CS236697B2 - Catalytic system for methanol and higher alocohols production from synthesis gas - Google Patents
Catalytic system for methanol and higher alocohols production from synthesis gas Download PDFInfo
- Publication number
- CS236697B2 CS236697B2 CS828464A CS846482A CS236697B2 CS 236697 B2 CS236697 B2 CS 236697B2 CS 828464 A CS828464 A CS 828464A CS 846482 A CS846482 A CS 846482A CS 236697 B2 CS236697 B2 CS 236697B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- methanol
- synthesis gas
- catalytic system
- copper
- Prior art date
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 24
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 46
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 12
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 abstract 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 abstract 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 11
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 11
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 9
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 6
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SKIIKRJAQOSWFT-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[1-(2,2-difluoroethyl)piperidin-4-yl]oxy-4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]pyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound FC(CN1CCC(CC1)OC1=NN(C=C1C=1C=NC(=NC=1)NC1CC2=CC=CC=C2C1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)F SKIIKRJAQOSWFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEEJAEZKBWRUDP-UHFFFAOYSA-N [Cr++].[Cr+3] Chemical compound [Cr++].[Cr+3] IEEJAEZKBWRUDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- -1 alkali metal dichromate Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JOSWYUNQBRPBDN-UHFFFAOYSA-P ammonium dichromate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O JOSWYUNQBRPBDN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910001721 mellite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/885—Molybdenum and copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/868—Chromium copper and chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká katalytického systému pro výrobu methanolu a vyšších alkoholů ze syntézního plynu.
Tyto vyrobené směsi jsou použitelné zejména jako náhražka benzínu a také s ním mohou být smíchány v různých procentech pro použití jako palivo pro spalovací motory. Pro výrobu methanolu ve směsi s vyššími alkoholy je známo mnoho katalyzátorů.
V „Catalysis“ — Brimet (sv. 5] je popsán mezi jinými katalyzátor obsahující Cu, ZnO а Cr2O3 v molárním poměru 82 °/o, 16 °/o a 2 %'. К potřebné selektivní aktivitě se musí přidat к těmto složkám K2O. Další katalyzátor popsaný v této literatuře se připraví z Zn(OH2), Cu(OH)2 a K3(Cr)CO4. 3 H2O v ekvimolární směsi.
Kanadský patent č. 273 984 popisuje katalyzátor složený z jednoho nebo více kysličníku kovu, jako· jsou Ag, Cu, Zn, Mn, Mo а V, jednoho nebo více kysličníků alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, ve kterém počet atomů alkalického kovu musí být rovný polovině celkového počtu atomů jiných kovů.
Konečně je podle francouzského pateňtu č. 2 369 234 katalyzátor složen z Cu, Co, alespoň jednoho prvku vybraného z Cr, Fe, V a Mn a alespoň jednoho alkalického kovu, přičemž poměr míšení je dosti široký.
S těmito typy katalyzátoru není produktivita a selektivita vyrobeného methanolu a vyšších alkoholů příliš vysoká. Kromě toho katalyzátory rychle stárnou, ztrácejí tedy aktivitu a selektivitu. Kromě těchto nedostatků je známo·, že nad určitou teplotu (300 °C] nemohou být katalyzátory, které obsahují měď, použity z důvodu methanace.
Nyní byl objeven katalytický systém pro výrobu směsí methanolu a vyšších alkoholů, který ve styku s CO a H2 poskytuje lepší produktivitu a selektivitu než při použití normálních katalyzátorů. Kromě toho má dlouhou časovou stálost. Použití tohoto katalytického systému podle vynálezu místo předešlých systémů vede ke značnému snížení methanace, zatímco syntéza methanolu nastává při dostatečně vysoké rychlosti a hydrogenace meziproduktů vede ke stálejším produktům.
Katalytický systém pro výrobu methanolu a vyšších alkoholů ze syntézního plynu, složený z prvků zinku, chrómu, mědi, a alkalického kovu A, s výhodou draslíku nebo sodíku, příp. jiných kovů Me, s výhodou manganu, hliníku nebo ceru, přičemž prvky mohou být celkově nebo pouze částečně chemicky spojené s kyslíkem a/nebo navzájem, podle vynálezu odpovídá empirickému vzorci
ZnCrwCuxAyMezOt, ve kterém w je v rozmezí 0,29 až 0,5, x je v rozmezí 0,018 až 0,05, у je v rozmezí 0,012 až 0,06, z je v rozmezí 0 až 0,082, t je v· rozmezí 3,75 až 1,3, popř. pro vyrovnání mocenství různých prvků přítomných v katalyzátoru,
A a Me mají výše uvedený význam.
Výroba methanolu a vyšších alkoholů za použití katalytického systému podle vynálezu se provádí tak, že se reakční zóna obsahující uvedený katalyzátor naplní vodíkem, kysličníkem uhelnatým a případně kysličníkem uhličitým a inertními plyny v molárním poměru H2 : CO v rozmezí 0,2 až 10, s výhodou 0,5 až 3, při teplotě v rozmezí 330 až 460 °C, s výhodou 360 až 440 stupňů Celsia, tlaku v rozmezí 2000 až 30 000 kPa, s výhodou 6000 až 18 000 kPa a prostorové rychlosti v rozmezí 5000 až 30 000 GHSV, s výhodou 5000 až 15 000 GHSV (zkratka GHSV znamená litry plynu protékající během jedné hodiny litrem katalyzátoru).
Plynná směs použitá pro výrobu alkoholu může být syntézní plyn získaný například z částečného spalování uhlí, zemní plyn nebo uhlovodíky.
Plynná směs se uvede do styku s katalyzátorem ve vhodném reaktoru, který může být buď s fluidním, nebo pevným ložem.
Teplota, tlak a prostorová rychlost by měla být nejvhodnější pro použitý katalytický systém, v rozmezí výše uvedených hodnot.
Katalyzátor se může připravit různými způsoby, např. následujícími způsoby, které budou popsány podrobně.
Jeden způsob zahrnuje přidání uhličitanu alkalického kovu к vodnému roztoku obsahujícímu soli zinku, chrómu, mědi a prvku Me к získání sraženiny, která se potom oddělí, suší, kalcinuje, uvede do styku s alkalickým kovem, redukuje se a případně tvaruje do velikosti vhodné pro vybrané katalytické lože.
Druhý způsob zahrnuje reakci kysličníku zinečnatého se směsí dvojchromanu amonného a dvojchromanu alkalického kovu v takovém poměru, aby konečný katalyzátor obsahoval žádané množství kysličníků alkalického kovu. Prvek Me se může přidat ve formě konečné impregnace již vytvořeného katalyzátoru za použití vhodné soli, jako dusičnanu, uhličitanu, octanu, mravenčenu nebo jiné organické soli. Potom se provede kalcinace к rozložení soli a eliminaci aniontu odpařením.
Obzvláštní péče musí být věnována redukci katalyzátoru, která se provádí buď před, nebo po zavedení alkalického kovu zředěním redukčního plynu, s výhodou vo5
2X6 697 díku nebo syntézního plynu, inertním plynem jako dusíkem a regulací postupně stoupající teploty v loži katalyzátoru takovým způsobem, aby na konci nepřesáhla 350 °C.
Katalyzátor se může připravit bud* s, nebo bez nosiče, Výhodnými nosiči jsou inertní materiály s nízkým měrným povrchem, jako jsou alfa-kysličník hlinitý, korund, mellit, kordierit a kysličník křemičitý.
Nosič se může přidat buď během přípravy katalyzátoru ve srážecím stupni, nebo v konečném stupni mechanickým smícháním během tvorby pelet, vytlačování atd.
Pro ilustraci jsou uvedeny následující příklady, aniž by omezovaly rozsah vynálezu.
Příklad 1
Katalytická směs ve složení základních prvků:
Zn . Cr0 35 . CUq 027 · Κθ,Ο2 g kysličníku chromového se rozpustí v deionizované vodě tak, aby se připravil 30% hmot, roztok СгО3. Odděleně se připraví vodná suspenze 140 g kysličníku zinečnatého ve 2 1 deionizované vody. Chromový roztok se přidá к suspenzi za intenzivního míchání a v míchání se pokračuje po několik hodin к zajištění úplné homogenizace. Sraženina se odfiltruje, zbaví vody a suší se rozprašováním a peletizuje se. Pelety se impregnují vodným amoniakálním roztokem octanu měďnatého a draselného připraveného následujícím způsobem:
3,8 g octanu draselného se rozpustí v 3 mililitrech vody. Přidá se 11 ml 32% roztoku amoniaku a potom 9,3 g octanu měďnatého.
Směs se míchá, dokud není dosaženo úplného rozpuštění, připravené pelety se potom impregnují. Suší se osm hodin v sušárně při 110 °C a potom se kalcinují osm hodin při 280 °C.
Katalyzátor se redukuje umístěním 20 ml pelet do trubkovitého reaktoru z nerezavějící oceli s měděným pláštěm, ponořeného do lázně nebo fluidizovaného písku a zahřívaného na 300 CC, v dusíkové atmosféře obsahující asi 2 % vodíku.
Během redukce se reguluje proud vodíku tak, aby teplota nepřestoupila 350 °C. Redukce ;e úplná asi po 24 hodinách.
Katalyzátor připravený tímto způsobem je hotov pro reakci zahrnující syntézu methanolu a vyšších alkoholů.
Příklad 2
Katalytická směs ve složení základních prvků:
Zn . СГозз . CUo,oi8 · &0.023 nanu chrómu se rozpustí v 500 ml deionizované vody při zahřívání a důkladném míchání; 18,5 g kysličníku zinečnatého se suspenduje v 500 ml deionizované vody. První roztok se nalije do suspenze kysličníku zinečnatého, směs se potom zahřívá za míchání při 90 *°C. Potom se přidá roztok .připravený rozpuštěním 50 g K2CO2 v 500 ml deionizované vody, aby se pH zvýšilo ná 9. Po jedné hodině se směs ochladí, neutralizuje se 15% roztokem kyseliny dusičné na pH 7 a sraženina se odfiltruje a opakovaně se promyje vodou. Pasta se suší čtyři hodiny při 110 °C. Stanoví se obsah draslíku a zjistí se 0,8 % hmot. Pak se provádí peletizace, aby se získal katalyzátor postupem popsaným v příkladu 1.
P ř í к 1 a d 3
Katalytická směs ve složení základních prvků:
Zn . Сго,зз . Cuq.qís . Nao.oG
Opakuje se postup z příkladu 2, avšak místo roztoku uhličitanu draselného se použije roztok uhličitanu sodného připraveného rozpuštěním 80 g Na2CQ3 v litru vody. Při analýze byl zjištěn 1,27% obsah sodíku.
Příklad 4
Katalytická směs:
Zn . Cr0 35 . Cuo.027 · ^0,023 · Μηθ^
Katalyzátor se připraví postupem popsaným v příkladu 1, avšak ke konečnému impregnačnímu roztoku se přidá 17,9 g octanu hořečnatého.
Příklad 5
Katalytická směs:
Zn . СГо 35 . Cuo.027 · Ko,O23 · ^1(),082
Opakuje se postup z příkladu 1, avšak ke konečnému impregnačnímu roztoku se přidá 55,72 g dusičnanu hlinitého.
Příklad 6
Katalytická směs:
Zn . СГо,4 . CUo#G28 · &0.023
Opakuje se postup z příkladu 1, avšak místo zde uvedených množství se použije 66 gramů kysličníku chromového a 132 g kysličníku zinečnatého.
g dusičnanu měďnatého a 30 g dusič236697
Příklad 7 а
Katalytická směs:
Zn . Сго,45 . CU0 029 . Ko.02
Opakuje se postu z příkladu 1, avšak použije se následující množství solí:
g kysličníku chromového,
162 g kysličníku zinečnatého,
11,7 g octanu měďnatého,
3,4 g octanu draselného.
Příklad 8 (srovnání)
Katalytická směs
Zn . 0Γθ,35 . Ko,o2
Tento katalyzátor se připraví pro srovnávací účely. Příprava je stejná jak popsáno v příkladu 1, avšak bez přidání měďnaté soli ke konečnému impregnačnímu roztoku.
Příklad 9 až 15
Katalyzátory připravené a aktivované jak popsáno v příkladech 1 až 7 se zkouší pro syntézu methanolu a vyšších alkoholů. Použil se syntézní plyn následující složení:
H2 66 až 69 %
CO 30 až 33 %
CO2 0 až 3 °/o
CH4 0,1 %
N2 0,3 o/o.
Kapalný reakční produkt se oddělil ochlazením a kondenzací.
Průměrné vzorky shromažďované po 24 hodinách zkušebního postupu byly analyzovány plynovou chromatografií.
Reakční podmínky (tlak, teplota, prostorová rychlost) a získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 16
Provádí se zkouška životnosti, trvající více než 435 hodin, za použití katalyzátoru připraveného jako v příkladu 1.
ml katalyzátoru se umístí v trubkovitém reaktoru. Syntézní plyn, jehož složení se udržuje v rozmezí hodnot daných v příkladu 15, se přivádí rychlostí 10 000 GHSV. Průměrná reakční teplota je 400 + 5 °C a operační tlak 13 000 kPa.
Výsledky jsou udány v· tabulce 2 a ukazují, že nejsou žádné podstatné časové změny produktivity a selektivity.
Příklad 17 (srovnání)
Provádí se zkouška životnosti se srovnávacím katalyzátorem připraveným jako v příkladu 8 za stejných reakčních podmínek jak' popsáno v příkladu 16.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3 a ukazují, že tento katalyzátor degeneruje s Časem, a to jak v produktivitě a selektivitě, tak také v menší účinnosti.
Tabulka 1
| Příklad | (Katalyzátor jako v | příkladu 1) | ||||
| katalyzátoru | ||||||
| Tlak | kPa | 9000 13 000 | 16 000 | 13 000 | 13 000 13 000 | |
| Teplota | °C | 398 až 404 397 až 404 397 až 404 398 až 403 398 až 404 416 až 421 | ||||
| GHSV | h_1 | 10 650 11 400 | 10 340 | 15 030 | 6870 | 10 650 |
| Methanol | % hmot. | 57,7 61,5 | 68,2 | 66,2 | 54 | 53,2 |
| Ethanol | °/o hmot. | 1,9 1,6 | 1,3 | 1,4 | 1,8 | 2,3 |
| n-propanol | °/o hmot. | 1,5 1,7 | 1,4 | 1,6 | 1,8 | 1,8 |
| i-butanol | % hmot. | 18,1 15,8 | 13,6 | 15 | 19,5 | 21,6 |
| Vyšší alkoholy | ||||||
| (Cž5) | % hmot. | 21,5 19,3 | 15,5 | 15,5 | 22,5 | 21 |
| Příklad | 10 | 11 | 12 | |||
| katalyzátoru | (Kat. př. 2] | (Kat. př. 3) | (Kat. př. 4) | |||
| Tlak | kPa | 13 000 | 13 000 | 13 000 | ||
| Teplota | °C | 392 až 405 | 398 až 400 | 397 až 402 | ||
| GHSV | h1 | 9 560 | 10 200 | 11170 | ||
| Methanol | % hmot. | 71,4 | 78,6 | 67,6 | ||
| Ethanol | % hmot. | 1,8 | 1,4 | 2,1 | ||
| n-propanol | % hmot. | 1,5 | 1,9 | 3,7 | ||
| i-butanol | °/o hmot. | 9,7 | 8,7 | 14,8 | ||
| Vyšší alkoholy | ||||||
| (Cž5) | % hmot. | 15,6 | 7,8 | 11,8 |
| Příklad katalyzátoru | 9 | 236697 13 (Kat. př. 5) | 14 (Kat. př. 6) | 10 | 15 (Kat. př. 7) |
| Tlak | kPa | 13 000 | 13 000 | 13 000 | |
| Teplota | °C | 399 až 403 | 398 až 401 | 396 až 400 | |
| GHSV | h~‘ | 11400 | 11 800 | 10 200 | |
| Methanol | % hmot. | 79,2 | 69,6 | 57,3 | |
| Ethanol | % hmot. | 1,3 | 1,8 | 1,9 | |
| n-propanol | % hmot. | 1,9 | 2,3 | 2,8 | |
| i-butanol | % hmot. | 8,7 | 14,9 | 16,6 | |
| Vyšší alkoholy | |||||
| (Cž5) | % hmot. | 8,8 | 11,4 | 21,4 | |
| Tabulka 2 | |||||
| Katalyzátor | (Katalyzátor jako v př. 1) | ||||
| Hodiny operace | 47 | 95 | 204 | 326 | 449 |
| Produktivita g/h | 586 | 553 | 586 | 548 | 552 |
| Methanol % hmot. | 64 | 67 | 63,6 | 61,5 | 64,6 |
| Ethanol % hmot. | 1,7 | 2 | 1,7 | 1,6 | 2,3 |
| n-propanol % hmot. | 1,6 | 1,7 | 1,7 | 1,7 | 2,2 |
| i-butanol % hmot. | 16,8 | 14 | 16,1 | 15,8 | 16,9 |
| Vyšší alkoholy % hmot. | |||||
| (Cž5) | 15,8 | 15,2 | 16,8 | 12,3 | 14 |
Katalyzátor (Katalyzátor jako v př. 8)
| Hodiny operace | 40 | 100 | 245 | 303 | 384 | |
| Produktivita | g/h | 493 | 485 | 448 | 414 | 357 |
| Methanol | % hmot. | 80,6 | 82,2 | 83,5 | 84,3 | 85,1 |
| Ethanol | % hmot. | 2,3 | 2,5 | 2,6 | 2,7 | 2,8 |
| n-propanol | % hmot. | 4,7 | 5 | 5,2 | 5 | 4,7 |
| i-butanol | % hmot. | 10,5 | 8,7 | 7,6 | 7 | 6,4 |
| Vyšší alkoholy | ||||||
| (Cž5) | % hmot. | 2 | 1,5 | 1,1 | 0,4 | 1 |
Příklad A
Příklad В
Katalytická směs obsahující jiné kovy než Me:
Z nt Cro.sC U0.033K0.042
Katalyzátor se připraví následujícím způsobem:
73,58 g kysličníku chromitého se rozpustí v deionizované vodě tak, aby se připravil 30% hmot, roztok. Odděleně se připraví kaše kysličníku zinečnatého obsahující 119,7 gramů ZnO v 1,8 1 deionizované vody. Za intenzivního míchání se přidá к této kaši roztok kysličníku chromového, až se docílí úplné homogenizace. Sraženina se suší a peletizuje se, jak uvedeno v příkladu 1. Pelety se potom impregnují vodným amoniakálním roztokem octanu měďnatého a draselného získaného rozpuštěním 6,04 g octanu draselného v 3 ml vody, potom přidáním 11 ml 32% roztoku amoniaku a potom 9,7 g octanu mědnatého. Potom se provádějí operace popsané v příkladu 1.
Katalytická směs obsahující jiné kovy než Me:
Ζη,ΟΓο ,29ÚUq 027^0.035
Postup je stejný jako v příkladu A, pouze se použije 50,8 g CrO3 a 142,5 g ZnO.
Příklad C
Katalytická směs
Zn1Cro,35CUo,062Koo23
6,9 dusičnanu měďnatého a 60 g dusičnanu chrómu se rozpustí v 1 litru deionizované vody při zahřívání a důkladném míchání, aby se obě soli úplně rozpustily; 37 gramů ZnO se rozmíchá v 1 litru deionizované vody na kaši, která se přidá к roztoku dusičnanu měďnatého a dusičnanu chrómu, načež se přidá ke spojeným roztokům uhličitan draselný podle postupu uvedené236697 ho v příkladu 2. Takto získaný katalyzátor, se peletizuje a dále se zpracuje způsobem uvedeným v příkladu 1.
Příklad D
Katalytická směs
ZrijCro^Cuo.ojtíKo^
Postup je stejný jako v příkladu 1 a množství reakčních složek je následující:
57,9 g CrO3, 134,4 g ZnO, 12 g octanu měďnatého a 6,04 g octanu draselného.
Příklad E
Katalytická směs
Zn i Cro.39Cuo.o21 K0.012
Množství reakčních složek: 56,6 g CrO3,
139,6 g ZnO, 7,03 g octanu měďnatého a 2,04 g octanu draselného.
Př íklad F
Katalytická směs
Postup je stejný jako v příkladu 1 s rozdílem, že se použije 7,27 g octanu měďnatého a 6,04 g octanu draselného.
Příklad G
Katalytická směs
Zn1Cro.3i5Ceo,o2CUo,O29Ko.O37 g kysličníku chromového se rozpustí v deionizované vodě, až se získá 30% hmot, roztok a potom se přidá 14,7 g dusičnanu ceru. Potom se připraví odděleně kaše 134 gramů ZnO ve 2 litrech deionizované vody a tato kaše se přidá za důkladného míchání к roztoku kysličníku chromového a dusičnanu ceru a míchá se, dokud se nedocílí úplné homogenizace. Sraženina se zpracuje, jak je uvedeno v příkladu 1, a získané pelety se potom impregnují amoniakálním vodným roztokem 9,7 g octanu měďnatého plus 6,04 g octanu draselného.
V následující tabulce 4 jsou uvedeny výsledky syntézy alkoholu provedené s katalyzátorem podle příkladů A až G.
ZniCro.35CU(),()22Ko 037
Tabulka 4
Praktické použití různých katalyzátorů podle jednotlivých příkladů
| Katalyzátor podle příkladu | A | В | А, В, С, D, E, F a G | ||||
| c | D | E | F | G | |||
| Pracovní tlak kPa | 13 000 | 13 000 | 13 000 | 13 000 | 13 000 | 13 000 | 13 000 |
| Pracovní teplota °C | 396 až 402 394 až 398 397 až 403 395 až 401 394 až 400 396 až 403 395 až 40 | ||||||
| Prostorová rychlost GHSV h1 | 9 600 | 10 200 | 10 800 | 9 900 | 10 400 | 10 800 | 10 300 |
| Methanol, % hmot. | 64,6 | 72,1 | 76,6 | 68,9 | 79,7 | 71,1 | 68,4 |
| Vyšší alkoholy, % hmot | 35,4 | 27,9 | 25,4 | 31,1 | 20,3 | 28,9 | 31,6 |
PŘEDMĚT VYNALEZU
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNALEZUKatalytický systém pro výrobu methanolu a vyšších alkoholů ze syntézního plynu, složený z prvků zinku, chrómu, mědi a alkalického kovu A, s výhodou draslíku nebo sodíku, příp. jiných kovů Me, s výhodou manganu, hliníku nebo ceru, přičemž prvky mohou být celkově nebo pouze částečně chemicky spojené s kyslíkem a/nebo navzájem, vyznačený tím, že odpovídá empirickému vzorci ve kterém w je v rozmezí 0,29 až 0,5, x je v rozmezí 0,018 až 0,05, у je v rozmezí 0,012 až 0,06, z je v rozmezí 0 až 0,082, t je v rozmezí 3,75 až 1,3, případně pro vyrovnání mocenství různých prvků přítomných v katalyzátoru,A a Me mají výše uvedený význam.ZnCrwCuxAyMezOt,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT25390/81A IT1169281B (it) | 1981-12-02 | 1981-12-02 | Sistema catalitico e procedimento per la produzione di miscele di metanolo ed alcoli superiori |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS236697B2 true CS236697B2 (en) | 1985-05-15 |
Family
ID=11216562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS828464A CS236697B2 (en) | 1981-12-02 | 1982-11-25 | Catalytic system for methanol and higher alocohols production from synthesis gas |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4513100A (cs) |
| JP (1) | JPS58104635A (cs) |
| KR (2) | KR860002159B1 (cs) |
| AU (1) | AU550713B2 (cs) |
| BE (1) | BE895208A (cs) |
| BR (1) | BR8206776A (cs) |
| CA (1) | CA1194013A (cs) |
| CH (1) | CH650946A5 (cs) |
| CS (1) | CS236697B2 (cs) |
| CU (1) | CU21442A3 (cs) |
| DD (1) | DD205680A5 (cs) |
| DE (1) | DE3244313C2 (cs) |
| DK (1) | DK531782A (cs) |
| EG (1) | EG16016A (cs) |
| ES (1) | ES517749A0 (cs) |
| FI (1) | FI71883C (cs) |
| FR (1) | FR2517296A1 (cs) |
| GB (1) | GB2110558B (cs) |
| GR (1) | GR77106B (cs) |
| IE (1) | IE53599B1 (cs) |
| IN (1) | IN157897B (cs) |
| IT (1) | IT1169281B (cs) |
| LU (1) | LU84494A1 (cs) |
| NO (1) | NO158722C (cs) |
| NZ (1) | NZ202305A (cs) |
| PH (1) | PH17792A (cs) |
| PL (2) | PL138697B1 (cs) |
| RO (1) | RO86064B (cs) |
| SE (1) | SE451545B (cs) |
| SU (1) | SU1279516A3 (cs) |
| YU (1) | YU259682A (cs) |
| ZA (1) | ZA827980B (cs) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU565013B2 (en) * | 1982-11-29 | 1987-09-03 | Research Association For Petroleum Alternatives Development | Production of mixed alcohols |
| US4843101A (en) * | 1983-06-01 | 1989-06-27 | Lehigh University | Catalyst and method for producing methanol |
| DE3403491A1 (de) * | 1984-02-02 | 1985-08-14 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Katalysator zur synthese von methanol und hoehere alkohole enthaltenden alkoholgemischen |
| US4752622A (en) * | 1984-07-30 | 1988-06-21 | The Dow Chemical Company | Process for producing alcohols from synthesis gas |
| US4882360A (en) * | 1984-07-30 | 1989-11-21 | The Dow Chemical Company | Process for producing alcohols from synthesis gas |
| US4831060A (en) * | 1984-07-30 | 1989-05-16 | The Dow Chemical Company | Mixed alcohols production from syngas |
| US4762858A (en) * | 1985-09-16 | 1988-08-09 | The Dow Chemical Company | Syngas conversion to oxygenates by reduced yttrium/lanthanide/actinide-modified catalyst |
| US4943551A (en) * | 1985-11-08 | 1990-07-24 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. | Catalyst for synthesis of mixtures of methanol and higher alcohols |
| US4681868A (en) * | 1986-05-29 | 1987-07-21 | The Standard Oil Company | Oxygenate condensation catalyst |
| US4789502A (en) * | 1986-11-24 | 1988-12-06 | Shell Oil Company | Carboxylic acid production |
| US4886651A (en) * | 1988-05-18 | 1989-12-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for co-production of higher alcohols, methanol and ammonia |
| US5155086A (en) * | 1989-09-12 | 1992-10-13 | Engelhard Corporation | Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst |
| US5345005A (en) * | 1989-09-12 | 1994-09-06 | Engelhard Corporation | Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst |
| US5070058A (en) * | 1990-01-22 | 1991-12-03 | Texaco, Inc. | Method for making a catalyst composition used in the production of lower aliphatic alcohols |
| US5134108A (en) * | 1991-05-22 | 1992-07-28 | Engelhard Corporation | Process for preparing catalyst with copper or zinc and with chromium, molybdenum, tungsten, or vanadium, and product thereof |
| US5410015A (en) * | 1991-06-22 | 1995-04-25 | Basf Aktiengesellschaft | Polyamides having a low water absorptivity |
| US5300695A (en) * | 1992-12-07 | 1994-04-05 | Amoco Corporation | Process for preparing alcohols |
| IT1276931B1 (it) * | 1995-10-13 | 1997-11-03 | Snam Progetti | Procedimento per produrre miscele di metanolo ed alcoli superiori |
| RU2161536C2 (ru) * | 1997-03-26 | 2001-01-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Способ получения катализатора для низкотемпературного синтеза метанола |
| KR20030085284A (ko) * | 2002-04-30 | 2003-11-05 | 고양복합영농조합법인 | 열무를 절단 포장하는 제조방법 및 그 포장 열무 |
| TW200519072A (en) | 2003-08-21 | 2005-06-16 | Pearson Technologies Inc | Process and apparatus for the production of useful products from carbonaceous feedstock |
| US8394863B2 (en) | 2003-08-21 | 2013-03-12 | Pearson Technologies, Inc. | Process and apparatus for the production of useful products from carbonaceous feedstock |
| CN101678329B (zh) * | 2007-04-27 | 2013-09-18 | 沙特基础工业公司 | 将二氧化碳催化加氢成合成气混合物 |
| US20090156697A1 (en) * | 2007-12-14 | 2009-06-18 | Range Fuels, Inc. | Catalyst compositions and methods for alcohol production from synthesis gas |
| CN103370295A (zh) | 2010-11-08 | 2013-10-23 | 赫多特普索化工设备公司 | 由合成气和甲醇选择性制备1-丙醇、异丁醇和其他c3+醇的方法 |
| US9290425B2 (en) | 2013-06-20 | 2016-03-22 | Standard Alcohol Company Of America, Inc. | Production of mixed alcohols from synthesis gas |
| US10875820B2 (en) | 2013-06-20 | 2020-12-29 | Standard Alcohol Company Of America, Inc. | Catalyst for converting syngas to mixed alcohols |
| EP4112169A1 (en) | 2021-07-03 | 2023-01-04 | Studiengesellschaft Kohle mbH | Process for converting synthesis gas to higher alcohols |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE553785C (de) * | 1923-05-23 | 1932-07-01 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von oeligen Produkten |
| US2960518A (en) * | 1957-09-27 | 1960-11-15 | Peters Kurt | Ethylene production process |
| US3326956A (en) * | 1962-06-08 | 1967-06-20 | Ici Ltd | Production of oxygenated hydrocarbons |
| FR1390776A (fr) * | 1963-04-23 | 1965-02-26 | British Petroleum Co | Procédé de production d'un gaz contenant de l'hydrogène et gaz obtenu |
| JPS4937708B1 (cs) * | 1970-12-31 | 1974-10-11 | ||
| FR2369234A1 (fr) * | 1976-10-29 | 1978-05-26 | Inst Francais Du Petrole | Procede de fabrication d'alc |
| US4107089A (en) * | 1977-03-14 | 1978-08-15 | Petr Grigorievich Bondar | Catalyst for the synthesis of methanol and method for preparing same |
| DE2738269C3 (de) * | 1977-08-25 | 1980-02-21 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Aceton aus Isobutyraldehyd |
| FR2444654A1 (fr) * | 1978-12-19 | 1980-07-18 | Inst Francais Du Petrole | Procede de fabrication d'alcools et plus particulierement d'alcools primaires, satures et lineaires, a partir de gaz de synthese |
| DE3005550A1 (de) * | 1980-02-14 | 1981-08-20 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Verfahren zur herstellung von olefinen |
| IT1148864B (it) * | 1980-05-16 | 1986-12-03 | Snam Progetti | Processo pe la produzione di una miscela di metanolo ed alcoli superiori grado carburante |
| IT1140947B (it) * | 1980-05-16 | 1986-10-10 | Snam Progetti | Processo per la produzione di una miscela di metanolo ed alcoli superiori "grado carburante" |
-
1981
- 1981-12-02 IT IT25390/81A patent/IT1169281B/it active
-
1982
- 1982-10-28 US US06/437,439 patent/US4513100A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-10-28 NZ NZ202305A patent/NZ202305A/en unknown
- 1982-10-29 NO NO823601A patent/NO158722C/no unknown
- 1982-11-01 CA CA000414582A patent/CA1194013A/en not_active Expired
- 1982-11-01 ZA ZA827980A patent/ZA827980B/xx unknown
- 1982-11-03 SE SE8206257A patent/SE451545B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-11-04 AU AU90168/82A patent/AU550713B2/en not_active Ceased
- 1982-11-05 PH PH28093A patent/PH17792A/en unknown
- 1982-11-05 GB GB08231640A patent/GB2110558B/en not_active Expired
- 1982-11-09 GR GR69769A patent/GR77106B/el unknown
- 1982-11-09 KR KR8205053A patent/KR860002159B1/ko not_active Expired
- 1982-11-19 ES ES517749A patent/ES517749A0/es active Granted
- 1982-11-22 YU YU02596/82A patent/YU259682A/xx unknown
- 1982-11-22 BR BR8206776A patent/BR8206776A/pt unknown
- 1982-11-25 CS CS828464A patent/CS236697B2/cs unknown
- 1982-11-26 SU SU3516802A patent/SU1279516A3/ru active
- 1982-11-26 FR FR8219935A patent/FR2517296A1/fr active Granted
- 1982-11-29 DD DD82245316A patent/DD205680A5/de unknown
- 1982-11-29 LU LU84494A patent/LU84494A1/xx unknown
- 1982-11-30 RO RO109181A patent/RO86064B/ro unknown
- 1982-11-30 DK DK531782A patent/DK531782A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-11-30 DE DE3244313A patent/DE3244313C2/de not_active Expired
- 1982-11-30 CH CH6960/82A patent/CH650946A5/it not_active IP Right Cessation
- 1982-12-01 EG EG708/82A patent/EG16016A/xx active
- 1982-12-01 PL PL1982248949A patent/PL138697B1/pl unknown
- 1982-12-01 CU CU8125390AA patent/CU21442A3/es unknown
- 1982-12-01 BE BE0/209617A patent/BE895208A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-12-01 IE IE2861/82A patent/IE53599B1/en unknown
- 1982-12-01 PL PL1982239300A patent/PL137518B1/pl unknown
- 1982-12-02 IN IN1403/CAL/82A patent/IN157897B/en unknown
- 1982-12-02 FI FI824150A patent/FI71883C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-12-02 JP JP57210701A patent/JPS58104635A/ja active Granted
-
1986
- 1986-10-16 US US06/918,668 patent/US4778827A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-24 KR KR1019860008931A patent/KR890004344B1/ko not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS236697B2 (en) | Catalytic system for methanol and higher alocohols production from synthesis gas | |
| EP2237882B1 (en) | Iron-based water gas shift catalyst | |
| US4565803A (en) | Methanol synthesis catalyst | |
| EP0100607B1 (en) | Catalyst compostion and its use in a process for the production of alcohols from synthesis gas | |
| EP0064241B1 (en) | Process for producing ethylene glycol and/or glycolic acid ester, catalyst composition used therefor, and process for the production of this composition | |
| DK171209B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af en metalholdig båret katalysator med formindsket metalkoncentration i sit ydre lag | |
| US4153580A (en) | CO conversion catalyst | |
| CA1321604C (en) | Catalytic process for the production of alcohols from carbon monoxide, hydrogen and olefins | |
| EP0027351A1 (en) | Oxidation catalysts and process for the preparation of methacrolein by vapour phase oxidation | |
| JPH05154383A (ja) | 一酸化炭素又は二酸化炭素の水素化反応用触媒 | |
| US4728672A (en) | Process for producing hydrocarbons | |
| US4551444A (en) | Catalyst for alcohol synthesis | |
| US4537909A (en) | Alcohol synthesis | |
| JPH0637401B2 (ja) | 二酸化炭素の水素化による炭化水素の製造方法 | |
| CN111151261B (zh) | 一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其应用 | |
| US5767166A (en) | Process for producing mixtures of methanol and higher alcohols | |
| JPH09253495A (ja) | メタノール合成触媒 | |
| JPH09141101A (ja) | メタノール合成触媒 | |
| JPH0576341B2 (cs) | ||
| US4686203A (en) | Method for the digestion-precipitation of high activity catalysts | |
| CA1213578A (en) | Modified copper, and zinc-containing catalyst and process for producing methanol using said catalyst | |
| US4022840A (en) | Process and catalyst for the preparation of linear mono-olefines by catalytic dehydrogenation of linear paraffins | |
| CN116262235A (zh) | 一种催化剂及其制备方法和在环戊醇脱氢制环戊酮中的应用 | |
| JPH09141100A (ja) | メタノール合成触媒 | |
| JP2003146607A (ja) | 水素含有ガスの製造法 |