FI71883B - Katalysatorsystem foer framstaellning av blandningar av metanol och hoegre alkoholer ur syntesgas - Google Patents
Katalysatorsystem foer framstaellning av blandningar av metanol och hoegre alkoholer ur syntesgas Download PDFInfo
- Publication number
- FI71883B FI71883B FI824150A FI824150A FI71883B FI 71883 B FI71883 B FI 71883B FI 824150 A FI824150 A FI 824150A FI 824150 A FI824150 A FI 824150A FI 71883 B FI71883 B FI 71883B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- range
- catalyst
- methanol
- synthesis
- metals
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/885—Molybdenum and copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/868—Chromium copper and chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
718 8 3
Katalysaattori järjestelmä metanolin ja korkeampien alkoholien seostan valmistamiseksi synteesikaasuista
Ka taiysatorsystem för framställning av blandningar av metanol ooh högre alkoholer ur syntesgas
Keksinnön kohteena on katalysaattori järjestelmä ja sen käyttö metanolin ja korkeampien alkoholien valmistamiseksi T^Jsta ja C0:sta, jolloin mahdollisesti on läsnä CC^za ja inerttejä komponentteja.
5 Tällaisia tuoteseoksia voisaan erikoisesti käyttää bensiinin korvikkeina, ja niitä voidaan myös sekottaa bensiini eri prosenttimääriin käytettäviksi polttomoottoreiden polttoaineina. Tunnetaan useita katalysaattoreita metanolin ja korkeampien alkoholien seosten valmistamiseksi.
10 Julkaisussa "Catalysis"-Brimet- (voi. 5; on mm. seli tetty katalysaattori, joka sisältää Cu:a, Zn0:a ja Cr^O^ta moolisuhteissa 82 %, 16 % ja 2 %. K £ 0 : a on lisättävä näihin komponentteihin välttämättömän selektiivisen aktiviteetin saavuttamiseksi. Toinen mainitussa julkaisussa selitetty 15 katalysaattori valmistetaan käyttämällä ZnCOTD^-’a C u ( 0 H ) £ ·' a ja K ^ Cr(CO^)^ . 3H^0:a ekvimoolisena seoksena.
Kanadan patentissa 273.984 selitetään katalysaattori, joka koostuu yhdestä tai useammasta meta 11 iok sidista , joka on valittu alkuaineiden Ag, Cu, Zn, Mn, M o , U ja V oksidien 20 joukosta, ja yhdestä tai useammasta alkali- tai maa-alkali-metallin oksidista, jossa katalysaattorissa a 1 k a 1 imeta 11i-oksidien atomien lukumäärän on oltava puolet muiden metallien atomien kokonaislukumäärästä.
Lopuksi koostuu Ranskan patentin 2.369.234 mukainen 25 katalysaattori Cu:sta, Co:sta, vähintään yhdestä alkuaineesta, joka on valittu alkuaineiden Cr, Fe, V ja Mn joukosta, ja vähintään yhdestä alkalimetallista, jolloin koostumuksen rajat ovat melko laajat.
Kaikkien näiden kata 1ysaa11orityyppien avulla saavu-30 tetut tuottavuudet ja se 1ektivyydet metanolin ja korkeampien alkoholien valmistuksessa ovat melko pienet. Lisäksi nämä katalysaattorit vanhenevat nopeasti ja menettävät näin ollen o 71 883 seka aktiviteettia että selektiivisyyttä. Häiden haittojen lisäksi on tunnettua, että määrätyn lämpötilan (300 °C:n) yläpuolella kuparipitoisia katalysaattoreita ei voiden käyttää metanaation takia. Nyt on yllätyksellisesti keksitty 5 metanolin ja korkeampien alkoholien seosten valmistamiseksi katalysaattorijärjestelmä, joka C0:n ja :n ja mahdollisesti C0^:n kanssa kosketukseen joutuessaan antaa sekä paremman tuottavuuden että selektiivisvyden kuin tavallisesti käytetyt katalysaattorit. Lisäksi sen ajallinen stabiliteetti on pitkä.
10 Tällaisen keksinnön mukaisen katalysaattorijärjestelmän käyttäminen ennestään tunnettujen järjestelnienasemesta johtaa huomattavasti pienentyneeseen metanaatioon, kun taas metanolin synteesi tapahtuu riittävän nopeasti ja välituotteiden hyd-raus antaa tulokseksi enemmän stabiileja tuotteita.
15 keksinnön mukainen katalysaattori järjestelmä sisältää seuraavia alkuaineita: sinkkiä, kromia, kuparia, yhtä tai useampaa aikaiimetal1 ia, joista kaliumia pidetään edullisena, ja mahdollisesti yhtä tai useampaa molybdeenin, mappnaanin, lan-tanin, seriumin, alumiinin, titaanin ja vanadiinin joukosta 20 valittua metallia, jolloin joko kaikki nämä alkuaineet tai vain eräät niistä ovat kemiallisesti sitoutuneet hapseen ja/tai. toisiinsa.
Kaikki katalysaattorijärjestelmässä läsnä olevat alkuaineet voidaan kuvata seuraavalla empiirisellä kaavalla: 05 Zn.Cr .Cu.A .Me .O, , v y z t jossa kaavassa w on rajoissa o,1...0,3, edullisesti rajoissa 0,3...0,6, x on rajoissa 0,005...0,05, edullisesti rajoissa 0,01...7,03, y on rajoissa 0,002...0,2, edullisesti rajoissa 0,01...0,1, 30 z on rajoissa 0...0,1, edullisesti rajoissa 0...0,04, ja t on rajoissa 3,75...1,3, jolloin sen arvon on oltava sellainen ,etta se vastaa valensseja, joilla eri alkuaineet e-siintyvät katalysaattorissa, A on yksi tai useampi aikaiimetalli ja 35 Me on yksi tai useampi edellä mainituista mahdollisista metalleista.
*5 71883
Keksinnön mukaan saadaan myös menetelmä netanolin ja korkeampien alkoholien valmistamiseksi.
Tämän ner.etel mci n mukaan syötetään en. katalysaattoria sisältävään reaktiovyä-5 hylkeeseen Ho0 CO:a ja mahdollisesti C0o: ja inerttejä komponentteja mooli suhteen Hp : CO ollessa rajoissa 0,2...10, edullisesti rajoissa 0,5...3, ja lämpötilassa, joka pidetään rajoissa 330... 4G0 °C , edullisesti 360. . .'lito h" , paineessa, joka on rajoissa 2000 ja 30000k?a, edullisesti rajoissa 10 6000...18000 kPa, ja tilavuusnopeuden ollessa rajoissa 2000...3OOOO GMOv f edullisesti rajoissa 5000 ... 10000 GnOV .
Alkoholin muodostnmisreaktiossa käytetty kaasuseos voi olla synteesikaasua, joka saadaan esim. epätävdel1ises-ti polttamalla hiiltä, 1uonnonkaasua tai hiilivetyjä. Proses-15 si toteutetaan maattamalla kaasuseos kosketukseen katalysaattorin kanssa sopivassa reaktrissa, joka voi olla joko fluidan-tiokerros- tai kiintokerrostyyppiä.
Lämpötilan, paineen ja tilavuusnopeuden on oltava käytettyyn katalysaattori järjestelmään parhaiten soveltuvia em. ar-20 vojen rajoissa.
Katalysaattori voidaan valmistaa soveltamalla erilaisia menetelmiä, joista seuraavat selitetään lähemmin.
ensimmäisen menetelmän mukaan lisätään a 1 kaiimetal1i.karbonaattia vesiliuokseen, joka sisältää sinkin, kromin, kuparin 25 ja Me-alkuaineen suoloja tarkoituksella saada sakka, joka sitten erotetaan, kuivataan, kai sxnoidaan, ja johon on lisätty aikai imetai1ielementti, minkä jälkeen pelkistetään ja mahdollisesti valetaan kokoon, joka soveltuu käytettäväksi valitussa katalysaattorikerroksessa.
30 Toisen mainitun menetelmän mukaan saatetaan sinkkiok sidi reagoimaan anmonium-dikromaatin ja aikaiimetr.l 1 idlkro-naatin seosten kanssa sellaisessa suhteessa, että lopullinen katalysaattori sisältää tarvittavan määrän aikai imetä 1-iioksideja. Me-alkuaine voidaan lopuksi lisätä kyllästämällä 35 jo muodostettu katalysaattori liukoisella suolalla, kuten nitraatilla, karbonaatilla, asetaatilla, fominut illa tai muulla orgaanisella suolalla. Tämän jälkeen kalsinoidaan suolan 4 71883 hajottamiseksi ja anionin poistamiseksi haihduttamalla.
Katalysaattori on pelkistettävä erikoisen huolellisesti. Pelkistäminen tehdään joko ennen kuin alkoiimotalIit on lisätty tai tämän jälkeen laimentamalla pelkistyskaasu 5 edullisesti vety- tai synteesikaasu inertillä kaasulla, kuten typellä, jolloin katalysaattorikerroksen vähitellen nousevaa lämpötilaa säädetään siten, että se loppuvaiheessa ei ylitä arvoa 350 °C.
Katalysaattori voidaan valmistaa joko kantoainetta käyt-10 täen tai ilman kantoainetta. Edullisia kantoaineita ovat iner-tit materiaalit, joiden pinta-ala on pieni, esim. alfa-alunii-nioksidi, korundi, melliitti, kordieriitti ja piidioksidi.
Kantoame voidaan lisätä joko katalysaattorin valmistuksen s aost am is vaiheessa tai sen loppuvaiheessa mekar.isesti 15 sekoittamalla pellettien muodostamisen, puristamisen jne., aikana.
Seuraavassa. esitetään keksinnön havainnollistamiseksi eräitä esimerkkejä, jotka eivät rajoita keksinnön piiriä..
Esimerkki 1 pp
Katalysaattorin koostumus perusalkuainsmaan esitettynä :
7n n'· K
' 0.35"' ä.0?7 0.0°
Liuotetaan 50 m kromihappoanhydridia ceionoituun ve-teen siten, että saadaan O0^:n 30 painoprosenttmen liuos. Erikseen valmistetaan vesisuspensio, jossa on 140 g sinkkioksidia 2 litrassa deionoitua vettä. Kromiliuos lisätään voimakkaasti sekoittaen tähän suspensioon, ja sekoittamista jatketaan muutamia tunteja täydellisen homogenoitunisen varmis-or. tamiseksi. Tämän jälkeen sekke erotetaan suodattamalla, lisu-tään veteen, kuivataan sumuttamalla, ja pelletoidaan. Pelletit kyllästetään kupanasetaatin ja kaliunasetaatin ammoniakki vesiliuoksella, joka valmistetaan seuraavasti:
Liuotetaan 3)8 g kai iumasetaatt ia 3 m.l: aan vettä, lisä- tään 11 ml 32-orosenttista ammoniakkil iuosta, minkä jälkeen 3b lisätään 9,3 £ kupariasetaattia. Oeosta sekoitetaan, kunnes täydellinen liukeneminen on tapahtunut, minkä jälkeen jo 5 71 883 valmistetut pelletit kyllästetään. Ms kuivataan 110 °C:s s a uunissa kahdeksan tuntia ja kalsinoidaan sitten 230 °0:ssa kahdeksan tuntia.
Katalysaattori pelkistetään panemalla 20 ml pellettejä.
5 kuparilla pinnoitettuun ruostumatonta terästä olevaan putkimaiseen reaktoriin, joka upotetaan kylpyyn tai hiekkaan, joka on saatettu fluidaatiotilaan, ja lämmitetään noin 3C0 °C: seen typpi virrassa, joka sisältää noin 2 ä vetyä.. Pelkistämisen aikana vedyn virtausta säädetään siten, että 10 lämpötila ei ylitä arvoa 350°C. Pelkistyminen sujuu loppuun noin 2k tunnissa.
Tällä tavoin valmistettu katalysaattori on valmis käytettäväksi metanolin ja korkeampien alkoholien svnteesireakti-15 ossa.
Esimerkki 2
Katalysaattorin koostumus perusalkuaineina esitettynä: Zn*Cr0.33'CUO.Ol3 ·Κ0.0.23
Liuotetaan 1 g kuparinitraattia ja 3? g kroninitraattia 20 500 ml:aan deionoitua vettä lämmittäen ja voimakkaasti se koittaen. Ouspendoidaan 13,3 g sinkkioksidia 500 ml:aan deionoitua vettä. Ensimmäinen liuos kaadetaan sinkkioksidisus-pensioon, minkä jälkeen seos lämmitetään sekoittaen 'JO °ä:een. Tämän jälkeen 1 isätään sellainen määrä liuosta, joka on val-25 mistettu liuottamalla 50 g 500 ml:aan deionoitua vettä, että pH nousee arvoon 9. Tunnin jälkeen seos jäähdytetään, neutraloidaan pll-arvoon 7 typpihapon 50-prosentti-sella liuoksella, ja sakka poistetaan suodattamalla ja pestään useaan kertaan vedellä. Tahna kuivataan neljä tuntia 30 110 °C:ssa. Kaiiumpitoisuus määritetään, ja sen todetaan ole van 0,8 p-'inc-',5. Tämän jälkeen pel 1 etoidaan , jolloin soveltamalla esimerkissä 1 selitettyä menetelmää saadaan katalysaattori .
Esimerkki 3 35 Katalysaattorin koostumus perusalkuaineina esitettynä:
Zn·Cr0.3 3 * Cu0.01SNa0.06 6 71883
Sovelletaan esimerkissä 2 selitettyä menetelmää, mutta käytetään Na^CO^-liuosta, joka valmistetaan liuottamalla l^CQ^-liuoksen asemesta 80 g litraan vettä. Ana lysoitaessa todetaan Na-pitoisuuden olevan 1,27 %.
5 Esimerkki A
Katalysaattorin koostumus:
Zn-Cr0.35'Cu0.027’K0.023'‘'In0.04·
Katalysaattori valmistetaan soveltamalla esimerkissä 1 selitettyä menetelmää, mutta myös lisäämällä 17,9 g mangaa- 10 niasetaattia lopulliseen kyllästämisliuokseen.
Esimerkki 5
Katalysaattorin koostumus:
Zn ' Cr0.35‘CU0.027 *K0.023*A10.082
Sovelletaan esimerkissä 1 selitettyä menetelmää, mutta 15 lisätään myös 55,72 g alumiininitraattia lopulliseen kylläs-tämisliuokseen.
Esimerkki 6
Katalysaattorin koostumus:
Zn’Cr0.M’CuO.028*K0.023 20 Sovelletaan esimerkissä 1 selitettyä menetelmää, mutta käytetään 56 g kromihappoanhydridia ja 132 g sinkkioksidia esimerkissä 1 mainittujen määrien asemesta.
Esimerkki 7
Katalysaattorin koostumus: 25 Z*Cro.45-Cu*0.029'K0.02
Sovelletaan esimerkissä 1 selitettyä menetelmää, mutta käytetään seuraavia suolamääriä: 90 g kromihappoanhydridia 162 g sinkkioksidia 30 11,7 g kupariasetaattia 3,4 g kaiiumasetaattia 71883
Esimerkki 8 (vertailu)
Katalysaattorin koostumus:
Zn'Cr0.35‘K0.02 Tämä katalysaattori valmistetaan vertailun vuoksi.
5 Valmistus tehdään esimerkissä 1 selitetyllä tavalla, mutta lisäämättä kuparisuolaa lopulliseen kyllästämislluokseen.
Esimerkit 9 ... 15
Katalysaattorit, jotka on valmistettuj ja aktivoitu esimerkeissä 1...7 selitetyllä tavalla, kokeillaan metano-10 Iin ja korkeampien alkoholien synteesissä. Syötetään syntee-sikaasua, jonka koostumus on seuraava: H £:a 66-69 % CO:a 30-33 % C02:a 0-3 % 15 CH^:a 0.1 % N2:a 0,3 %
Nestemäinen reaktiotuote erotetaan jäähdyttämällä ja tiivistämällä.
Analysoidaan kaasukromatografoimalla keskimääräisiä 20 näytteitä, jotka kootaan noin 24 tunnin koekäytön jälkeen. Reaktio-olosuhteet (paine, lämpötila, tilavuusnopeus) ja saadut tulokset on esitetty taulukossa I.
Esimerkki 16
Suoritetaan normaalissa tuotannossa käyttökoe, jonka 25 pituus on yli 435 tuntia, käyttämällä esimerkin 1 mukaista katalysaattoria.
35 ml katalysaattoria pannaan putkimaiseen reaktoriin. Synteesikaasuseosta, jonka koostumus pidetään esimerkissä 15 selitettyjen raja-arvojen puitteissa, syötetään 30 noin 10 000 GHSV. Keskimääräinen reaktiolämpötila on 400 - 5 °C ja käyttöpaine 13 000 kPa. Tulokset on esitetty taulukossa II ja ne näyttävät, että mitään tuottavuuden tai selektiivisyyden sanottavaa vaihtelua ei ole tapahtunut ajan mittaan.
8 71 883
Esimerkki 17 (vertailu)
Suoritetaan normaalissa tuotannossa käyttökoe käyttämällä esimerkin 8 mukaisella tavalla valmistettua vertailu-katalysaattoria ja soveltamalla samoja reaktio-olosuhteita 5 kuin esimerkissä 16.
Tulokset on näytetty taulukossa III, ja niistä nähdään, että tämä katalysaattori huononee ajan mittaan sekä tuottavuuden että selektiivisyyden suhteen, ja on lisäksi alusta alkaen vähemmän aktiivista.
9 71883
f—H
CD Oi CD
CD <J- A
CD I VC CN| VO
- VO - ίΛ CD
ΓΆ >—{ Ο ΙΆ * · r-H t-H
nH<j-^HACMf-HCSJAJ
r-H
:cc x <r
X CD CD
•rH CD <τ O
O l Γ-*· ιΛ A
ί-ι - CO CO 00 CD
Qj ΓΛ On Λ <f · · On N
£ r—I ΓΑ NO A\ f-H i-H f-H AJ
• rH
cc
CD
OV C A
•r- O O O
D CD <f ΓΑ
^ Ο 1 C CN A
- cc - · <r vo
*r-J ΓΆ On lA VO · · A A
(_l <—Η ΓΑ r-H v0 f“H i“H r-H r-H
c 4-)
4-J
COCO <f
X CD CD CD
O 'si ^
f-H CD I ΓΑ CSJ v0 A
CD - r-- - · γα <}-
4_j VO O O CO » · A A
t—i CO *-H ΓΑ I—I VO f—I I—H f-H f-H
-X
CO
O E
co <r
^ LO CD CD CD
W CD <T CD
^ CD I <f A CC fA
- r- ~ · vo r- 3 ΓΑΟ»—Ι·-Η··ΑΟ
r—< ΓΑ f-H \C r-H r-H <-H f-H
ZD
C <t o o
t— O <t A
O I VO Γ"* f-H tA
O CO rv . o A
~ o o · · co r-H
Ο ΓΑ r-H A f-H f-H f-H CSl o c CO <-H ·Η
Q_ C_j I CO
_y o cl z z z z
CO
CD
f-H
o _c o •H _*
t-l r-H
O CO CO
4-) ·Ή CO
4-) *“H ·Ή CO
•H CO CO CO O *-H -Ή '•'-'s
CO r-H -H CO C Q CL
X ·η f-H *h CO C E
t4>N 4-) O f-H Q. CO CO A
CD f-H <d:o COO-PCD
ECO CCLD^COC^D^: ^
•fH 4-Ϊ -H E CO -u> CO CL -O U CJ
W CO C0:C0X0)4-J| IO
LJ CL J CD Σ U C ^ 71883 10
CC
4-J
CD
CSJ
• o o o E o <J r- •h O I ή Ό 00 00 co ~ - . »-H r** CSI Lu QS f—I Γ" · ·<}(—|
»“H " f-Hr^Nr—('sOCSlf^SrH^H
i—I
cc mj
CD
O r*S
o 4J · o o o
CD E O <t O
-m O I esj vo —' CO •'CO ~ · sf c> s cc
»—l Lu PS on O CO
M I—( ----- ι—♦ f"S I-H Γ" rH t-H CC Γ*·»
O
i—H
ID CD
Mi
-J CD
ID
CSJ
<t US
• O o
>— E O <t O
-h O I v0 <t VO
CO ^ N ιΛ · CO ιΠ S · O UJ ΙΛ ^ H · · ΙΛ
rH '—' (—H O"' f-** »-H rH ON r-H
s? o e
CD «“H *H
L U I CD
_* e s: cl - z z z
CD
•""3
<D
rH
O
-C
o H J*
»-H
O CD CD
-*-> ·Η CO
H-> r-H -H CD
•H CO CD CD C *“H ·Η CÖ «-H -HCDCOQ. ^
CO ‘H rH -H CD C E
1-4 >> Mi O rH Q. CD CD us
O rH (D:0 COO-hq; aV
ECO CQ.>C0CU*I3-^ Λ'
•H -H ·Η ΕϋΟ-t-J CD Q. _Q H CJ
CO CD CD :C0 X <U MJ l 1C
Ld ^ Q. J ϋ Σ LJ C-Ή^: W
π 71 883 r—i
CC
CD
_y
O
• CD CD CD
ε O <3- O
η Ο | C\J K'n vO <t
CD ^ \Q »· - CTV CO
lAU r^ CTv CD r^*· · · VO »H
(—H —^ -—l —I LfN I—ICSlf—ICN|
*-H
CO
4_> ^ cc
13 DC
D
DC vO
-±-> *-H
CD · O O CD
·«-? E o <r o —' I—I O t CO vO O <J- cn cd ^ - co HH <tUJ ΓΛ CT\ ·—I Ov · · <t rH ^ ΗίΛΗ^ΙΗΝΗΗ o
ID
CD
_J +J
CD 3 <C lTi r^v
t— . O O Q
E O CD
•r-t O I <t CN
CO ~ ON ^ ΓΛ DN CO
γλ u r^s o —( σν
(—4 V—✓ <—Η r—I ·“4 I—i 00 GO
ä? o c
CD ·—» -H
CL U I CD
dc o x: cl = r = =
CO
'·—)
CD <—H O -C
o
•H DC
t-ι *—l
c CO CD
4_i *H CO
jj r—I ·Η CO
•rH CO CO CO O »-H *H
DC CD I—I -H CO C O CL ^
DC CO ·Η «-Η ·Ή CO C E
U 4-J O'—i Q. CD CD LfN
CD *-H 0)10 C O O -U <D A\ ECO CCLD^COCUDJ^ /»
-4-J -HELnJ-JCDCLJDU CJ
CO ' CD (0 :o I 03 4J I IO
uj ^ o__jcd2:l^ 7188 3 νΟ Ον ON CM · ΓΑ CN4 lTN <t . . <r
ΐΛ Ό N M H H
:co cc
CO
J* C- lA CO n & vo oo · vc
£ (N r-H · · U"\ CNI
•Ή ΓΑ lA H t—H r—H
(0
CD
c •Ή
VO f—< CO
*—< ή <3- vo · r^· r^- · ·
M U O CO rA · · vo VO
O AJ lA VO ·“^ I—H f—I r—i 4—> -u>
O CO
CO
co cr cni ID —J ΓΑ A-
CO lA lA A- · <3" iA
_’ _* ON LA νΰ CV H H H
ID CO
E
< CO
LO
CO CD
vO Γ-* VO
(— CO <f · · vO lA
lA \0 <“H r-H (—4 o? 0 c
JZ -H \ CO
D Q. : = r z
CO
to
1“H
o _c 0
H
C-ι CO *—I
O ·*-> CO CD
4J Qj -H CD
-U 4-) CO Η Ή CD
CD C 3 CD O <“H ·ή ·-—' CD U 3-HCDCCQ.
CO 4-4 >*-h-^C0CE la »O CD O <"H CD CD \ 4-) 4—> COO 4-4 Qj A\ CD -u> -UCDCt-iDJ* '''
-U >> O 4-) CO CL JD ^ CJ
CD CCD D (D 4-) I I O
^ η- ς: lj c ^ i3 71 88 3 ι-Η <r r- · αο r- CC LfN ΙΛ · · ·
ΓΆ (Π CM vl' \0 H
/—H
:co
co rA
to γα <r · r- <r •f—I C r-H ^ · · rA o- co cn *a r- o
c-. o E
•rH
cn
D
i—I C lA
►—i (U lA CO · Ό CSJ v£) ,—i >—I 4-> <J <f ΓΑ · · · · 3 CN <t CC CN ιΑ A- r—|
CD -H
U
^ O
a-) ^ 4Π
CO CN
ZD CO O lA · ιΑ iA
CC O CO CM · _j <t CO CN (A GO <—f
r“H
3 CO
< CD
f— ^
\0 lA
tA · rA
O on o · · o <t <r co esi <j- h cn έ? o e
-C -H
\ CO
CD Cl Z z z z
CO
•'“S
CD
r-H
e
-C
C
H J* ί-i CO «-s
O CO CO
4-) 0} -H CO
4-> o-> CO r—\ ·Η CO
cd e neo o«—ι·η ^ cor r ή co e o α.
CC -»-> > .H CC C E LA
>nIO CO C <—I Q- CO CO « rH 4-> 4-> C O O 4-> CD A\ CO-U -u> CO C tn 3 J* / \'
4-) >s O 4) C Q. Ό L LJ
co :co 3 CD -u> I I o ^ I— ς: U) e -H ·—
Claims (5)
1. Katalysaattorijärjestelmä metanolin ja korkeampien alkoholien seosten valmistamiseksi synteesikaasusta , joka järjestelmä koostuu alkuaineista sinkki, kromi, kupari, yksi tai useampi alkalimetalli ja mahdollisesti muista m e - 5 talleista, jolloin joko kaikki nämä alkuaineet tai vain osa niistä ovat kemiallisesti sitoutuneet happeen ja/tai toisiinsa, tunnettu siitä, että niiden empiirinen kaava on Zn.Cr .Cu .A .Me .Gt w x y z L 10 jossa kaavassa W on rajoissa 0,1...0,8, x on rajoissa 0,005...0,05, y on rajoissa 0,002...0,2, z on rajoissa 0...0,1, t on rajoissa 3,75...1,3, jolloin sen arvo on sellainen, että 15 se vastaa valensseja, joilla alkuaineet esiintyvät katalysaattorissa , A on yksi tai useampi alkalimetalli, ja Me on mahdollisesti jokin edellä esitetty metalli tai molybdeeni, mangaani, lantani, seriumi, alumiini, titaani, 20 vanadiini tai näiden seos.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalysaattorijärjestelmä, tunnettu siitä, että w on rajoissa 0,3...0,6, y on rajoissa 0,01...0,1, 25. on rajoissa 0...0,04.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen järjestelmä, tunnettu siitä, että a 1 ka 1 imeta 11ina on kalium.
4. Menetelmä metanolin ja korkeampien alkoholien se-30 osten valmistamiseksi siten, että syötetään reaktiovyöhyk- keeseen H^sa, C0:a ja mahdollisesti C02ia ja inerttejä komponentteja, moolisuhteen H^rCO ollessa rajoissa 0,2...10, edullisesti rajoissa 0,5...3, ja lämpötilassa, joka pidetään rajoissa 330...460 °C, edullisesti 360...440 °C, t u n -35 nettu siitä, että paine on rajoissa 2000 ja 30000 kPa ja tilavuusnopeus on rajoissa 5000...30000 GHSV, 15 71 883 ja edelleen tunnettu siitä, että käytetään patenttivaatimuksen 1 mukaista k ata 1ysa a11orijärje ste 1mää.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että paine on rajoissa 6000... 5 18000 kPa ja tilavuusnopeus on rajoissa 5000...15000 GHSV. 71883 PATEWTKBAV:
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2539081 | 1981-12-02 | ||
| IT25390/81A IT1169281B (it) | 1981-12-02 | 1981-12-02 | Sistema catalitico e procedimento per la produzione di miscele di metanolo ed alcoli superiori |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI824150A0 FI824150A0 (fi) | 1982-12-02 |
| FI824150L FI824150L (fi) | 1983-06-03 |
| FI71883B true FI71883B (fi) | 1986-11-28 |
| FI71883C FI71883C (fi) | 1987-03-09 |
Family
ID=11216562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI824150A FI71883C (fi) | 1981-12-02 | 1982-12-02 | Katalysatorsystem foer framstaellning av blandningar av metanol och hoegre alkoholer ur syntesgas. |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4513100A (fi) |
| JP (1) | JPS58104635A (fi) |
| KR (2) | KR860002159B1 (fi) |
| AU (1) | AU550713B2 (fi) |
| BE (1) | BE895208A (fi) |
| BR (1) | BR8206776A (fi) |
| CA (1) | CA1194013A (fi) |
| CH (1) | CH650946A5 (fi) |
| CS (1) | CS236697B2 (fi) |
| CU (1) | CU21442A3 (fi) |
| DD (1) | DD205680A5 (fi) |
| DE (1) | DE3244313C2 (fi) |
| DK (1) | DK531782A (fi) |
| EG (1) | EG16016A (fi) |
| ES (1) | ES517749A0 (fi) |
| FI (1) | FI71883C (fi) |
| FR (1) | FR2517296A1 (fi) |
| GB (1) | GB2110558B (fi) |
| GR (1) | GR77106B (fi) |
| IE (1) | IE53599B1 (fi) |
| IN (1) | IN157897B (fi) |
| IT (1) | IT1169281B (fi) |
| LU (1) | LU84494A1 (fi) |
| NO (1) | NO158722C (fi) |
| NZ (1) | NZ202305A (fi) |
| PH (1) | PH17792A (fi) |
| PL (2) | PL137518B1 (fi) |
| RO (1) | RO86064B (fi) |
| SE (1) | SE451545B (fi) |
| SU (1) | SU1279516A3 (fi) |
| YU (1) | YU259682A (fi) |
| ZA (1) | ZA827980B (fi) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU565013B2 (en) * | 1982-11-29 | 1987-09-03 | Research Association For Petroleum Alternatives Development | Production of mixed alcohols |
| US4843101A (en) * | 1983-06-01 | 1989-06-27 | Lehigh University | Catalyst and method for producing methanol |
| DE3403491A1 (de) * | 1984-02-02 | 1985-08-14 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Katalysator zur synthese von methanol und hoehere alkohole enthaltenden alkoholgemischen |
| US4752622A (en) * | 1984-07-30 | 1988-06-21 | The Dow Chemical Company | Process for producing alcohols from synthesis gas |
| US4831060A (en) * | 1984-07-30 | 1989-05-16 | The Dow Chemical Company | Mixed alcohols production from syngas |
| US4882360A (en) * | 1984-07-30 | 1989-11-21 | The Dow Chemical Company | Process for producing alcohols from synthesis gas |
| US4762858A (en) * | 1985-09-16 | 1988-08-09 | The Dow Chemical Company | Syngas conversion to oxygenates by reduced yttrium/lanthanide/actinide-modified catalyst |
| US4943551A (en) * | 1985-11-08 | 1990-07-24 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. | Catalyst for synthesis of mixtures of methanol and higher alcohols |
| US4681868A (en) * | 1986-05-29 | 1987-07-21 | The Standard Oil Company | Oxygenate condensation catalyst |
| US4789502A (en) * | 1986-11-24 | 1988-12-06 | Shell Oil Company | Carboxylic acid production |
| US4886651A (en) * | 1988-05-18 | 1989-12-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for co-production of higher alcohols, methanol and ammonia |
| US5345005A (en) * | 1989-09-12 | 1994-09-06 | Engelhard Corporation | Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst |
| US5155086A (en) * | 1989-09-12 | 1992-10-13 | Engelhard Corporation | Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst |
| US5070058A (en) * | 1990-01-22 | 1991-12-03 | Texaco, Inc. | Method for making a catalyst composition used in the production of lower aliphatic alcohols |
| US5134108A (en) * | 1991-05-22 | 1992-07-28 | Engelhard Corporation | Process for preparing catalyst with copper or zinc and with chromium, molybdenum, tungsten, or vanadium, and product thereof |
| US5410015A (en) * | 1991-06-22 | 1995-04-25 | Basf Aktiengesellschaft | Polyamides having a low water absorptivity |
| US5300695A (en) * | 1992-12-07 | 1994-04-05 | Amoco Corporation | Process for preparing alcohols |
| IT1276931B1 (it) * | 1995-10-13 | 1997-11-03 | Snam Progetti | Procedimento per produrre miscele di metanolo ed alcoli superiori |
| KR20030085284A (ko) * | 2002-04-30 | 2003-11-05 | 고양복합영농조합법인 | 열무를 절단 포장하는 제조방법 및 그 포장 열무 |
| US8394863B2 (en) | 2003-08-21 | 2013-03-12 | Pearson Technologies, Inc. | Process and apparatus for the production of useful products from carbonaceous feedstock |
| TW200519073A (en) | 2003-08-21 | 2005-06-16 | Pearson Technologies Inc | Process and apparatus for the production of useful products from carbonaceous feedstock |
| EP2152409B1 (en) * | 2007-04-27 | 2016-06-29 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalytic hydrogenation of carbon dioxide into syngas mixture |
| US20090156697A1 (en) * | 2007-12-14 | 2009-06-18 | Range Fuels, Inc. | Catalyst compositions and methods for alcohol production from synthesis gas |
| US20130225879A1 (en) | 2010-11-08 | 2013-08-29 | Burcin Temel | Process for the selective preparation of 1-propanol, iso-butanol and other c3+ alcohols from synthesis gas and methanol |
| US9290425B2 (en) | 2013-06-20 | 2016-03-22 | Standard Alcohol Company Of America, Inc. | Production of mixed alcohols from synthesis gas |
| US10875820B2 (en) | 2013-06-20 | 2020-12-29 | Standard Alcohol Company Of America, Inc. | Catalyst for converting syngas to mixed alcohols |
| EP4112169A1 (en) | 2021-07-03 | 2023-01-04 | Studiengesellschaft Kohle mbH | Process for converting synthesis gas to higher alcohols |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE553785C (de) * | 1923-05-23 | 1932-07-01 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von oeligen Produkten |
| US2960518A (en) * | 1957-09-27 | 1960-11-15 | Peters Kurt | Ethylene production process |
| US3326956A (en) * | 1962-06-08 | 1967-06-20 | Ici Ltd | Production of oxygenated hydrocarbons |
| FR1390776A (fr) * | 1963-04-23 | 1965-02-26 | British Petroleum Co | Procédé de production d'un gaz contenant de l'hydrogène et gaz obtenu |
| JPS4937708B1 (fi) * | 1970-12-31 | 1974-10-11 | ||
| FR2369234A1 (fr) * | 1976-10-29 | 1978-05-26 | Inst Francais Du Petrole | Procede de fabrication d'alc |
| US4107089A (en) * | 1977-03-14 | 1978-08-15 | Petr Grigorievich Bondar | Catalyst for the synthesis of methanol and method for preparing same |
| DE2738269C3 (de) * | 1977-08-25 | 1980-02-21 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Aceton aus Isobutyraldehyd |
| FR2444654A1 (fr) * | 1978-12-19 | 1980-07-18 | Inst Francais Du Petrole | Procede de fabrication d'alcools et plus particulierement d'alcools primaires, satures et lineaires, a partir de gaz de synthese |
| DE3005550A1 (de) * | 1980-02-14 | 1981-08-20 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Verfahren zur herstellung von olefinen |
| IT1148864B (it) * | 1980-05-16 | 1986-12-03 | Snam Progetti | Processo pe la produzione di una miscela di metanolo ed alcoli superiori grado carburante |
| IT1140947B (it) * | 1980-05-16 | 1986-10-10 | Snam Progetti | Processo per la produzione di una miscela di metanolo ed alcoli superiori "grado carburante" |
-
1981
- 1981-12-02 IT IT25390/81A patent/IT1169281B/it active
-
1982
- 1982-10-28 NZ NZ202305A patent/NZ202305A/en unknown
- 1982-10-28 US US06/437,439 patent/US4513100A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-10-29 NO NO823601A patent/NO158722C/no unknown
- 1982-11-01 CA CA000414582A patent/CA1194013A/en not_active Expired
- 1982-11-01 ZA ZA827980A patent/ZA827980B/xx unknown
- 1982-11-03 SE SE8206257A patent/SE451545B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-11-04 AU AU90168/82A patent/AU550713B2/en not_active Ceased
- 1982-11-05 GB GB08231640A patent/GB2110558B/en not_active Expired
- 1982-11-05 PH PH28093A patent/PH17792A/en unknown
- 1982-11-09 KR KR8205053A patent/KR860002159B1/ko active
- 1982-11-09 GR GR69769A patent/GR77106B/el unknown
- 1982-11-19 ES ES517749A patent/ES517749A0/es active Granted
- 1982-11-22 YU YU02596/82A patent/YU259682A/xx unknown
- 1982-11-22 BR BR8206776A patent/BR8206776A/pt unknown
- 1982-11-25 CS CS828464A patent/CS236697B2/cs unknown
- 1982-11-26 SU SU3516802A patent/SU1279516A3/ru active
- 1982-11-26 FR FR8219935A patent/FR2517296A1/fr active Granted
- 1982-11-29 LU LU84494A patent/LU84494A1/xx unknown
- 1982-11-29 DD DD82245316A patent/DD205680A5/de unknown
- 1982-11-30 DK DK531782A patent/DK531782A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-11-30 CH CH6960/82A patent/CH650946A5/it not_active IP Right Cessation
- 1982-11-30 RO RO109181A patent/RO86064B/ro unknown
- 1982-11-30 DE DE3244313A patent/DE3244313C2/de not_active Expired
- 1982-12-01 EG EG708/82A patent/EG16016A/xx active
- 1982-12-01 CU CU8125390AA patent/CU21442A3/es unknown
- 1982-12-01 BE BE0/209617A patent/BE895208A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-12-01 PL PL1982239300A patent/PL137518B1/pl unknown
- 1982-12-01 PL PL1982248949A patent/PL138697B1/pl unknown
- 1982-12-01 IE IE2861/82A patent/IE53599B1/en unknown
- 1982-12-02 IN IN1403/CAL/82A patent/IN157897B/en unknown
- 1982-12-02 FI FI824150A patent/FI71883C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-12-02 JP JP57210701A patent/JPS58104635A/ja active Granted
-
1986
- 1986-10-16 US US06/918,668 patent/US4778827A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-24 KR KR1019860008931A patent/KR890004344B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI71883B (fi) | Katalysatorsystem foer framstaellning av blandningar av metanol och hoegre alkoholer ur syntesgas | |
| KR101011830B1 (ko) | 질소산화물 분해용 혼합금속산화물 촉매 | |
| CN101664690B (zh) | 一种催化剂及其制备方法和用途 | |
| JP3553066B2 (ja) | 純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素の接触分解の方法 | |
| JP7352487B2 (ja) | アンモニア分解触媒 | |
| Peng et al. | Recent progress in phosgene-free methods for synthesis of dimethyl carbonate | |
| TWI281416B (en) | Catalyst for steam reforming of methanol and method for producing hydrogen therewith | |
| KR20150089064A (ko) | 혼합 금속 산화물 암모니아산화 촉매용 전하소 첨가제 | |
| KR102300976B1 (ko) | 아산화질소 분해 촉매 | |
| KR101774543B1 (ko) | 글리세린 탈수 반응용 촉매, 이의 제조 방법 및 상기 촉매를 이용한 아크롤레인의 제조 방법 | |
| KR20190059323A (ko) | 선택적인 부산물 hcn 생성을 갖는 암모산화 촉매 | |
| CN101664694A (zh) | 一种用于n2o分解的催化剂及制备方法和用途 | |
| JP3943648B2 (ja) | メタノール合成方法 | |
| KR101199999B1 (ko) | 메탄올의 산화성 카르보닐화 반응에 의한 디메틸카보네이트 제조용 구리 담지촉매 | |
| JP2008284416A (ja) | 金属酸化物触媒の製造方法 | |
| CA2586418A1 (en) | The synthesis of the micro-porous silica gel and its application to the preparation of catalysts for c2 oxygenates synthesis from syngas | |
| JP4427357B2 (ja) | アンモニア浄化触媒、並びにそれを用いたアンモニアの浄化方法及びアンモニア浄化装置 | |
| KR20140051149A (ko) | 메시톨의 산화 방법 | |
| JP2003010684A (ja) | 水素製造用触媒および水素の製造方法 | |
| JP4092538B2 (ja) | 水素含有ガスの製造法 | |
| JP4902991B2 (ja) | 酸化物触媒の製造方法 | |
| JP7161664B2 (ja) | 水素製造用触媒の製造方法 | |
| JP3524670B2 (ja) | メタノール合成触媒 | |
| JP6785218B2 (ja) | 排ガス浄化用金属複合酸化物触媒及びその製造方法 | |
| JP2022098865A (ja) | 一酸化二窒素分解触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SNAMPROGETTI S.P.A. |