, joka vaadittiin lumanauhojen irtivetämiseen. Ennen vanhentamista ja vanhentamisen jälkeen oli erotusvoimataso 0-6 g/cm. Liimanauhan liimautumisvoima pysyi muuttumattomana vetämisen jälkeen.
Vertailukoe 1 I. a) 2,5 osaan vinyylidimetyylisiloksiryhmiä pääteyksiköissään sisältävää dimetyylipolysiloksaania, jonka viskositeetti oli 700 cSt lämpötilassa 25°C, sekoitettiin ensin 2,5 osaa vinyylidimetyylisiloksiryhmiä pääteyksiköissään sisältävää dimetyylipolysiloksaania, jonka viskositeetti oli 150 000 cSt lämpötilassa 25°C ja sekoitettiin sitten tällä tavoin saatu seos, jonka viskositeetti oli 45 000 cP lämpötilassa 25°C, esimerkistä 1 poiketen 1 osaan 0,5-prosenttista platinaa sisältävään klooriplatinahapon ja alkoholin reaktiotuotteen liuokseen, joka oli saatu saksalaisen kuulutusjulkaisun DE 1 257 752 mukaisesti. Tämä katalysaattoriliuos valmistettiin seuraavalla tavoin: 5,4 osaa platina-(IV)-kloorihappoa kuumennettiin 100 g:ssa n-okta-nolia 18 tuntia paineessa 20 mm Hg (abs.) lämpötilassa 60°C.
Tämän jälkeen tislattiin pois ylimäärä n-oktanolista paineessa 20 mm Hg (abs.). Jäännökseen lisättiin 393 g bentseeniä.
Organopolysiloksaanien ja katalyyttiliuoksen seos liuotettiin ensin 10 osaan tolueenia ja laimennettiin sitten 72 osalla alkaaniseosLa, jonka kiehuma-alue oli 80 - 110°C lämpötilassa 760 mm Hg (abs.). Laimennettu seos sekoitettiin 0,7 osaan esimerkissä 1 kuvattua sekapolymeraattia, joka sisälsi piiatomeihin sidottuja vetyjä.
b) Tällä tavoin saadulla liuoksella päällystettiin pergamiinipaperi 12 57121 raakelin avulla, jolloin raakelina käytettiin 0,2 mm paksua ruostumattomasta teräksestä tehdyllä langalla kierrettyä, ruostumatonta terästä olevaa sauvaa. Kovettamisen jälkeen tarttui päällyste esimerkin 1 mukaisen päällysteen tavoin kiinteästi alustaan ja oli erittäin hyvin hankausta kestävää; esimerkissä 3 kuvatussa erotus-voimatason määräyskokeessa saatiin esimerkin 3 mukaisesti arvo 0 - 6 g/cm ennen ja jälkeen vanhentamista. Kovetukseen kuivauskaapissa tarvittiin kuitenkin esimerkin 3 5 sekunnin sijasta IS sekuntia.
II. Kohdassa I. kuvattu työtapa toistettiin sillä poikkeuksella, että esimerkin a) valmistetun, valmiin päällysteliuoksen annettiin seistä päällystämisen jälkeen 8 tuntia. Päällyste ei kuitenkaan vielä 120 sekunnin jälkeen lämpötilassa 150°C ollut vielä täysin kovettunutta ja liimausvoima päälleasetettuun itseliimautuvaan lii-manauhaan oli huonontunut.
Vertailukoe 2 I. Vertailukokeessa 1 kohdassa I. kuvattu työtapa toistettiin sillä poikkeuksella, että siinä käytetyn katalyyttiliuoksen sijasta käytettiin 3 osaa 0,4-prosenttista platinaa sisältävää platinatetraklo-ridin ja syklohekseenin reaktiotuotteen liuosta (vertaa USA-patent-tijulkaisu 3 178 464 ja julkaisu M.S. Kharasch et ai., Journal of the American Chemical Society, nide 58, 1936, sivu 1733 ff, jolloin liuos oli bentseeniliuos. Kovettamisen jälkeen tarttui päällyste tosin myöskin esimerkissä 1 kuvatun päällysteen tavoin kiinteästi alustaan ja oli erittäin hyvin hankausta kestävää; lisäksi saatiin määrättäessä erotusvoimatasoa samoin esimerkin 3 mukaisesti arvo 0-6 g/cm ennen ja jälkeen vanhentamisen. Kovetukseen kuivaus-kaapissa tarvitaan kuitenkin esimerkin 3 5 sekunnin sijasta ainoastaan 30 sekuntia.
II. Kohdassa I. kuvattu työtapa toistettiin sillä poikkeuksella, että kohdan a) mukaan valmistettu päällysteliuos annettiin levittämisen jälkeen seistä 8 tuntia. Päällyste ei vielä 120 sekunnin kuumentamisen jälkeen lämpötilassa 150°C ollut täysin kovettunutta ja liimausvoima itseliimautuvaan nauhaan oli huonontunut.
Claims (2)
1. Aine tarttuvia aineita hylkivien päällysteiden valmistamiseksi joka pohjautuu (1) pääteyksiköissään reaktiokykyisiä ryhmiä omaaviin diorganopolysiloksaaneihin, (2) ainakin 3 piiatomeihin sidottua vetyatomia molekyyliä kohti omaaviin organo-polysiloksaaneihin ja (3) kovetuskatalyytteihin, jotka ovat platina-(IV)-kloorihapon ja pienimolekyylisen, happea sisältävän orgaanisen yhdisteen reaktiotuote, tunnettu siitä, että se sisältää reaktiokykyisiä pääteryhmiä omaavina __ diorganopolysiloksaaneina (1) seoksen, jossa on (a) pääteyksiköissään piiatomeihin sidottuja vinyyliryhmiä omaavia diorganopolysi-loksaaneja, joiden viskositeetti on 5000 - 10 000 cSt lämpötilassa 25°C ja (b) pääteyksiköissään piiatomeihin sidottuja vinyyliryhmiä omaavia diorganopolysi-loksaaneja, joiden viskositeetti on 100 000 - 200 000 cSt lämpötilassa 25°C, jossa a:n ja b:n sekoitussuhteet ovat 10 : 1 - 1 : 10 ja että piiatomeihin sidottuja vetyatomeja omaavina organopolysiloksaaneina (2) sellaisia, joissa on ainakin yksi pääteyksiköissä piiatomiin sidottu vetyatomi, ja kovetuskatalyytteinä (3) platina-(IV)-kloorihapon reaktiotuotetta sykloheksanonin kanssa, jolloin orga-nopolysiloksaaneja (2) on läsnä 1-20 paino-% laskettuna diorganopolysiloksaanin (1) painosta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen aine, tunnettu siitä, että se sisältää organopolysiloksaaneina (2) sellaisia siloksaaneja, joilla on yleinen rakenne-kaava CH, R' Ί CH- , J J H-Si-0 - Si-0 -- Si-H I ' I CH3 CH3 CH3 - Jm jossa R' tarkoittaa vetyä tai metyylijäännöstä, jolloin siloksaaneja on niin paljon, että mikäli R' on vety, piiatomeihin sidottujen vetyatomien R' keskimääräinen suhde piiatomeihin yksiköissä R'Si(CH3)0 on 0,25 - 0,5, ja m on kokonaisluku 20 - 100.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2131740 | 1971-06-25 | ||
| DE19712131740 DE2131740C3 (de) | 1971-06-25 | Klebrige Stoffe abweisende Überzugsmittel auf Basis von Organopolysiloxanen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI57121B true FI57121B (fi) | 1980-02-29 |
| FI57121C FI57121C (fi) | 1980-06-10 |
Family
ID=5811837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI1584/72A FI57121C (fi) | 1971-06-25 | 1972-06-05 | Aemne foer framstaellning av klibbande material avvisande belaeggningar |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3814731A (fi) |
| JP (1) | JPS537453B1 (fi) |
| BE (1) | BE785342A (fi) |
| CA (1) | CA1022291A (fi) |
| FI (1) | FI57121C (fi) |
| GB (1) | GB1402637A (fi) |
| IT (1) | IT958502B (fi) |
| NL (1) | NL7207442A (fi) |
| NO (1) | NO135904C (fi) |
| SE (1) | SE372548B (fi) |
Families Citing this family (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4130707A (en) * | 1973-02-16 | 1978-12-19 | Wacker-Chemie Gmbh | Adhesive compositions |
| CA1029288A (en) * | 1973-05-29 | 1978-04-11 | William J. O'malley | Silicone pressure-sensitive adhesive |
| US3900617A (en) * | 1973-11-27 | 1975-08-19 | Gen Electric | Method of rendering flexible sheet material non-adherent and article produced thereby |
| US4071644A (en) * | 1974-11-14 | 1978-01-31 | General Electric Company Silicone Products Department | Method for rendering flexible sheet material non-adherent |
| US4154714A (en) * | 1975-03-05 | 1979-05-15 | Wacker-Chemie Gmbh | Adhesive repellent coatings and substrates coated therewith |
| US4208504A (en) * | 1975-03-05 | 1980-06-17 | Wacker-Chemie Gmbh | Adhesive repellent coatings and substrates coated therewith |
| JPS5434362A (en) * | 1977-08-24 | 1979-03-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Curable organopolysiloxane composition |
| US4311739A (en) * | 1978-03-07 | 1982-01-19 | General Electric Company | Self-bonding silicone rubber compositions |
| DE2845541C3 (de) * | 1978-10-19 | 1981-04-02 | Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Herstellung von klebstoffabweisenden Beschichtungen auf flächigem, blatt- oder bahnförmigen Material |
| DE2940917A1 (de) | 1979-10-09 | 1981-04-23 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Klebstoffe |
| US4386135A (en) * | 1982-01-11 | 1983-05-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Stable silicone-coated release liner for pressure-sensitive adhesive sheets |
| JPS58219022A (ja) * | 1982-06-16 | 1983-12-20 | Toray Silicone Co Ltd | シリコ−ンエラストマ−薄膜の製造方法 |
| US4530879A (en) * | 1983-03-04 | 1985-07-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiation activated addition reaction |
| JPS6013847A (ja) * | 1983-07-04 | 1985-01-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 放射線硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US4567133A (en) * | 1983-08-04 | 1986-01-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Film for thermal imaging |
| US4510094A (en) * | 1983-12-06 | 1985-04-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Platinum complex |
| US4600484A (en) * | 1983-12-06 | 1986-07-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydrosilation process using a (η5 -cyclopentadienyl)tri(σ-aliphatic) platinum complex as the catalyst |
| JPH089005B2 (ja) * | 1987-01-29 | 1996-01-31 | 東燃株式会社 | ヒドロシリル化触媒の製造方法 |
| US5145886A (en) * | 1988-05-19 | 1992-09-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiation activated hydrosilation reaction |
| US4916169A (en) * | 1988-09-09 | 1990-04-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Visible radiation activated hydrosilation reaction |
| US5496784A (en) * | 1990-10-29 | 1996-03-05 | Mcdonnell Douglas Corporation | Chemical resistant coating compositions |
| US5858468A (en) * | 1990-10-29 | 1999-01-12 | Mcdonnell Douglas Corporation | Chemical resistant coatings |
| US6046250A (en) * | 1990-12-13 | 2000-04-04 | 3M Innovative Properties Company | Hydrosilation reaction utilizing a free radical photoinitiator |
| US6376569B1 (en) * | 1990-12-13 | 2002-04-23 | 3M Innovative Properties Company | Hydrosilation reaction utilizing a (cyclopentadiene)(sigma-aliphatic) platinum complex and a free radical photoinitiator |
| AU2002357128B2 (en) * | 2001-12-06 | 2008-02-14 | Jamak Fabrication-Tex, Llc. | Improved windshield wiper having reduced friction characteristics |
| US7997439B2 (en) * | 2003-06-06 | 2011-08-16 | Jamak Fabrication-Tex, Llc | Flexible bakeware having a multi-piece carrier system |
| US20050247212A1 (en) * | 2003-06-06 | 2005-11-10 | Steve Meeks | Flexible bakeware having an improved carrier system with tabs and attachment apertures |
| US7282532B2 (en) * | 2003-06-06 | 2007-10-16 | M Management-Tex, Ltd. | Flexible bakeware |
| US20050193899A1 (en) * | 2003-06-06 | 2005-09-08 | Deblassie Russell T. | Flexible bakeware having a clam shell carrier system |
| US20050199131A1 (en) * | 2003-06-06 | 2005-09-15 | Steve Meeks | Flexible bakeware having a carrier system disposed within a wall of the bakeware |
| JP2005150235A (ja) | 2003-11-12 | 2005-06-09 | Three M Innovative Properties Co | 半導体表面保護シート及び方法 |
| US7966970B2 (en) | 2005-07-19 | 2011-06-28 | M Management-Tex, Llc | Dairy inflation |
| GB0610622D0 (en) * | 2006-05-31 | 2006-07-05 | Dow Corning | Process for making and using foam control compositions |
| US20080014532A1 (en) * | 2006-07-14 | 2008-01-17 | 3M Innovative Properties Company | Laminate body, and method for manufacturing thin substrate using the laminate body |
| US20090017323A1 (en) * | 2007-07-13 | 2009-01-15 | 3M Innovative Properties Company | Layered body and method for manufacturing thin substrate using the layered body |
| US20090017248A1 (en) * | 2007-07-13 | 2009-01-15 | 3M Innovative Properties Company | Layered body and method for manufacturing thin substrate using the layered body |
| US7891636B2 (en) * | 2007-08-27 | 2011-02-22 | 3M Innovative Properties Company | Silicone mold and use thereof |
| CN101910942B (zh) * | 2007-11-01 | 2013-11-20 | 3M创新有限公司 | 复制母模的方法 |
| JP2010062269A (ja) * | 2008-09-02 | 2010-03-18 | Three M Innovative Properties Co | ウェーハ積層体の製造方法、ウェーハ積層体製造装置、ウェーハ積層体、支持層剥離方法、及びウェーハの製造方法 |
| DE102009002231A1 (de) * | 2009-04-06 | 2010-10-07 | Wacker Chemie Ag | Bei Raumtemperatur selbsthaftende Pt-katalysierte additions-vernetzende Siliconzusammensetzungen |
| EP2500009A1 (en) | 2011-03-17 | 2012-09-19 | 3M Innovative Properties Company | Dental ceramic article, process of production and use thereof |
| DK2634306T3 (en) * | 2012-02-28 | 2015-05-11 | Imperbel N V Sa | Protective membrane and process for producing same |
| US9102845B2 (en) | 2012-07-19 | 2015-08-11 | 3M Innovative Properties Company | Functionalized isobutylene-isoprene copolymer composition |
| WO2014193654A1 (en) | 2013-05-31 | 2014-12-04 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroalkyl silicones |
| CN105593270B (zh) | 2013-10-04 | 2018-08-07 | 3M创新有限公司 | 氟代烷基有机硅组合物 |
| CN105612165B (zh) | 2013-10-04 | 2018-05-25 | 3M创新有限公司 | 氟代烷基硅烷及其涂层 |
| US10442897B2 (en) | 2014-03-31 | 2019-10-15 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroalkyl silicones |
| US9975834B2 (en) | 2014-08-27 | 2018-05-22 | 3M Innovative Properties Company | Polyfluoroalkylated alkenes and silicon compounds prepared therefrom |
| US9938380B2 (en) | 2014-08-27 | 2018-04-10 | 3M Innovative Properties Company | Polyfluoroalkylated alkenes and silicone compounds prepared therefrom |
| US9938307B2 (en) | 2014-08-27 | 2018-04-10 | 3M Innovative Properties Company | Polyfluoroalkylated alkenes and silane compounds prepared therefrom |
| JP6578074B2 (ja) | 2016-06-29 | 2019-09-18 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 化合物、接着剤物品、及びその製造方法 |
| EP3478783A1 (en) | 2016-06-29 | 2019-05-08 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive article and method of making the same |
| WO2018005287A1 (en) | 2016-06-29 | 2018-01-04 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive article and method of making the same |
| CN109689819A (zh) | 2016-09-08 | 2019-04-26 | 3M创新有限公司 | 粘合剂制品及其制备方法 |
| US10731055B2 (en) | 2016-11-15 | 2020-08-04 | 3M Innovative Properties Company | Compound, adhesive article, and methods of making the same |
| WO2021167728A1 (en) | 2020-02-20 | 2021-08-26 | Dow Silicones Corporation | Foam control composition |
| WO2023012543A1 (en) | 2021-08-02 | 2023-02-09 | 3M Innovative Properties Company | Hydrosilylation based beta-diketone primers for adhesion to metal |
| WO2023122364A1 (en) | 2021-12-20 | 2023-06-29 | Dow Silicones Corporation | Silicone polyethers |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5240918A (en) * | 1975-09-27 | 1977-03-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Trap equipment |
| JPS5248145A (en) * | 1975-10-14 | 1977-04-16 | Mitsubishi Electric Corp | Refrigerator with freezing compartment |
-
1972
- 1972-06-01 NL NL7207442A patent/NL7207442A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-06-05 FI FI1584/72A patent/FI57121C/fi active
- 1972-06-22 US US00265115A patent/US3814731A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-06-22 SE SE7208297A patent/SE372548B/xx unknown
- 1972-06-23 IT IT51100/72A patent/IT958502B/it active
- 1972-06-23 NO NO2261/72A patent/NO135904C/no unknown
- 1972-06-23 BE BE785342A patent/BE785342A/xx unknown
- 1972-06-23 CA CA145,537A patent/CA1022291A/en not_active Expired
- 1972-06-23 GB GB2956672A patent/GB1402637A/en not_active Expired
- 1972-06-26 JP JP6395672A patent/JPS537453B1/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO135904B (fi) | 1977-03-14 |
| BE785342A (fr) | 1972-12-27 |
| NL7207442A (fi) | 1972-12-28 |
| SE372548B (fi) | 1974-12-23 |
| IT958502B (it) | 1973-10-30 |
| US3814731A (en) | 1974-06-04 |
| CA1022291A (en) | 1977-12-06 |
| DE2131740B2 (de) | 1976-04-29 |
| FI57121C (fi) | 1980-06-10 |
| NO135904C (fi) | 1977-06-22 |
| GB1402637A (en) | 1975-08-13 |
| JPS537453B1 (fi) | 1978-03-17 |
| DE2131740A1 (de) | 1973-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI57121B (fi) | Aemne foer framstaellning av klibbande material avvisande belaeggningar | |
| US4123604A (en) | Process for coating a substrate and an improved coating therefore | |
| US6956096B2 (en) | Alkenyl-functional siloxane copolymers as antimisting additives for silicone coating compositions | |
| US5691435A (en) | Crosslinkable compositions | |
| US4184006A (en) | Process for preparing adhesive repellent coatings and coated article | |
| KR960012462B1 (ko) | 푸마레이트 경화-조절 첨가제를 포함하는 열-경화성 실리콘 조성물 및 그의 용도 | |
| KR910000060B1 (ko) | 경화성 오르가노폴리실록산 조성물 | |
| EP0074913B1 (fr) | Compositions sans solvant à base d'organopolysiloxane hydroxysilylé et d'agent réticulant à groupement polyalkoxysilylé catalysées par les dérivés organiques du fer et du zirconium - utilisation des compositions pour le revêtement ou l'imprégnation de matériaux à base d'amiante ou de dérivés cellulosiques ou synthétiques | |
| US5942591A (en) | Curable silicone release composition and release sheet | |
| JPH0786193B2 (ja) | 付加硬化型シリコーン感圧接着剤 | |
| FI59116C (fi) | Material foer framstaellning av klibbande aemnen av visande organopolysiloxanoeverdrag | |
| US6034225A (en) | Organopolysiloxanes having aliphatically unsaturated radicals, the preparation thereof and the use thereof in crosslinkable materials | |
| EP0446030A2 (en) | Solventless silicone release coating | |
| JPH0319267B2 (fi) | ||
| US5985462A (en) | Organosilicon compounds having Si-bonded hydrogen atoms in crosslinkable compositions | |
| US20090171010A1 (en) | Low temperature cure silicone release coatings containing branched silylhydrides | |
| KR101037999B1 (ko) | 가교결합 가능한 실리콘 코팅 조성물 | |
| US4841006A (en) | Release coating-forming composition | |
| JP4173820B2 (ja) | シリコーン被覆組成物用の霧化防止添加物としてのＳｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマー | |
| US7238755B2 (en) | Branched siloxane polymers comprising alkenyl groups and used as antimisting additives for silicone coating compositions | |
| US6274692B1 (en) | Cross-linkable compounds, optionally containing MQ silicon resins | |
| US20050106399A1 (en) | Branched organosilicon compounds as antimisting additives for silicone coating compositions | |
| US20090171055A1 (en) | Low temperature hydrosilylation catalyst and silicone release coatings | |
| CA2041262C (en) | Crosslinkable compositions and their use in the production of coatings which repel sticky substances | |
| US7153912B2 (en) | Use of siloxane copolymers comprising alkenyl groups as antimisting additives in cross-linkable silicone coating compositions |