FI71883B

FI71883B - Katalysatorsystem foer framstaellning av blandningar av metanol och hoegre alkoholer ur syntesgas

Info

Publication number: FI71883B
Application number: FI824150A
Authority: FI
Inventors: Vittorio Fattore; Bruno Notari; Alberto Paggini; Vincenzo Lagana
Original assignee: Snam Progetti
Priority date: 1981-12-02
Filing date: 1982-12-02
Publication date: 1986-11-28
Also published as: CA1194013A; IT8125390A0; GB2110558B; RO86064A; BR8206776A; BE895208A; IT1169281B; GR77106B; PH17792A; ES8401436A1; LU84494A1; FI71883C; NZ202305A; PL138697B1; FR2517296B1; CH650946A5; RO86064B; SE8206257L; EG16016A; SE8206257D0

Description

718 8 3

Katalysaattori järjestelmä metanolin ja korkeampien alkoholien seostan valmistamiseksi synteesikaasuista

Ka taiysatorsystem för framställning av blandningar av metanol ooh högre alkoholer ur syntesgas

Keksinnön kohteena on katalysaattori järjestelmä ja sen käyttö metanolin ja korkeampien alkoholien valmistamiseksi T^Jsta ja C0:sta, jolloin mahdollisesti on läsnä CC^za ja inerttejä komponentteja.

5 Tällaisia tuoteseoksia voisaan erikoisesti käyttää bensiinin korvikkeina, ja niitä voidaan myös sekottaa bensiini eri prosenttimääriin käytettäviksi polttomoottoreiden polttoaineina. Tunnetaan useita katalysaattoreita metanolin ja korkeampien alkoholien seosten valmistamiseksi.

10 Julkaisussa "Catalysis"-Brimet- (voi. 5; on mm. seli tetty katalysaattori, joka sisältää Cu:a, Zn0:a ja Cr^O^ta moolisuhteissa 82 %, 16 % ja 2 %. K £ 0 : a on lisättävä näihin komponentteihin välttämättömän selektiivisen aktiviteetin saavuttamiseksi. Toinen mainitussa julkaisussa selitetty 15 katalysaattori valmistetaan käyttämällä ZnCOTD^-’a C u ( 0 H ) £ ·' a ja K ^ Cr(CO^)^ . 3H^0:a ekvimoolisena seoksena.

Kanadan patentissa 273.984 selitetään katalysaattori, joka koostuu yhdestä tai useammasta meta 11 iok sidista , joka on valittu alkuaineiden Ag, Cu, Zn, Mn, M o , U ja V oksidien 20 joukosta, ja yhdestä tai useammasta alkali- tai maa-alkali-metallin oksidista, jossa katalysaattorissa a 1 k a 1 imeta 11i-oksidien atomien lukumäärän on oltava puolet muiden metallien atomien kokonaislukumäärästä.

Lopuksi koostuu Ranskan patentin 2.369.234 mukainen 25 katalysaattori Cu:sta, Co:sta, vähintään yhdestä alkuaineesta, joka on valittu alkuaineiden Cr, Fe, V ja Mn joukosta, ja vähintään yhdestä alkalimetallista, jolloin koostumuksen rajat ovat melko laajat.

Kaikkien näiden kata 1ysaa11orityyppien avulla saavu-30 tetut tuottavuudet ja se 1ektivyydet metanolin ja korkeampien alkoholien valmistuksessa ovat melko pienet. Lisäksi nämä katalysaattorit vanhenevat nopeasti ja menettävät näin ollen o 71 883 seka aktiviteettia että selektiivisyyttä. Häiden haittojen lisäksi on tunnettua, että määrätyn lämpötilan (300 °C:n) yläpuolella kuparipitoisia katalysaattoreita ei voiden käyttää metanaation takia. Nyt on yllätyksellisesti keksitty 5 metanolin ja korkeampien alkoholien seosten valmistamiseksi katalysaattorijärjestelmä, joka C0:n ja :n ja mahdollisesti C0^:n kanssa kosketukseen joutuessaan antaa sekä paremman tuottavuuden että selektiivisvyden kuin tavallisesti käytetyt katalysaattorit. Lisäksi sen ajallinen stabiliteetti on pitkä.

10 Tällaisen keksinnön mukaisen katalysaattorijärjestelmän käyttäminen ennestään tunnettujen järjestelnienasemesta johtaa huomattavasti pienentyneeseen metanaatioon, kun taas metanolin synteesi tapahtuu riittävän nopeasti ja välituotteiden hyd-raus antaa tulokseksi enemmän stabiileja tuotteita.

15 keksinnön mukainen katalysaattori järjestelmä sisältää seuraavia alkuaineita: sinkkiä, kromia, kuparia, yhtä tai useampaa aikaiimetal1 ia, joista kaliumia pidetään edullisena, ja mahdollisesti yhtä tai useampaa molybdeenin, mappnaanin, lan-tanin, seriumin, alumiinin, titaanin ja vanadiinin joukosta 20 valittua metallia, jolloin joko kaikki nämä alkuaineet tai vain eräät niistä ovat kemiallisesti sitoutuneet hapseen ja/tai. toisiinsa.

Kaikki katalysaattorijärjestelmässä läsnä olevat alkuaineet voidaan kuvata seuraavalla empiirisellä kaavalla: 05 Zn.Cr .Cu.A .Me .O, , v y z t jossa kaavassa w on rajoissa o,1...0,3, edullisesti rajoissa 0,3...0,6, x on rajoissa 0,005...0,05, edullisesti rajoissa 0,01...7,03, y on rajoissa 0,002...0,2, edullisesti rajoissa 0,01...0,1, 30 z on rajoissa 0...0,1, edullisesti rajoissa 0...0,04, ja t on rajoissa 3,75...1,3, jolloin sen arvon on oltava sellainen ,etta se vastaa valensseja, joilla eri alkuaineet e-siintyvät katalysaattorissa, A on yksi tai useampi aikaiimetalli ja 35 Me on yksi tai useampi edellä mainituista mahdollisista metalleista.

*5 71883

Keksinnön mukaan saadaan myös menetelmä netanolin ja korkeampien alkoholien valmistamiseksi.

Tämän ner.etel mci n mukaan syötetään en. katalysaattoria sisältävään reaktiovyä-5 hylkeeseen Ho0 CO:a ja mahdollisesti C0o: ja inerttejä komponentteja mooli suhteen Hp : CO ollessa rajoissa 0,2...10, edullisesti rajoissa 0,5...3, ja lämpötilassa, joka pidetään rajoissa 330... 4G0 °C , edullisesti 360. . .'lito h" , paineessa, joka on rajoissa 2000 ja 30000k?a, edullisesti rajoissa 10 6000...18000 kPa, ja tilavuusnopeuden ollessa rajoissa 2000...3OOOO GMOv f edullisesti rajoissa 5000 ... 10000 GnOV .

Alkoholin muodostnmisreaktiossa käytetty kaasuseos voi olla synteesikaasua, joka saadaan esim. epätävdel1ises-ti polttamalla hiiltä, 1uonnonkaasua tai hiilivetyjä. Proses-15 si toteutetaan maattamalla kaasuseos kosketukseen katalysaattorin kanssa sopivassa reaktrissa, joka voi olla joko fluidan-tiokerros- tai kiintokerrostyyppiä.

Lämpötilan, paineen ja tilavuusnopeuden on oltava käytettyyn katalysaattori järjestelmään parhaiten soveltuvia em. ar-20 vojen rajoissa.

Katalysaattori voidaan valmistaa soveltamalla erilaisia menetelmiä, joista seuraavat selitetään lähemmin.

ensimmäisen menetelmän mukaan lisätään a 1 kaiimetal1i.karbonaattia vesiliuokseen, joka sisältää sinkin, kromin, kuparin 25 ja Me-alkuaineen suoloja tarkoituksella saada sakka, joka sitten erotetaan, kuivataan, kai sxnoidaan, ja johon on lisätty aikai imetai1ielementti, minkä jälkeen pelkistetään ja mahdollisesti valetaan kokoon, joka soveltuu käytettäväksi valitussa katalysaattorikerroksessa.

30 Toisen mainitun menetelmän mukaan saatetaan sinkkiok sidi reagoimaan anmonium-dikromaatin ja aikaiimetr.l 1 idlkro-naatin seosten kanssa sellaisessa suhteessa, että lopullinen katalysaattori sisältää tarvittavan määrän aikai imetä 1-iioksideja. Me-alkuaine voidaan lopuksi lisätä kyllästämällä 35 jo muodostettu katalysaattori liukoisella suolalla, kuten nitraatilla, karbonaatilla, asetaatilla, fominut illa tai muulla orgaanisella suolalla. Tämän jälkeen kalsinoidaan suolan 4 71883 hajottamiseksi ja anionin poistamiseksi haihduttamalla.

Katalysaattori on pelkistettävä erikoisen huolellisesti. Pelkistäminen tehdään joko ennen kuin alkoiimotalIit on lisätty tai tämän jälkeen laimentamalla pelkistyskaasu 5 edullisesti vety- tai synteesikaasu inertillä kaasulla, kuten typellä, jolloin katalysaattorikerroksen vähitellen nousevaa lämpötilaa säädetään siten, että se loppuvaiheessa ei ylitä arvoa 350 °C.

Katalysaattori voidaan valmistaa joko kantoainetta käyt-10 täen tai ilman kantoainetta. Edullisia kantoaineita ovat iner-tit materiaalit, joiden pinta-ala on pieni, esim. alfa-alunii-nioksidi, korundi, melliitti, kordieriitti ja piidioksidi.

Kantoame voidaan lisätä joko katalysaattorin valmistuksen s aost am is vaiheessa tai sen loppuvaiheessa mekar.isesti 15 sekoittamalla pellettien muodostamisen, puristamisen jne., aikana.

Seuraavassa. esitetään keksinnön havainnollistamiseksi eräitä esimerkkejä, jotka eivät rajoita keksinnön piiriä..

Esimerkki 1 pp

Katalysaattorin koostumus perusalkuainsmaan esitettynä :

7n n'· K

' 0.35"' ä.0?7 0.0°

Liuotetaan 50 m kromihappoanhydridia ceionoituun ve-teen siten, että saadaan O0^:n 30 painoprosenttmen liuos. Erikseen valmistetaan vesisuspensio, jossa on 140 g sinkkioksidia 2 litrassa deionoitua vettä. Kromiliuos lisätään voimakkaasti sekoittaen tähän suspensioon, ja sekoittamista jatketaan muutamia tunteja täydellisen homogenoitunisen varmis-or. tamiseksi. Tämän jälkeen sekke erotetaan suodattamalla, lisu-tään veteen, kuivataan sumuttamalla, ja pelletoidaan. Pelletit kyllästetään kupanasetaatin ja kaliunasetaatin ammoniakki vesiliuoksella, joka valmistetaan seuraavasti:

Liuotetaan 3)8 g kai iumasetaatt ia 3 m.l: aan vettä, lisä- tään 11 ml 32-orosenttista ammoniakkil iuosta, minkä jälkeen 3b lisätään 9,3 £ kupariasetaattia. Oeosta sekoitetaan, kunnes täydellinen liukeneminen on tapahtunut, minkä jälkeen jo 5 71 883 valmistetut pelletit kyllästetään. Ms kuivataan 110 °C:s s a uunissa kahdeksan tuntia ja kalsinoidaan sitten 230 °0:ssa kahdeksan tuntia.

Katalysaattori pelkistetään panemalla 20 ml pellettejä.

5 kuparilla pinnoitettuun ruostumatonta terästä olevaan putkimaiseen reaktoriin, joka upotetaan kylpyyn tai hiekkaan, joka on saatettu fluidaatiotilaan, ja lämmitetään noin 3C0 °C: seen typpi virrassa, joka sisältää noin 2 ä vetyä.. Pelkistämisen aikana vedyn virtausta säädetään siten, että 10 lämpötila ei ylitä arvoa 350°C. Pelkistyminen sujuu loppuun noin 2k tunnissa.

Tällä tavoin valmistettu katalysaattori on valmis käytettäväksi metanolin ja korkeampien alkoholien svnteesireakti-15 ossa.

Esimerkki 2

Katalysaattorin koostumus perusalkuaineina esitettynä: Zn*Cr0.33'CUO.Ol3 ·Κ0.0.23

Liuotetaan 1 g kuparinitraattia ja 3? g kroninitraattia 20 500 ml:aan deionoitua vettä lämmittäen ja voimakkaasti se koittaen. Ouspendoidaan 13,3 g sinkkioksidia 500 ml:aan deionoitua vettä. Ensimmäinen liuos kaadetaan sinkkioksidisus-pensioon, minkä jälkeen seos lämmitetään sekoittaen 'JO °ä:een. Tämän jälkeen 1 isätään sellainen määrä liuosta, joka on val-25 mistettu liuottamalla 50 g 500 ml:aan deionoitua vettä, että pH nousee arvoon 9. Tunnin jälkeen seos jäähdytetään, neutraloidaan pll-arvoon 7 typpihapon 50-prosentti-sella liuoksella, ja sakka poistetaan suodattamalla ja pestään useaan kertaan vedellä. Tahna kuivataan neljä tuntia 30 110 °C:ssa. Kaiiumpitoisuus määritetään, ja sen todetaan ole van 0,8 p-'inc-',5. Tämän jälkeen pel 1 etoidaan , jolloin soveltamalla esimerkissä 1 selitettyä menetelmää saadaan katalysaattori .

Esimerkki 3 35 Katalysaattorin koostumus perusalkuaineina esitettynä:

Zn·Cr0.3 3 * Cu0.01SNa0.06 6 71883

Sovelletaan esimerkissä 2 selitettyä menetelmää, mutta käytetään Na^CO^-liuosta, joka valmistetaan liuottamalla l^CQ^-liuoksen asemesta 80 g litraan vettä. Ana lysoitaessa todetaan Na-pitoisuuden olevan 1,27 %.

5 Esimerkki A

Katalysaattorin koostumus:

Zn-Cr0.35'Cu0.027’K0.023'‘'In0.04·

Katalysaattori valmistetaan soveltamalla esimerkissä 1 selitettyä menetelmää, mutta myös lisäämällä 17,9 g mangaa- 10 niasetaattia lopulliseen kyllästämisliuokseen.

Esimerkki 5

Katalysaattorin koostumus:

Zn ' Cr0.35‘CU0.027 *K0.023*A10.082

Sovelletaan esimerkissä 1 selitettyä menetelmää, mutta 15 lisätään myös 55,72 g alumiininitraattia lopulliseen kylläs-tämisliuokseen.

Esimerkki 6

Katalysaattorin koostumus:

Zn’Cr0.M’CuO.028*K0.023 20 Sovelletaan esimerkissä 1 selitettyä menetelmää, mutta käytetään 56 g kromihappoanhydridia ja 132 g sinkkioksidia esimerkissä 1 mainittujen määrien asemesta.

Esimerkki 7

Katalysaattorin koostumus: 25 Z*Cro.45-Cu*0.029'K0.02

Sovelletaan esimerkissä 1 selitettyä menetelmää, mutta käytetään seuraavia suolamääriä: 90 g kromihappoanhydridia 162 g sinkkioksidia 30 11,7 g kupariasetaattia 3,4 g kaiiumasetaattia 71883

Esimerkki 8 (vertailu)

Katalysaattorin koostumus:

Zn'Cr0.35‘K0.02 Tämä katalysaattori valmistetaan vertailun vuoksi.

5 Valmistus tehdään esimerkissä 1 selitetyllä tavalla, mutta lisäämättä kuparisuolaa lopulliseen kyllästämislluokseen.

Esimerkit 9 ... 15

Katalysaattorit, jotka on valmistettuj ja aktivoitu esimerkeissä 1...7 selitetyllä tavalla, kokeillaan metano-10 Iin ja korkeampien alkoholien synteesissä. Syötetään syntee-sikaasua, jonka koostumus on seuraava: H £:a 66-69 % CO:a 30-33 % C02:a 0-3 % 15 CH^:a 0.1 % N2:a 0,3 %

Nestemäinen reaktiotuote erotetaan jäähdyttämällä ja tiivistämällä.

Analysoidaan kaasukromatografoimalla keskimääräisiä 20 näytteitä, jotka kootaan noin 24 tunnin koekäytön jälkeen. Reaktio-olosuhteet (paine, lämpötila, tilavuusnopeus) ja saadut tulokset on esitetty taulukossa I.

Esimerkki 16

Suoritetaan normaalissa tuotannossa käyttökoe, jonka 25 pituus on yli 435 tuntia, käyttämällä esimerkin 1 mukaista katalysaattoria.

35 ml katalysaattoria pannaan putkimaiseen reaktoriin. Synteesikaasuseosta, jonka koostumus pidetään esimerkissä 15 selitettyjen raja-arvojen puitteissa, syötetään 30 noin 10 000 GHSV. Keskimääräinen reaktiolämpötila on 400 - 5 °C ja käyttöpaine 13 000 kPa. Tulokset on esitetty taulukossa II ja ne näyttävät, että mitään tuottavuuden tai selektiivisyyden sanottavaa vaihtelua ei ole tapahtunut ajan mittaan.

8 71 883

Esimerkki 17 (vertailu)

Suoritetaan normaalissa tuotannossa käyttökoe käyttämällä esimerkin 8 mukaisella tavalla valmistettua vertailu-katalysaattoria ja soveltamalla samoja reaktio-olosuhteita 5 kuin esimerkissä 16.

Tulokset on näytetty taulukossa III, ja niistä nähdään, että tämä katalysaattori huononee ajan mittaan sekä tuottavuuden että selektiivisyyden suhteen, ja on lisäksi alusta alkaen vähemmän aktiivista.

9 71883

f—H

CD Oi CD

CD <J- A

CD I VC CN| VO

- VO - ίΛ CD

ΓΆ >—{ Ο ΙΆ * · r-H t-H

nH<j-^HACMf-HCSJAJ

r-H

:cc x <r

X CD CD

•rH CD <τ O

O l Γ-*· ιΛ A

ί-ι - CO CO 00 CD

Qj ΓΛ On Λ <f · · On N

£ r—I ΓΑ NO A\ f-H i-H f-H AJ

• rH

cc

CD

OV C A

•r- O O O

D CD <f ΓΑ

^ Ο 1 C CN A

- cc - · <r vo

*r-J ΓΆ On lA VO · · A A

(_l <—Η ΓΑ r-H v0 f“H i“H r-H r-H

c 4-)

4-J

COCO <f

X CD CD CD

O 'si ^

f-H CD I ΓΑ CSJ v0 A

CD - r-- - · γα <}-

4_j VO O O CO » · A A

t—i CO *-H ΓΑ I—I VO f—I I—H f-H f-H

-X

CO

O E

co <r

^ LO CD CD CD

W CD <T CD

^ CD I <f A CC fA

- r- ~ · vo r- 3 ΓΑΟ»—Ι·-Η··ΑΟ

r—< ΓΑ f-H \C r-H r-H <-H f-H

ZD

C <t o o

t— O <t A

O I VO Γ"* f-H tA

O CO rv . o A

~ o o · · co r-H

Ο ΓΑ r-H A f-H f-H f-H CSl o c CO <-H ·Η

Q_ C_j I CO

_y o cl z z z z

CO

CD

f-H

o _c o •H _*

t-l r-H

O CO CO

4-) ·Ή CO

4-) *“H ·Ή CO

•H CO CO CO O *-H -Ή '•'-'s

CO r-H -H CO C Q CL

X ·η f-H *h CO C E

t4>N 4-) O f-H Q. CO CO A

CD f-H <d:o COO-PCD

ECO CCLD^COC^D^: ^

•fH 4-Ϊ -H E CO -u> CO CL -O U CJ

W CO C0:C0X0)4-J| IO

LJ CL J CD Σ U C ^ 71883 10

CC

4-J

CD

CSJ

• o o o E o <J r- •h O I ή Ό 00 00 co ~ - . »-H r** CSI Lu QS f—I Γ" · ·<}(—|

»“H " f-Hr^Nr—('sOCSlf^SrH^H

i—I

cc mj

CD

O r*S

o 4J · o o o

CD E O <t O

-m O I esj vo —' CO •'CO ~ · sf c> s cc

»—l Lu PS on O CO

M I—( ----- ι—♦ f"S I-H Γ" rH t-H CC Γ*·»

O

i—H

ID CD

Mi

-J CD

ID

CSJ

<t US

• O o

>— E O <t O

-h O I v0 <t VO

CO ^ N ιΛ · CO ιΠ S · O UJ ΙΛ ^ H · · ΙΛ

rH '—' (—H O"' f-** »-H rH ON r-H

s? o e

CD «“H *H

L U I CD

_* e s: cl - z z z

CD

•""3

<D

rH

O

-C

o H J*

»-H

O CD CD

-*-> ·Η CO

H-> r-H -H CD

•H CO CD CD C *“H ·Η CÖ «-H -HCDCOQ. ^

CO ‘H rH -H CD C E

1-4 >> Mi O rH Q. CD CD us

O rH (D:0 COO-hq; aV

ECO CQ.>C0CU*I3-^ Λ'

•H -H ·Η ΕϋΟ-t-J CD Q. _Q H CJ

CO CD CD :C0 X <U MJ l 1C

Ld ^ Q. J ϋ Σ LJ C-Ή^: W

π 71 883 r—i

CC

CD

_y

O

• CD CD CD

ε O <3- O

η Ο | C\J K'n vO <t

CD ^ \Q »· - CTV CO

lAU r^ CTv CD r^*· · · VO »H

(—H —^ -—l —I LfN I—ICSlf—ICN|

*-H

CO

4_> ^ cc

13 DC

D

DC vO

-±-> *-H

CD · O O CD

·«-? E o <r o —' I—I O t CO vO O <J- cn cd ^ - co HH <tUJ ΓΛ CT\ ·—I Ov · · <t rH ^ ΗίΛΗ^ΙΗΝΗΗ o

ID

CD

_J +J

CD 3 <C lTi r^v

t— . O O Q

E O CD

•r-t O I <t CN

CO ~ ON ^ ΓΛ DN CO

γλ u r^s o —( σν

(—4 V—✓ <—Η r—I ·“4 I—i 00 GO

ä? o c

CD ·—» -H

CL U I CD

dc o x: cl = r = =

CO

'·—)

CD <—H O -C

o

•H DC

t-ι *—l

c CO CD

4_i *H CO

jj r—I ·Η CO

•rH CO CO CO O »-H *H

DC CD I—I -H CO C O CL ^

DC CO ·Η «-Η ·Ή CO C E

U 4-J O'—i Q. CD CD LfN

CD *-H 0)10 C O O -U <D A\ ECO CCLD^COCUDJ^ /»

-4-J -HELnJ-JCDCLJDU CJ

CO ' CD (0 :o I 03 4J I IO

uj ^ o__jcd2:l^ 7188 3 νΟ Ον ON CM · ΓΑ CN4 lTN <t . . <r

ΐΛ Ό N M H H

:co cc

CO

J* C- lA CO n & vo oo · vc

£ (N r-H · · U"\ CNI

•Ή ΓΑ lA H t—H r—H

(0

CD

c •Ή

VO f—< CO

*—< ή <3- vo · r^· r^- · ·

M U O CO rA · · vo VO

O AJ lA VO ·“^ I—H f—I r—i 4—> -u>

O CO

CO

co cr cni ID —J ΓΑ A-

CO lA lA A- · <3" iA

_’ _* ON LA νΰ CV H H H

ID CO

E

< CO

LO

CO CD

vO Γ-* VO

(— CO <f · · vO lA

lA \0 <“H r-H (—4 o? 0 c

JZ -H \ CO

D Q. : = r z

CO

to

1“H

o _c 0

H

C-ι CO *—I

O ·*-> CO CD

4J Qj -H CD

-U 4-) CO Η Ή CD

CD C 3 CD O <“H ·ή ·-—' CD U 3-HCDCCQ.

CO 4-4 >*-h-^C0CE la »O CD O <"H CD CD \ 4-) 4—> COO 4-4 Qj A\ CD -u> -UCDCt-iDJ* '''

-U >> O 4-) CO CL JD ^ CJ

CD CCD D (D 4-) I I O

^ η- ς: lj c ^ i3 71 88 3 ι-Η <r r- · αο r- CC LfN ΙΛ · · ·

ΓΆ (Π CM vl' \0 H

/—H

:co

co rA

to γα <r · r- <r •f—I C r-H ^ · · rA o- co cn *a r- o

c-. o E

•rH

cn

D

i—I C lA

►—i (U lA CO · Ό CSJ v£) ,—i >—I 4-> <J <f ΓΑ · · · · 3 CN <t CC CN ιΑ A- r—|

CD -H

U

^ O

a-) ^ 4Π

CO CN

ZD CO O lA · ιΑ iA

CC O CO CM · _j <t CO CN (A GO <—f

r“H

3 CO

< CD

f— ^

\0 lA

tA · rA

O on o · · o <t <r co esi <j- h cn έ? o e

-C -H

\ CO

CD Cl Z z z z

CO

•'“S

CD

r-H

e

-C

C

H J* ί-i CO «-s

O CO CO

4-) 0} -H CO

4-> o-> CO r—\ ·Η CO

cd e neo o«—ι·η ^ cor r ή co e o α.

CC -»-> > .H CC C E LA

>nIO CO C <—I Q- CO CO « rH 4-> 4-> C O O 4-> CD A\ CO-U -u> CO C tn 3 J* / \'

4-) >s O 4) C Q. Ό L LJ

co :co 3 CD -u> I I o ^ I— ς: U) e -H ·—

Claims

1. Katalysaattorijärjestelmä metanolin ja korkeampien alkoholien seosten valmistamiseksi synteesikaasusta , joka järjestelmä koostuu alkuaineista sinkki, kromi, kupari, yksi tai useampi alkalimetalli ja mahdollisesti muista m e - 5 talleista, jolloin joko kaikki nämä alkuaineet tai vain osa niistä ovat kemiallisesti sitoutuneet happeen ja/tai toisiinsa, tunnettu siitä, että niiden empiirinen kaava on Zn.Cr .Cu .A .Me .Gt w x y z L 10 jossa kaavassa W on rajoissa 0,1...0,8, x on rajoissa 0,005...0,05, y on rajoissa 0,002...0,2, z on rajoissa 0...0,1, t on rajoissa 3,75...1,3, jolloin sen arvo on sellainen, että 15 se vastaa valensseja, joilla alkuaineet esiintyvät katalysaattorissa , A on yksi tai useampi alkalimetalli, ja Me on mahdollisesti jokin edellä esitetty metalli tai molybdeeni, mangaani, lantani, seriumi, alumiini, titaani, 20 vanadiini tai näiden seos.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalysaattorijärjestelmä, tunnettu siitä, että w on rajoissa 0,3...0,6, y on rajoissa 0,01...0,1, 25. on rajoissa 0...0,04.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen järjestelmä, tunnettu siitä, että a 1 ka 1 imeta 11ina on kalium.

4. Menetelmä metanolin ja korkeampien alkoholien se-30 osten valmistamiseksi siten, että syötetään reaktiovyöhyk- keeseen H^sa, C0:a ja mahdollisesti C02ia ja inerttejä komponentteja, moolisuhteen H^rCO ollessa rajoissa 0,2...10, edullisesti rajoissa 0,5...3, ja lämpötilassa, joka pidetään rajoissa 330...460 °C, edullisesti 360...440 °C, t u n -35 nettu siitä, että paine on rajoissa 2000 ja 30000 kPa ja tilavuusnopeus on rajoissa 5000...30000 GHSV, 15 71 883 ja edelleen tunnettu siitä, että käytetään patenttivaatimuksen 1 mukaista k ata 1ysa a11orijärje ste 1mää.

6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että paine on rajoissa 6000... 5 18000 kPa ja tilavuusnopeus on rajoissa 5000...15000 GHSV. 71883 PATEWTKBAV: