JPH02150486A

JPH02150486A - 二液型プライマー組成物

Info

Publication number: JPH02150486A
Application number: JP30478788A
Authority: JP
Inventors: Masahito Mori; 正仁森; Kosuke Torii; 浩助鳥井; Koichi Okamoto; 浩一岡本
Original assignee: Sunstar Engineering Inc
Current assignee: Sunstar Engineering Inc
Priority date: 1988-11-30
Filing date: 1988-11-30
Publication date: 1990-06-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】１粟上へ毬肛立！本発明はプライマー組成物に関し、さらに詳しくは各種
接着剤を用いたポリオレフィン系樹脂の接着に用いられ
るブライマー組成物に関する。

藍釆Δ遺肛近年、自動車産業において内装材や車両の制振材として
種々の優れた特性を有するエチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体（ＥＰＤＭ）、ポリプロピレン、ポリエチレ
ンなどのポリオレフィン系樹脂成形品が広く用いられて
いる。このようなポリオレフィン樹脂は極性の低い樹脂
であり、したがって、これらの表面に種々の材料からな
る内装材を接着するには、あらかじめポリオレフィン樹
脂表面に塩素化ポリオレフィンをベースとするプライマ
ーなどを用いる必要がある。

発■が解決しようとする課題しかしながら、このような塩素化ポリオレフィン等のプ
ライマーでは、架橋性がないため耐熱性、耐久性が充分
でない。

本発明は耐熱性、耐久性にすぐれた架橋型のポリオレフ
ィン用プライマー組成物を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段本発明は、（ｉ）主剤としてエチレン−アクリル酸共重合体および
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を変性したカル
ボキシル基含有ポリエチレン共重合体からなる群より選
ばれた１種または２種以上のポリマー、並びに（ｉｉ　）硬化剤として多官能エポキシ樹脂を用いるこ
とを特徴とする二液型プライマー組成物を提供するもの
である。

本発明はポリオレフィンに対する密着性のよい前記（ｉ
）のカルボキシル基を有する共重合体をベースとし、こ
のカルボキシル基を多官能エポキシ化合物で架橋し、所
期のプライマーを得たものである。

つぎに、本発明組成物の各成分について詳しく説明する
。

（ｉ）主剤本発明プライマー組成物の主剤は、分子中にカルボキシ
ル基を有するエチレン系の樹脂が用いられる。かかる樹
脂としては、エチレンとアクリル酸との共重合体；ある
いはエチレンと酢酸ビニルとの共重合体のケン化物の側
鎖に末端カルボキシル基を導入したエチレン系の共重合
体（ＥＶＡ変性共重合体）、あるいはこれらの混合物が
用いられる。

前記エチレンとアクリル酸との共重合体として市販のも
のとしては、例えばＥＡＡ４５５．４５９（ダウケミカ
ル社製）などがある。

一方、ＥＶＡ変性共重合体は、エチレンと酢酸ビニルと
の共重合体のケン化物に多塩基酸などをグラフト共重合
し末端カルボキシル基を導入したものである。かかる共
重合体として市販のものとしては、例えばデュミランＣ
タイプ、Ｅタイプ、Ｇタイプ、あるいはデュミランＧ２
５１Ｓ、Ｇ−２５２Ｃ，タケメルト５Ｄ−１８１などが
挙げられる。

（ｉｉ　）エポキシ樹脂本発明プライマー組成物の硬化剤として用いられるエポ
キシ樹脂は二官能以上の多官能エポキシ化合物である。

かかるエポキシ樹脂としては、従来公知のものであって
よく、たとえば多価フェノールとエピクロルヒドリンと
の反応物（例えばビスフェノールのジグリシジルエーテ
ル）、多価フェノールのアルキレンオキサイド付加物と
エピクロルヒドリンとの反応物（例えばビスフェノール
のエチレンオキサイドおよび必要に応じてプロピレンオ
キサイド付加物のジグリシジルエーテル）、脂肪族多価
アルコールとエピクロルヒドリンとの反応物（例えばグ
リセリンのトリグリシジルエーテル、１．６−ヘキサン
ジオールのジグリシジルエーテル）、多価フェノールも
しくはそのアルキレンオキサイド付加物とエピクロルヒ
ドリンとの反応物の水添物（例えば水添ビスフェノール
のポリグリシジルエーテル）などのグリシジルエーテル
型、フタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタ
ル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグ
リシジルエステルなどのグリシジルエステル型、その他
グリシジルアミン型、線状脂肪族エポキサイド型、脂肪
族エポキサイド型等が挙げられ、これらの１種または２
Ｎ以上の混合物が使用し得る。

本発明の二液型ポリオレフィン用プライマー組成物は、
前記共重合体をトルエン、キシレンなどの芳香族系、１
，１．１−）リクロルエタン、メチレンクロライドなど
の塩基系の溶剤にエチレンアクリル酸共重合体および／
または変性ＥＶＡ。

およびエポキシ触媒を溶剤に溶解して主剤とし、これと
前記硬化剤とで構成される。

硬化剤の配合量は、主剤中の共重合体１００部に対して
２〜２０部である。硬化剤が２部未満であると、所望の
耐熱性や耐久性が得られない。硬化剤が２０部以上にな
ると、ポリオレフィンに対する接着性が低下する傾向が
ある。

上記エポキシ触媒としては、イミダゾール化合物（イミ
ダゾール、２−ｎ−ヘプタンデシルイミダゾールなど）
、三級アミン化合物（トリス（ジメチルアミノメチル）
フェノール、ジメチルベンジルアミド、１．８−ジアザ
ビシクロ（５，４，０）ウンデカンなど）、もしくはそ
の塩類（１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデ
カン・フェノール塩、１．８−ジアザビシクロ（５，４
，０）ウンデカン・２−エチルヘキサン酸塩、１．８−
ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデカン・オレイン酸
塩など）を用いる。かかるエポキシ触媒は、硬化剤１０
０重量部に対し、１０〜１００部を用いる。

実施例つぎに、本発明を実施例および比較例によりさらに具体
的に説明する。得られた接着剤の接着性評価はつぎの方
法により行った。

（接着性評価）接着方法：実施例、比較例にて得られたプライマー組成物をポリプ
ロピレン板（ＩＰ−４０７：三井石油化学（株）製）に
塗布し、１３０℃で２分間加熱し反応乾燥させた。つい
で、該ポリプロピレン板上のプライマー面と、他に用意
した塩化ビニルシート（オルシアＭＰ−０５３：サンス
ター技研（株）製）の両面に接着剤ペンギンセメント＃
９０３　（サンスター技研（株）製、該接着剤１００部
に対し硬化剤としてデスモジュールＲ（バイエル社製、
ポリイソシアネート）をｌＯ部配合して使用）に塗布し
た。これらを室温で５分乾燥させた後、重ね合わせて５
ｋｇローラーで圧縮した。

評価方法：剥離強度は幅２５ｍｍのデス張速度２００　ｍｍ／分で１８０゜た。

初期剥離強度常態剥離強度熱老化後剥離強度トビースを用い、引剥離強度を測定し湿気老化後剥離強度耐熱クリープ性貼合せ１０分後に測定貼合せ後、２０℃、２４時間後に測定貼合せ後、２０℃×２４時間養生後、１００℃×４００時間老化後測定貼合せ後、２０℃×２４時間養生後、５０℃、９５％ＲＨＸ４００時間老化後に測定貼合せ後、２０℃Ｘ２４時間養生後、１００℃雰囲気中、１００ｇ７２５市の静止荷重を加え
、２４時間後の剥離長さを測定実施例１エチレン・アクリル酸共重合体ＥＡＡ４５５１００重量
部をトルエン９００重量部に溶解し、これにエポキシ化
触媒（ＩＢＭＩ−１２（ダウケミカル社製）：イミダゾ
ール系）１重量部を加えて溶解し主剤を得た。これに対
し、硬化剤としてエポキシ樹脂エピコート８２８（油化
シェル（株）製）５重量部を用いた。接着性評価の結果
を第１表に示す。

実施例２〜４第１表に示す組成にて実施例１と同様にして主剤および
硬化剤を調製した。結果を第１表に示す。

比較例従来の塩素化ポリオレフィン系プライマー、バードレン
１５Ｌ（東洋ソーダ（株）製）を用いて接着を行った結
果を第１表に示す。

なお、第１表中の各成分はつぎのとおりである。

エチレン−アクリル酸共重合体Ｉ：ＥＡＡ　　４５５（ダウケミカル社製）エチレン−アク
リル酸共重合体■：ＥＡＡ　　４５９（ダウケミカル社製）ＥＶＡ変性樹脂
Ｉ：デ３ミランＧ　　４５２ＣＥＶＡ変性樹脂■：タケ
メルト５Ｄ−１８１（大田薬品工業（株）製）発明の効果本発明のブライマー組成物は、架橋性のポリオレフィン
用プライマー組成物として優れた耐熱性、耐久性を有す
る。

特許出願人　サンスター技研株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ｉ）主剤としてエチレン−アクリル酸共重合体
およびエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を変性し
たカルボキシル基含有ポリエチレン共重合体からなる群
より選ばれた１種または２種以上のポリマー、並びに（ｉｉ）硬化剤として多官能エポキシ樹脂を用いることを特徴とする二液型プライマー組成物。