FI71752C - Avrivbar bunden skiktstruktur och dess framstaellning. - Google Patents

Avrivbar bunden skiktstruktur och dess framstaellning. Download PDF

Info

Publication number
FI71752C
FI71752C FI783760A FI783760A FI71752C FI 71752 C FI71752 C FI 71752C FI 783760 A FI783760 A FI 783760A FI 783760 A FI783760 A FI 783760A FI 71752 C FI71752 C FI 71752C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
resin
olefin resin
layer
modified
metal substrate
Prior art date
Application number
FI783760A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI783760A (fi
FI71752B (fi
Inventor
Fumio Mori
Isao Ichinose
Go Kunimoto
Original Assignee
Crown Cork Japan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Crown Cork Japan filed Critical Crown Cork Japan
Publication of FI783760A publication Critical patent/FI783760A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI71752B publication Critical patent/FI71752B/fi
Publication of FI71752C publication Critical patent/FI71752C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/06—Interconnection of layers permitting easy separation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/32—Processes for applying liquids or other fluent materials using means for protecting parts of a surface not to be coated, e.g. using stencils, resists
    • B05D1/322—Removable films used as masks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B05D7/148—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies using epoxy-polyolefin systems in mono- or multilayers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/52—Two layers
    • B05D7/54—No clear coat specified
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2435/00—Closures, end caps, stoppers
    • B32B2435/02—Closures, end caps, stoppers for containers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/914—Transfer or decalcomania
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2804—Next to metal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2843—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer including a primer layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Vehicle Body Suspensions (AREA)
  • Fittings On The Vehicle Exterior For Carrying Loads, And Devices For Holding Or Mounting Articles (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

I ·Ί KUULUTUSjULKAISU 717S? B 11 UTLÄGGNINGSSKRIFT ! ' ° C (45) ^r.nctty ^ (51) Kv.lk.*/lnt.CI.4 C 08 J 5/12, B 32 B 15/08 SUOMI —FINLAND (21) Pitenttlhikemus — Patentansökning 783760 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 07.12.78 fFh * ' (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 07.12.78 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 09.06.79
Patentti- ja rekisterihallitus Nähtiväksipanon j» kuul.julkaisun pvm. - 31.10.86
Patent- och register Styrelsen ' Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad (86) Kv. hakemus — Int, ansökan (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus— Begärd prioritet 08.1 2.77 Japani-Japan(JP) 146607/77 (71) Japan Crown Cork Co. Ltd., 31 ~5 Shinbashi 4-chome, Minato-ku, Tokyo,
Japani-Japan(JP) (72) I sao Ichinose, Kanagawa-ken, Fumio Mori, Kanagawa-ken,
Go Kunimoto, Kanagawa-ken, Japani-Japan(JP) (74) Berggren Oy Ab (54) lrt irevittävissä oleva sidottu kerrosrakenne ja sen valmistusmenetelmä -Avrivbar bunden skiktstruktur och dess framställning
Esillä oleva keksintö koskee irtirevittävissä olevaa sidottua rakennetta, edullisesti astian suljinta, joka koostuu metalli-alustasta, olefiinihartsikerroksesta ja pöhjamaalikerroksesta, joka on metallialustan ja olefiinihartsikerroksen välissä sitoen nämä yhteen, joka pohjamaalikerros sisältää karbonyy-liryhmillä modifioitua olefiiriihartsia (A), esim. hapettunutta polyeteeniä siten, että karbonyyliryhmäkonsentraatio on 0,01— 200 milliekvivalenttia 100 g polymeeriä kohti, ja päällystävää, kalvoa muodostavaa perushartsia (B) (A)/(B)-painosuhteessa 0,2/99,8 - 70/30.
71752
Sidottuja rakenteita, jotka käsittävät useita kappaleita (kerroksia) , jotka on sidottu yhteen sen verran, että ne voidaan repäistä irti toisistaan, tarvitaan usein monilla aloilla, varsinkin pak-kausainealalla, joka käsittää astiat, astian sulkimet ja tiivisteet.
Sulkimien kuten kruunusulkimien ym. astian sulkimien aineksina on laajalti käytetty tuotteita, jotka on valmistettu kerrostamalla pintaa suojaava maali metallilevylle, muodostamalla näin päällystetty metallilevy kruunusulkimeksi, hattusulkimeksi tai sen tapaiseksi ja sitomalla muovatun esineen sisäpintaan tiiviste. Pullotettujen juomien ja sen tapaisten palkintomyynnissä on otettu käyttöön järjestelmä, jonka mukaan niille, jotka lähettävät ennaltamää-rätyn lukumäärän pakkauksia tai pakkauksen, joka on varustettu voittoa osoittavalla merkillä, annetaan palkinto. Valmistettaessa kruunusulkimia tai hattusulkimia tällaisessa palkintomyynnissä käyttöä varten on ennen kaikkea välttämätöntä, että tiivisteet voidaan helposti repäistä irti kruunusulkimen tai hattusulkimen kuoresta. On kuitenkin välttämätöntä myös se, että tiivisteiden on oltava sidotut kruunu- tai hattusuljinkuoriin siinä määrin, että tiivisteet eivät kuoriudu irti kruunu- tai hattusulkimia valmistettaessa, niitä kuljetettaessa tai pullojen sulkemisvaiheessa, ja että kruunukuorilla tai hatuilla on riittävä syöpymisen vastustuskyky voidakseen sisältää juomia, jotka yleensä ovat varsin syövyttäviä, ja että ne pystyvät kestämään sellaista käsittelyä kuin meistämistä tai paikalleen valssaamista. Hygieenisistä syistä ei ole lainkaan sallittua painaa merkkejä sellaisen tiivisteen pintaan, joka joutuu välittömään kosketukseen astian sisältämän juoman kanssa. Yleensä tiiviste sinänsä sovitetaan kruunusulkimen tai hatun sisäpintaa vasten sen ollessa siinä tilassa, että sillä on jonkin verran viruvuutta. Tämän mukaisesti on toivottavaa, että kun tiiviste revitään irti kruunu- tai hattusulkimen kuoren sisäpinnalle muodostettu painomustekerros siirtyy tarttuvassa olotilassa ollen tiivisteeseen.
Tällainen erityinen irtirepäisymahdollisuus on tarpeen myös tölkeissä, joissa on jokin avausmekanismi kuten ns. "easy-open"-mekanismi. Tunnettu on esimerkiksi tölkkiastia, jossa on "easy-open"-pääty, joka on valmistettu muodostamalla yksi tai useampia aukkoja, jotka tarvitaan tölkin sisällön juomiseen sen päätyelimestä joka koostuu pintaa suojaavalla päällysteellä varustetusta metallile-
II
71 752 3 vystä, ja sitomalla orgaanisella hartsilla päällystetystä metal-lifoliosta tai -levystä koostuva irtirepäisykappale peittämään mainittua aukkoa tai aukkoja. Tällaisessa "easy-open"-päätyra-kenteessa tarvitaan erinomainen tartunta- ja tiivistyskyky tölkin päätykappaleen ja irtirepäistävän kappaleen välillä säilytyksen aikana, mutta kun tölkki on avattu, irtirevittävän kappaleen on irtauduttava helposti tölkin päätykappaleesta ilman, että irti-repäistävä kappale murtuu.
Jotta saataisiin muodostetuksi yhteensidottu rakenne kahdesta kappaleesta, joka voidaan repäistä irti toisistaan sidotulla alueella kappaleiden särkymättä, liimatun alueen irtirevintälujuuden on oltava tietyllä alueella, nimittäin 0,02 ja 5 kg/cm välillä. Jos tämä irtirevintälujuus on alle 0,02 kg/cm, irtirepeytyminen tapahtuu usein tahattomasti ennenkuin kappaleet tahallisesti revitään irti. Kun tämä irtirevintälujuus on yli 5 kg/cm,on mahdotonta tai vaikeata suorittaa irtirevintä sidottua rajapintaa myöten särkemättä yhteensidottuja esineitä.
Lisäksi, jotta kahden yhteensidotun kappaleen toisistaan irtirepiminen kävisi helposti sidotun rajapinnan kohdalta, irtirevinnän on käytävä helposti sidotun rajapinnan kohdalta siinä osassa, josta revintä aloitetaan.
US-patenttijulkaisu 3 233 770 esittää suljinkuorta, jossa on muovi-vuoraus, jossa vuoraukseen tarttumaton päällyste on muodostettu kuoren ennalta määrättyihin osiin.
DE-kuulutusjulkaisu 2 617 526 esittää rakenteita, jotka koostuvat metallikantajasta ja siihen pohjamaalin välityksellä sitoutuneesta olefiinihartsikerroksesta. Pohjamaali koostuu hapettuneesta polyeteenistä ja perushartsista.
US-patenttijulkaisu 3 487 124 koskee lakkaseosta, joka sisältää hapetettua polyeteeniä ja maalihartsia. Tämä lakka on levitetty metallialustalle ja polyeteeni on sitten sidottu lämmön avulla lakkaan.
GB-patenttijulkaisut 1 565 697 ja 1 565 698, jotka vastaavat FI-hakemusta 762 739, koskevat sidottua rakennetta, joka on aikaan- 4 717 5 2 saatu sovittamalla emalipäällyste, joka sisältää karboksi-modifi-oitua polypropeenihartsia, metallipinnalle ja kiinnittämällä lämmön avulla propeenipolymeeri metallipintaan emalipäällysteen välityksellä.
Totesimme, että kun metallialusta ja olefiinihartsikerros on sidottu yhteen pohjamaalikerroksen välityksellä, joka sisältää (A) jotakin modifioitua olefiinihartsia ja (B) päällystekalvon muodostavaa perushartsia, niin jos ensimmäiselle alueelle muodostuu mo-nikerros-jakaumarakenne, jossa pohjamaalikerroksen modifioitu ole-fiini (A) on jakautuneena siihen osaan, joka on kosketuksessa ole-fiinihartsikerroksen kanssa, ja toiselle alueelle muodostuu rakenne, jossa pohjamaalikerroksen modifioitu olefiini (A) on jakautuneena siihen osaan, joka on kosketuksessa olefiinihartsikerroksen kanssa alemmassa jakaumasuhteessa kuin modifioitu olefiinihartsi (A) mainitun ensimmäisenä alueen siinä osassa, joka on kosketuksessa ole-fiinihartsikerroksen kanssa, on mahdollista muodostaa verraten lujasti sidottu alue ja verraten heikosti sidottu alue metallialus-tan ja olefiinikerroksen välille, ja tämän havainnon perusteella on onnistuttu saamaan aikaan sidottu rakenne, jossa olefiinihartsikerros on sidottuna yhteen metallialustan kanssa niin, että sen irti-revintälujuus on riittävä estämään metallialustan ja olefiini-hartsikerroksen tahaton toisistaan irti repeäminen ja että olefii-nihartsikerros voidaan helposti tahallisesti repiä irti metalli-alustasta .
Esillä olevan keksinnön ensisijaisena tarkoituksena on saada aikaan uudenlainen yhteensidottu rakenne, joka käsittää metallialustan ja olefiinihartsikerroksen, joka on sidottu kiinni tähän metallialus-taan pohjamaalikerroksen välityksellä, joka sisältää (A) modifioitua olefiinihartsia ja (B) päällystekalvon muodostavaa perushartsia, jossa modifioidun olefiinin jakauma pohjamaalikerroksessa tämän paksuussuuntaan nähden muuttuu pohjamaalikerroksen tason suuntaisin välimatkoin.
Toisena esillä olevan keksinnön tarkoituksena on saada aikaan yhteensidottu rakenne, jossa metallialusta ja olefiinihartsikerros on sidottu yhteen pohjamaalikerroksen välityksellä siinä määrin, että tällä yhteensidotulla rakenteella kokonaisuutena ottaen on 0,02 ja 5 kg/cm välillä oleva irtirevintälujuus, eli että irtire- 5 71752 vintä metallialustan ja olefiinihartsikerroksen väliltä käy helposti revinnän alkamisalueella.
Edelleen keksinnön tarkoituksena on saada aikaan astiansuljin, joka käsittää astiansulkimen metallialustan kuten kruunukorkin kuoren tai hattusulkimen, sekä tiivisteen, joka koostuu jostakin polyole-fiinista ja joka on irtirevittävästi kiinni sidottu metallialastaan pöhjamaalikerroksen välityksellä, jonka jakaumarakenne on uudenlainen .
Edelleen esillä olevan keksinnön tarkoituksena on saada aikaan "easy-open"-päätyrakenne, joka käsittää tölkin päätykappaleen, jossa on reikä, ja tölkin päätykappaleeseen pöhjamaalikerroksen välityksellä irtirevittävästi kiinni sidottu revintäkappale, jonka jakaumarakenne on uudenlainen.
Esillä olevan keksinnön erään perustavan aspektin mukaan saadaan aikaan irtirevittävissä oleva sidottu rakenne, edullisesti astian suljin, joka koostuu metallialustasta, olefiinihartsikerroksesta ja pohjamaalikerrroksesta, joka on metallialustan ja olefiinihartsikerroksen välissä sitoen nämä yhteen, joka pöhjamaalikerros sisältää karbonyyliryhmillä modifioitua olefiinihartsia (A), esim. hapettunutta polyeteeniä siten, että karbonyyliryhmäkonsentraatio on 0,01-200 milliekvivalenttia 100 g polymeeriä kohti, ja päällystävää, kalvoa muodostavaa perushartsia (B) (A)/(B)-painosuhteessa 0,2/99,8 - 70/30. Rakenteelle on tunnusomaista, että pohjamaali-kerroksessa on vähintään yksi ensimmäinen tasoalue, jossa hartsien (A) ja (B) konsentraatiogradientit pöhjamaalikerroksen paksuuteen nähden ovat sellaiset, että modifioitu olefiinihartsi jakaantuu pääasiallisesti pohjamaalikerroksen siihen osaan, joka on kosketuksessa olefiinihartsikerroksen pinnan kanssa ja perushartsi jakaantuu pääasiallisesti pohjamaalikerroksen siihen osaan, joka on vierekkäin metallialustan pinnan kanssa, ja ainakin yksi toinen tasoalue, jossa hartsien (A) ja (B) konsentraatiogradientit pohjamaalikerroksen paksuuteen nähden ovat sellaiset, että modifioitu olefiinihartsi (A) jakaantuu pohjamaalikerroksen siihen osaan, joka on vierekkäin olefiinihartsikerroksen pinnan kanssa jakaantu-missuhteessa, joka on pienempi kuin modifioidun olefiinihartsin (A) jakaantumissuhde pohjamaalikerroksen siinä osassa, joka on vierekkäin olefiinihartsikerroksen pinnan kanssa mainitulla ensimmäisellä 6 71752 alueella, ja että pöhjamaalikerroksen ja metallialustan välissä on naamiointikerros, joka sisältää modifioidun olefiinihartsin (A) jakautumista säätelevää ainetta, ja joka vastaa sekä rajoittaa mainittua toista tasoaluetta.
Esillä olevan keksinnön toisen perusaspektin mukaan saadaan aikaan yhteenliimattujen olefiinihartsi- ja metallirakenteiden, jotka käsittävät metallialustan ja olefiinihartsikerroksen, joka on kuumasidottu metallialustaan pöhjamaalikerroksen välityksellä, valmistusmenetelmä, jolle on tunnusomaista, että naamiointikerros, joka sisältää modifioidun olefiinihartsin (A) jakautumisen sää-tämisagenssia, kerrostetaan ainakin yhdelle metallialustan pinnan ennalta määrätylle alueelle, että näin käsitellyn metallialustan pinnalle kerrostetaan pohjamaalla, joka sisältää modifioitua ole-fiinihartsia (A) ja päällystekalvon muodostavaa hartsia (B) niin, että painosuhde (A)/(B) on 0,2-99,8 - 70/30 1iuotinseoksessa, joka sisältää vähintään 70 paino-% 1iuotinkomponenttia, jonka liukoisuusparametri on 8,0-9,5, ja jossa sen liuottimen, jonka kiehumapiste on korkein ja sen liuottimen, jonka kiehumapiste on alhaisin, kiehumapisteiden erotus on vähintään 20°C, ja että kerrostettu pohjamaali paistetaan, jolloin modifioitu olefiinihartsi (A) jakautuu ensisijaisesti pöhjamaalikerroksen pinta-osaan muulla alueella kuin maskikerroksella varustetulla alueella, ja modifioitu olefiinihartsi (A) jakautuu pohjamaalikerrok-sen pintaosaan maskikerroksella varustetulla alueella jakauma-suhteessa, joka on pienempi kuin modifioidun olefiinihartsin (A) jakaumasuhde pöhjamaalikerroksen pintaosassa muulla kuin maski-kerroksella varustetulla alueella.
7 71 752
Kuvio 1 on leikkauskuvanto, joka kaaviollisesti esittää erästä esillä olevan keksinnön mukaista yhteensidottua rakennetta.
Kuvio 2 on leikkauskuvanto, joka esittää päällystettyä rakennetta ennen olefiinihartsikerroksen siihen sitomista.
Kuvio 3 on leikkauskuvanto, joka esittää erästä toista esillä olevan keksinnön mukaista yhteensidotun rakenteen sovellutusmuotoa.
Niin kuin näkyy kuvioista 1 ja 2, jotka esittävät leikkauksina esillä olevan keksinnön mukaista yhteensidottua rakennetta ja päällystettyä rakennetta ennen olefiinihartsikerroksen siihen sitomista, metallialusta 1 ja olefiinihartsikerros 2 on sidottu toisiinsa pohjamaalikerroksen välityksellä, jota kokonaisuudessaan on merkitty viitenumerolla 3. Maskikerros 5, joka sisältää modifioidun olefiinihartsin jakauman säätöagenssia, on muodostettu ennalta määrätylle metallialustan tasonsuuntaiselle alueelle 4, kun taas muulle alueelle 6 maskikerrosta ei ole muodostettu. Pohjakerros 3, joka sisältää modifiotua olefiinihartsia ja päällystekalvon muodostavaa perushartsia, kerrostetaan metallialustalle 1, jolla on maskikerros 5. Alueelle, jolle maskikerrosta ei ole kerrostettu, nimittäin ensimmäiselle alueelle 6, muodostetaan monikerrosjakauma-rakenne, jossa on sellainen hartsikomponenttipitoisuusgradientti paksuussuunnassa, että modifioitu olefiinihartsi 7 on jakautuneena voittopuolisesti yläpintaosaan ja perushartsi 8 on jakautuneena voittopuolisesti osaan, joka on kosketuksessa metallialustan 1 kanssa. Sillä alueella, jolle maskikerros on kerrostettu, nimittäin toisella alueella 4, modifioitu olefiinihartsi on jakautuneena yhdenmukaisesti pohjakerroksen paksuudelle modifioidun olefiinihartsin ja maskikerroksen sisältämän jakautumista säätävän agenssin vuorovaikutuksen johdosta, ja tällä toisella alueella 4 modifioidun olefiinihartsin jakaumasuhde pohjakerroksen yläpintaosassa on alempi kuin modifioidun hartsin jakautumissuhde pohjakerroksen yläosassa ensimmäisellä alueella 6. Kun olefiinihartsikerros 2 lämpö-sidotaan metallialustaan 1 pohjakerroksen 3 välityksellä, jolla on tällainen erityinen jakaumarakenne, olefiinihartsikerros 2 sitoutuu lujasti ensimmäisellä alueella 2, jossa modifioitu olefiinihartsi on jakautuneena yläpintaosaan, mutta toisella, alueella, jossa modifioitu olefiinihartsi on jakautuneena pintaosaan alemmassa jakautumissuhteessa, muodostuu heikko sidos riippuen modifioidun olefiinihartsin jakautumissuhteesta, tai ei muodostu olennaisesti mitään sidosta. Koska tässä sidotussa rakenteessa irtirevinnän 8 71752 alkamisalueelle, nimittäin alueelle 4, josta revintä on tarkoitettu aloitettavaksi, on muodostunut heikko sidonta tai esiintyy kokonaan sitoutumaton tila, irtirevintätoimi voidaan suorittaa sujuvasti ja helposti. Lisäksi, kun heikosti sitoutuneet tai olennaisesti kokonaan sitoutumattomat alueet ja tiukasti sitoutuneet alueet järjestetään sopivasti, olefiinihartsikerroksen ja metalli-alustan välille voidaan saavuttaa helposti irtirepeytyvä 0,02-5 kg/cm lujuus.
Metalleja ja lejeerinkejä kuten rautaa, terästä, kuparia, alumiinia, sinkkiä, ruostumatonta terästä, pronssia, kuparinikkeliä, duralumiinia ja ruiskuvalulejeerinkejä voidaan käyttää esillä olevan keksinnön mukaisessa metallialustassa. Edelleen raetallialusta voi koostua sinkillä, tinalla, kromilla tai sen tapaisilla päällystetystä teräksestä tai fosforihapolla tai kromihapolla tai elektrolyyttisesti kromihapolla käsitellystä teräksestä. Metallialustan muoto ei ole erityisen kriittinen. Metallialusta voi olla esimerkiksi metallifolion, ohuen valssatun levyn, laatan, liuskan, tangon, palkin tai muun muotoaineksen langan, kierretyn langan, kruu-nukorkin kuoren, hattusulkimen, muun astian, rakennusaineen tai ajoneuvorakenteen muodossa. Esillä olevaa keskintöä voidaan mieluimmin soveltaa käsittelemättömään teräslevyyn (nk. mustaan levyyn) , teräslevyyn, jonka pinta on käsitelty kromihapolla tai fos-forihapolla tai elektrolyyttisesti käsitelty kromihapolla, tai teräslevyyn, jonka pinta on elektrolyyttisesti tai sulattamalla päällystetty tinalla, sinkillä tai sen tapaisella. Kun esillä olevaa keksintöä sovelletaan näihin metallialustoihin, niiden sitou-tuvuutta olefiinihartsiin voidaan tehokkaasti parantaa, samalla parantaen metallialustojen syöpymisen kestävyyttä per se. Syöpymisvastustuksen saavuttamiseksi metallialustan pinta voidaan etukäteen päällystää jollakin tunnetulla pöhjamaalilla kuten jollakin epoksiaminohartsilla, fenoli-epoksihartsilla, epoksi-urea-hartsilla, fenoli-epoksi-vinyylihartsilla, epoksi-vinyylihartsilla tms.
Maali monikerrosrakenteen muodostamista varten
Eräs esillä olevan keksinnön tärkeistä ominaisuuksista on se, että kun olefiinihartsi sidotaan metallialustaan pohjakerroksen välityksellä, niin käyttämällä erityisen modifioidun olefiinihartsin (A) ja päällystekalvon muodostavan perushartsin (B) yhdistelmää 71752 pohjakerroksena, määrätylle pohjamaalikerroksen tasonsuuntaiselle alueelle muodostuu monikerrosrakenne, jossa on sellaiset mainittujen kahden komponentin pitoisuusgradientit paksuussuunnassa, että perushartsi (B) on jakautuneena voittopuolisesti siihen osaan, joka on kosketuksessa metallialustan pinnan kanssa ja modifioitu olefiinihartsi (A) on jakautuneena voittopuolisesti siihen osaan, joka on kosketuksessa olefiinihartsikerroksen pinnan kanssa. Muulla tasonsuuntaisella alueella edellämainitun maskikerroksen läsnäolon johdosta modifioitu olefiinihartsi (A) on jakautuneena siihen osaan, joka on kosketuksessa olefiinihartsikerroksen pinnan kanssa jakautumissuhteessa, joka on alhaisempi kuin jakautumissuhde siinä osassa, joka on kosketuksessa olefiinihartsikerroksen kanssa sillä alueella, jolle on muodostunut mainittu monikerrosjakautumarakenne.
(A) Modifioitu olefiinihartsi
Esillä olevassa keksinnössä on tärkeätä, että siinä käytetty modifioitu olefiinihartsi (A) sisältää karbonyyliryhmiä (-C-) 0,01-200 ö milliekvivalenttia, mieluimmin 0,1—70 milliekvivalenttia polymeerin 100 g kohti, ja sen kiteytymisasteen on oltava vähintään 50 %, mieluimmin vähintään 70 %. Edellä mainitun monikerrosjakautumaraken-teen aikaansaamiseksi pohjamaalikerroksen ja polyolefiinikerroksen ja pohjamaalikerroksen välisen mekaanisen sitoutumislujuuden, sen vettä tai kuumaa vettä kestävän sitoutumislujuuden ja sitoutuneen alueen käsiteltävyyden parantamiseksi on nimittäin tärkeätä, että modifioitu olefiinihartsi (A) täyttää edellä mainitut vaatimukset.
Modifioidun olefiinihartsin kiteytymisa eella on merkitsevä vaikutus edellä mainitun monikerros—jakautumarakenteen, jossa on erityiset pitoisuusgradientit paksuussuunnassa, muodostumisominaisuu-teen pohjamaalikerroksen erityiselle alueelle. Se kiteytymisaste, johon tässä selityksessä ja oheisissa patenttivaatimuksissa viitataan on muuten sillä röntgensäde—diffraktiomenetelmällä määritetty kiteytymisaste, joka on selitetty Journal of Polymer Science'ssä 18, pp 17-26 (1955) (S.L. Aggarwal ja G.D. Tilley) . Kun modifioi dun hartsin (A) kiteytymisaste on pienempi kuin 50 %, on mahdollista dispergoida tämä modifioitu olefiinihartsi (A) päällystekalvon muodostavaan perushartsiin (B), mutta on hyvin vaikeata saada modifioitu olefiinihartsi (A) jakautumaan voittopuolisesti pohjamaalikerroksen yläpintaosaan, so. siihen osaan, joka on kosketuksessa olefiinihartsikerroksen kanssa.
10 71 752
Karbonyyliryhmien pitoisuudella modifioidussa olefiinihartsissa (A) on merkitsevä vaikutus modifioidun olefiinihartsin (A) yhteensopivuuteen eli affiniteettiin pääl-lystekalvon muodostavan perushartsin (B) ja polyolefiinikerroksen kanssa ja myös monikerros-jakautumarakenteen, jolla on pitoisuus-gradientit paksuussuunnassa, rauodostumisominaisuuteen pohjamaali-kerroksessa. Kun karbonyyliryhmäpitoisuus muodifioidussa olefiinihartsissa (A) on alle edellä mainitun vaihtelualueen, modifioidun olefiinihartsin (A) yhteensopivuus perushartsin (B) kanssa on huonompi, ja tämän johdosta, joskin modifioitu olefiinihartsi (A) jakautuu voittopuolisesti pohjamaalikerroksen yläpintaosaan, lujuudeltaan tyydyttävää sitoutumista saadaan tuskin muodostumaan ole-fiinikerroksen ja pohjamaalikerroksen välille.
Jos karbonyyliryhmäpitoisuus modifioidussa olefiinihartsissa (A) ylittää edellä mainitun vaihtelualueen, niin modifioidun olefiinihartsin (A) riittämättömän yhteensopivuuden eli affiniteetin johdosta olefiinihartsikerroksen kanssa lujuudeltaan tyydyttävää sidontaa pystytään tuskin muodostamaan polyolefiinikerroksen ja pohjamaalikerroksen välille, tai modifioidun olefiinihartsin (A) liian suuren yhteensopivuuden eli affiniteetin vuoksi perushartsin (B) on vaikeata muodostaa monikerrosjakaumarakennetta, jossa modifioitu olefiinihartsi (A) on jakautuneena voittopuolisesti pohjamaalikerroksen yläpintaosaan.
Sen sijaan kun esillä olevan keksinnön mukaiseksi modifioiduksi olefiinihartsiksi (A) valitaan ja sinä käytetään modifioitua ole-fiinihartsia, jonka kiteytymisaste on vähintään 50 % ja joka sisältää karbonyyliryhmiä 0,01-200 milliekvivalenttia polymeerin 100 g kohti, on mahdollista saada aikaan etupäässä pohjamaalikerroksen jollekin määrätylle alueelle uudenlainen monikerrosjakaumarakenne, jossa modifioitu olefiinihartsi (A) on jakautuneena voittopuolisesti yläosaan ja perushartsi (B) on jakautuneena voittopuolisesti alaosaan, ja on mahdollista sitoa olefiinihartsikerros metallialastaan mitä lujimmin pöhjamaalikerroksessa olevan erityisen modifioitu olefiinihartsi/petushartsi-jakaumarakenteen välityksellä. Edelleen, joskin modifioidun olefiinihartsin sisällyttämisellä pohjamaalikerrokseen on taipumus huonontaa metallialustan syöpymi-senkestävyyttä, niin jos edellä mainittu monikerrosjakaumarakenne on muodostettu pohjamaalikerrokseen esillä olevan keksinnön mukai- 71752 sesti, on mahdollista antaa metallialustalle hyvä syöpymisenkestä-vyys, joka on verrattavissa siihen syöpymisenkestävyyteen, joka on saavutettavissa pohjamaalikerroksella, joka ei sisällä modifioitua olefiinihartsia.
Esillä olevassa keksinnössä voidaan käyttää modifioituna olefiini-hartsina mitä tahansa tuotetta, joka on muodostettu sisällyttämällä tunnettuja, karbonyyliryhmiä sisältäviä, etyleenisesti tyydyttymät-tömiä monomeereja olefiinihartsien pää- tai sivuketjuihin tunnetuilla menetelmillä kuten oksas-kopolymeroinnilla, segmentti-ko-polymeroinnilla, umpimähkäispolymeroinnilla tai päätekäsittelyllä, kunhan edellä esitetyt vaatimukset on tyydytetty.
Karbonyyliryhmiä sisältävänä, etyleenisesti tyydyttymättömänä mo-nomeerina voidaan käyttää monomeereja, joissa on karbonyyliryhmä , joka on peräisin karboksyylihaposta, karboksyylihapon suolasta, karboksyylihapon anhydridistä, karboksyylihappoesteristä, karboksyylihappoamidista tai -imidistä, -aldehydistä tai -keto-nista, yksinään tai yhdistelmänä monomeerien, joissa on syanoryhmä (-CN), monomeerien, joissa on hydroksyyliryhmä, monomeerien, joissa on eetteriryhmä ja monomeerien, joissa on oksiraanirengas
(-C-C-)· Näitä karbonyyliryhmiä sisältäviä monomeereja voidaan O
käyttää yhtä kerrallaan tai useamman niistä seoksina. Sopivia esimerkkejä monomeereistä ovat seuraavat: (A) Etyleenisesti tyydyttymättömät karboksyylihapot kuten akryyli-happo, metakryylihappo, maleiinihappo, fumaarihappo, kretonihappo, itakonihappo, sitrakonihappo ja 5-norborneeni-2,3-dikarboksyyli-happo.
(B) Etyleenisesti tyydyttymättömät karboksyylihappoanhydridit kuten maleiinihappoanhydridi, sitrakonihappoanhydridi, 5-norborneeni- 2,3-dikarboksyylihappoanhydridi ja tetrahydroftaalihappoanhydridi.
(C) Etyleenisesti tyydyttymättömät esterit kuten etyyliakrylaatti, metyylimetakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti, monoetyylima-leaatti, dietyylimaleaatti, vinyyliasetaatti, vinyylipropionaatti, propyyli-y-hydroksimetakrylaatti, etyyli-6-hydroksiakrylaatti ja glysidyylimetakrylaatti.
1 2 71752 (D) Etyleenisesti tyydyttymättömät amidit ja imidit kuten akryy-liamidi, metakryyliamidi ja maleimidi.
(E) Etyleenisesti tyydyttymättömät aldehydit ja ketonit kuten akroleiini, metakroleiini, vinyylimetyyliketoni ja vinyylibutyyli-ketoni.
Esillä olevassa keksinnössä edellä mainituista monomeereista ensisijaisiksi katsotaan erityisesti etyleenisesti tyydyttymättömät karboksyylihapot ja etyleenisesti tyydyttymättömät karboksyylihappo-anhydridit. Näitä monomeerejä käytetään yksinään tai yhdistelminä muiden monomeerien kanssa olefiinihartsien modifioimiseen.
Tällainen karbonyyliryhmiä sisältävä monomeeri sidotaan olefiini-hartsin pää- tai sivuketjuun niin, että karbonyyliryhmäpitoisuus on edellä mainitulla alueella ja saadun modifioidun olefiinihartsin kiteytymisaste on vähintään 50 %.
Olefiinina voidaan mainita esimerkiksi etyleeni, propyleeni, buty-leeni-1, penteeni-1 ja 4-metyylipenteeni-l. Näitä olefiineja käytetään yksinään tai kahden tai useamman niistä seoksina.
Olefiinihartsin modifioimiseksi niin, että edellä mainitut vaatimukset tulevat tyydytetyiksi, esimerkiksi oksaskäsittelyn tapauksessa, lähtöolefiinihartsiksi on valittava olefiinihartsi, jonka kiteytymisaste on vähintään 50 % ja oksaskäsittely on suoritettava sellaisissa olosuhteissa, että olefiinihartsin kiteytymisaste ei alene alle 50 %:n. Tästä syystä runkopolymeerinä käytetään mieluimmin suurtiheätä polyetyleeniä tai isotaktista propyleeniä tai korkeasti kiteistä etyleeni-propyleeni-kopolymeeriä. Edelleen sel-kaisissa lievissä oksasolosuhteissa, jotka eivät aiheuta olennaista kiteytymisasteen alenemista, voidaan myös käyttää keskitiheätä polyetyleeniä ja alhaistiheätä polyetyleeniä, jonka kiteytymisaste on yli 50 %.
Oksaskäsittely voidaan suorittaa tunnetuissa olosuhteissa, kunhan edellä mainitut vaatimuksen tyydytetään. Esimerkiksi kun olefiini-hartsista koostuva runkopolymeeri saatetaan kosketukseen karbonyyliryhmiä sisältävän, etyleenisesti tyydyttymättömän monomeerin kanssa radikaali-initiaattorin läsnäollessa tai radikaali-initioi-
II
13 71 752 miskeinoja käyttäen, voidaan helposti saada modifioitu olefiini-hartsi. Runkopolymeeri voidaan saattaa kosketukseen monomeerin kanssa homogeenisessa liuosjärjestelmässä, heterogeenisessa kiintoaine-neste- tai kiinteoaine-kaasu-järjestelmässä tai homogeenisessa sulajärjestelmässä. Radikaali-initlaattorina voidaan mainita esimerkiksi orgaaniset peroksidit kuten dikumyyliperoksidi, t-butyyli-hydroperoksidi, di-bentsoyyliperoksidi ja di-lauroyyliperoksidi, ja atsonitriilit, kuten atso-bis-isobutyronitriili ja atso-bis-isopropionitriili. Näitä initiaattoreita käytetään tunnetuin katalyyttisin määrin. Radikaali-initioimiskeinoina voidaan mainita esimerkiksi ionisoivat säteilytykset kuten röntgensäteet, gammasä-teet ja elektronisäteet, ultraviolettisäteet, ultraviolettisäteiden yhdistelmät herkistimien kanssa ja mekaaniset radikaali-ini-tioimiskeinot kuten vaivaaminen (mastikaatio) ja ultraäänitärytys.
Homogeenisen liuosjärjestelmän reaktion tapauksessa olefiinihartsi, monomeeri ja initiaattori liuotetaan johonkin aromaattiseen liuotti-meen kuten tolueeniin, ksyleeniin tai tetraliiniin ja oksasreaktio suoritetaan, Saatu modifioitu olefiini otetaan talteen sakkana. Heterogeenisen järjestelmän reaktion tapauksessa olefiinihartsi-jauhe saatetaan kosketukseen monomeerin tai monomeerilaimennoksen kanssa ionisoivalle säteilylle altistettuna oksastuksen aikaansaamiseksi. Homogeenisen sulajärjestelmän reaktion tapauksessa olefii-nihartsin ja monomeerin seos, haluttaessa yhdessä initiaattorin kanssa sula-suulakepuristetaan suulakepuristimessa tai vaivaimes-sa modifioidun olefiinihartsin muodostamiseksi. Joka tapauksessa saadulle modifioidulle olefiinihartsille voidaan suorittaa puhdis-tuskäsittely kuten pesu tai uutto reagoimattoman monomeerin, homo-polymeerin tai jäännös-initiaattorin poistamiseksi. Lisäksi, kun saatu modifioitu olefiinihartsi kiteytetään uudelleen jostakin edellä mainitusta aromaattisesta liuottimesta ja kiteytysolosuhteet asianmukaisesti säädetään, hiukkaskokoa voidaan asetella.
Modifioitu olefiinihartsi (A), jota käytetään esillä olevassa keksinnössä, voidaan helposti valmistaa edellä selitetyllä avalla.
Modifioidun olefiinihartsin, jolla on edellä mainittu karbonyyli-ryhraäpitoisuus, toisena tyyppinä voidaan mainita hapetettu poly-etyleeni.
14 71752
Esillä olevassa keksinnössä käytettäväksi hapetetuksi polyetylee-niksi valitaan edellä olevat vaatimukset tyydyttäviä polymeerejä nk. hapetettujen polyetyleenien joukosta, jotka on valmistettu hapettamalla polyetyleeniä tai pääasiassa etyleenistä koostuvaa kopolymeeriä, haluttaessa sulana tai liuotettuna.
Perushartsin (B) kanssa yhteensopivuutta ja edellä mainitun moni-kerros jakaumarakenteen, jossa on hartsipitoisuusgradientti, muodostuksen helppoutta silmällä pitäen hapetetun polyetyleenin tiheys (g/cm^) olkoon mieluimmin 0,90 ja 1,2 välillä varsinkin 0,95 ja 1,0 välillä, joskin sopivin tiheys jossakin määrin vaihtelee kiteisyys-asteesta tai karbonyylipitoisuudesta riippuen. Edelleen päällystetyn esineen käsiteltävyyttä tai päällysteen lujuutta per se silmälläpitäen hapetun polyetyleenin keskimääräinen molekyylipaino olkoon mieluimmin 1000 ja 50 000 välillä, varsinkin 4000 ja 10 000 välillä.
(B) Perushartsi Päällystekalvon muodostavana perushartsina (B) esillä olevassa keksinnössä voidaan käyttää mitä tahansa syöpymistä estävän pohjakerroksen muodostuksen tunnetusti käytettyä hartsia. Yleisesti, edellä mainitun monikerrosjakaumarakenteen muodostamiseen pohja-maalikerrokseen ja pöhjamaalikerroksen sitoutuvuuden metallialastaan parantamiseksi käytetään mieluimmin päällystekalvon muodostavaa perushartsia (B), jonka tiheys on ainakin 0,1 verran suurempi kuin modifioidun olefiinihartsin (A) ja yleensä on 1,2 ja 1,3 välissä ja joka sisältää funktionaalisiä ryhmiä, jotka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat hydroksyyliryhmät ja karboksyyliryhmät, määrän, joka on vähintään 1 milliekvivalentti polymeerin grammaa kohti, sopivasti 3-20 milliekvivalenttia polymeerin grammaa kohti.
Kun käytetään perushartsia, jonka tiheys on vähintään 0,1 verran suurempi kuin modifioidun olefiinihartsin (A) tiheys, tulee paljon helpommaksi muodostaa pöhjamaalikerrokseen esillä olevan keksinnön mukainen erityinen monikerrosjakauma, jossa on pitoisuusgradientti. Lisäksi, jossa funktionaalisten ryhmien kuten hydroksyyli- tai karbo-nyyliryhmien pitoisuus perushartsissa on vähintään yksi milliekvivalentti polymeerin grammaa kohti, pohjamaalikerroksen adheesiota metallialustaan ja tämän syöpymisen kestävyyttä voidaan edelleen parantaa.
11 71752 15
Keksinnön mukaisen pohjamaalikerroksen muodostamiseen käytettävässä perushartsissa hydroksyyliryhmiä voidaan sisällyttää polymeerin pää- tai sivuketjuun alkoholisen hydroksyyliryhmän, fenolisen hydroksyyliryhmän tai näiden seoksen muodossa ja karbonyyliryhmiä voidaan tuoda polymeerin pää- tai sivuketjuun karboksyylihapon, karboksyylihapon suolan, karboksyylihappoesterin, karboksyylihappo-amidin, -ketonin, -imidin, urean tai uretaanin muodossa.
Edellä olevat vaatimukset täyttävä hartsi valitaan maalialalla tavanomaisesti käytettyjen, lämmössä kovettuvien ja lämpöplastis-ten hartsikalvon muodostinten joukosta. Voidaan esimerkiksi käyttää sellaisia lämmössä kovettuvia hartseja kuin fenoliformaldehydi-hartseja, ureaformaldehydihartseja, melamiiniformaldehydihartseja, ksyleeniformaldehydihartseja, epoksihartseja, alkydihartseja, poly-esterihartseja, lämmössä kovettuvia akryylihartseja, uretaanihart-seja ja näiden seoksia, ja lämpöplastisia hartseja kuten akryyli-hartseja, vinyylikloridi-vinyyliasetaatti-kopolymeereja, vinyyli-kloridi-vinyyliasetaatti-maleiinihappo-kopolymeerejä, vinyylibuty-raalihartseja, muita vinyylihartseja, styreeni-butadieeni-akryyli-happoesteri-kopolymeereja, polyamidihartseja ja maaöljyhartseja, sikäli kuin ne täyttävät edellä mainitut vaatimukset.
Keksinnön mukaisten pohjamaalien muodostamiseen käytetään perus-hartseina nk. lämmössäkovettuvia hartseja ja niiden joukosta mieluimmin fenolihartsi-epoksihartsi-maaleja, ureahartsi-epoksihartsi-maaleja, melamiinihartsi-epoksihartsi-maaleja ja fenolihartsi-vinyylihartsi-maaleja.
(C) Päällystysmaalin koostumus
Muodostettaessa päällystysseosta pohjamaalikerroksen valmistusta varten modifioitu olefiinihartsi (A) yhdistetään päällystyskalvon muodostavan pohjahartsin (B) kanssa (A)/(B)-painosuhteessa, joka on 0,2/99,8 ja 70/30 välillä. Esillä olevan keksinnön mukaan, koska pohjamaalikerroksen sidotulla alueella perushartsi (B) on jakautuneena voittopuolisesti metallialustan kanssa kosketuksessa olevaan osaan ja modifioitu olefiinihartsi (A) on voittopuolisesti jakautuneena siihen osaan, joka on kosketuksessa olefiinihartsikerroksen kanssa, joka on sidottu metallialustaan pohjamaalikerroksen välityksellä, niin siinäkin tapauksessa, että modifioidun olefiini-hartsin (A) pitoisuus on niinkin alhainen kuin 0,2 %, pohjamaali- 16 71 752 kerroksen ja olefiinihartsikerroksen välinen sidontavoima saadaan suurenemaan ja siinäkin tapauksessa, että perushartsin (B) pitoisuus on niinkin alhainen kuin 70 paino-%, pöhjamaalikerroksen ja metallialustan välinen tartunta saadaan paranemaan.
Maskikerros
Maskikerros, joka sisältää modifioidun olefiinihartsin (A) jakauman säätöagenssia (C), kerrostetaan osille metallialustaa, ja kun pohjamaan, jolla on edellä mainittu koostumus, kerrostetaan metal-lialustalle erityisolosuhteissa, edellä mainittu monikerrosjakauma-rakenne muodostuu sille alueelle, jolle maskikerrosta ei ole kerrostettu, ja monikerrosjakaumarakenteen muodostuminen estyy sillä alueella, jolle maskikerros on kerrostettu.
Mitä tahnasa ainetta, jolla on se funktio, että se estää pohjamaa-lissa olevaa modifioitua olefiinihartsia (A) olemasta jakautuneena voittopuolisesti pöhjamaalikerroksen pintaosaan, voidaan käyttää modifioidun olefiinihartsin (A) jakauman säätöagenssina. Yleensä tällaisilla aineilla on kemiallinen tai fysikaalinen vuorovaikutus modifioidun olefiinihartsin (A) kanssa. Esimerkkejä tällaisista jakauman säätöagensseista (C) ovat seuraavat.
(1) Pihkat ja öljyllä modifioidut hartsit, jotka sisältävät ainakin osina ainesosistaan öljyjä sellaisia kuin kuivuvia öljyjä, esim. pellavaöljyä, kiinanpuuöljy, perillaöljyä ja kuivatettua risiiniöljyä, puoliksi kuivuvia öljyjä, esimerkiksi seesamöljyä, soijaöljyä, rapsiöljyä ja puuvillansiemenöljyä, ja kuivumattomia öljyjä, esimerkiksi pellavanvierasöljyä , oliiviöljyä, risiiniöljyä ja kookospähkinäöljyä, ja näillä öljyillä modifioidut hartsit.
Esimerkiksi öljyllä modifioituja alkydihartseja, öljyllä modifioituja epoksihartseja ja öljyllä modifioituja fenolihartseja, öljyllä modifioituja aminohartseja, pihkamaaleja, öljymodifioituja amidi-hartseja, öljymodifioituja akryylihartseja ja öljymodifioituja vinyylihartseja voidaan käyttää yksinään tai yhden tai useamman niistä seoksina.
Öljyn modifioinnin aste ei ole erityisen kriittinen, mutta yleensä käytetään mieluimmin öljymodifioituja hartseja, jotka sisältävät 15-85 paino-% jotakin edellä mainittua kuivuvaa öljyä, puolikuivu-
II
17 71 752 vaa öljyä tai kuivumatonta öljyä, hartsin kokonaispainosta laskettuna .
(2) Hartsit, jotka sisältävät ainesosanaan jotakin rasvahappoa tai polymeroitua rasvahappoa, kuten polyamidihartsit, jotka sisältävät jotakin polymeroitua rasvahappoa happokomponenttina, ja lino-lihapolla, linoleiinihapolla tai kuivatetun risiiniöljyn rasvahapolla modifioidut hartsit.
(3) Polyalkyleeni-polyolit, kuten polyetyleeniglykoli, polypropy-leeniglykoli ja etyleenioksidista hapettamalla saadut polyhydri-set alkoholit, alifaattiset amiinit ja rasvahappoamidit.
(4) Rasvahappo-metallisaippuat, kuten kalsiumstearaatti.
(5) Organosiloksaanit, kuten dimetyylipolysiloksaani.
(6) Butadieenityyppiset maalit kuten keitetty modifioitu polybu-tadieeniglykoli.
Jakauman säätöagenssit (C), joita voidaan käyttää esillä olevassa keksinnössä, eivät ole rajoitetut edellä mainittuihin. Esimerkiksi on valmistettu, että kun epoksityyppistä pehmennistä kuten epoksi-doitua soijaöljyä, ftaalihappoesterityyppistä pehmennäntä kuten DOP tai jotakin polyesterityyppistä pehmennintä sisällytetään maskikerrokseen jakauman säätöagenssina, voidaan saavuttaa se vaikutus, että monikerrosjakaumarakenteen muodostuminen pohjamaali-kerrokseen estyy. Arvellaan että syynä todennäköisesti on se, että maskikerroksessa oleva pehmennin vaeltaa pohjamaalikerrokseen ja vaikuttaa siellä modifioidun olefiinihartsin jakautumiseksi yhdenmukaisesti pohjamaalikerrokseen.
Näin ollen on todettava, että niihin jakauman säätöagensseihin (C), joita voidaan käyttää esillä olevassa keksinnössä, kuuluu paitsi aineita, jotka estävät modifioidun olefiinihartsin monikerrosjakautumisen kemiallisella affiniteetillään eli reaktiviteetillään modifioituun olefiinihartsiin nähden tai sähköstaattisella vetovoimalla, myös aineita, jotka muuttavat modifioidun olefiinihartsin dispergoituvuutta perushartsiin.
Silloin kun jakautumisen säätöagenssilla (C) on päällysteen muo- 18 717 5 2 dostumisominaisuus, se voidaan kerrostaa metallialustalle yksinään maskikerrokseksi tai se voidaan kerrostaa metallipäällysteelle yhdessä päällysteen muodostavan perushartsin kanssa. Jos jakautumisen säätämisagenssilla (C) ei ole päällysteen muodostusominaisuutta, se kerrostetaan metallialustalle sisällytettynä päällysteen muodostavaan hartsiin maskikerroksena.
Jotta esillä olevan keksinnön tarkoitukset saavutettaisiin edullisesti, se määrä, joka jakautumisen säätömisagenssia (C) kerroste-taan, olkoon mieluummin 1 ja 300 mg/dm välillä, erityisesti 2 ja 150 mg/dm2 välillä, joskin sopivin kerrtostettava määrä jossakin määrin vaihtelee säätämisagenssin lajista riippuen. Silloin kun jakautumisen säätämisagenssi (C) kerrostetaan yhdessä päällysteen muodostavan perushartsin kanssa, on sopivinta, että kerrostettu kokonaismäärä on 10 ja 500 mg/dm2, erityisesti 20 ja 200 mg/dm2 välillä.
Maskikerros kerrostetaan tavallisesti metallialustalle maalin tai musteen muodossa asianmukaisessa orgaanisessa liuottimessa, päällystys- tai painokoneen avulla.
Maskikerros voidaan kerrostaa metallialustalle verkkokuviona, pistekuviona, nauhamaisessa muodossa, säteettäisessä muodossa, samankeskisistä ympyröistä koostuvana kuviona, geometrisena ympyröiden, neliöiden tai kolmioiden muodostamana kuviona tai näiden kuvioiden tai muotojen yhdistelmänä.
Maskikerroksen vielä ollessa vastakerrostetussa tai vastapainetussa märässä tilassaan tai sen jälkeen kun se on kuivatettu tai paisutettu, kerrostetaan seuraava, pohjamaälipäällyste.
Pohjamaalin kerrostaminen
Metallipinnalle kerrostettavan pohjamaalikerroksen määrä, nimittäin hartsin haihtumattoman kuiva-aineen paino metallialustan pinta-yksikköä kohti, on mieluimmin 10 ja 500 mg/dm , varsinkin 30 ja 100 mg/dm välillä. Jos pohjamaalin kerrostettu määrä on näissä ensisijaisissa rajoissa, voidaan saavuttaa hyvä suuren syöpymis-kestävyyden ja lujan tartunnan yhdistelmä. Erityisesti toivottavaa on, että modifioidun olefiinihartsin (A) kerrostettu määrä on 0,01 ja 100 mg/dm2 vääillä, varsinkin 0,1 ja 10 mg/dm2 välillä, ja että
II
19 71752 perushartsin (B) kerrostettu määrä on 1 ja 500 mg/dm2 välillä, varsinkin 10 ja 100 mg/dm^ välillä.
Sen jälkeen valmistetaan nestemäinen päällystysseos, joka sisältää modifioitua olefiinihartsia (A) ja perushartsia (B) edellä mainitussa painosuhteessa liuotinseoksessa, joka selitetään jäljempänä, ja tätä päällystysseosta kerrostetaan metallialustan pintaan sen maskittomalle alueelle, liuotinseos haihdutetaan pois edellä mainitun uudenlaisen monikerrosjakautumarakenteen aikaansaamiseksi tuloksena olevaan pohjamaalikerrokseen sen maskittomalle alueelle.
Monikerrojakautumarakenteen muodostamiseksi tehokkaasti pohjamaalikerrokseen on tärkeätä, että liuotinseos sisältää vähintään 70 paino-% liuotinkomponenttia, jonka liukoisuusparametri (Sp-arvo) on 8,0 ja 9,5 välillä ja että siinä sen liuottimen (Si), jonka kiehumapiste liuotinseoksessa on korkein ja sen liuottimen (S2)/ jonka kiehumapiste on alhaisin liuotinseoksessa, kiehumapisteiden erotus on vähintään 20°C, mieluimmin vähintään 25°C.
Kun liuotinta, jonka liukoisuusparametri (Sp-arvo) on edellä mainituissa rajoissa käytetään määrä, joka on vähintään 70 % liuotin-seoksen kokonaispainosta, perushartsi (B) voidaan täydellisesti liuottaa liuotinseokseen ja modifioitu olefiinihartsi (A) disper-goida tai suspendoida pieninä hiukkasina, joiden nk. emulsiohiuk-kaskoko on esimerkiksi 2-50^,u, mieluimmin 5-20yU. Jos näin valmistettu maali kerrostetaan ja paistetaan, edellä mainittu monikerros-jakautumarakenne voidaan muodostaa stabiiliksi. Kun liuotinta, jonka liukoisuusparametri (Sp-arvo) on edellä mainituissa rajoissa ei sisälly liuotinseokseen tai sen pitoisuus on pienempi kuin 70 paino-%, on tavallisesti vaikeata muodostaa maali, jolla on edellä mainittu dispersiotila ja joka pystyy muodostamaan monikerrosjakau-marakenteen.
Kun käytetään yhtä ainoaa liuotinta tai kiehumapisteiden erotus on pienempi kuin 20°C silloin kun käytetään useita liuottimia, on vaikeata muodostaa pöhjamaalikerrosta, jolla on edellä mainittu monikerrosjakautumarakenne, ja pohjamaalilla päällystetyn metalli-alustan tai polyolefiineista ja metallista koostuvan yhdistelmära-kenteen käsiteltävyys ei ole tyydyttävä. Sen sijaan kun modifioitu olefiinihartsi (A) ja perushartsi (B) on liuotettu edellä mainit- 20 717 5 2 tuun erityiseen liuotinseokseen ja saatu maali on kerrostettu ja kuivatettu, niin, kuten seuraavassa esitettävistä esimerkeistä ilmenee, maskittomalle alueelle muodostuu monikerrosrakenne, jossa modifioitu olefiinihartsi on jakautuneena voittopuolisesti saadun päällysteen pintaosaan. Syytä tähän ei ole saatu täydellisesti selvitetyksi, mutta on todennäköistä, että kerrostetun maalin kuivatus- ja paisto-olosuhteissa päällysteen tai liuotinseoksen lämpötila muuttuu määrätyn gradientin mukaan liuotinten haihtuessa, ja tämä muutos edistää mainitun monikerrosjakautumarakenteen muodostumista.
Liuotinta (S^), jonka kiehumapiste on korkeampi, käytetään 10-70 paino-%, mieluimmin 20-60 paino-% laskettuna liuotinten kokonaismäärästä, ja liuotinta (S2), jonka kiehumapiste on alempi, käytetään 10-70 paino-%, mieluimmin 20-60 paino-% laskettuna liuotinten kokonaismäärästä. Sopivia liuotinyhdistelmiä, jotka tyydyttävät edellä mainitut vaatimukset, valitaan ryhmästä, johon kuuluvat ke-tonit, kuten asetoni, metyylietyyliketoni- metyyli-isobutyyliketo-ni, sykloheksanoni ja isoforoni, alkoholit kuten diasetonialkoho-li, n-butanoli, metyylisellosolve, butyylisellosolve ja aromaattiset hiilivedyt kuten tolueeni, ksyleeni ja dekaliini.
Esimerkkejä sopivista liuotinyhdistelmistä ovat metyyli-isobutyy-1iketoni/metyylietyyliketoni, metyyli-isobutyyliketoni/diasetoni-alkoholi/ksyleeni ja n-butanoli/ksyleeni/sykloheksanoni/isoforoni.
Päällystysseos pohjamaatikerroksen muodostamista varten valmistetaan esimerkiksi liuottamalla perushartsi (B) yhteen tai useampaan edellä olevista orgaanisista liuottimista liuoksen muodostamiseksi ja lisäämällä modifioitu olefiinihartsi (A) liuoksena esimerkiksi kuumassa ksyleenissä tai dekaliinissa perushartsiliuokseen homogeeniseksi seokseksi. Yleensä pidetään parempana, että hartsipi-toisuus näin muodostetussa nestemäisessä päällystysseoksessa on 10-50 paino-%.
Kun pohjamaatikerros muodostetaan metallialustan pintaan, metalli-alustan pinta voidaan puhdistaa rasvasta ja pestä tunnetuin keinoin jos niin halutaan, ja edellä mainittu nestemäinen päällystysseos kerrostetaan sitten metallialustan pinnalle jollakin tunnetulla päällystyskeinolla kuten kastamalla, ruiskupäällystyksellä, tela-päällystyksellä, tankopäällystyksellä, sähköstaattisella päällystyksellä ja sähkösaostuspäällystyksellä.
Il 21 71752
Metallialustalle kerrostettu päällystysseos kuivatetaan sitten ja paistetaan kuumentaen. Yleensä on parasta, että kuumennus suoritetaan korkeammassa lämpötilassa kuin modifioidun olefiinihartsin (A) sulamispiste, mieluimmin 50-200°C lämpötilassa. Tämän lämpökäsittelyn ansiosta perushartsi (B) jakautuu voittopuolisesti siihen osaan, joka on kosketuksessa metalialustan kanssa, maskittomalla alueella, ja modifioitu olefiinihartsi (A) jakautuu pohjamaaliker-roksen pintaosaan maskittomalla alueella, minkä kautta saadaan muodostumaan monikerrosjakaumarakenne. Syytä tähän ei ole täydellisesti saatu selville. Kuitenkin on todennäköistä, että modifioidun olefiinihartsin (A) ja perushartsin (B) yhdistelmällä, jolla on edellä mainitut erityisominaisuudet, on kuivatusolosuhteissa taipumus aiheuttaa näiden kahden hartsin erottuminen faaseihin ja kun modifioidulla olefiinihartsilla (A) on pienempi ominaispaino, se joutuu nousemaan pintaosaan, ja että tätä taipumusta faaseihin erottumisen aiheuttamiseen edistää liuotinten haihdutus. Siinä tapauksessa että perushartsina on lämmössä kovettuva hartsi, perushartsin kovettumisen aiheuttaa lämpökäsittely, ja todennäköistä on, että monikerrosjakaumarakenteen muodostumista edistää myös perushartsin kovettaminen.
Maskialueella, niin kuin edellä yksityiskohtaisesti on selitetty, monikerrosjakaumakerroksen muodostumisen estää jakautumisen säätö-agenssin (C) vuorovaikutus maskikerroksessa modifioidun olefiini-hartsin (A) kanssa.
Mitä tahansa lämmityslaitetta voidaan käyttää tähän lämpökäsittelyyn/ kunhan lämpötila on edellä mainituissa rajoissa. Esimerkiksi lämmitysuuneja, joita tavan mukaan käytetään päällysteiden paistoon, kuten kuumailmauunia, infrapunalämmitysuunia, suurjakso-induktio-lämmitysuunia ja sen tapaisia voidaan mielen mukaan käyttää esillä olevassa keksinnössä.
Monikerrojakaumarakenne
Se, että keksinnön mukaan muodostetulla pohjamaalikerroksella on edellä mainittu kerrosjakaumarakenne maskittomalla alueella ja että modifioidun olefiinihartsin jakautumissuhde pohjamaalikerroksen pintaosassa maskialueella on alempi kuin modifioidun olefiinihartsin jakautumissuhde pohjamaalikerroksen pintaosassa maskittomalla alueella, voidaan varmistaa jakamalla pohjamaalikerros paksuussuun- 22 71 752 taansa nähden seuraaviksi kolmeksi alakerrokseksi, nimittäin yliseksi alakerrokseksi (Lg), joka on lähinnä metallialustaa, keski-seksi alakerrokseksi(Lm) ja aliseksi alakerrokseksi (L ), ja mää-rittämällä olefiinihartsin jakautumissuhteet (pitoisuudet %:eina) kussakin alakerroksessa.
Tarkemmin selitettynä lämmöllä käsitelty pohjamaalikerros saatetaan joutumaan kosketukseen teräsvillan kanssa, joka on kiinnitetty pyörintäakseliin, ja kerros jonka paksuus on ennalta määrätty (noin l^u) kuoritaan pois hankaamalla. Rautakomponentti poistetaan irtihangatusta päällystejauheesta magneetin avulla ja loppujauheelle suoritetaan infrapuna-absorptio-spektrianalyysi KBr-tabletti-menetelmällä. Absorptio, joka ei ole päällekkäin perushartsille (B) luonteenomaisen absorption päällä, yleensä absorptio, joka johtuu etyleeniryhmän venytysvärähtelystä 2929 cm”5ssa, valitaan modifioidun olefiinihartsin luonteenomaiseksi absorptioksi, ja modifioidun olefiinihartsin (A) pitoisuus määritetään etukäteen valmistetun kalibrointikäyrän perusteella.
Esillä olevan keksinnön mukaisessa sidotussa rakenteessa pohjamaa-likerroksen ensimmäiselle alueelle, nimittäin maskittomalle alueelle tunnusmerkillistä on se, että (1) modifioidun olefiinihartsin (A) jakautumissuhde on vähintään 50 % (kaikki prosentit ja osat painon mukaan ellei toisin mainita), mieluimmin vähintään 70 % ylisessä alakerroksessa (Lg) ja että (2) modifioidun olefiinihartsin (A) jakautumissuhde ei ole suurempi kuin 10 %, mieluimmin ei suurempi kuin 5 % alisessa alakerroksessa (Ln).
Tässä patenttiselityksessä ja oheisissa patenttivaatimuksissa puheena oleva jakautumissuhde määritellään seuraavalla kaavalla:
Wv x 10 000 D = JS-
w x cA
jossa D edustaa jakautumissuhdetta, w edustaa pöhjamaalikerroksen A 2 pinta-alapainoa (mg/dm ), CA edustaa modifioidun olefiinihartsin keskimääräistä pitoisuutta (paino-%) pohjamaalikerroksessa ja edustaa modifioidun hartsin pinta-alapainoa (mg/dm^) kussakin alakerroksessa /ylimmäisessä alakerroksessa (Lg), keskimmäisessä alakerroksessa (L^) tai alimmaisessa alakerroksessa (Lg)__/.
Il 71752 23
Esillä olevan keksinnön mukaisen sidotun rakenteen toiselle alueelle, nimittäin pohjamaalikerroksen maskialueelle tunnusmerkillistä on se, että (3) modifioidun olefiinihartsin (A) jakautumissuhde sen ylimmäisessä alakerroksessa (Lg) on alle 50 %, mieluimmin alle 40%.
Se että esillä olevan keksinnön mukaisen sidotun rakenteen pohja-maalikerroksella on edellä mainittu erityinen jakautumisrakenne, voidaan myös varmistaa havainnoimalla olefiinihartsikerroksen pintaa sen jälkeen kun se on revitty irti ja erotettu metallialustasta. Ensimmäisellä alueella, nimittäin tiukasti sidotulla alueella, havaitaan nimittäin verraten suuren määrän valkeita hienoja modifioidun hartsin hiukkasia (7' kuviossa 1) siirtyneen olefiinihartsiker-rokselle, kun taas toisella alueella, nimittäin heikosti sidotulla alueella olefiinihartsikerros on verraten sileä eikä valkeiden modifioidun olefiinihartsin hiukkasten siirtymistä havaita lainkaan, ja jos havaitaan, määrä on perin pieni.
Olefiinihartsikerros
Esillä olevan keksinnön mukaiseen edellä mainittuun pohjamaaliker-rokseen sisällytettävänä olefiinihartsina voidaan käyttää esimerkiksi polyolefiinejä kuten alhaistiheätä polyetyleeniä, keskiti-heätä polyetyleeniä, suurtiheätä polyetyleeniä, isotaktista polyetyleeniä, etyleeni/buteeni1 -polymeerejä, polybuteenia-1, ety-leeni/hekseeni-kopolymeerejä, etyleeni/propyleeni-kopolymeerejä ja etyleeni/propyleeni/konjugoituja dieeni-terpolymeerejä ja ole-fiini-kopolymeerejä sekä modifioituja polyolefiinejä, jotka koostuvat pääasiassa jostakin olefiinistä ja sisältävät pienen määrän jotakin etyleenisesti tyydyttämätöntä muuta monomeeriä kuin olefii-nia. Tällaisena olefiini-kopolymeerinä ja modifioituna polyolefii-ninä voidaan mainita esimerkiksi etyleeni/vinyyliasetaatti-kopoly-meerit (EVA), saippuoidut etyleeni/vinyyliasetaatti-kopolymeerit (EVAL), etyleeni/akryylihappo-kopolymeerit, etyleeni/metyylimetakry-laatti-kopolymeerit, polyetyleenit, jotka on modifioitu tyydytty-mättömillä karboksyylihapoilla kuten maleiinihapolla, akryylihapol-la, metakryylihapolla ja näiden estereillä, polypropyleenit, jotka on modifioitu tyydyttymättömillä karboksyylihapoilla kuten maleiinihapolla, akryylihapolla ja näiden estereillä, dionomeerit ja kloori-sulfonoitu polyetyleeni.
Näitä olefiinihartseja voidaan käyttää yksinään tai kahden tai 24 71752 useamman niistä seoksina. Yhtä tai useampaa elastomeeriä kuten ksyleeni/propyleenikumia (EPR), etyleeni/propyleeni/dieenikumia (EPDM), polyisobutyleeniä (PIB), butyylikumia (IIR), polybutadiee-nia (PB), luonnonkumia (NR), stereospesifistä polyisopreeniä, nitriilikumia (NBR) (styreeni/butadieeni-kopolymeeriä, styreeni/-butadieeni-segmenttikopolymeeria, styreeni/isopreeni-kopolymeeriä tai styreeni/isopreenikopolymeeriä) ja polykloropreeniä (CR) voidaan sisällyttää määrä, joka on 1-60 paino-%, polyetyleeniin, polypropyleeniin tai EVA:n, minkä kautta tiivisteissä tarpeellisia jousto-ominaisuuksia voidaan parantaa.
Polyolefiiniin voidaan sisällyttää erilaisia lisäaineita alalla tunnettujen reseptien mukaisesti. Siihen voidaan sisällyttää esimerkiksi hapetuksen estoaineita tai stabilaattoreita fenolityyppiä, orgaanista rikkityyppiä, orgaanista typpityyppiä tai orgaanista fosforityyppiä, voiteluaineita kuten metallisaippuoita tai muita rasvahappojohdoksia, täyteaineita kuten kalsiumkarbonaattia, valkeata hiiltä, titaanivalkoista, magnesiumkarbonaattia, magnesium-silikaattia, kimröökiä ja savia sekä väriaineita.
Jotakin ristikytkyagenssia, jotakin vaahdotusagenssia tai näiden seosta voidaan sisällyttää esillä olevassa keksinnössä käytettävään olefiinihartsiin, niin että voidaan muodostaa ristikytketty, vaahdotettu tai ristikytketty ja vaahdotettu olefiinihartsikerros. Esimerkiksi jos halutaan muodostaa jostakin olefiinihartsista päällyste, jonka kuumuudenkestävyys, pitkäikäisyys ja mekaaniset ominaisuudet kuten joustavuus metallialustalla ovat erinomaiset, on suositeltavaa sisällyttää olefiinihartsiin jotakin ristikytkentäagens-sia. Kun halutaan muodostaa päällyste, jolla on tiivisteelle tarpeellinen pehmustuskyky, on parasta sisällyttää olefiinihartsiin jotakin vaahdotusagenssia, haluttaessa yhdessä ristikytkyagenssin kanssa.
Tällaisena ristikytkyagenssina ja vaahdotusagenssina voidaan käyttää esimerkiksi ristikytkyagensseja, jotka hajoavat käytetyn hartsin käsittelylämpötilaa (pehmenemispistettä) lähenevissä lämpötiloissa, kuten orgaanisia peroksidia, esim. dikumyyliperoksidia, di-t-butyyliperoksidia, kumyylihydroperoksidia ja 2,5-dimetyyli- 2,5-di(t-butyyliperoksi)-heksaania-3, ja vaahdotusagensseja, jotka hajaantuvat käytetyn hartsin käsittelylämpötilaa lähenevissä lämpö- 25 71 75 2 tiloissa, kuten 2,2'-atso-isobutyronitriiliä, iso-di-karbonamideja ja 4,4-hydroksi-bentseenisulfonyyli-hydroksidia. Ristikytkyagens-seja käytetään määrä, joka on 0,1-5 paino-% laskettuna hartsista ja vaahdotusagenssia käytetään määrä, joka on 0,2-10 paino-% hartsista laskettuna.
Lämpösitominen
Olefiinihartsikerros lämpösidotaan metallialustaan edellä mainitun pohjamaalikerroksen välityksellä lämpötilassa, joka on vähintään 10°C korkeampi kuin modifioidun olefiinihartsin (Δ) sulamispiteen ja olefiinihartsin sulamispisteen välinen korkeampi lämpötila, yleensä 120-300°C:ssa, mieluimmin 150 -230°C:ssa. Olefiinihartsi asetetaan kalvona, arkkina, jauheena tai muuna muovattuna esineenä pohjamaalikerrokselle, joka on muodostettu metallialustalle, ja olefiinihartsi kuumennetaan edellä mainittuun lämpötilaan olefiini-hartsin sulasitomiseksi pohjamaaliin, ja sitten yhdistelmä jäähdytetään sidotun rakenteen aikaansaamiseksi. Olefiinihartsin kuumentaminen voidaan suorittaa eri keinoin, esimerkiksi (a) viemällä yhdistelmä kuumennetun uunin läpi, (b) kuumentamalla yhdistelmä lämmöllä, joka siirtyy kuumennetusta puristimesta tai telasta, (c) kuumentamalla metallialusta etukäteen tai paikan päällä suurtaajuus-induktiokuumennuksella tai sen tapaisella ja sulasitomalla olefii-nihartsi metallialustaan, tai (d) kuumentamalla yhdistelmä infrapunasäteillä, ultraäänivärähtelyllä, plasmalla tai laserilla.
Toisena menetelmänä olefiinihartsin sitomiseksi metallialustaan pohjamaalikerroksen välityksellä voidaan mainita menetelmä, joka käsittää olefiinihartsisulan suulakepuristamisen edellä mainitussa lämpötilassa pohjamaalikerrokselle, joka on muodostettu metallialus-talle, olefiinihartsin sulasitomiseksi metallialustaan pohjamaalikerroksen välityksellä. Tässä menetelmässä sula olefiinihartsi voidaan kerrostaa jatkuvan muovatun esineen kuten nauhan, kalvon, arkin, putken tai tupen muodossa nk. suulakepuristuspäällystystek-niikan mukaan. Edelleen voidaan käyttää menetelmää, jossa sula olefiinihartsi suulakepuristetaan massana metallialustalle ja sula-sitoutuu metallialustaan sulaa olefiinihartsia jäähdytettäessä ja muovattaessa toivottuun muotoon telalla, puristimella tai meistil-lä. Edellinen suulakepuristus-päällystysmenetelmä on edullinen silloin kun metallialustalle muodostetaan jatkuva olefiinihartsipääl-lyste, ja jälkimmäinen menetelmä on edullinen silloin kun määrä- 26 71 752 tylle osalle muodostetaan olefiinihartsikerros. Olefiinihartsin sulasidonta metallialastaan voidaan viedä loppuun hyvin lyhyessä, mikrosekunnin tai millisekunnin luokkaa olevassa ajassa jos niin halutaan.
Silloin kun metallialustalle kerrostettu olefiinihartsi ristikytke-tään, vaahdotetaan, tai ristikytketään ja vaahdotetaan, niin ole-fiinihartsin sulasidonnan jälkeen metallialustalla olevaan pohja-maalikerrokseen, olefiinihartsikerros kuumennetaan lämpötilaan, joka on korkeampi kuin vaahdotusagenssin tai ristikytkyagenssin hajaantumislämpötila. Silloin kun metallialusta on ohut rakenne kuten metallifolio, ohut levy, putki tai ohut astia, olefiinihartsikerros voidaan kerrostaa joko vain yhdelle metallialustan pinnalle tai sen molemmille pinnoille. Edelleen voidaan muodostaa monikerroksinen sidottu rakenne sulasitomalla olefiinihartsikerroksen molemmat pinnat metallialustoihin kuten folioihin tai arkkeihin.
Esillä olevan keksinnön mukaisessa sidotussa rakenteessa, joka on muodostettu kuumasitomalla olefiinihartsikerros metallialustaan niiden välisen pohjamaalikerroksen välityksellä, jossa sidotussa rakenteessa on edellä mainittu erityinen monikerrosjakaumarakenne, niin olefiinihartsikerroksen ja metallialustan välille muodostuu tiukasti sitoutunut alue ja heikosti sitoutunut tai sitoutumaton alue. Sidotussa rakenteessa, joka on muodostettu sulasitomalla olefiinihartsikerros metallialustaan välittömästi, ilman välillä olevaa pohjamaalikerrosta, metallialustan syöpymistä aiheutuu helposti metallialustan ja hartsikerroksen välisessä rajapinnassa, ja äärimmäistä metallialustan syöpymistä leviää tämän sidotun rakenteen päällystämättömästä syrjäosasta, ellei metallialustan koko pinta ole täydellisesti peitetty olefiinihartsilla, ja tämä syöpymisen leviäminen nopeuttaa olefiinihartsikerroksen irtirepey-tymistä metallialustasta. Tällaiset syöpymisestä johtuvat harmit voidaan tehokkaasti eliminoida esillä olevan keksinnön mukaan muodostamalla edellä mainittu erityinen pohjamaalikerros etukäteen metallialustalle.
Esillä olevan keksinnön mukaista sidottua rakennetta voidaan soveltaa kruunu- tai hattusulkimeen, jossa kruunukuoren tai hattukuoren sisäpintaan kerrostettu mustekerros siirtyy tiivistekerrokseen kun tämä revitään irti kruunukuoresta tai hattukuoresta.
27 71 752 Tätä sovellutusmuotoa havainnollistavassa kuviossa 3 viitenumerot 1-6 edustavat samoja elimiä kuin kuviossa 1, ja viitenumero 9 edustaa kerrosta tunnettua maalia, jolla ei ole mitään tarttuvuutta pohjamaalikerrokseen 3 nähden, ja viitenumero 10 edustaa painomus-tekerrosta, joka muodostaa voittomerkin tai sen tapaisen. Olefiini-kerroksen irtirepeäminen alkaa heikosti sidotun tai sitomattoman alueen 4 syrjäosasta ja kun repeytyminen on edennyt alueen 6 päähän saakka, jossa modifioitu olefiinihartsi on jakautuneena voittopuolisesti pintaosaan, tapahtuu pohjamaalikerroksen 3 murtuminen, ja irtirepeytyminen jatkuu pohjamaalikerroksen 3 ja maalikerroksen 9 rajapintaa myöten.
Niin kuin edellä olevasta selityksestä ilmenee, esillä oleva keksintö on erittäin edullinen kruunusuljinten, hattujen, purkinkan-sien, muiden astiansulkimien ja "easy-open"-astiansulkimien valmistuksessa, joihin kuuluu olefiinihartsia oleva tiiviste. Edelleen edellämainitun, korkean irtirepeytymisvastuksen ja korkean syöpy-misen kestävyyden edullisen yhdistelmän ansiosta esillä olevan keksinnön mukaista sidottua rakennetta voidaan edullisesti käyttää monenlaisten vuorattujen astioiden, kuten tölkkien, säiliöiden, kemiallisten reaktioastioiden ja taipuisien pakkausten, rakennusaineiden ja ajoneuvojen rakenneaineiden, kuten seinälevyjen ja kattoainesten, ja monenlaisten tavallisten käyttötavaroiden kuten laminaattipöytien, koristeaineiden, lämmöneristysaineiden, päällystettyjen lankojen, päällystettyjen kaapeleiden ja sen tapaisten valmistukseen.
Esillä oleva keksintö selitetään nyt yksityiskohtaisesti seuraavien esimerkkien avulla, jotka eivät millään tavoin rajoita keksinnön aluetta.
Esimerkki 1
Seos, jossa oli 1,0 moolia p-kresolia, 1,2 moolia formaldehydiä ja 2 moolia ammoniakkia, saatettiin vesihauteella reagoimaan ammo-niakki-kresolihartsin muodostamiseksi. Sitten 40 paino-osaa näin valmistettua hartsia ja 60 paino-osaa bis-fenoli-A-tyyppistä epok-sihartsia (Epikote ® 1007, jota valmistaa Shell Chemical) liuotettiin orgaaniseen liuottimeen (liuotinseos, jossa oli yhtä suuret määrät metyyli-isobutyyliketonia ja metyylietyyliketonia) perus-hartsiliuoksen muodostamiseksi. Maleiinianhydridillä modifioitua 28 7 1 7 5 2 polyolefiiniä, jonka kiteytymisaste oli 74,9 % ja modifioitumisaste 30,5 meq/100 g, liuotettiin kuumennettuun ksyleeniin niin, että pitoisuudeksi tuli 10 paino-%. Tätä liuosta lisättiin perushartsi-liuokseen riittävästi hämmentäen, niin että lisätyn polyolefiinin määrä tuli olemaan 20 paino-% (kiintoainetta) perushartsista laskettuna. Näin valmistettiin pohjapäällystysseos, jonka kokonais-kiintoainepitoisuus oli noin 30 paino-%.
Taulukossa 1 esitettyä hartsiliuosta (jakautuman säätöagenssia) täpläkerrostettiin pinnaltaan käsitellylle teräslevylle (Hi-Top jota valmistaa Toyo Kohan) maskikerrokseksi, käyttäen uurretela-päällystintä, joka oli rakenteeltaan sellainen, että 20 mm leveitä päällystekerroksia muodostui 50 mm välein. Määrä, joka tätä jakautuman säätöagenssia kerrostettiin, kuivana päällysteenä laskettu-na, oli 50 mg/cm . Sitten päällystetty teräslevy kuumennettiin 190°C:ssa 10 minuuttia. Edellä mainittu pohjamaali kerrostettiin sitten täpläpäällystetylle pinnalle niin, että paksuudeksi kovetta-misen ja kuivatuksen jälkeen tuli 6^u, ja kuumennettiin 190°C:ssa 10 minuuttia päällystetyn teräslevyn valmistamiseksi, jossa oli paikoitellen kerrostettuna maskikerros.
Laminaattikalvo, joka koostui kalvosta alhaistiheätä polyetyleeniä (jonka sulanideksi oli 7,0 ja tiheys 0,92), jonka paksuus oli 100^,u, ja kalvosta polyesteriä (Dia Foil Film ® ) , jonka paksuus 011 12^,u, lämpösidottiin päällystettyyn teräslevyyn kuumentamalla sitä paineenalaisena 160°C:ssa 5 sekuntia siinä asennossa, että polyetyleenikalvo oli päällystettyä laattaa vasten, laminaattikal-volla sidotun rakenteen muodostamiseksi. Laminaattikalvon ja päällystetyn teräslevyn välinen irtirepäisylujuus mitattiin 50 mm/min vetonopeudella vetotestauslaitteessa /näytteen leveys = 20 mm, näytteen pituus = 100 mm (näyte sisälsi jakautumisen säätöagenssil-la päällystetyn alueen ja vertailualueena tätä agenssia vailla olevan alueen)7· Saadut tulokset on esitetty taulukossa 1.
Pohjamaalikerros jaettiin kolmeksi ohueksi alakerrokseksi, joiden paksuus oli noin 2 ^u (ylimmäinen'alakerros Lg, keskimmäinen alakerros L.. ja alimmainen alakerros Ln) pinnankiillotusmenetel-
M D
mällä. Modifioidun polyetyleenin määrä kussakin alakerroksessa määritettiin infrapuna-absorptiospektri-menetelmällä ja jakautumis-suhde (%) laskettiin. Saadut tulokset on esitetty taulukossa 1.
71752 29 I o H 3
I W H
:0 tn 3 οοσιοσ*σ»οοσιθοσιθοσ> p 3 - «-n :rtj cu β ιηιη^ιη^Τ'ίΐηιη^ίηιητίΐηιη'ί
g :<τϊ Di O
I E
tn •h o E (N <3 0 >i\ H 3
-P Ö"1 rl H
>1At ‘H 3 o ^ tn
Cu tn 3
0 tn 3 -P iDrHO^OOJrOLncNcriOrHtNLnLO
Ci 3 o -P ^rcNLOi—iLnunmTrmoomrNir^^TCN
-H3Cna) - Ρ ·ι—ι 3 -P oooooooorHO^r^^roo
Ci 3 =0 tn HH -P 3 :3 Ci :3 3 co > i
1 -H
i λ: tn
3 0 3 W
m Ci tn 3
Cl tn tuo VOCDCOCDCOCDVDCDCOCDCOXJVOVOCO
C (1) Jl t?3 ' ..............
•rl U* tn 3 H toiototototoictotoictOiciDiDifi C3^;:0 3 oooocooooocooocooocooooooocooo •H -n o -C rl XJ u :3 3 won =3 o
<1) Cu CU CO -P
^ -Ui O (Ö
dP rH
ι—I r—I ' 3 3 0 O H 3
O Λ O :3 HI rH
u* 3 tn ·η 3 M c x: tn tn 3 33:3 03 (NcoHNNr'dOOioiinowoin rH Otngc-P - .............
-h tn g o -P t^^or-ooocritTiCNvooooair^ 3 O-H-riCnO roro^CNtf-v^ro^Trr^r-r^rom
H -H S rH 3 -P
uh 3 >< :o o -rl .p +J 3 Ό 3 3 =3 Sh 0 3 0 :3 3 S Λί tn co > H -r| ·Η -rl , 3 3 3 3 H H 2 •H -H >1 >1 >1 >1 Ό Ό
-H
Sl^HHHHAi.iiX H 3 >*λ;3333ΗΗ Γ H 3 >1 HH 3 3 Ό >1
333333 3 >ι ϋ H
+J-P-P-P 3 3-PAtH 3 3 3 -H H H H 4-» -P H H 3 -P-POOOOHHOO 3
rl -rl -rl *rl -rl -rl O O H 3 -P
o O Uh Uh Uh uh h h Uh 3-PH
rl -rl H H *r| H U-| MH -rl H *r| O
UH UH Ό Ό Ό Ό H H Ό H o -H
•ΗΗΟΟΟΟΌΌΟ O H UH OOggggOOgHUHH O O g g UH H T3
g g :3 :3 :3 :3 :3 H Ό O H H
H H H H :3 :3 i—l Ό O g Ό 3
3 *H :3 :3 H H H H i—li—li—lOg rH O
O tn i—I H ί>ι >-i i—I H £h g :3 Ai O
tn tn H H -π ·η ·ο ·γλ >ι >ι ·ι—ι :3 η η Η •rl 3 rH Η Η Η *|—ι ·|—ι Η 3 Η Η 3 'Ή *3 §0 ·γ-ι τι :0 :0 :0 :0 Η Η :0 Η Η Η 3 «1 0^ Η Η 3 3 Η Η :0 :0 3 1—I ·Η 3 3 η -Ρ -Ρ 3 :0:0>>33tntn>HH0=0g3 3:0 3333·Η·γΗ 003Η>η0·Ρ3γ0 3 -Ρ ·Γ-ι·ηΗΗ·Η-ΗΛ;^ίΗθ>ιΜ>ι>ι>ι UX :3 ·Η·ΗΗΗω03ΟΟΗ3Ο>ι·ηΗΗ 3:3 ΟΟΟΟΗΗΟΟΟΟΛί-ΡΗΟΟ H) en cococucuosaui«cufci<co:oeucu o o •n ·· o h cn m ld
i< 3 HtNrO^lDtOt^OOtTiHHHHHH
71752 30
dP
oo
CM
II
>1 •r-l 3 :0 3 0) e — 0) 10 ·Η ,—, 3 — en
3 —' CW — — e I
4-1 dP dP dP dP (0 •H LD ^ ¢1 lo ri ^ r— rj· .—. ro —· dP as —· n ie # ^ # m dP <—i 3 ^ Γ— rH | i£> ^ >i 3 o oi m a) li •ro OO'J'OO·'^ O ro —' d —- roio r-π Lneo'—iHiri'-' \o —- '--o o — :0 l I II l as *—i o — oi
3 ·— uo 3 ro iti h· oo rorooOiH o O rH
3 ro eo 3 i— O ro (N i— ^ <χι *ϊ· i 3 i
Λί ·Η esi (N ro ro H* ro 3 ro | ro > ·<3· ^ 3 O
3 U rH rH H ft h tj· h- o 3 K · .
ro H 33 Ό * T) T3 · rQ... 73 · Q) · · -- Φ >i >i 3 >i >t 3 >i 3 3 3 >i 3 3 0) (3 e M M O M X O X O O O O -H T3 CL, rH 3 iHiHCOrHrHtn rHtntnW rHtnrH-H| P 330330 3000 30020 O 3 ,3 ,3 A) ,3 ,3 ϋ X X X X Λ U X Λ Ui X > 3 3 U 3 3 ϋ -P O O O 3 >i CJ 3 Cfl li 3 ,3,30).3.301 310)0)0) 330) -H m 3 Eh HdCQPuCHCQ ft ffl HI ft d C/) CQ 31 2;
rH
3 3
Eh en o
H
3 0)
X
3 3 -ro 3 3
3 O
H d d \ 3 S 3 S 3 3333 33333
fÖ O ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η *H ·Η ·Η ·Η »H *H *H *H
•m >00000 0000 00000
fö h £ g g E E 6 2 2 2 2 2 § 2 S
M 333333 3333 33333 >- ^ m to m id in tnenenen enenenenen en -h •H 3 :3 3 d 3 0) 3 P 3
•H *H
+> E
P 3
H H
O
3 O HeNco^invo > to m o 3 cn ro h< m •rH 3 3 3 3 3 3 31 71752
Taulukossa 1 esitetyistä tuloksista voidaan nähdä seuraavaa.
Kun jakautumisen säätöagenssina käytetään öljytöntä alkydihartsia, akryylillä modifioitua alkydihartsia tai styreenillä modifioitua alkydihartsia niin modifioitu polyetyleeni jakautuu suuremmassa jakautumissuhteessa sekä säätöagenssilla varustetulla alueella että säätöagenssittomalla alueella pohjakerroksen pintaosaan, ja niin ollen säätöagenssilla varustetun alueen ja säätöagenssittoman alueen irtirepeytymislujuuksien välillä ei ole olennaista eroa. Näin ollen nähdään, että edellä mainitut hartist eivät ole käyttökelpoisia esillä olevassa keksinnössä. Sen sijaan muiden hartsien tapauksessa pohjamaalikerroksen pintaosaan jakautuneen modifioidun polyetyleenin määrässä on suuri eri säätöagenssilla varustetun alueen ja säätö-agensittoman alueen välillä, ja sen vuoksi tällöin voidaan saada aikaan sidottuja rakenteita, joissa irtirepeämislujuus on erilainen säätöagenssilla varustetulla alueella kuin säätöagenssittomalla alueella. Tästä näkyy, että nämä hartsit ovat aineita, joilla pystytään saavuttamaan esillä olevan keksinnön tarkoitukset. Sekä jakautumisen säätöagenssilla varustetulla alueella että jakautumisen säätöagenssittomalla alueella irtirepeäminen tapahtui pohjamaalikerroksen ja laminaattikalvon polyetyleenikalvon rajapintaa myöten.
Todettiin, että jokaiselle dellä mainituista jakautumisen säätö-agensseista tunnusmerkillistä on se, että modifioidun polyolefiinin jakautuminen voidaan niillä säätää hyvin lyhyessä ajassa pohjamaalin paistamisvaiheen aikana.
Tässä esimerkissä maskikerros muodostettiin kuumentamalla ja kuivattamalla jakautumisen säätöagenssi. Erikseen suoritetuissa kokeissa todettiin, että jakautumisen säätöagensseilla voi olla säätövaikutus siinäkin tapauksessa, että niitä ei ole kuumennettu tai kuivatettu ja että suurempi vaikutus itse asiassa saavutetaan jos niitä ei kuumenneta (varsinkin öljyllä modifioitujen alkydihartsien tapauksessa, ellei kuumennusta suoriteta, niin sitoutumatonkin tila voidaan maski-alueella saavuttaa).
Edellä olevasta on helppo ymmprtää, että esillä olevaa keksintöä voidaan edullisesti soveltaa prosessiin, jolla saadaan sidottu rakenne, jolla on eri suuret irtirepeämislujuudet samassa repeämis-rajapinnassa, lyhyessä ajassa, pienemmällä määrällä vaiheita, nimit- 32 71 752 täin kerrostamalla jakautumisen säätöagenssi asianmukaisessa muodossa (esimerkiksi musteena tai geelinä) asianmukaisella päällystys-laitteella (esimerkiksi täpläpäällystimellä tai painokoneella), kerrostamalla pohjamaali jakautuman säätöagenssille sitä kuivaamatta ja suorittamalla paistotoimi ainakin yhden kerran.
Esimerkki 2
Epoksi-aminomaalia (30 paino-% liuosta, jossa oli 75 osaa Epikote ® 2007 ja 35 osaa Beckamine P-138 liuotinseoksessa, jossa oli yhtä suuret määrät ksyleeniä ja metyylietyyliketonia) kerrostettiin valssilla ruosteenesto-pohjamaaliksi teräslevyn koko pinnalle, josta rasva oli poistettu ja joka oli kemiallisesti käsitelty (jonka levyn paksuus oli 0,25 mm), niin että kerroksen pintapainoksi tuli 50 mg/ dm^ kuivana, ja päällystettyä levyä kuumennettiin 200°C:ssa 10 minuuttia.
Taulukossa 2 esitettyä jakautumisen säätöagenssia lisättiin määrä, joka oli 5 paino-% kiintoaineena, epoksi-fenolihartsiliuokseen (jossa oli 80 osaa Epikote ® 1009 ja 20 osaa Hitanol ® 4200, liuotinseoksessa, jossa oli yhtä suuret määrät ksyleeniä ja butyylisello-solvea), ja saatua maalia täpläkerrostettiin ruosteenesto-pohjaker-rokselle määrä, joka antoi kuivan päällysteen pintapainoksi 50 mg/ dm2, käyttämällä samaa uurrevalssipäällystintä kuin esimerkissä 1, ja päällystettyä levyä kuumennettiin 185°C:ssa 10 minuuttia.
Samalla tavoin kuin esimerkissä 1 on selitetty, samaa maleiiniha-polla modifioitua polyetyleeniä kuin esimerkissä 1, lisättiin määrä, joka oli 10 paino-% kiintoaineena, fenolilla modifioituun vinyyli-hartsiin, joka sisälsi 70 paino-osaa vinyylikloridi/vinyyliasetaatti-kopolymeeriä (VMCH jota valmistaa UCC) ja 30 paino-osaa fenoli-hartsia (Hitanol 2080) 25 paino-%:sena liuoksena liuotinseoksessa, jossa oli yhtä suuret määrät metyyli-isobutyyliketonia ja ksyleeniä, pohjamaalin muodostamiseksi.
Näin valmistettua pohjamaalla kerrostettiin täpläpäällystetyn teräslevyn koko pinnalle, niin että paksuus kovettamisen ja kuivatuksen jälkeen oli 6 yU, ja päällystettyä laattaa kuumennettiin 190° C:ssa 10 minuuttia, jolloin saatiin valmistetuksi päällystetty laatta, joka oli paikoitellen varustettu maskikerroksella.
71752 33
Samalla tavoin kuin esimerkissä 1 on selitetty, päällystettyyn levyyn kuumasidottiin painetta käyttäen laminaattikalvoa, niin että valmistui sidottu kerrosrakenne, jonka kerroksina olivat lami-naattikalvo/pohjamaalikerros/paikoittainen maskikerros/ruosteensuo-jakerros/ ja metallilevy, ja laminaattikalvon ja päällystetyn levyn välinen, irtirepeämislujuus mitattiin samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1, jolloin saatiin taulukossa 2 esitetyt tulokset. Kaikilla jakautumisen säätöagensseilla, paitsi valopetroolilla todettiin olevan jakautumista säätävä vaikutus, niin että saatiin sidottuja kerros-rakenteita, joilla oli kaksi eri suurta irtirepämislujuutta samassa rajapinnassa, koska pohjamaalikerroksen pintaosaan jakautuneen modifioidun polyetyleenin määrä oli suuri maskittomalla alueella mutta pieni maskialueella.
Sekä maskialueella että maskittomalla alueella irtirepeäminen aiheutettiin pohjamaalikerroksen ja laminaattikalvopolyetyleenikalvon välisessä rajapinnassa.
34 7 1 7 5 2 Φ -Ρ <υ ο c 3 co Ο ρ ο U GO d •H C I ro (Ö Ρ 3 K Ρ d •ρ ·η χ u tn χ tn CO d CO ·Η Ρ χ &ι ε Φ
d 3 d CO P CO
-p tn « d 3 -P c > c
d Φ co ·Η o O
e C Cn (0 -P 03 D* O ·Η| χ 5 p en
d JC h (0 <L) o -H
K CO X, to S -n 2 i to tn •H -ro O I (0 P J3 p tn -P -pop c c c c c c cc cc c
H C 3 O* G) Ή Ή Ή Ρ -H -H *H ·Η Ρ Ή -H
SP d "n. P O O O OOO 00 00 O
:roQ. co-pise ε ε ε ε ε ε ε ε Φ d Ρ > P d d d d d d d d (3α) 3 CUt-i £ h e m tn m tn tn tn tn tn tn tn tn Φ d d d d w « n p ε o
-¾ I
d -h ή ^ tn d ε tn d o e
E-* O O
od^3 tn n <f in tn n ρ p in ro ro CN (¾ ?—I ****** *> s », «> v «* ^ \ :θ d ro ro ro ro ro ro ro ro ro roro ro
CT -P Ai :rö C ^ :d O CO -P
tn 3 3
-p d Φ 3 H 3 P i—I (—I
tn p d •h tn ε tn d :d e -P
Φ Φ P o m ro vd p n* ro cn<Tt cn r- Q.O'tQ) ** * * * ^ *.
Φ d -P P Ρ P O (N f—I Γ-t OrH Ρ P P
p :0 tn •ρ -p d
-P :d P
P :d d -H | -h
P CO > -H -P 3 P
-Ρ P -ro P
Ρ P ITS ·Ρ (Ο d Ό as O as as -ρ 1—I tn a
Cp >ι ρ ε d p Φ tn >ι >i -m ppdd p 3 Ό tntn -ro -ro ρ Ρ P CU O U-Iptfl PC >1 P P :0 P d I P P Dj p p -h
ε το :0 to P C Ρ P d tn a ρ Ο P
dtrP d-PC ρ c d ε d >ι Ό >i •Pd :0 >C0 p C d C 3 Λ >i P >i d :0 d d p PddtDPd Ptn p d ρ -ο ρ ρ p <Drat7'-ptn> a: Ai >i a: ,χ :d p penp tn3CPPtn o o -ro o d :d o ti)PP d d d d d d p cup p
d m to Ot C tn > Z 2 C >4 (¾ Q W :0 Q
O 0
•ro·. P CN ro p tncor' 03 fll OP <N
^ C ρ ρ ρ 35 7175 2
I <D I I I
(0 G Ή rH CO I rH
3 OS -rt rO nj (0 ·Ηι—I 3 (0 3 g .C > P g 3 > -P -P H -P <D H > CO CO 3 (D 3 G 3 3
•P -P > p .p φ > 3 -P
E E 300 -Ρ -Ρ Ο -P
r-i Ό rH u >, -n (0 0 <1) to <D
3 rH (CJ -P rH -P -p - to CO (0 >0 > c o o o x: o oroo to x: -Η-Γ-ιςκου ·Γ->αοοοο -P 3 Ο 3 g O-H 3 0 0 CO -P-H +J (3 J C Μ ·Η CO Ο Γ" 3 rH rtj X Ο (ϋ 0-Ρ O 3 I CO tn O I Ο 3 το CX ·η·Η Q) α φ Q cn se-«we-< Ρ > +J ft Ό EH Ο 3 2 G 2 3 ·Ρ ·ρ 3 3X3X3 03 -^Ο ^ G C Ζ Ε Ό -Ρ ·Ρ 3 ·Ρ te g ο α, o cd ο 5-ρ to c-pc-p o cm α, ινλ: h ns e to ai id ο ιο o »
3 I ·Η ι ·Η ο Id ¢1 Ή h 03 M ·Η P -H
K PH 2 ftld U4J OE W -P < g < E
I 03 CO •P -m O
I 3 -P Xd P G G G G CC G G G
to -P -P O (H -H -H -H -H -H -H -H -P -H
•p e 3 a cd o o o o oo o o o g -p 3 \ .X E E e E EE E E £ 3 :3 e. e o -p 3 3 m 3 id io 3 03 3 3 m id ·η > h io to to to coco co co to X Q|TO g rH 3 P 0.3 3 3 3 03 IX Sh Pl λ: g •ro
CM I
•H
O to
rX E W
X O G
3 cd cd "3· min^co^^Tcn^··^ h o en 3 - - v *. -· 3 N id H ro ro co ro co roro ro ro ro 3 \ :0 3
En XT -P
Ai :3 G
^ :3 O
en -P
(0 3 3 •n id 11 3 Ή 3
rH ι—I rH
CO -H 3
•H CO
g co 3
:3 G -P
OCD-pm Γ' VO O <N I" 00 rH vo ro a tr* cu - - - - ~ CD3-PH H rH CM CM r-HrH CM rH ro
P XD CO
•H -P 3
Ρ :3 P
P :3 3 m en >
rH
o rl X Ή
•P >0 P
-P rH CD
•P I 3 ·Ρ O1 -P -P *P
G -P -P -P 3 T3 -P -P CO p p
(Dto-P pp-p-p GOIOO-P
to CO 3 -p-pp-p (U-P+J+JrH
PC 3 1-PtD 3 -P (DG CO CO O
g (D CU P 10 CO 3 T3 i-H 3 CD CD P
3 CP Ή rH -P 3 -rl >f 3 -Ρ ·Ρ -P
-P 3 03 >lrH rH 3 g-p-PrHrH CD
3:0 3 ίοϊοίΤ' >i 3 <D-P >i >i O.
3 -P >i -P >i O CO >i >iXi >i >i O
X :3 H (D-PG O rH rH ρ P P rH
3:3 0 to 3 O co O OO X X 3 pj co IX <Λ S M EH ft W <C < > O o
ro·· ro ^Lncor^oOdOrHCN
rfj G rH rH rp l-H rH rH i—I CN CM CM
36 7 1 7 5 2
Esimerkki 3
Vinyylikloridi-vinyyliasetaatti-kopolymeeriä (VMCH jota valmistaa UCC) liuotetaan liuotinseokseen, jossa on yhtä suuret määrät metyylisellosolvea ja metyylietyyliketonia, niin että pitoisuudeksi tuli 15 paino-%, ja hapetettua polyetyleeniä (jonka tiheys oli 0,98, pehmenemispiste 132°C ja kokonaishappipitoisuus 4,2 %) lisättiin ksyleeniliuoksena vinyylihartsiliuokseen määrä, joka oli 20 paino-% laskettuna hartsien kokonaismäärästä, pohjamaalin valmistamiseksi.
Samaa «pfeksiaminomaalia, jota käytettiin esimerkissä 2, valssi-kerrostettiin ruosteenestokerrokseksi rasvasta puhdistetun, sähköisesti päällystetyn tinalevyn (jonka paksuus oli 0,25 mm) pintaan niin, että päällysteen pintapainoksi kuivana tuli 50 mg/dm^, ja kuumennettiin 200°C:ssa 10 minuuttia. Sitten taulukossa esitettyä jakautumisen säätöagenssia täpläkerrostettiin maskikerrokseksi ruosteensuojakerrokselle niin paljon, että päällysteen pintapainok-
O
si kuivana tuli 50 mg/dm^ käyttämällä samaa uurrevalssipäällystin-tä kuin esimerkissä 1, ja päällystettä kuumennettiin 190°C:ssa 10 minuuttia.
Pohjamaali kerrostettiin säätöagenssilla täpläpäällystetyn levyn koko pinnalle niin, että sen paksuudeksi kovetuksen ja kuivatuksen jälkeen tuli 6 ^u, ja päällystettä kuumennettiin 180°C:ssa 10 minuuttia paikoittaen maskikerroksella päällystetyn levyn aikaansaamiseksi.
Samalla tavoin kuin esimerkissä 1 on esitetty, päällystettyyn levyyn lämpösidottiin puristusta käyttäen laminaattikalvo sidotun kerrosrakenteen muodostamiseksi, jonka kerrokset olivat laminaatti-kalvo/pohjamaalikerros/paikoittäinen maskikerros/ruosteensuojakerros ja metallilevy. Laminaattikalvon ja päällystetyn levyn välinen irtirepeämislujuus mitattiin vetokertoimella samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1, jolloin saatiin taulukossa 3 esitetyt tulokset.
Todettiin, että kaikilla jakautumisen säätöagensseilla paitsi akryylimodifioidulla alkydihartsilla ja öljyttömällä alkvdihart-silla oli jakautumista säätävä vaikutus. Saatiin sidottuja rakenteita, joilla oli kaksi eri suurta irtirepeämislujuutta samassa repeämisrajapinnassa sen modifioidun polyetyleenin määrän eri suuruuden johdosta, joka oli jakautuneena pohjamaalikerroksen pinta- 71 752 37 osaan maskilla varustetulla ja maskittomalla alueella.
Jokaisessa sidotussa rakenteessa irtirepeäminen aiheutettiin pohja-maalikerroksen ja laminaattikalvon polyetyleenikalvon välisessä rajapinnassa sekä maskilla varustetulla että maskittomalla alueella.
71 7 5 2 38 tn ck> d(> i •H 3 — — X 3 · LO · •'T* df> · x -P TO ro t3 · to (D o P -H ^I'-'rHtN^I+Jvca) ffl cd a ,* x ογο,*^-ηιτο—-ao
B r-H O r-H O tn '— r-H ΗΓΟ ·Η I | O
P >i m m ii m o uh oo g'' om <o -n λ i x:i.*ro.co,*o3 en .-h > tH 4-ltn 4J>i (JIN 4JOI ϋΌ Ml
10 :0 .G ro .G -3- CD ro jC I (Dl -H rH w CU
eh ^ a*™ a ^ m -h a> ms: k -3· zu I I t—I -H (O >—I λ: 3 •H to
I 3 -P E G G G G G G
tn -P -P (0 Ή Ή -H *rH -H *H
H G (0 -n O O O O O O
e-Hio^tng g b e ε ε :¾ a COO 3 3 3 3 3 3 cd 3 -h a p tn tn tn tn tn tn
a-n B \ P
CD 3 3 O <D
« u ^ > x
-—*H
ro E tn o tn
O G
λ: O CD CD r-H r-H O O H OO O
X (N O1 3 ^ - - -- - *.
3 \ 3 H Τ' 'S” Τ' Τ' ro Τ' Ή O1 O K)
G X -P
3 :3 G
En :3 O
tn en -P
G G
•ro 3 (D
G -H G
a r-H r-H
tn -h 3 •h tn
g tn G
:3C-Pco o en m a σ\ i-h (D <D 4-i ro T ro r-~ oo ro cn a en cd ^ - - v - v *.
CD 3 4-> O O O ro ro O O
p :0 tn
•H 4-1 G
-P :3 P
P :3 3 h cn >
-H I
I Ό -ΗΙ
H O T3 "H
TD E O Ή
O E -H
g :3 TD -H -H
•H *H i—I ·Η :ιθ *H O Ό G
fi in ho ho E >i (D
<Dtna>, >i >. -h >, *h x cd
tn G r-H,* -πλ; >1Λ! :3 3 H -H
-H (D £>i a r-H r—l -ro i—I t—I 3 *H TD
§tj-ro3 :0 3 rH ro ,-h ,* TO 3
3 Ή Ή :0 *H r-H c -H 4J
-P :0 :0 G G G tn G Ή 3 :θ g G
3 4-1 3 4-1 ·γΗ-ΡΟ-Ρ>ι 4-1 3 Xl 3 :3 ·Γ0 -H -H -H X -H >, 3 >i >i >t
X :3 -HO tnoOOP-P-ro r-H tH 3 tn O -H -H -H O -h -H a o O
hj en ή a m « ηη < o :o a a o o ro ·· r-H oo ro t* en co i"
< G
71 752 39
Esimerkki 4
Kemiallisesti käsitellyn teräslevyn, jonka paksuus oli 0,27 mm, toiselle pinnalle painettiin voittomerkkejä, ja kuivatuksen jälkeen sille pinnalle, johon merkkejä oli painettu, kerrostettiin jakautumisen säätöagensseja maskikerrokseksi 4 paksuudelta samankeskisten ympyröiden muodostamana kuviona. Säätöagenssia päällystettiin nimittäin koko pinnalle alueella, joka sijaitsi 26 mm läpimittaisen ulkoympyrän ja 20 mm läpimittaisen sisäympyrän välissä, ja sisäym-pyrän sisäpuolisessa sisäosassa säätöagenssia kerrostettiin täplinä (täplät olivat yhdenmukaisesti jakautuneina ja kahden vierekkäisen täplän keskipisteiden välimatka oli 1 mm, ja päällystetyn osan pinta-alan suhde päällystämättömään osaan oli 60/40) .
Samaa polyetyleenipitoista pohjamaalla kuin esimerkissä 1 valssiker-rostettiin voittomerkkien ja maskikerroksen päälle niin paljon, että päällysteen pinta-alapainoksi kuivana tuli 50 mg/dm^, ja päällystettä lämmitettiin 250°C:ssa 2 minuuttia, 4 minuuttia, 7 minuuttia tai 10 minuuttia. Tällä tavoin saatiin valmistetuksi neljänlaisia päällystettyjä levyjä.
Kunkin levyn vastakkaiselle pinnalle (päällystämättömälle pinnalle) muodostettiin epoksi-amino-maalikerros, painettu kerros ja peite-kerros epoksiesterimaalia perättäin. Jokainen näin valmistettu molemmilta pinnoiltaan päällystetty levy muodostettiin kruunukuoreksi (joiden sisäläpimitta oli 26 mm) kruununmuodostuspuristimellä niin, että voittomerkit sijaitsivat sisäpuolella ja maskikerrososan kehä-rena osui yhteen kruunukuoren yläpinnan kehäreunan kanssa. Alhais-tiheätä polyetyleeniä (jonka sulaindeksi oli 7 ja tiheys 0,92), joka oli väritetty titaanioksidilla ja hiilimustalla siinä määrin, että kuoren sisäpinnalla olevat voittomerkit eivät näkyneet tuloksena olevan polyetyleenivuorauksen läpi, suulakepuristettiin sulassa tilassa suulakepuristimesta, jonka läpimitta oli 40 mm ja joka oli varustettu suulakkeella, jonka läpimitta oli 5 mm, ja noin 300 mg sulatetta leikattiin kruunukuoren sisään leikkausterällä ja meistettiin välittömästi jäähdytetyllä meistillä, niin että muodostui kruunukorkki, joka oli varustettu polyetyleenivuorauksella. Kun vuoraus revittiin irti jokaisesta näin valmistetusta kruunukorkista, irtirepeytyminen saatiin aikaan varsin helposti, koska vuorauksen kehänmyötäinen osa oli tuskin lainkaan sitoutunut. Edelleen, koska vuorauksen keskiosa oli täpläsidottu, vuoraus kokonaisuudessaan 40 71752 saatiin otetuksi helposti ulos, ja voittomerkki lämpinäkymättömän vuorauksen alta voitiin lukea. Jokaisessa kruunukorkissa irtirepey-tyxninen tapahtui polyetyleenivuorauksen ja pohjamaalikerroksen välisessä rajapinnassa.
Hiilihappopitoisella juomalla (sisäinen paine 3 kg/cm^ 20°C:ssa) täytettyjä pulloja suljettiin näillä kruunukorkeilla. Pulloja säilytettiin 50°C lämpötilassa ja 100 % relatiivisessa kosteudessa 3 kuukautta. Sellaisia harmeja kuin kaasun vuotoa (sisäisen paineen alenemista) ja ruostumista tapahtui tuskin lainkaan. Näin saatiin osoitetuksi, että nämä kruunukorkit olivat erinomaisen käyttökelpoisia .
Tuloksena polyetyleenivuorauksen irtirevittyyn pintaan siirtyneen polyetyleenin jakautumissuhteen ja määrän tutkimuksesta saatiin vahvistetuksi se, että modifioidun polyetyleenin pohjamaalikerroksen pintaosaan jakautunut määrä sillä alueella, jolle maskikerros oli täpläkerrostettu, oli hyvin pieni maskilla varustetulla alueella mutta hyvin suuri maskittomalla alueella, huolimatta siitä, että maskilla varustettu alue oli hyvin lähellä maskitonta aluetta.
Edellä olevasta on helposti ymmärrettävissä, että esillä oleva keksintö on hyvin edullinen valmistettaessa sidottuja rakenteita, joissa on ainakin kaksi osaa, joilla on erisuuruinen irtirepeämis-lujuus, ja että esillä olevan keksinnön mukaan voidaan lyhyessä ajassa valmistaa sidottuja rakenteita, joissa on eri suuruinen irti-repeämislujuus kahdessa tai useammassa osassa samassa repeämisra-japinnassa.

Claims (12)

  1. 4i 71752
  2. 1. Irtirevittävissä oleva sidottu rakenne, edullisesti astian suljin, joka koostuu metallialustasta (1), olefiini-hartsikerroksesta (2) ja pöhjamaalikerroksesta (3), joka on metallialustan (1) ja olefiinihartsikerroksen (2) välissä sitoen nämä yhteen, joka pöhjamaalikerros (3) sisältää kar-bonyyliryhmillä modifioitua olefiinihartsia (A), esim. hapettunutta polyeteeniä siten, että karbonyyliryhmäkonsentraatio on 0,01-200 milliekvivalenttia 100 g polymeeriä kohti, ja päällystävää, kalvoa muodostavaa perushartsia (B), (A)/(B)— painosuhteessa 0,2/99,8-70/30, tunnettu siitä, että pohjamaalikerroksessa (3) on vähintään yksi ensimmäinen taso-alue (6), jossa hartsien (A) ja (B) konsentraatiogradientit pöhjamaalikerroksen (3) paksuuteen nähden ovat sellaiset, että modifioitu olefiinihartsi (A7) jakaantuu pääasiallisesti poh-jamaalikerroksen (3) siihen osaan, joka on kosketuksessa ole-fiinihartsikerroksen (2) pinnan kanssa ja perushartsi (B8) jakaantuu pääasiallisesti pohjamaalikerroksen (3) siihen osaan, joka on vierekkäin metallialustan (1) pinnan kanssa, ja ainakin yksi toinen tasoalue (4), jossa hartsien (A) ja (B) konsentraatiogradientit pohjamaalikerroksen paksuuteen nähden ovat sellaiset, että modifioitu olefiinihartsi (A) jakaantuu pohjamaalikerroksen (3) siihen osaan, joka on vierekkäin olefiini-hartsikerroksen (2) pinnan kanssa jakaantumissuhteessa, joka on pienempi kuin modifioidun olefiinihartsin (A) jakaantumis-suhde pohjamaalikerroksen (3) siinä osassa, joka on vierekkäin olefiinihartsikerroksen (2) pinnan kanssa mainitulla ensimmäisellä alueella (6), ja että pohjamaalikerroksen (3) ja metallialustan (1) välissä on naamiointikerros (5), joka sisältää modifioidun olefiinihartsin (A) jakautumista säätelevää ainetta, ja joka vastaa sekä rajoittaa mainittua toista taso-aluetta (4) . 1 Patenttivaatimuksen 1 mukainen sidottu rakenne, tunnettu siitä, että kun mainittu pöhjamaalikerros (3) jaetaan kolmeksi alakerrokseksi paksuussuuntaansa nähden, jakau-tumissuhde, jonka määrittelee kaava 42 wx χ 10 000 D* = T7T- 71752 A jossa kaavassa D edustaa jakautumissuhdetta, W edustaa pohja- λ 2 maalikerroksen (3) pintayksikköpainoa (mg/dm ), C edustaa Ά keskimääräistä modifioidun olefiinihartsin (A) pitoisuutta (paino-%) pöhjamaalikerroksessa (3) ja W edustaa modifioidun 2 * olefiinihartsin (A) painoa (mg/dm ) kussakin alakerroksessa pintayksikköä kohti, on vähintään 50 % ylimmässä, olefiinihartsikerroksen (2) kanssa kosketuksessa olevassa alakerroksessa (Lg) mainitulla ensimmäisellä alueella (6), ei ole yli 10 % alimmassa, metalli-alustan kanssa kosketuksessa olevassa alakerroksessa (LD) mai- O nitulla ensimmäisellä alueella (6) eikä ole suurempi kuin 50 % ylimmässä alakerroksessa (Lg) mainitulla toisella alueella (4).
  3. 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen sidottu rakenne, tunnettu siitä, että jakautumissuhde on vähintään 70 % ylimmässä osakerroksessa (Lg)'mainitulla ensimmäisellä alueella (6) eikä ole korkeampi kuin 40 % ylimmässä osakerroksessa (Lg) mainitulla toisella alueella (4).
  4. 4. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen sidottu rakenne, tunnettu siitä, että jakautumisen säätö- 2 agenssia on määrältään 1-300 mg/dm .
  5. 5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen sidottu rakenne, tunnettu siitä, että jakautumisen säätöagenssi on öljyhartsipihka, öljyllä modifioitu hartsi, rasvahappoa tai polymeroitua rasvahappoa ainesosanaan sisältävä hartsi, polyalkyleenipolyoli, rasvahapon metallisaippua, orga-nopolysiloksaani tai polybutadieeni. 1 2 3 4 Patenttivaatimuksen 5 mukainen sidottu rakenne, tun 2 nettu siitä, että jakautumisen säätöagenssi on pihka 3 tai öljyllä modifioitu hartsi, joka sisältää 15-85 paino-% 4 kuivuvaa öljyä, puolikuivuvaa öljyä tai kuivumatonta öljyä. 43 71752
  6. 7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen sidottu rakenne, tunnettu siitä, että jakautumisen säätöagenssi on epoksityyppinen ftaalihappoesterityyppinen tai polyesterityyp-pinen pehmennin.
  7. 8. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen sidottu rakenne, tunnettu siitä, että modifioidun olefiinihartsin (A) kiteytymisaste on vähintään 50 %.
  8. 9. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen sidottu rakenne, tunnettu siitä, että modifioitu olefiinihartsi (A) sisältää karbonyyliryhmiä 0,1-70 milli-ekvivalenttia polymeerin 100 g kohti.
  9. 10. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen sidottu rakenne, tunnettu siitä, että modifioitu olefiinihartsi (A) on etyleenisesti tyydyttymättömällä kar-boksyylihapolla tai sen anhydridillä modifioitu olefiinihartsi.
  10. 11. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen sidottu rakenne, tunnettu siitä, että perushartsin (B) tiheys on 0,1 g/cm^ verran suurempi kuin modifioidun olefiinihartsin (A) tiheys, ja että mainittu hartsi (B) sisältää funktionaalisia ryhmiä, jotka ovat hydroksyyli tai karbonvyli, vähintään 1 milliekvivalenttia polymeerin grammaa kohti.
  11. 12. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen sidottu rakenne, tunnettu siitä, että perushartsi (B) on fenolihartsi-epoksimaali, ureahartsi-epoksihartsimaali, melamiinihartsi-epoksihartsimaali tai fenolihartsi-epoksi-hartsi-vinvylihartsimaali. 1 Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen sidottu rakenne, tunnettu siitä, että modifioitua 44 71 752 olefiinihartsia (A) on kerrostettu metalliaiustalle (1) niin, että päällysteen määrä on 0,1-10 mg/dm , ja perushartsia (B) on kerrostettu metallipinnalle (1) niin, että päällysteen 2 määrä on 10-100 mg/dm .
  12. 14. Menetelmä minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaisen olefiinihartsikerroksista ja metallista koostuvan sidotun rakenteen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että naamiointikerros (5), joka sisältää modifioidun olefiini-hartsin (A) jakautumisen säätämisagenssia, kerrostetaan ainakin yhdelle metallialustan (1) pinnan ennalta määrätylle alueelle, että näin käsitellyn metallialustan (1) pinnalle kerrostetaan pohjamaalla, joka sisältää modifioitua olefiinihartsia (A) ja päällystekalvon muodostavaa hartsia (B) niin, että painosuhde (A)/(B) on 0,2-99,8 - 70/30 liuotinseoksessa, joka sisältää vähintään 70 paino-% liuotinkomponenttia, jonka liukoisuus-parametri on 8,0-9,5, ja jossa sen liuottimen, jonka kiehuma-piste on korkein ja sen liuottimen, jonka kiehumapiste on alhaisin, kiehumapisteiden erotus on vähintään 20°C, ja että kerrostettu pohjamaali paistetaan. 45 71 75 2
FI783760A 1977-12-08 1978-12-07 Avrivbar bunden skiktstruktur och dess framstaellning. FI71752C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14660777 1977-12-08
JP14660777A JPS5480383A (en) 1977-12-08 1977-12-08 Releasable adhesion structure

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI783760A FI783760A (fi) 1979-06-09
FI71752B FI71752B (fi) 1986-10-31
FI71752C true FI71752C (fi) 1987-02-09

Family

ID=15411546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI783760A FI71752C (fi) 1977-12-08 1978-12-07 Avrivbar bunden skiktstruktur och dess framstaellning.

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4224379A (fi)
JP (1) JPS5480383A (fi)
AU (1) AU523249B2 (fi)
BE (1) BE872564A (fi)
BR (1) BR7808063A (fi)
CA (1) CA1127062A (fi)
CH (1) CH635535A5 (fi)
DE (1) DE2853173A1 (fi)
ES (1) ES475805A1 (fi)
FI (1) FI71752C (fi)
FR (1) FR2411081A1 (fi)
GB (1) GB2011276B (fi)
IE (1) IE47607B1 (fi)
IT (1) IT1101635B (fi)
LU (1) LU80618A1 (fi)
MX (1) MX150598A (fi)
NL (1) NL189240C (fi)
NO (1) NO784132L (fi)
NZ (1) NZ189024A (fi)
PH (1) PH15453A (fi)
SE (1) SE444446B (fi)
ZA (1) ZA786863B (fi)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1281982C (en) * 1985-11-20 1991-03-26 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Laminated sheet material for use in the manufacture of containers and pouches
JPH0715082B2 (ja) * 1987-06-26 1995-02-22 東洋インキ製造株式会社 ポリオレフィンとの接着性に優れた焼付塗料
JPH02150486A (ja) * 1988-11-30 1990-06-08 Sunstar Eng Inc 二液型プライマー組成物
FR2653097B1 (fr) * 1989-10-18 1992-04-03 Siamp Cedap Reunies Feuille multicouche en matiere plastique pour constituer des recipients destines a etre fermes par un opercule soude, et recipients formes a partir de cette feuille.
DE4120326C2 (de) * 1991-06-20 1994-04-07 Fritz Braitsch Mit Kunststoff-Folien beschichtete blattförmige Bahn mit einer Papierbahn als Trägermaterial
FI97535C (fi) * 1992-07-08 1997-01-10 Aokerlund & Rausing Oy Laminaattikalvo
JP2886446B2 (ja) * 1994-03-03 1999-04-26 関西ペイント株式会社 塗膜保護用シート
US5485925A (en) * 1994-09-21 1996-01-23 Bulk Handling Systems, Inc. System and method for separating recycled debris
US5622745A (en) * 1994-11-16 1997-04-22 The West Company, Incorporated Method of reducing particulates from metal closures
US5810960A (en) * 1995-03-08 1998-09-22 Nitto Denko Corporation Paint film-protective sheet
WO1997003134A1 (fr) * 1995-07-10 1997-01-30 Daicel Huels Ltd. Composition de couche de fond pour revetement pulverulent
US6616998B2 (en) 1999-02-02 2003-09-09 Eastman Chemical Company Polyester packaging films producing a peelable seal
JP3353768B2 (ja) * 1999-12-17 2002-12-03 日本電気株式会社 ナノチューブの加工方法
US6440492B1 (en) * 2000-05-10 2002-08-27 Gencorp, Inc. Methods of coating rubber with solventless crystalline polyolefin coatings
WO2005005141A1 (en) * 2003-07-02 2005-01-20 Sonoco Development, Inc. Tamper evident flow wrap
US20050145630A1 (en) * 2004-01-05 2005-07-07 Sonoco Development, Inc. Easily openable closure for a retortable container having a metal end to which a membrane is sealed
JP2006231327A (ja) * 2005-02-23 2006-09-07 Inventio Ag ブランク表面を一時的に腐食から保護する方法、および一時的に腐食から保護される構成要素
US7858698B2 (en) * 2006-02-16 2010-12-28 A-Line Products Corporation Compositions containing functionalized oils and polyolefins
US8404352B2 (en) * 2008-10-21 2013-03-26 Equistar Chemicals, Lp Polyolefin-metal laminate
CN103998653A (zh) * 2011-10-13 2014-08-20 奥的斯电梯公司 用于电梯的导轨
US20140356566A1 (en) * 2013-05-28 2014-12-04 Achilles Usa, Inc. Multi-layer polyolefin films and uses thereof
WO2017031409A1 (en) 2015-08-19 2017-02-23 Achilles Usa, Inc. Perforated polyolefin films
US11148400B2 (en) 2016-04-06 2021-10-19 Tekni-Plex, Inc. Thermally laminated tab liner
US11787153B2 (en) 2016-04-06 2023-10-17 Tekni-Plex, Inc. Thermally laminated tab liner
JP6857057B2 (ja) * 2017-03-14 2021-04-14 日東シンコー株式会社 ホットメルト接着シート
JP7342351B2 (ja) * 2018-10-25 2023-09-12 堺化学工業株式会社 塩素含有樹脂用液状安定剤およびその製造方法
CN109692775A (zh) * 2019-01-22 2019-04-30 广州伟一胶粘制品有限公司 一种浓胶涂布装置及工艺
CN114206998A (zh) * 2019-07-31 2022-03-18 洛德公司 用于降低粘合强度和相关拉脱应力的方法和系统
DE202021103418U1 (de) 2021-06-25 2022-09-27 REHAU Industries SE & Co. KG Bauteil, das zumindest abschnittsweise lackiert ist

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB728219A (en) * 1951-07-16 1955-04-13 Technograph Printed Circuits L Printed circuits
BE639936A (fi) * 1962-11-15
US3233770A (en) * 1963-03-05 1966-02-08 Crown Cork & Seal Co Removable plastisol liners for crowns
US3361281A (en) * 1964-10-15 1968-01-02 Continental Can Co Closures having removable liners and transferable indicia printed with plastisol ink
DE1532416A1 (de) * 1965-09-15 1972-07-27 Grace W R & Co Verfahren zur Herstellung von Behaelterverschluessen mit Dichtungseinlagen
GB1169733A (en) * 1966-03-03 1969-11-05 Grace W R & Co Lacquers having Good Bonding Characteristics
US3772138A (en) * 1966-08-16 1973-11-13 Armstrong Cork Co Chemically embossed surface coverings using barrier film
US3633781A (en) * 1968-12-16 1972-01-11 Lapata Ind Inc Crown-type closure with double removable liner unit enclosing trapped indicia
US3581690A (en) * 1968-12-16 1971-06-01 Zapata Industries Inc Crown type closure with double removable liner unit enclosing trapped indicia and method of manufacture
US4049904A (en) * 1969-11-28 1977-09-20 Nitto Electric Industrial Co., Ltd. Plastic laminated metallic foil and method for preparing the same
US4092452A (en) * 1969-11-28 1978-05-30 Nitto Electric Industrial Co., Ltd. Plastic laminated metallic foil and method for preparing the same
US3778899A (en) * 1971-11-12 1973-12-18 Buckbee Mears Co Mounting preformed circuits on flexible dielectric substrates
JPS51124181A (en) * 1975-04-22 1976-10-29 Toyo Seikan Kaisha Ltd Polyolefin-metal bonded structure
US4125739A (en) * 1976-12-02 1978-11-14 The Dow Chemical Company Cable shielding tape and cable

Also Published As

Publication number Publication date
CH635535A5 (fr) 1983-04-15
NZ189024A (en) 1980-11-14
AU523249B2 (en) 1982-07-22
MX150598A (es) 1984-06-06
JPS5480383A (en) 1979-06-27
FR2411081A1 (fr) 1979-07-06
ZA786863B (en) 1979-11-28
PH15453A (en) 1983-01-18
FI783760A (fi) 1979-06-09
IT7830645A0 (it) 1978-12-06
NO784132L (no) 1979-06-11
BR7808063A (pt) 1979-08-07
BE872564A (fr) 1979-03-30
FI71752B (fi) 1986-10-31
IE47607B1 (en) 1984-05-02
SE444446B (sv) 1986-04-14
DE2853173A1 (de) 1979-06-13
IT1101635B (it) 1985-10-07
GB2011276B (en) 1982-04-15
LU80618A1 (fr) 1979-05-16
NL189240B (nl) 1992-09-16
NL7812018A (nl) 1979-06-12
JPS5622699B2 (fi) 1981-05-27
IE782394L (en) 1979-06-08
FR2411081B1 (fi) 1983-12-09
CA1127062A (en) 1982-07-06
US4224379A (en) 1980-09-23
SE7812556L (sv) 1979-06-09
DE2853173C2 (fi) 1989-06-15
GB2011276A (en) 1979-07-11
ES475805A1 (es) 1979-12-01
NL189240C (nl) 1993-02-16
AU4199178A (en) 1979-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI71752C (fi) Avrivbar bunden skiktstruktur och dess framstaellning.
US4269321A (en) Peelable bonded structures and process for preparing same
US4232086A (en) Polyolefin-metal bonded structures and process for preparing same
FI73185B (fi) Behaollarfoerslutning.
KR940000196B1 (ko) 개방이 용이한 뚜껑이 달린 캔 및 그 제조방법
US4113539A (en) Olefin resin-metal bonded structure
US4382525A (en) Side seam-coated welded cans and process for preparation thereof
US5116651A (en) Easily openable sealed package container
FI69787C (fi) Flaskfoerslutning foersedd med avskalbar taetning
EP0011498B1 (en) Peelable bonded structure
JPH0444533B2 (fi)
JPH0541505B2 (fi)
KR820001755B1 (ko) 박리(剝離) 가능한 접착구조물
KR820001754B1 (ko) 박리 가능한 접착 구조물
KR830001728B1 (ko) 박리 가능한 접착 구조물
JPH0215834A (ja) 絞り成形容器の製造方法
JPS6335516B2 (fi)
JPS6258979B2 (fi)
JPS5827104B2 (ja) 剥離可能な接着構造物及びその製造法
JP3186156B2 (ja) 密封包装用ガラス容器
JPH07205370A (ja) 被覆金属板及びその製法
JPS6212103B2 (fi)
JPS6042101B2 (ja) 耐腐食性に優れた易開封性容器蓋及びその製法
JPH0257338A (ja) レトルト用包装容器
JPS63162459A (ja) 複合材から成るイ−ジイオ−プン蓋及びその製法

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: JAPAN CROWN CORK CO. LTD.