SE444446B - Skalningsbar behallarforslutning innefattande ett metallunderlag, ett primerskikt och ett olefinhartsskikt samt sett att framstella den sammanbundna uppbyggnaden - Google Patents

Description

u. l0 jO NO 7812556-4 Sammanbundna uppbyggnader, vilka innefattar ett flertal 'alster som är förbundna i sådan utsträckning att de kan avskalas från varandra, erfordras ofta inom olika områden, speciellt inom området för förpackningsmaterial, innefattande då kärl, kärlför~ slutningar och tätningsmaterial. V '_ Som tätningsmaterial, såsom kronkorkar och andra behållar- förslutningar har allmänt använts produkter, vilka framställts genom anbringande av en ytskyddande målningsfärg på en_metallt plåt, formning av den belagda metallpläten till en kronkork, kapsyl eller liknande, och förbindning av en packning med inner- ytan av det formade föremålet. Vid premieförsäljningar av butel- jerade drycker och liknande användes ett system, i vilket ett i pris eller en premie utdelas om ett bestämt antal packningar el- ler en packning med ett vinstmärke insändesß Vid framställning av kronkorkar eller kapsyler för användning vid sådana premie- försäljningar är det främst nödvändigt att packningar lätt kan avskalas från höljet till kronkorkarna eller kapsylerna. Det är dock även nödvändigt att packningarna skall vara förbundna med kronkorkarna eller kapsylerna i sådan utsträckning att de icke avskalas vid framställningen av kronkorkar eller kapsyler, under transport eller vid tillslutning av flaskor, och att kronkorkarna eller kapsylerna har en tillräcklig korrosionsresistens för att innehålla drycker som vanligen har starkt korroderande egenskaper, och de skall även motstå sådan behandling som påkrympning eller påvalsning. Ur hygienisk synpunkt är det helt otillåtet att trycka på den yta av en packning som har en direkt kontakt med den innehållna drycken. I allmänhet anbringas en packning i och för sig på innerytan av en kronkork eller kapsyl i sådant till- -stånd att den har en viss flytbarhet. .Följaktligen är det önsk- värt att när en packning avskalas, ett skikt av tryckfärg som anbringats på innerytan av en kronkorkeller kapsyl skall över- föras i vlaxxaftanae tillstånd till 'packningern Sådana speciella skalningsegenskaper erfordras även för burkar, vilka har en öppningsmekanism, såsom en mekanism för lätt öppninge Exempelvis är en burk känd som har en lättöppnad ände, vilken framställes genom utbildande av en eller ett fler- tal öppningar som erfordras för dríckande av innehållet från en burk, i en burkänddel, sammansatt av en ytskyddande beläggning, anbringad på metallplåten, och förbindning av ett skalningsbart stycke, sammansatt av en med organisktnarts belagd metallfolie BO w' 7812556-4 eller plåt för att täcka öppningen eller öppningarna. Även i sådana lättöppnade ändstycken erfordras en utmärkt vidhäftning och tätning mellan burkänden och det avskalningsbara stycket un- der förvaring, men när burken öppnas, bör den skalningsbara delen lätt kunna avlägsnas från burken utan brott i skalningsdelen; I För framställning av en sammanbunden uppbyggnad av två alster som kan skalas från varandra i sammanbindningsområdet*. utan brott hos alstren, är det nödvändigt att skalningshållfast- heten i det sammanbundna området ligger inom ett bestämt område, nämligen 0,2 till 50 N/em. än 0,2 N/cm, åstadkommas avskalning ofta ofrivilligt innan alst- ren avsiktligt åtskiljes. När denna skalningsnållfasthet är hög- re än 50 N/cm, är det omöjligt eller svårt att åstadkomma avskal- Om skalningshållfastheten är lägre ning i förbindningsytan utan brott ide sammanbundna föremålen.

För att vidare två sammanbundna föremål lätt skall kunna skalas från varandra i den sammanbundna gränsytan, är det nödvän- digt att skalning lätt skall uppkomma i den förbundna gränsytan av det område där skalning påbörjas.

Det har visat sig, att när ett metallunderlag och ett ole- finhartsskikt sammanbindes genom ett primerskikt, innefattande (A) ett modifierat olefinharts och (B) ett basharts som bildar ett beläggningsskikt, och i ett första område en flerskiktigt uppbyggd fördelning åstadkommas, vari den modifierade olefinen (A) i primerskiktet är fördelad i den andel som ligger nära olefin- hartsskiktet, och i det andra området en uppbyggnad bildas, i vil- ken den modifierade olefinen (A) i primerskiktet är fördelad i det område som ligger nära olefinhartsskiktet i ett fördelnings- förhållande som är lägre än fördelningsförhållandet för det mo- difierade olefinhartset (A) i den andel som ligger nära olefin- hartsskiktet i det första området, är det möjligt att åstadkomma ett relativt starkt bundet område och ett relativt svagt bundet omräde_mellan metallunderlaget och olefinhartsskiktet, och på grundval av denna upptäckt har det visat sig vara möjligt att åstadkomma en sammanbunden uppbyggnad, i vilken ett olefinharts- pskikt är bundet till ett metallunderlag med en skalningshållfast- het som är tillräcklig för att förhindra oavsiktlig skalning mel- lan metallunderlaget och olefinhartsskiktet, varvid olefinharts- skiktet lätt kan avskalas från metallunderlaget.

Det utgör ett huvudsyftemål hos föreliggande uppfinning. att åstadkomma en ny, sammanbunden uppbyggnad, innefattande ett l5 HO 7=812556-4 4 metallunderlag och ett olefinhartsskikt, vilket är förbundet med metallunderlaget genom ett primerskikt, innehållande (A) ett mo- difierat olefinharts och.(B) ett basharts som bildar en belägg- ningsfilm, varvid fördelningen av den modifierade olefinen i primerskiktet i tjockleksriktningen är-ändrad i intervall med av- seende på primerskiktets planriktning.

- Ett annat syftemål hos uppfinningen är att åstadkomma end sammanbunden uppbyggnad, i vilken ett metallunderlag och ett_ole- finhartsskikt är sammanbundna genom ett primerskikt i sådan ut- sträckning, att den sammanbundna uppbyggnaden i sin helhet har en skalningshâllfasthet av 0,2 till 50 N/cm, eller interlaminär I skalning lätt kan åstadkommas mellan metallunderlaget och olefin- hartsskiktet i det område där skalning initieras.

Ett ytterligare syftemäl hos uppfinningen är att åstadkom-V .ma en behållarförslutning, innefattande ett metallunderlag till en behållarförslutning, såsom ett hölje till en kronkork eller kapsyl, och en packning, bestående av en polyolefin, vilken är ' skalníngsbart förbunden med metallunderlaget genom ett primer- skikt som har en ny uppbyggnadsstruktur.

Vidare utgör det ett syftemål hos uppfinningen att åstad- komma ett lättöppnat ändstycke, innefattande en änddel till en burk, som har en öppning och ett skalningsstycke, vilket är skal: ningsbart förbundet med burkänddelen genom ett primerskikt.med en ny uppbyggnadsfördelning. 7 I enlighet med ett väsentligt drag i uppfinningen åstad- kommes en skalningsbar, förbunden uppbyggnad, vilken innefattar ett metallunderlag och ett olefinhartsskikt som är bundet till metallunderlaget genom ett primerskikt, varvid primerskiktet innefattar en komposition som innehåller (A) ett modifierat ole- finharts med en karbonylgrupphalt av 0,01 till 200 milliekviva- lenter per lOO g av polymeren, och (B) ett filmbildande bas- harts, i ett viktförhållande (A)/(B) från 0,2/99,8 till 70/50, varvid primerskiktet i åtminstone ett första område utefter sin planriktning har en flerskiktig fördelningsstruktur som har en sådan koncentrationsgradient i hartset med avseende på tjockleks- riktningen, att det modifierade olefinhartset (A) är fördelat väsentligen i den andel som ligger nära ytan av olefinhartsskik- tet, och bashartset (B) är fördelat väsentligen i den andel som ligger nära metallunderlagets yta, och i minst ett andra område utefter planriktningen, det modifierade olefinhartset (A) är för~ Ul H0 7312556-4" delat i den andel som ligger nära ytan av olefinhartsskiktet.med- ett fördelningsförhållande som är lägre än fördelningsförhållan- det av det modifierade olefinhartset (A) i den andel som ligger nära ytan av olefinhartset i det första området.

I enlighet med ett annat väsentligt drag av uppfinningen tillhandahålles ett förfarande för framställning av sammanbundna uppbyggnader av olefinharts och metall, vilka innefattar ett me- tallunderlag och ett olefinhartsskikt som är värmeförbundet till metallunderlaget genom ett primerskikt, varvid förfarandet inne- fattar anbringande av ett maskeringsskikt som innehåller ett för- delningsreglerande medel för ett modifierat olefinharts på minst ett förbestämt område av metallunderlagets yta innan primerskiktet an- bringas, och att på metallunderlagets yta med maskeringsskiktet anbringas ett primerskikt, innefattande (A) ett modifierat olefin- harts som innehåller karbonylgrupper i en halt av 0,01 till_200 milliekvivalenter per 100 g av polymeren, och (B) ett filmbildan- de harts, i ett viktförhållande (A)/(B) från 0,2/99,8 till 70/30, i ett blandat lösningsmedel som innehåller minst 70 viktprocent av en lösningsmedelskomponent som har en löslighetsparameter från 8,0 till 9,5, varvid skillnaden mellan kokpunkten hos ett lös- ningsmedel som har den högsta kokpunkten och kokpunkten hos ett lösningsmedel som har den lägsta kokpunkten är minst 2000, och det anbringade primerskiktet värmebehandlas, varigenom det modi- fierade olefinhartset (A) fördelas övervägande i ytandelen av primerskiktet i det andra området än där maskeringsskiktet är anbringat, och det modifierade olefinhartset (A) är fördelat i ytandelen av primerskiktet i det område där maskeringsskiktet !är anbringat med ett fördelningsförhållande som är lägre än för- delningsförhållandet för det modifierade olefinhartset (A) i yt- omrâdet av primerskiktet i det andra området än där maskerings- skiktet är anbringat. .

I ritningen utgör fig l en sektionsvy som schematiskt vi- sar en utföringsform av den sammanbundna uppbyggnaden enligt uppfinningen. Fig 2 utgör en sektionsvy som visar en sammanbun- den uppbyggnad före förbindningen med ett olefinhartsskiktr Fig 3 utgör en sektionsvy som visar en annan utföringsform av den sammanbundna uppbyggnaden enligt uppfinningen.

Enligt figurerna 1 och 2, vilka visar sektionsvyer avg den sammanbundna uppbyggnaden enligt uppfinningen och den belag- da uppbyggnaden före förbindning med ett olefinhartsskikt, är 50 NO 7812556-4 6 ett metallunderlag l och ett olefinhartsskikt 2 förbundna genom Ett mas- keringsskikt 5, vilket innehåller ett fördelningsregierande medel ett primerskikt, vilket i sin helhet betecknas med 3. för ett modifierat olefinharts är utbildat i ett bestämt område H utefter metallunderlagets planriktning, och i ett annat område 6 är intet maskeringsskikt anbringat. Ett primerskikt 3 som inne- håller ett modifierat olefinharts och ett filmbildande bashartå är anbringat på metallunderlaget l med maskeringsskiktet 5. I det andra området än där maskeringsskiktet är anbringat, nämligen det första området 6, bildas en flerskiktigt fördelad uppbyggnad med en sådan koncentrationsgradient för hartskomponenterna i för- hållande till tjockleksriktningen, att det modifierade olefinhart-, set 7 är huvudsakligen fördelat i den övre ytandelen, och bashart- set 8 är fördelat väsentligen i den andel som ligger nära metall- underlaget 1. I det område där maskeringsskiktet är anbringat, nämligen det andra området 4, är det modifierade olefinhartseti fördelat jämnt med avseende på primerskiktets tjocklek på grund av den inbördes inverkan mellan det modifierade olefinhartset och det fördelningsreglerande medlet i maskeringsskiktet, och i detta andra område U är fördelningsförhållandet för det modifierade ole- finhartset i den övre ytandelen av primerskiktet lägre än fördel- ningsförhållandet för det modifierade hartset i den övre ytande- len hos primerskiktet i det första området 6. ~Näriolefinharts- skiktet 2 värmeförbindes till metallunderlaget l genom primer- skiktet 5 med en sådan specifik fördelningsuppbyggnad, blir ole- finhartsskiktet 2 starkt bundet i det första området 6, där det modifierade olefinhartset är fördelat i den övre ytandelen, men i det andra området, där det modifierade olefinhartset är förde- lat i ytandelen med ett lägre fördelningsförhållande, uppkommer en svag förbindning i förhållande till fördelningsförhållandet för det modifierade olefinhartset, eller ingen väsentlig bind- ning alls erhålles. När olefinhartsskiktet 2 avskalas från me- tallunderlaget l, kan i denna sammanbundna uppbyggnad avskal- ningen jämnt och med lätthet genomföras, eftersom i det omrâde där avskalningen initieras, nämligen området U, en svag bindning uppkommer eller ingen bindning alls föreligger. När vidare områ- den med svag förbindning eller ingen väsentlig bindning och områ- den med stark förbindninq är lämpligt anordnade, kan en lätt skal- ningsbar hållfasthet av 0,2 till 50 N/cm uppnås mellan olefin- hartsskiktet och metallunderlaget. ' lO 55 HO 7s125s6+4 I föreliggande uppfinning kan såsom metallunderlag använ~ das sådana metaller och legeringar som järn, stål, koppar, alumi- nium, zink, rostfritt stål, brons, kopparnickel, duraluminium och pressgjutningslegeringar. Vidare kan metallunderlaget utgöras av stål som pläterats med zink, tenn, krom eller liknande, eller stål som behandlats med fosforsyra eller kromsyra eller som elektrolytiskt behandlats med kromsyra, Formen hos metallunderf laget är icke speciellt kritisk. Exempelvis kan metallunderlaget föreligga i form av metallfolie, valsad tunnplåt, platta, ark, stång, balk, annat format material, tråd, snodd tråd, ett kron-A korkshölje, en kapsyl, andra behållare, ett konstruktionsmaterial eller en fordonskonstruktion. Uppfinningen kan lämpligen tilläm- pas på obehandlad stålplåt (s k svartplåt), stålplåt, vars yta behandlats med fosforsyra eller kromsyra eller elektrolytiskt be- handlats med kromsyra, och stålplåt, vars yta elektrolytiskt pläterats eller smältpläterats med tenn, zink eller liknande.

När föreliggande uppfinning tillämpas på.dessa metallunderlag, kan bindeförmågan till ett olefinharts verksamt förbättras, medan korrosionsresistensen hos själva metallunderlagen avsevärt för-V bättras. För att en korrosionsförhindrande verkan skall uppnås, kan metallunderlagets yta i förväg beläggas med en känd primer, såsom ett epoxi-aminoharts, ett fenol-epoxiharts, ett epoxi-karb- amidharts, ett fenol-epoxi-vinylharts, ett epoxi-vinylharts eller liknande. I L Ett av de viktiga dragen i föreliggande uppfinning är att när ett olefinharts förbindes med ett metallunderlag genom ett primerskikt med användning av en kombination av ett specifikt, modifierat olefinharts (A) och ett filmbildande basharts (B) som primerskikt i ett specifikt område utefter primerskiktets plan- lriktning, uppkommer en flerskiktig fördelningsstruktur, vilken har sådana koncentrationsgradienter för de två komponenterna med avseende på tjockleksriktningen, att bashartset (B) är för~ delat väsentligen i den andel som ligger nära metallunderlagets yta, och det modifierade olefinhartset (A) är fördelat.väsentli- gen i den andel som ligger nära ytan av olefinhartsskiktet. I det andra omrâdet utefter planriktningcn föreligger på grund av närvaron av det ovan angivna maskerinqsskiktet, det modifierade) olefinhartset (A) fördelat i den andel som ligger nära ytan av. olefinhartsskiktet med ett fördelningsförhållande som är lägre än fördelníngsförhållandet i den andel som ligger nära ytan av H0 7s12sss~4 olefinhartsskiktet i det område där en flerskiktig fördelninge- struktur uppkommit. I f _ I Enligt uppfinningen är det viktigt att det modifierade olefínharts (A) som användes i föreliggande uppfinning skall in- nehålla karbonylgrupper (-C-) i en halt av 0,01 till 200 milli- _ 8 _ i I ekvivalenter per 100 g av polymeren, lämpligen då 0,1 till ÜO *millíekvivalenter per 100 g polymer, och skall ha" en kristalli- sationsgrad av minst 50 %, lämpligen då minst 70 %. För att den i det föregående nämnda flerskiktiga fördelningsuppbyggnaden iskall uppkomma i primerskiktet och den mekaniska förbíndnings- styrkan mellan olefinskiktet och primerskiktet skall förbättas, liksom även förbindningsstyrkans resistens mot vatten eller hett vatten och behandlingsbarheten av det_förbundna området, är det u viktigt att de föregående kraven är uppfyllda i det modifierade olefinhartset (A). , _ Kristallisationsgraden i det modifierade olefinhartset har en väsentlig inverkan på egenskapen att i ett specifikt område av primerskiktet utbilda den angivna, flerskiktiga.fördelningsstruk- turen med specifika koncentrationsgradienter med avseende på tjockleksriktningen. Den kristallisationsgrad som hänvisas till i föreliggande beskrivning och krav utgör en som bestämmas medelst den röntgendiffraktionsmetod som beskrives i Journal of Polymer Science, 18, sid 17-26 (l955) (S. L. Aggarwal och G. D Tilley).

När kristallisationsgraden är lägre än 50 % i det modifierade hartset (A), är det möjligt att dispergera det modifierade ole- finhartset (A) i det filmbildande hartset (B), men det är mycket svårt att fördela det modifierade olefinnartset (A) till övervä- gande del i det övre ytområdet av primerskiktet, dvs i den andel som ligger olefinhartsskiktet. I Halten av karbonylgrupper i det modifierade olefinhartset (A) har en väsentlig inverkan på kombinerbarheten eller affini- teten hos det modifierade olefinhartset (A) med det filmbildande 'bashartset (B) och polyolefinskiktet, och även på förmågan att i primerskiktet bilda den flerskiktiga fördelningsuppbyggnad som har koncentrationsgradienter med avseende på tjockleksrikt- ningen. När karbonylgrupphalten i det modifierade olefinhartset (A) ligger under det ovan angivna området, minskas kombinerbar- heten hos det modifierade olefinhartset (A) med bashartset (B), och som resultat erhålles, att även om det modifierade olefin- Ä0 9 o 7s12s56-4 hartset (Al till övervägande del är fördelat í den övre ytandelen av primerskiktet, kan en förbindning med tillfredsställande håll- fasthet knappast utbildas mellan polyolefinskiktet och primer- skiktet. _ l l , ~ Om karbonylgrupphalten i det modifierade olefinhartset (A) överskrider det ovan angivna området, kan på grund av en otill- räcklig kombinerbarhet eller affinitet för det.modifierade ole- finhartset (A) och olefinhartsskiktet en förbindning med till- _ fredsställnade hållfasthet knappaståstadkommas mellan polyolefin~ skiktet och primerskiktet, eller på grund av en alltför hög kom- binerbarhet eller affinitet mellan det modifierade olefinhartset (A) och bashartset (B) blir det svårt att utbilda en flerskiktig fördelningsuppbyggnad, i vilken det modifierade olefinhartset (A) till övervägande del föreligger i den övre ytandelen av primer- skiktet. I I När i motsats till detta ett modifierat olefinharts med en kristallisationsgrad av minst 50 % och en karbonylgrupphalt av 0,01 till 200 milliekvivalenter per 100 g polymer användes som modifierat olefinharts (A) i enlighet med föreliggande uppfinning, är det möjligt att tydligt i ett specifikt område av primerskik- .tet åstadkomma en ny, flerskiktig fördelníngsuppbyggnad, i vil- ken det modifierade olefinhartset (A) är fördelat till övervägan- de del i den övre andelen, och bashartset (B) till övervägande del är fördelat i den undre andelen, och det är möjligt att för- binda olefinhartsskiktet med metallunderlaget med en högsta för- bindningsstyrka genom den specifika fördelningsstrukturen mellan modiferat olefinharts och basharts i primerskiktet. .Ehuru vida- re införlivandet av ett modifierat olefinharts i primerskiktet har en benägenhet att minska korrosionsresistensen hos metallun- derlaget, är det vid âstadkommande av den ovan beskrivna, fler- skiktiga fördelningsuppbyggnaden i primerskiktet enligt uppfin- ningen möjligt att ge metallunderlaget en hög korrosionsresistens, vilken är jämförbar med den korrosionsresistens som kan åstadkom- mas av ett primerskikt som är fritt från modifierat olefinharts.

I föreliggande uppfinning kan varje produkt som framstäl- les genom införlivande av kända, karbonylgrupphaltiga ooh ete- niskt omättade monomerer i huvud- eller sidokedjorna hos olefin- hartser medelst kända behandlingar, såsom ympsampolymerisation, segmentsampolymerisation, slumpvis polymerísation och ändgrupps- behandling, användas som modifierat olefinharts enligt uppfinning- r' ua BO 73112556-4 en, så länge som de i det föregående nämnda betingelserna är upp-_ fyllda.. , i ~ Sem karbonylgrupphaltig, eteniskt omättad monomer kan an- vändas monomerer som innehåller en karbonylgrupn (-C-), och soml är avledda från en karbonsyra, ett karbonsyrasalt, en karbonsyra~ vanhydrid, en karbonsyraester, en karbonsyraamíd_eller fimidë en aldehyd eller en keton, ensamma eller i kombination med monomerer som innehåller en cyanogrupp (~CN), monomerer som innehåller en hydroxylgrupp, monomerer som innehåller en etergrupp och monome- rer som innehåller en oxiranring (-Qi?-). _ Ok Dessa karbonylgrupphaltíga monomerer kan användas ensamma eller i form av en blandning av två eller flera at dem. Lämnliga exempel på monomerer är de följande: (A) eteniskt omättade karbonsyror, såsom akrylsyra, metakrylsyra, maleinsyra, fumarsyra, krotonsyra, itakonsyra, citrakonsyra och ~norbornen-2,5-dikarbonsyra. A (B) Eteniskt omättade karbonsyraanhydrider, såsom maleinsyraanhyd- rid, citrakonsyraanhydrid, 5~norbornen-2,3-dikarbonsyraanhydrid och tetrahydroftalsyraanhydrid. ' ' (C) Etenískt omättade estrar, såsom etylakrylat, metylmetakrylat, 2~etylhexylakrylat, monoetylmaleat,«dietylmaleat, vinylacetat, vinylpropionat, propyl~y~hydroximetakrylat, etyl-ß~hydroxiakry- lat och glycídylmetakrylat.

(D) Eteniskt omättade amider och imider, såsom'akrylamid, met- akrylamid och maleinimid.

(E) Eteniskt omättade aldehyder och ketoner, såsom akrolein, metakrolein, vinylmetylketon och vinylbutylketon.

Enligt föreliggande uppfinning är bland de ovan nämnda monomererna eteniskt omättade karbonsyror och eteniskt'omättade karbonsyraanhydrider speciellt att föredraga. Dessa monomerer användes ensamma eller i kombination med andra monomerer för mo- difiering av olefinnartser.

Sådana karbonylgrupphaltiga monomerer bindes till huvud: eller sidokedjan i ett olefinharts så, att karbonylgrupphalten blir inom det i det föregående angivna området och kristallisa- tionsgraden hos det erhållna, modifierade olefinhartset blir Ü minst 50 %. V l0 50 HO 'l-penten och H-metvl-l-penten. 7812556-4 ll Som exempel på olefin kan nämnas eten, propen,-1-buten, Dessa olefiner användes ensamma eller i form av en blandning av två eller flera av dem.

För modifiering av ett olefinharts så, att de tidigare an- .givna kraven uppfyllas, exempelvis vid en ympningsbehandling, är det nödvändigt att välja ett olefinharts som har en kristallisa- tionsgrad av minst 50 % som utgängsharts, och genomföra ympnings- mbehandlingen under sådana betingelser, att olefinhartsetskristal- lisationsgrad icke minskas under 50 %. Av denna orsak användes lämpligen högdensitetspolyeten eller isotaktisk polypropen eller en högkristallin eten-propensampolymer som huvudpclymer. Under sådana milda ympningsbetingelser som icke kommer att medföra nå- gon väsentlig minskning av kristallisationsgraden kan medelden- sitetspolyeten och lågdensítetspolyeten med en kristallisations- grad över 50 % även användas." Ympningsbehandlingen kan genomföras under kända betingel-. ser, så länge som de tidigare angivna kraven uppfyllas. När exempelvis en huvudpolymer som består av ett olefinharts bringas i kontakt med en karbonylgrupphaltig, eteniskt omättad_monomer i närvaro av en radikalinitiator eller under tillförsel av radi- kalinitierande medel, kan ett modifierat olefinharts lätt erhål- las. Huvudpolymeren kan bringas i kontakt med monomeren i ett homogent lösníngssystem, ett heterogent fast-vätske- eller fast- gassystem eller ett homogent smältsystem. Som exempel på radi- kalinitiator kan nämnas organiska peroxider, såsom dikumylper- oxid, t-butylhydroperoxid, dibensoylperoxid och dilaurylperoxíd, samt azonitriler, såsom azobisisobutyronitril och azobisisopro- pionitril. Dessa initiatorer användes i kända, katalytiska mäng- der. Som radikalinitierande medel kan exempelvis nämnas jonise- rande strålning, såsom röntgenstrålning, gammastrålning och elektronstrålning, ultraviolett strålning, kombinationer av ult- raviolett strålning och sensibilisatorer, samt mekaniska, radi- kalinitierande medel, såsom knâdning (masticering) och ultra- ljudvibration. ' _ Vid reaktion i homogent lösningssystem löses olefinhart- set, monomeren och initiatorn i ett aromatiskt lösningsmedel, såsom toluen, xylen eller tetralin, och ympningsreaktionen genom- föres. Den erhållna, modifierade olefinen tillvaratages som en fällning. Vid reaktion i heterogent system bringas ett pulver av olefinhartset i kontakt med monomeren eller en lösning av mo- 7s12sss~4 l2 nomeren under joniserande strålning för âstadkommande av ympning.

Vid reaktion i homogent smältsystem kan en blandning av olefin-» hartset och monomeren, eventuellt med initiatorn, smältstrdngspru~ tas medelst en strängspruta eller knådas under bildning av ett- modifierat olefinharts. I vart fall kan det erhållna, modifiera- de hartset underkastas en reningsbehandling, såsom tvättning el- ler extraktion för avlägsnande av oreagerad monomer, homopolymer eller återstående initiator. När vidare det erhâllna,.modifiera- de olefinhartset omkrístalliseras från ett aromatiskt lösningsme- l0 del, såsom något av de ovan nämnda, ooh kristallisationsbetingel- serna på lämpligt sätt regleras, kan partikelstorleken inställas.

A Ett modifierat olefinharts (A) som användes i föreliggande uppfinning kan lätt framställas på föregående sätt.

Som en annan typ av modifierat olefinharts med den tidiga- lS re nämnda karbonylgrupphalten kan nämnas oxiderad polyeten._ Som oxiderad polyeten för användning i uppfinningen väljes polymerer som uppfyller de tidigare angivna kraven bland så kalla- de oxiderade polyetener, framställda genom oxidation av polyeten eller en sampolymer, huvudsakligen bestående av eten, om så öns- kas l smält tillstånd eller lösning. ' Med avseende på kombinerbarheten med bashartset (B) och enkelhet vid utbildande av den tidigare nämnda, flerskiktiga för- delningsuppbyggnaden med en gradient i hartskoncentrationen, är det lämpligt att densiteten hos den oxiderade polyetenen är 0,90 till 1,2 g/em5, speciellt då 0,95 till 1,0 g/em5, ehuru den föredragna densiteten i viss utsträckning varierar beroende på kristallisationsgraden eller karbonylgrupphalten. I beaktande av hanterbarheten hos det belagda föremålet eller hållfastheten i beläggninen i och för sig, är det att föredraga att medelmol- vikten hos den oxiderade polyetenen är 1000 till 50 000, spe- ciellt då 1000 till 10 000.

Som filmbildande basharts (B) enligt föreliggande uppfin- ning kan användas varje känt basharts för utbildning av korro- sionsskyddande primerskikt. För utbildande av den i det före- gående angivna flerskiktiga fördelningsuppbyggnaden i primer- skiktet och för ökning av förbindningsbarheten av primerskiktet till metallunderlaget är det i allmänhet att föredraga att an- vända ett filmbildande basharts (B) som har en densitet som med 3 minst 0,1 g/cm är högre än densiteten hos det modifierade ole- H0 finhartset (A), vanligen då en densitet av l,2-1,3 g/cmñ, och in- 55 HO _ 7812556-4 i - nehållande» funktionella grupper, bestående av hydroxylgrupper och/eller karbonylgrupper, i en halt av minst l milliekvivalent per gram polymer, speciellt då 3~20 milliekvivalenter per gram polymer. I När ett basharts som har en densitet som är minst 0,1 g/cm; högre än densiteten hos det modifierade olefinhartset (A) använf des, blir det mycket lättare attutbilda den specifika, flerskikti- ga fördelningsstruktur som har koncentrationsgradienter enligt föreliggande uppfinning i primerskiktet. Om vidare halten av funktionella grupper, såsom hydroxyl eller karbonyl i bashartset är minst 1 milliekvivalent per gram av polymeren, kan vidhäftning- en av primerskiktet till metallunderlaget och korrosionsresisten- sen ytterligare förbättras. ' V I det basharts som användes för utbildande av ett primer- skikt enligt uppfinningen kan hydroxylgrupper införlivas i poly- merens huvud- eller sidokedja i form av en alkoholisk hydroxyl- grupp, en fenolisk hydroxylgrupp eller en blandning av dessa, och karbonylgrupper kan ingå i polymerens huvud- eller sidokedja i form av en karbonsyra, karbonsyrasalt, karbonsyraester, karbon- syraamid, keton, imíd, karbamíd eller uretan.

Ett harts som uppfyller de föregående kraven väljes bland värmehärdande och termoplastíska hartsbärare som vanligen använ- des inom tekniken för målningsfärger. Exempelvis kan användas värmehärdande hartser, såsom fenol-formaldehydhartser, karbamid- formaldehydhartser, melamin-formaldehydhartser, xylen-formalde- hydhartser, epoxihartser, alkydhartser, polyesterhartser, värme- härdande akrylhartser, uretanhartser och blandningar av dessa, samt termoplastiska hartser, såsom akrylhartser, vinylklorid-vi- nylacetatsampolymerer, vinylklorid-vinylacetat-maleinsyrasampoly- merer, vinylbutyralhartser, andra vinylhartser, styren-butadien- akrylsyraestersampolymerer, polyamidhartsor och petroleumhartser, förutsatt att de uppfyller de tidigare nämnda kraven.

Lampligen användes så kallade värmehärdande hartser som bashartser för framställning av primer enligt uppfinningen, och bland dem är speciellt att föredraga fenolharts-epoxíhartsfärger, karbamídharts-epoxihartsfärger, melaminharts-epoxihartsfärger och fenolharts-vinylhartsfärger.

Vid framställning av en beläggningskomposition för fram- ställning av ett primerskikt kombineras det modifierade olefin- hartset (A) med det filmbildande bashartset (B) i ett viktför- 50 HO 7812556-4 1,, hållande (A)/(B) från 0,2/99,8 till.70/30. Eftersom i det för- bundna området av primerskiktet enligt föreliggande uppfinning bashartset (B) är fördelat huvudsakligen i den andel som ligger nära metallunderlaget, och det modifierade olefinhartset (A) är, fördelat väsentligen i den andel som ligger nära det olefinharts- skikt som är bundet till metallunderlaget genom primerskiktet, kan förbindningsstyrkan mellan primerskiktet och olefinhartsskik~ tet ökas även om halten av det modifierade olefinhartset (A) är så låg som 0,2 viktprocent, och vidhäftníngen mellan primerskik- tet och metallunderlaget kan förbättras, även om halten av bas- hartset (B) är så låg som 70 viktprocent.

V Ett maskeringsskikt som innehåller ett fördelningsregle- rande medel (C) för det modifierade olefinhartset (A) anbringas delvis på-metallunderlaget, och när den primer som innehåller den tidigare nämnda kompositionen anbringas på metallunderlaget under specifika betingelser, utbildas den tidigare nämnda, flerskiktiga fördelningsstrukturen i de områden som är skilda från dem där maskeringsskiktet är anbringat, och bildningen av den flerskikti- ga fördelningsstrukturen förhindras i de områden där maskeringsj skiktet anbringats.

Varje material som har den verkan att de förhindrar det modifierade olefinhartset (A) i primermålningsfärgen från att fördelas till övervägande del i ytandelen av primerskiktet kan användas som fördelningsreglerande medel för det modifierade ole- finhartset (A). I allmänhet har sådana material en inbördes ke- misk eller fysikalisk verkan med det modifierade olefinhartset (A). Exempel på sådana fördelningsreglerande medel (C) är de följande:" i _ (1) Oljehartser och oljemodifierade hartser, vilka som åtminstone en del av komponenterna innehåller oljor, såsom torkande oljor, t ex linolja, tungolja, perillaolja och dehydratiserad ricinolja, halvtorkande oljor, såsom sesamolja, sojaolja, rapsolja och bomullsfröolja, och icke torkande oljor, t ex kameiiaolja, oliv- olja, ricinolja och kokosolja, samt hartser som modifierats med dessa oljor.

Exempelvis kan användas oljemodifierade alkydhartser, oljemodifierade epoxihartser, oljemodifierade fenolhartser, ol- jemodifierade aminohartser, oljehartsfärger, oljemodifierade polyamidhartser, oljemodifierade akrylhartser och oljemodifiera- de vinylhartser, ensamma eller i form av en blandning av två el- 50 55 H0 ,¿ D D 7s12556~4i ler flera av dem, Modifieringsgraden med en olja är icke speciellt kritisk, men det är vanligen lämpligt att använda oljemodifierade hartser som innehåller l5 till 85 viktprocent av en torkande, halvtorkan- de eller icke torkande olja, såsom angivits i det föregående, räknat på totala hartsmängden. A _ (2) Hartser som innehåller en fettsyra eller polymeriserad fettf syra som beståndsdel, såsom polyamidhartser, innehållande en po- lymeriserad fettsyra som syrakomponent, och hartser som modifie- rats med linolsyra, linolensyra eller fettsyra av dehydratíserad ricinolja. ' (3) Polyalkylenpolyoler, såsom polyetylenglykol, polypropylengly- kol och addukter av etylenoxid-till flervärda alkoholer, alifa~ tiska aminer och fettsyraamider. . V (U) Metalltvålar av fettsyror, såsom kalciumstearat. (5) Organosiloxaner, såsom dimetylpolysiloxan. _ (6) Målningsfärger av butadientyp, såsom kokt, modifierad poly- butadienglykol. _ De fördelningsreglerande medel (C) som kan användas enligt föreliggande uppfinning är icke begränsande till dem som nämnts i det föregående. Exempelvis har det visat sig att när ett mjuk- níngsmedel av epoxityp, såsom epoxiderad sojaolja, ett mjuknings- medel av ftalsyraestertyp, såsom DOP, eller ett mjukningsmedel av polyestertyp införlivas som fördelníngsreglerande medel ii' maskeringsskiktet, kan en verkan uppnås som förhindrar utbildan- de av den flerskiktiga fördelningsstrukturen i primerskiktet.

Det antages att orsaken troligen är att mjukningsmedlet i maske- ringsskiktet migrerar in i primerskiktet och utövar en funktion att fördela det modifierade olefínhartset jämnt i primerskiktet.

Det är följaktligen att märka, att det fördelningsregle- rande medel (C) som kan användas enligt föreliggande uppfinning icke endast innefattar substanser som förhindrar den flerskikti- ga fördelningen av det modifierade olefinhartset genom den ke- miska affiniteten eller reaktíviteten med det modifierade ole- finhartset eller genom de elektrostatiska attraktionskrafterna, utan även substanser som ändrar dispergerbarheten_hos det modi- fierade olefinhartset i bashartset. i När det fördelningsreglerande medlet (C) har beläggnings- bildande egenskaper, kan det anbringas på metallunderlaget en- ~samt som maskeringsskíkt, eller det kan anbringas på metallskik- l5 j0 55 NO 'tallunderlaget, är lämpligen l0-500 mg/dma, speciellt då 30-100 å 78T2556-4 5 l tet i kombination med ett beläggningsbildande basharts. Om det fördelningsreglerande medlet (C) icke har några beläggningsbil- dande egenskaper, anbringas det på metallunderlaget införlivat i ett beläggningsbildande basharts som maskeringsskikt. ' För lämpligt uppnående av syftemålen hos föreliggande upp- finning är det att föredraga att den anbringade mängden av det fördelningsreglerande medlet (C) är 1-300 mg/dmz, speciellt då 2-150 mg/dma, ehuru den föredraget anbringade mängden i viss ut- sträckning varierar beroende på typen därav. När det fördelninge- reglerande medlet (C) anbringas i kombination med ett beläggnings- à bildande basharts, är det lämpligt att den totalt anbringade mäng- I den är 10-500 mg/amz, speciellt då 2o~2oo mg/amg. _ “ _ Maskeringsskiktet anbringas vanligen på metallunderlaget : g i form av en målningsfärg eller tryckfärg i ett lämpligt orga- niskt lösningsmedel med hjälp av beläggnings~ eller tryokappara- tur. i V Maskeringsskiktet kan anbringas på metallunderlaget i ett nätverksmönster, ett prickmönster, en bandliknande form, en ra- diell form, ett mönster av koncentriska cirklar, ett geometriskt mönster av cirklar, kvadrater eller trianglar, eller en kombina- tion av dessa mönster eller former. _ Medan maskeringsskiktet fortfarande föreligger i fuktigt E tillstånd som det belagts eller tryckts, eller efter det att det É har torkats eller värmebehandlats, anbringas den följande belägg- ningen av primermålningsfärg., 9 Den mängd av primerskikt som anbringas på metallytan, dvs vikten av icke flyktigt, fast hartsmaterial per ytenhet av me- mg/dma. Om den anbringade mängden av primerskiktet ligger inom detta föredragna område, kan en god kombination av hög korro- f sionsresistens och hög vidhäftning uppnås. Det är speciellt lämpligt att den anbringade mängden av det modifierade olefin- : hartsen (A) är 0,01 till 100 mg/dmä, främst då 0,1-10 mg/amg, _ L och att den anbringade mängden av bashartset (B) är l-500 mg/dmz, ¿ speciellt då 10-100 mg/amä. l En vätskeformig beläggningskomposition som innehåller det i modifierade olefinnartset (A) och bashartset (B) i ovannämnda viktförhållanden i ett blandat lösningsmedel, såsom beskrives i det följande, beredas, och denna komposition anbringas på ytan » av metallunderlaget i de icke maskerade områdena, varefter det 50 55 ÄO V5-20 pm. _ l' 17 7812556-4 blandade-lösningsmedlet avdrives för att åstadkomma den i det fö- regående nämnda, nya flerskiktiga fördelningsstrukturen i det er- hållna primerskiktet i de icke maskerade områdena.

För att den flerskiktiga fördelningsstrukturen i primer- skiktet verksamt skall utbildas, är det'viktigt att det blandade lösningsmedlet innehåller minst 70 viktprocent av en lösningsme- delskomponent som har en löslighetsparameter (Sp-värde) av 8,0 till 9,5, och att skillnaden mellan kokpunkten hos ett lösnings-_ medel (S1) som har den högsta kokpunkten i det blandade lösnings- medlet och kokpunkten hos ett lösningsmedel (S2) som har den lägs- ta kokpunkten i det blandade lösningsmedlet är minst 2000, lämp- ligen då minst 25°C.

När ett lösningsmedel som har en löslighetsparameter (Sp-värde) som ligger inom det ovan angivna området användes i. en mängd av minst 70 viktprocent, räknat på totalmängden blandat lösningsmedel, kan bashartset (B) fullständigt lösas i det blan- dade lösningsmedlet, och det modifierade olefinhartset (A) dis- pergeras eller suspenderas i form av fina partiklar med så kal- lad emulsionspartikelstorlek, exempelvis 2-50 pm, speciellt då Om den sålunda framställda målningsfärgen anbringas och värmebehandlas, kan den ovan nämnda flerskiktiga fördelninge- strukturen stabilt bildas.s När ett lösningsmedel som har en lös- lighetsparameter (Sp-värde) som ligger inom det angivna området icke ingår i det blandade lösningsmedlet, eller om dess halt är lägre än 70 viktprocent, är det vanligen svårt att åstadkomma en målningsfärg som har det ovan angivna dispersionstillståndet och som kan bilda en flerskiktig fördelningsstruktur. A ' i Om ett enda lösningsmedel användes, eller om skillnaden mellan kokpunkterna är mindre än 2000 när ett flertal lösnings- medel användes, är det svårt att utbilda ett primerskikt med den ovan angivna flerskiktiga fördelningsstrukturen, och hanterbar- heten hos det primerbelagda metallunderlaget eller den samman- bundna uppbyggnaden av polyolefin och metall är icke tillfreds- När däremot det modifierade olefinhartset (A) och bashartset (B) löses i det enligt ovan specifierade, blandade ställande. lösningsmedlet och den erhållna målningsfärgen anbringas och torkas kommer, såsom framgår av exemplen i det följande, i- de icke maskerade områdena att utbildas en flerskiktig struktur, i vilken det modifierade olefinhartset till övervägande del är fördelat i den erhållna beläggningens ytandel. (Orsaken har icke l0 50 HO 7812556-4 18 fullständigt klarlagts; men det antages att under betingelserna för torkning eller värmebehandling av den anbringade målninga- färgen ändras temperaturen hos beläggningen eller lösningsmedels- kompositionen med en viss gradient medan lösningsmedlen avdrives, och denna ändring kommer att gynna bildning av den flerskiktiga fördelningsstrukturen. _ A Det lösningsmedel (S1) som har en högre kokpunkt användes i en mängd av lO-70 viktprocent, speciellt då 20-60 viktprocent, räknat på totalmängden lösningsmedel, och det lösningsmedel (S2) som har en lägre kokpunkt användes i en mängd av 10-70 viktpro- cent, speciellt då 20-60 viktprocent, räknat på totalmängden lös- ningsmedel. Lämpliga kombinationer av lösningsmedel som uppfyl- ler de i det föregående angivna kraven kan väljas bland ketoner, såsom aceton, metyletylketon, metylisobutylketon, cyklohexanon och isoforon, alkoholer, såsom diacetonalkohol, n-butanol, metyl- cellosolv och butylcellosolv, samt aromatiska kolväten, såsom toluen, xylen och dekalin.

Exempel på lämpliga kombinationer av lösningsmedel är metylisobutylketon/metyletylketon, metylisobutylketonldiaceton- alkohol/xylen, och n-butanol/xylen/cyklohexanon/isoforon¿ En beläggningskomposition för utbildande av primerskiktet framställes exempelvis genom upplösning av bashartset (B) i ett eller flera av de föregående organiska lösningsmedlen för erhål- lande av en lösning, samt tillsats av det modifierade olefin- hartset (A) i form av en lösning i exempelvis het xylen eller i dekalin till bashartslösningen för bildande av en homogen kompo- sition. I allmänhet är det lämpligt att hartshalten i den sålun- da framställda, vätskeformíga belåggningskompositionen är 10-50 viktprocent.

När ett primerskikt utbildas på metallunderlagets yta, kan om så önskas metallunderlagets yta avfettas och tvättas en- ligt kända metoder, och den ovan beskrivna, vätskeformiga be- läggningskompositionen anbringas på ytan av metallunderlaget medelst kända beläggningsmetoder, såsom doppbeläggning, sprut- beläggning, valsbeläggning, stavbeläggning, elektrostatisk be- läggning och elektrodoppbeläggning. A Den vätskeformiga komposition som anbríngats på metall- underlaget torkas sedan eller värmebehandlas. I allmänhet är det lämpligt att värmningen genomföres vid en högre temperatur än smältpunkten hos det modifierade olefinhartset (A), speciellt l5 Lv' \I| NO 19 e7s12s56-4 150-200§C.~ Genom denna-värmebehandling fördelas bashartset (B) till övervägande del i den andel som ligger nära metallunderlaget i de icke maskerade områdena,.och det modifierade olefinhartset (A) fördelas i ytområdet av primerskiktet i de icke maskerade områdena, varigenom en flerskiktig fördelningsstruktur bildasi Orsaken tilldetta har icke fullständigt klarlagts. Det antages* dock, att i den kombination av modifierat olefinharts (A) ooh basharts (B) som har de'i det föregående angivna specifika egen- 'skaperna uppkommer under torkningsbetingelser en benägenhet till en fasseparation mellan de två hartserna, och det modifierade olefinhartset (A), vilket har en lägre densitet, bringas att sti- ga till ytområdet, och att denna benägenhet för fasseparation I det fall när bashart- set utgöres av ett värmehärdande harts, åstadkommas härdning av gynnas av lösningsmedlens avdunstning. bashartset genom värmebehandlingen, och det antages att bildning- en av den flerskiktiga fördelningsstrukturen även kommer.att gyn- enas genom härdning av bashartset.

Såsom beskrivits i detalj i det föregående, kommer i_de maskerade områdena bildningen av den flerskiktiga fördelninge- strukturen att förhindras genom den ömsesidiga inverkan mellan det fördelningsreglerande medlet (Cl i maskeringsskiktet oeh det modifierade olefinhartset (A)._A ' ' För värmebehandlingen kan varje värmningsanordning använ- das, så länge som temperaturbetingelserna ligger inom det ovan angivna området. Exempelvis kan inom föreliggande uppfinning efter önskan användas värmningsugnar som normalt användes till värmebehandling av beläggningar, såsom en varmluftsugn, en ugn med infrarödvärmning, ugnar med högfrekvent induktionsvärmning och liknande. . _ Det förhållandet att det enligt uppfinningen utbildade primerskiktet har den i det föregående nämnda flerskiktiga för- delníngsstrukturen i de icke maskerade områdena och att fördel- ningsförhållandet för det modifierade olefinhartset i ytandelen av primerskiktet i det maskerade området är lägre än distribu- tionsförhållandet för det modifierade olefinhartset i ytandelen' av primerskiktet i det icke maskerade området kan bekräftas ge- nom uppdelning av primerskiktet med avseende på tjockleksrikt- ningen i tre delskíkt, nämligen ett övre delskikt (LS), närmast metallunderlaget, ett mellanliggande delskikt (LM) och ett und- re delskikt (LB), och bestämning av fördelningsförhållandena 55 -beror på sträckningsvibrationen hos metylengruppen vid 2920 cm__, 7812556-4 (procenthalter) fdr det modifierade olefinhartset i de olika del- skikten. _ ' _ Närmare bestämt bringas ett värmebenandlat primerskikt i kontakt med stålull, fäst vid en roterande axel; och ett skikt med en bestämd tjocklek (cirka l um) avlägsnas genom slipning.

Järnkomponenten_avlägsnas med magnet från pulvret av den avlägs- nade beläggningen, och det återstående pülvret underkastas I spektralanalys med infrarödabsorption medelst metoden med KBr-- tablett. En absorption som icke överlappar den.karakteristiska ut absorptionen hos bashartset (B), i allmänhet en absorption som i väljes som karakterístisk absorption_för det modifierade olefin- hartset, och halten av det modifierade olefinhartset (A) bestäm- mes på basis av en i förväg uppgjord kalibreringskurva» _ I den sammanbundna uppbyggnaden enligt uppfinningen kän- netecknas det första området, dvs det icke maskerade området, av primerskiktet av att (1) fördelningsförhållandet för det modi- fierade olefinhartset (A) är minst 50 % (alla procenttal och de- É lar är räknade efter vikt, såvida intet annat angives), speciellt I då minst 70 %, i det övre delskiktet (Ls), och att (2) fördel- Å ningsförhållandet för det modifierade olefinhartset (A) är högst ¿ %, spefldellt då högst 5 % i det understa delskíktet (LB).

Det fördelningsförhållande som hänvisas till i föreliggan- ¿ de beskrivning och patentkrav definieras av formeln 1 wx X 10000 ' i _ i É D = - -- ' “ * X W x CA * vari DX.betecknar fördelningsförhållandet, W betecknar vikten l (mg/dm3) av primerskiktet per ytenhet, CA betecknar den genom- A snittliga halten (viktprocent) av det modifierade olefinhartset i primerskiktet, och WX betecknar vikten (mg/dma) av det modi- fierade hartset per ytenhet i vardera delskíktet {det övre del- skiktet (LS), det mellanliggande delskiktet (LM) eller det ünd- 5 re delskiktet (LB)}. - .

I den förbundna uppbyggnaden enligt uppfinningen känne- tecknas det andra området, dvs det maskerade området av primer- skiktet, av att (3) i det övre delskiktet (LS) fördelningsför- hållandet för det modifierade olefinhartset (A) är lägre än 50 %, speciellt då lägre än HO %. i 50 7 81 2 5 5 6 - 4 21 V , t' ~Det förhållandet att primerskiktet i den sammanbundna upp- byggnaden enligt uppfinningen har den ovan beskrivna, specifika fördelningsstrukturen kan även bekräftas genom observation av olefinhartsskiktets yta efter det att det avskalats och-skilts I det första pmr-ådet, avs det star-m: bundna området, kan en övergång av en relativt stor mängd fina, vita partiklar av det modifierade hartset (7' i rig l) till ole- finhartsskiktet observeras, medan i det andra området, dvs det från metallunderlaget. _svagt\förbnndna området, olefinhartsskiktet är relativt jämnt, och någon övergång av det vita, modifierade olefinhartset icke alls kan observeras eller endast i mycket liten mängd.

Som olefinharts för anbringande på det enligt ovan beskriv- na primerskiktet enligt uppfinningen kan exempelvis användas så- dana polyolefiner som lågdensitetspolyeten, medeldensitetspoly- eten, högdensitetspolyeten, isotaktisk polypropen, eten/l-buten- sampolymerer, l-polybuten, eten/hexensampolymerer, etenlpropen- sampolymerer och terpolymerer av eten, propen och konjugerad dien, samt olefinsampolymerer och modifierade polyolefiner, vil- ka huvudsakligen består av en olefin och innehåller en liten mängd av en annan eteniskt omättad monomer än en olefin. Som sådana olefinsampolymerer och modifierade polyolefiner kan exem- pelvis nämnas eten/vinylacetatsampolymerer_(EVA), förtvålad eten/vinylacetatsampolymerer (EVAL), eten/akrylsyrasampolymerer, eten/metylmetakrylatsampolymerer och polyetener som modifierats med omättade karbonsyror, såsom maleinsyra, akrylsyra, metakryl- syra och estrar därav, polypropener som modifierats med omättade karbonsyror, såsom maleinsyra, akrylsyra och estrar därav, samt jonomerer och klorsulfonerad polyeten. A Dessa olefinhartser kan användas ensamma eller i form av en blandning av två eller flera av dem. En eller flera elasto~ merer, såsom eten/propengummi (EPR), eten/propen/diengummi (EPDM), p0lyiS0buten (PIB), butylgummi (IIR), polybutadien (PB), naturgummi (NR), stereospecifik polyisopren, nitrilgummi (NER), (styren/butadiensampolymer, styren/butadiensegmentsam- polymer, styren/isoprensampolymer eller styrenlisoprensegment- sampolymer) och polykloropren (CR) kan införlivas i mängder av l-60 viktprocent i polyeten, polypropen eller EVA, varigenom« de elastiska egenskaper som erfordras för packningar eller tät- ningar kan förbättras. A H0 -7832556-4 _ _ 22 Olika tillsatsmedel kan införlivas i polyolefinen enligt kända kompositioner. »Exempelvis kan införlivas antioxidanter el- ler stabilisatorer av fenoltyp, organisk-svaveltyp, organisk kvävetyp eller organisk fosfortyp, smörjmedel, såsom metalltvä- lar eller andra fettsyraderivat, fyllmedel, såsom kalciumkarbo- nat, vitt kol, títanvitt, magnesiumkarbonat, magnesiumsilikat, kimrök och leror, samt färgmedel. I f Ett tvärbindningsmedel, ett jäsmedel eller en blandning av dessa kan införlivas i det olefinharts som användes enligt upp- finningen, och ett tvärlänkat, skummat eller tvärlänkat och skum- mat olefinhartsskikt kan utbildas. Om det exempelvis är önskvärt att utbilda ett skikt av ett olefinharts med en utmärkt värme- resistens, hållbarhet och goda mekaniska egenskaper, såsom elas- ticitet på metallunderlaget, är det lämpligt att införliva ett tvärlänkningsmedel i olefinhartset. När det är önskvärt att utbilda en beläggning med utmärkta sammantryckningsegenskaper som erfordras för en packning eller tätning, är det lämpligt att införliva ett jäsmedel i olefinhartset, eventuellt tillsammans med ett tvärbindningsmedel. A Som sådana tvärlänkningsmedel och jäsmedel kan exempelvis användas tvärlänkningsmedel som Sönderdelas vid temperaturer nära behandlingstemperaturen (mjukningspunkten) hos det använda hart- set, såsom organiska peroxíder, t ex dikumylperoxid, di-t-butyl- peroxid, kumylväteperoxid och 2,5-dimetyl-2,5-di(t-butylperoxi)- -hexan, och jäsmedel som sönderdelas vid temperaturer nära V behandlingstemperaturen för det använda hartset, såsom 2,2'-aZo- bisisobutyronitril, azodikarbonamider och H,ä-hydroxibensensul- fonylhydrazíd. Tvärlänkningsmedlet användes i en mängd av 0,1-5 viktprocent, räknat på hartset, och jäsmedlet användes i en mängd av 0,2-10 viktprocent, räknat på hartset. Å Olefinhartsskiktet värmeförbindes till metallunderlaget genom det i det föregående beskrivna primerskiktet vid en tempe- ratur som är minst 100 högre än en högre temperatur mellan smältpunkten hos det modifierade olefinhartset (A) och smält- punkten hos olefinhartset, vanligen då vid 120-30000 och främst~ vid l5O-23000. Olefinhartset anbringas i form av en film, folie; pulver eller annat format föremål på det primerskikt som utbil- dats pâ metallunderlaget, och olefinhartset värmas vid den ovan angivna temperaturen till att smältförbínda olefinhartset till rimern varefter sammansättningen k les för erhållande av en 9 _: y 23 . 7812556-4 sammanbunden uppbyggnad. Värmningen av olefinhartset åstadkom- mes på olika sätt, exempelvis (A) transport av sammansättningen' genom en värmd ugn, (B) värmning av sammansättningen medelst värme, överfört från en värmd press eller vals, (C) värmning av metallunderlaget i förväg eller in situ medelst nögfrekvent in- duktionsvärmning eller liknande och smältbíndning av olefinharte set till metallunderlaget, och (d) värmning av sammansättningen medelst infrarödstrålning,.ultraljud, plasma eller laser.

Som en annan metod för bindning av olefinhartset till me- tallunderlaget genom primerskiktet kan nämnas en metod, vilken innefattar strängsprutning av en smälta av olefinnartset vid den ovan angivna temperaturen på det på metallunderlaget utbildade primerskiktet för att smältförbinda olefinhartset till metallun- derlaget genom primerskiktet. I denna metod kan det smälta ole- fínhartset anbringas i form av ett kontinuerligt format föremål, såsom band, film, folie, rör eller hölje, på metallunderlaget i enlighet med ett så kallat sprutbeläggningsförfarande. Vidare kan en metod användas, i vilken det smälta olefinhartset sträng- sprutas i form av en massa på metallunderlaget och smältförbindes till detta medan det smälta olefinhartset kyles och formas till önskad utformning medelst en_vals, press eller stämpel. Den förstnämnda sprutbeläggningsmetoden är lämplig när ett konti- nuerligt skikt av olefinhartset utbildas på metallunderlaget, och den senare metoden är lämplig när ett skikt av olefinhartset Smältförbind- ning av olefinhartset till metallunderlaget kan om så önskas utbildas på en specifik del av metallunderlaget. fullbordas på en mycket kort tid av storleksordningen mikrose- kund eller millisekund.

När det olefinharts som anbringas på metallunderlaget är tvärlänkat, skummat eller tvärlänkat och skummat, värmes olefinr hartsskiktet efter smältförbindning till primerskiktet på metall- underlaget till en temperatur som är högre än sönderdelningstem~ peraturen hos jäsmedlet eller tvärbindningsmedlet.

När metallunderlaget utgör ett tunt föremål, såsom en me- tallfolie, tunt ark, rör eller tunn behållare, kan olefinharts- skiktet anbringas på endast en sida av metallunderlaget eller på båda sidor av detta. Vidare kan en sammanbunden laminatuppbygg- nad framställas genom smältförbindning av båda ytorna av olefin- hartsskiktet till metallunderlag, såsom folier eller ark. 50 55 H0 gtallunderlaget. 7s12s5s~4b 2% - I den sammanbundna uppbyggnaden enligt uppfinningen erhål- les genom värmeförbindning av olefinhartsskiktet till metallunder- laget genom det mellanliggande primerskiktet, vilket har den tidi- gare nämnda, speciella flerskiktiga fördelningsstrukturen, starkt bundna områden och svagt eller icke bundna områden mellan olefinr hartsskiktet och metallunderlaget., I en förbunden sammansättning som framställts genom smältförbindning av olefinhartsskiktet till metallunderlaget direkt utan något mellanliggande primerskikt, uppkommer korrosion hos metallunderlaget lätti gränsytan mellan detta och hartskiktet, och en stark korrosion av metallunderlaget fortskrider från den obelagda delen eller änddelen i denna för- bundna sammansättning om icke hela ytan av metallunderlaget full- ständigt är täckt med olefinhartset, och detta fortskridande av korrosionen påskyndar avskalning av olefinhartsskiktet från me- Sådana olägenheter orsakade av korrosion kan verksamt elimineras enligt föreliggande uppfinning genom att det tidigare definierade, specifika primerskiktet först utbildas på metallunderlaget. F :A Den sammanbundna uppbyggnaden enligt föreliggande uppfin- ning kan anbringas på en känd kronkorks- eller kapsylförslutning, i vilken ett tryckfärgsskikt som anbringats på innerytan av en kronkork eller kapsyl Överföres till ett packningsskikt när detta avskalas från kronkorken eller kapsylen.

I fig 3, vilken åskådliggör denna utföringsform, avser hänvisningsnumren l-6 samma element som i fig l, och med 9 be- tecknas ett skikt av en känd mâlningsfärg som icke har någon vidhäftning till primerskiktet 5, medan 10 betecknar ett tryck- färgsskikt som visar ett märke eller liknande. Avskalningen av olefinhartsskiktet 2 påbörjas från kantdelen av det svagt för- bundna eller icke förbundna området H, och när avskalningen fortskrider till kanten av området 6, där det modifierade ole- finhartset till övervägande del fördelat i ytandelen, åstadkom- mes brott i primerskiktet 3, och avskalningen fortskrider vida- re i gränsytan mellan primerskiktet 3 och färgskiktet 9.

Som framgår av den föregående beskrivningen, är förelig- gande uppfinning mycket lämplig för framställning av kronkorkar, buteljkapsyler, burklock, andra behållarförslutningar och lätt öppningsbara behållarförslutningar som innefattar en packning eller tätning av ett olefinharts. På grund av den ovan nämnda lämpliga kombinationen av hög skalningshållfasthet och hög kor- Ul ' _ 7812556-4 rosionsresistens kan den sammanbundna uppbyggnaden enligt upp- finningen med fördel användas för framställning av olika inkläd- da behållare, såsom burkar, tankar¿ kemiska reaktionskärl och flexibla förpackningar, konstruktionsmaterial och material för fordonskonstruktioner, såsom väggplattor och takmaterial, samt olika vanliga artiklar, såsom laminatbord; dekorationsmaterial, värmeísolerande material, belagd tråd, belagda kablar och lik- nande. _ _ I ' I Uppfínningen åskådliggöres i närmare detalj av de följan- de exemplen, vilka icke avser att begränsa uppfinningens omfång, Exempel 1. ' V . * ' En blandning av 1,0 mol p-kresol, 1,2 mol formaldehyd och 0,2 mol ammoniak bringades att reagera på vattenbad under bild- ning av ett ammoniak-kresolharts. Därefter löstes M0 viktdelar av detsålunda framställda hartset och 60 víktdelar av ett epoxi- harts av typ bisfenol A (Epíkote(É! 1007, framställt av Shell Chemical) i ett organiskt lösningsmedel (blandning av lika delar metylisobutylketon och metyletylketon) för erhållande av en bas- hartslösning. En med maleinsyraanhydrid modifierad polyolefin med en krïstallisationsgrad av 14,9 % och en modífieringsgrad av ,5 mekv/lüügglöstes i värmd xylen till en halt av 10 viktpro- cent. Denna lösning sattes till bashartslösningen under till- räcklig omrörning, så att den tillgatta mängden polyolefín var På detta sätt framställdes en primerbeläggningskomposition med en to- viktprocent (som fast material) räknat på bashartset. tal torrsnbstanshalt av cirka 30 viktprocent.

En hartslösníng (fördelníngsreglerande medel) som visas tabell lfianbringades fläckvis på en ytbehandlad stâlplåt (Hi-Top)B', framställd av Toyo Kohan) som ett maskeringsskikt med användning av en spårförsedd valsbeläggare, så utförd attt beläggningar med en bredd av 20 mm utbildades med mellanrum av 50 mm. mängden av det fördelningsreglerande medlet var 50 mg/dmg, räknat som torr beläggning. Därefter värmdes den belagda stålplåten vid l90°C under l0 minuter.

Den anbríngade Den enligt ovan framställda primerfärgen-anbringades sedan på den» fläckvis belagda ytan så, att tjockleken efter härdning och torkning var 6 um, och värmníngen genomfördes vid l90°C under minuter för framställning av en belagd stålplåt med ett del- vis anbringat maskeringsskíkt.

W ñ._......_v...l_..w.....a_...._..._fle...,.f...,........_ l0 “7812556-4 i 26 En lamínatfilm,'innefattande en film av lågdensitetspoly- eten (med smältindex 7,0 och densiteten 0,92) med en tjocklek av 100 um och en film av en polyester (Dia Foil Fihn@% med en tjocklek av l2 pm värmeförbands under tryck till den belagda stålplåten vid l60°C under 5 sekunder i det tillstånd; där poly- etenfilmen var vänd mot den belagda blåten¿'för åstadkommande av en sammanbunden uppbyggnad av laminatfilm och belagd plåt. Skal- ningshållfastheten mellan laminatfílmen och den belagda plåten mättes vid en draghastigbet av 50 mm/min medelst en dbagprovnings- apparat, varvid provstyckets bredd var 20 mm och längd 100 mm, och provstycket innefattade ett område med anbringat fördelnings- . A V ¿ reglerande medel och ett område fritt från fördelningsreglerande De erhållna resultaten visas i tabell l. ' Primerskiktet uppdelades i tre tunna delskíkt med en tjock- lek av cirka 2 um (övre delskikt LS, mellanliggande delskikt LM och undre delskikt LB) medelst ytpoleringsmetoden. Mängden av den modifierade polyetenen i vardera delskiktet bestämdes medelst metoden med infrarödabsorptionsspektrum, och föfdelningsförhâllan- De erhållna resultaten visas i tabell 1. medel. det i procent beräknades.

WW*-I 7812556-4_ 27 .mr om om Q: .om om ma Gm om. md mn om mq cm cm flwflmë. mucmnwfiwmn umusvmnmufio m.~ @.@w m.@ _@.@@ ä; mzå HAN: @.@@ @.m: @.m@ mä Wnå ~.nH @.@@ m.: w.@æ n; wzå N.@ .@.@@ o.m _m.@w :.H @.@@ @.m m.@æ HJ fiå m; mnå Hmumë flmnmë mv:mnmHwmLÅ mwcmnmflmma wme mummso Aas @N\zV_ßwnummwflfimgwwmflmfiwxw :mun mumneo m.~m øïmm mnwß æ.@~ m.@~ m.Nw Nqm: o~mm m.o1 >.@: N.@: N.- »,o3 w.:m ~.@m flmøms mucwawflmmn uwë wumuëo chmfifina >m nvvxflxmflwø wm>m a cfluwflohfiom nmmmfiwflvøë som ARV wvcmfifimnpnwmmufizflwvhmm H Hflmnm _:m«umu:n>flo@ øwëmæflom _ uæxfim flhwmfifio ømxfim flmnmflmwwoscmpæum wæxflm nmnmfimfløoefiænxm vmxflm cmnmflmfluoëflocww wxomm flmnmfiwwøoëwnflomflfl .nmxflm umnwflmfiuoñmfifiowoxox nmxfim umnwflmfløoämwflowoxox ømxfim umnmflwfiuofiwfiflocflufln næxflw wmnwwmfiwoëmwfiocfiofip Aøhxfim wmgmfiwfifioawfiflofififl øwxfim Umnmwmwnoëmwfiocwfl øæxflm ummmfimfluoëmwflomwøw uæxfim ømnmwwfløoëmfiflomwom Hwuwe møcmnwfi nwwnwwcflcfimvnmm mä :H MH NH flfi CH hc xßm :nom r-ifUffiäfLfikOßæ V, _,...._._4,., 28 78125564, @Q~H|aw .mm|owwHz Å - v.fiH:,.@@fie«»fi: A - V @@|m0@@-z .muflfioxumm ^ » V 01:: .flomænwww Ä - V ~om>_.@>x~mnunm ^@.wN H mfifincflfiv Hzmfl .Howoxumm.

Aw »mv mæßfm .fiomoxuwm Aw wmv mwmfi Qflomoxuwm Afi »mv owlmwfi .ø>x~mn@nm AR :rv monfl flfiowoxumm Aw :av om|=:: .u>x~mn»nm fiw mßv oQfl-m~n .u»xH@n»:@ ^& HQV mflmfi flfiowoxflmm ^w_fl@v @@-Hw~ finhxflwzuflm AN mmV.@m-mmN .wßxflmnpsm I . . . . . . ~ 1 o . - o o o o o o o o o o o o o o M .NÜEMMQÉEM M .NCHEMH Auwcmflwwflov csmemflmucmm ^w=flø»»ww»@@Mv swwflflcfimxw wfl> H Hamnmfi U U Ü n w U Ü w u .N uæwcwpu NN'\L'X'LK'\\DI>-CDO\Or-INP'\Q'_II\ r-íriflr-ix-šv-'l r-i nn xnmnwm 55 NO 29 7812s56~4 Av de i tabell l visade resultaten framgår följande: g Vid användning av ett oljefritt alkydharts, ett akrylmodi- fierat alkydharts eller ett styrenmodifierat alkydharts som för- delningsreglerande medel, är den modifierade polyetenen fördelad med ett högre fördelningsförhållande i antingen det område där reglerande medel anbringats eller i det från reglerande medel fria området i ytandelen av'primerskiktet, och därför föreligger ingen väsentlig skillnad i skalningsstyrkan mellan området med anbringat reglerande medel och det från reglerande medel frian- Det framgår följaktligen att de föregående hartserna I motsats till det- ta föreligger för de andra hartserna en stor skillnad i fråga om området. icke är verksamma i föreliggande uppfinning. mängden av modifierad polyeten som är fördelad i ytandelen av primerskiktet mellan området med anbringat reglerande medel och det från_reglerande medel fria området, och därför kan sammanbund- na uppbyggnader erhållas, i vilka skalningshållfastheten är oli- ka mellan området med reglerande medel och området fritt från reglerande medel. Det framgår sålunda, att dessa hartser utgör verksamma material för uppnående av syftemâlen med uppfinningen.

I såväl de områden där fördelningsreglerande medel an- bringats som i de områden som var fria från fördelningsreglerande medel uppkom skalning i gränsytan mellan prímerskiktet och poly- etenfilmen av laminatfilmen. ' rv Det visade sig att vart och ett av de föregående fördel- ningsreglerande medlen kännetecknas av att fördelningen av den modifierade polyolefinen kan regleras på mycket kort tid i ste- get med värmebehandling av primerfärgen.

I detta exempel utbildades ett maskeringsskikt genom värm- ning och torkning av det fördelningsreglerande medlet. Genom se- .parat genomförda experiment visade det sig att de fördelníngsreg- lerande medlen kan utöva en reglerande verkan även om de icke värmes eller torkas, och att snarare en högre verkan erhålles om Speciellt i fallet med oljemodifierade alkyd- hartser kan om värmning icke genomföres till och med ett oför- de icke värmes. bundet tillstånd uppnås i det maskerade området.

- Av det föregående framgår klart, att uppfinningen med fördel kan tillämpas på en process, i vilken en förbunden upp- byggnad med olika skalningshållfasthet i samma skalningsgränsyta kan uppnås på kort tid med ett begränsat antal steg, nämligen genom anbringande av det fördelningsreglerande medlet i lämplig ..l.l._l.,....,...._.~qfl-wh.....,..,._-.-..___.._.l . _ _ .. ,_ 50 H0 781255s~4 form (exempelvis såsom tryckfärä eller gel) medelst en lämplig beläggningsanordning (exempelvis en fläckvis beläggningsanord- ning eller en tryckapparat), anbringande av en primerfärg på det fördelningsreglerande medlet-utan torkning av detta, och genomförande av värmebehandlingsprocessen minst en gång.

Exempel 2.

V En epoxi-aminomålningsfärg (en lösning av Büuviktprocent av 75 delar Epikote(š)l0O7 och 55 delar Beckamine P-l38 i ett blandat lösningsmedel av lika delar xylen och metyletylketon) an» bringades med rulle som ett rostskyddande underskikt över hela ytan.av en avfettad, kemiskt behandlad stålplåt med tjocklekeni 0,25 mm, så att den anbringade mängden var 50 mg/dmz i torkat tillstånd, och den belagda plåten värmdes vid 20000 under 10 mi- nuter. _ _ _ Ett fördelningsreglerande medel enligt tabell 2 sattes i en mängd av 5 viktprocent fast material till en epoxi-fenolharts- lösning, innehållande 80 delar Epikoce R 1009 och 20 delar Hítanpl ga #020 i ett blandat lösningsmedel_av lika delar xylen och butylcellcsolv, och den erhållna målningsfärgen anbringades fläckvis på det rostskyddande underskiktet i en mängd av 50 mg 2, med användning av samma spårförsedda torrt material per dm valsbeläggare som i exempel 1, och den belagda plåten värmdes vid 185°c 1 io minuter.

På samma sätt som angivits i exempel l sattes samma ma? leinsyramodifierade polyeten som använts i exempel l i en mängd, av lQ viktprocent fast material till ett fenolmodifierat vinyl? harts, innehållande 70 viktdelar av en vinylklorid/vinylacetat- sampolymer (VMCH p, framställt av UCC) och 30 viktdelar av ett fenolharts (Hitanol 2080), i form av en lösning på 25_víktprocent i ett blandat lösningsmedel av lika delar metylisøbutylketon och xylen, för framställning av en primerfärg.

Den sålunda framställda primerfärgen anbringades över he- la ytan av den fläckvis belagda stålplåten, så att tjookleken efter härdning och torkning var 6 m, och den belagda plåten värmdes vid l90°C i 10 minuter för framställning av en belagd plåt med ett delvis anbringat maskeringsskikt.

På samma sätt som beskrivits i exempel l värmeförbands en laminatfilm under tryck till den belagda plåten för bildande av en sammanbunden uppbyggnad med en partiell struktur av lami- natfilm; primerskikt, maskeringsskikt underskikt och metall, och lO 7812556-4 31 _ . skalningshâllfastheten mellan laminatfílmen och den belagda plå- ten uppmättes under samma betingelser som i exempel 1, varvid de i tabell 2 visade resultaten erhölls. Samtliga av de fördelnings- ireglerande medlen med undántag för fotogen visade sig hä en förf delningsreglerende verkan, och sammanbundna uppbyggnáder erhölls, vilka hade två olika skalningshållfastheter i samme gränsyta, eftersom den mängd av modifierad polyeten som fördelats i primer- skiktets ytandel var sto? i de från maskering fria områdena, men liten i de områden där maskering anbringats.

I såväl de områden där maskering enbringats som i de från maskeríng fria områdena uppkom skalningen i gränsytan mellan primerskiktet och polyetenskiktet hos laminatfilmen. 52 731255s~4 wflomuwwm Commwz >m .wflflmuwëmhm zzomum mxfimm comawz >m øflflmpmëmnm _ .@@w-mum w somßzwz :mamma fimxmm :mmm pxnnonm .@m|mm wcouflfiwm.:wuwQwmm nmmc«cxnmEc< omm onø ouv uxflxmnwëfinm \E~wm»mc«EmH nwmnficfimxm mmm m»æmcmmø mm »H gm mfi mm ßfi mm NH mw Nfl zm ma am m mm mä mm NH ä 8 :M m Im MH mm Nfi mm oflflwumë. Hmumüë mwcmnwfiwmn wficmamfimmm :mus mwmaëo ÜQE NÜWPEO Asa @m\zvV»@npw«@Hwm N Hfiænma flmwgflnfimxw umnpfluflæusnflnuflhumum ummflomæfloa umßfiwmflhpxoflv mwHomwow.vnhmoflxoQw umflwpwfihpxofiø Uflemmazmuumw Mdhdwwmëdfluflßä umcwuwmccmwcms wflmuxø c«Hwmm> mwflomoxflflflw mnflocfiofln mfifiocflfl mwflomfiom Hmvmë wucmnmfi nwmnmwcflcfiwvnæm :H mfl Na fia oa -If LÛUDP-CXJ 7812556-4 flwmoo ace >m.flflHwumEmhM moofilm NflGQh< flmmoø moß .>m Ufiflmumåmhm oflwmä Xfiflohq Qmom omm >m,vHflm»m usmmw muwß umwfim "53 ~mnmcmo,wnuHHmm bd UHHWumEMhM 4,OOON UUHEMQÜÜ mmmswmasæflom nomnwz >m Uflflmuw uëmum A wumcnfloo :«Emu«> cmxfim >m vfiflmumëmnw zzomnm LmwGflcxsmEc< oun uxflxmhwëfinm \EflHmum:wEmH cwmnflcflmxm mmm muzwcmnu sm :m mm rm zm mm Jm mm fiwøwë wwcmnmfiwmm :mus mumneo mm wa am æfi »H NN om wfl Hmume mucmnwflwmß Uwë mumwso ^Ee o~\zv ßmnpmmwfiflmnmwmflcfimxw ^.w»nomv N flflmnmß cmmouou mm nwuwmmummflzaxw HN nmummmnmmfimnxm om mmummcmuflnnom mä Hoxmfiwcwflaummfiom mfl øflemæfiom »M umcmzuomfl wfl vfimmumflwocoe ma flwumë mmømnmfl nu nmmnwmcflmfiwønmm Mmm 50 55 7812556~4 , A A BM Exempel 3. p . .~ Ir En virxyllclorid-vinylacetatsampolymer (VMCH framställd.. av UCC) löstes i ett blandat lösningsmedel av lika mängder metyl- oellosolv och metyletylketon i en mängd av 15 viktprocent, och vi oxiderad polyeten (med densiteten 0,98, mjukningspunkten l32°C, _och en total syrehalt av U,2 %) sattes_i form av en xylenlös- ning till vinylhartslösningen i en mängd av 20 viktprocent, räk- nat på den totala hartsmängden, för framställning.av en primer-H färg.V ' Samma epoxi~aminofärg som använts i exempel 2 anbringades med vals som ett rostskyddande underskikt på hela ytan_av en av- fettad, elektriskt förtent plåt_med tjockleken 0,25 mm, i en an- bringad mängd av 50 mg/dmz i torrt tillstånd, och värmebehandf ling genomfördes vid 20000 under 10 minuter. Därefter anbringa~ des ett fördelningsreglerande medel enligt tabell 3 fläckvis som ett maskeringsskikt på det rostskyddande skiktet i en anbragt_ mängd av 50 mg torrt material per dm2 och med användning av samma spårförsedda vals som i exempel l, varefter skiktet värmdes vid l90°C under l0 minuter. en M Primerfärgen anbringades på hela ytan av den med det reg- lerande medlet fläckvis belagda plåten, så att tjockleken efter härdning och torkning var 6 um, och beläggníngen värmdes vid l80°C under 10 minuter för utbildande av en belagd plåt, delvis försedd med ett maskeringsskikt. p På samma sätt som angivits i exempel l värmeförbands en laminatfilm under tryck till den belagda plåten för framställe ning av en sammanbunden uppbyggnad med en partiell struktur av laminatfilm, prímerskikt, maskeringsskikt,underskikt och metall.

Skalningshållfastheten mellan laminatfilmen och den belagda plå- ten uppmättes medelst en dragprovapparat under samma betingelser som i exempel 3, varvid de i tabell 3 visade resultaten erhölls.

Det visade sig att samtliga av de fördelningsreglerande medlen med undantag för det akrylmodifierade alkydhartset och oljefritt alkydharts hade en fördelníngsreglerande verkan. Sam- manbundna uppbyggnader erhölls, vilka hade två olika skalníngs~ hållfastheter i samma skalningsgränsyta, beroende på skillnaden i den mängd av modifierad polyeten som var fördelad i ytandelen av primerskiktet mellan området med anbringad maskering och om- rådet utan maskering. I 78712556-4, I var' och en. av de sammanbundna uppbyggnáderna 'åstadkoms skalníng i gränsytan mellan prímer-skiktetv och polyetenskiktetii laminatfílmen, i endera området med anbringad muaskering eller det från maskering fria skikteç. 7812556-4 36 oowfiuøø mm»owmHz anv _ _ oz _ ~.~ Alv Hflq _ _ amvflsdpfim anv mm Q m M;v @w1mOow|z _ _ . awawfioxumm ouø _ _fl: A mm «^|v ~om«> _» ømxflmnußm ouw _ oz m ßm A* ~mv_m~m~ _ _ «Homoxowm ouu oz m«m AN :JN om-ïqq _ _ _ _ _U>xH@n»nm _o"ø _ Hz 0 = Q m3 âßåm »Vfimpmafigß flfihxflwflußm \efi«@@«:flem~ H1 mflm HwUmE _ Hwflwë mficmnmfiwmn oucmmmflwmn Amwuwflmwfiov muwwcwnw . una: møwnao ømæ muwneo cëmnwflmøcmm ummcflcflmxm »så øm\zv umnßwmwflflmsmwcfizfimxm m aamnmß fimflnmpsnmflom Wwfimxfloa Umxflm whmmwflo wmxfim ømnmwwfluosflænxm wmxflæ flmnmfimwwoëmwfiomoxox vmxfim nmamflwfiuoëmfiflcmflufln umxflm fimpmwwfiuoëwwfiomwow flmvmë møcmmwfi nwwmwmcflcflmunmm mc mmm nhwm _ .,_.,,,.._.~-_.......,..-w«+-nw~.__.*_._.__..m... ,.

Ul is ' 50 NU 7812556-4 37 “ _.

Exempel H. V Märken trycktes på en yta av en kemiskt behandlad stålplåt med en tjocklek av 0,27 mm, och efter torkning anbríngades det fördelningsreglerande medlet på den med märken tryckta ytan som ett maskeringsskikt med en tjocklek av H um och i ett mönster av koncentriska cirklar. Det reglerande medlet anbringades_på hela ytan i ett område mellan en yttre cirkel med diametern 26 mm och en inre cirkel med diametern 20 mm, och i det centrala området innanför den inre cirkeln anbringades det reglerande medlet i_k prickar. Prickarna var jämnt fördelade, och avståndet mellan centrum för två närliggande prickar var l mm, varvid ytförhållan- det mellan den belagda ytdelen och den obelagda ytdelen var, 60/Mo. .' A Samma primerfärg, innehållande modifierad polyeten, an- vändes som i exempel l och anbringades med rulle på märkena och maskeringsskiktet i en mängd av 50 mg torrt material per dmz, V och beläggningen värmdes vid 250°C under 2 minuter, H minuter, 7 minuter och 10 minuter. På detta sätt framställdes 4 typer av belagda plåtar.

På den andra, obelagda ytan av varje plåt anbringades successivt ett epoxi~aminofärgskíkt, ett tryckskíkt och ett över: skikt av epoxi«esterfärg. Var och en av de sålunda beredda, på båda sidor belagda plåtarna formades till kronkorkhöljen med en innerdiameter av 26 mm medelst en kronkorkspress, så att mär- kena var belägna på insidan och den períferiella kanten av delen med maskeringsskiktet överensstämde med den periferiella kanten av kronkorkhöljets övre yta. dex 7 och densiteten 0,92, vilken hade färgats med titandioxid Lågdensitetspolyeten med smältinr och kimrök i sådan utsträckning att märkena på kronkorkhöljets ínneryta icke kunde ses genom den erhållna polyeteninklädnaden, strängsprutades i smält tillstånd från en.strängspruta med en diameter av NO mm och försedd med ett munstycke med diametern mm, och cirka 300 mg av smältan avkapades i kronkorkhöljet medelst ett skärblad och pressades omedelbart medelst en kyld stämpel, så att en kronkork erhölls med en polyeteninklädnad.

När inklädnaden avskalades i vart och ett av de sålunda fram-. ställda kronkorkshöljena, skedde skalningen mycket lätt, efter- som det periferiella området av inklädnaden knappast var förbun- det. Eftersom vidare det centrala området av inklädnaden var fläckvis bundet, kunde inklädnaden i sin helhet lätt uttagas, 7812556-4 36 och märket under den opaka inklädnaden kunde avläsas. I var och en av kronkorkarna uppkom skalningen i gränsytan mellan polyeten- inklädnaden och primerskiktet. A '.

Flaskor som fyllts med kolsyrad_dryck (inre tryck 300 kPa vid 2o°c> tillslöcs med dessa kronkorxar. Flaskorna: förvarades vid 50°C och 100 % relativ_fuktighet under 5-månader.

Sådana olägenheter som gasläckor (minskning av innertrycket) och rost uppkom knappast. Sålunda bekräftades det att dessa kronkor- kar hade en stor praktisk användbarhet” 9 Som resultat av en undersökning av fördelningsförhållandet och mängden av modifierad polyeten som överförts till den avskala- de ytan av polyeteninklädnaden bekräftades det att den.mängd av modifierad polyeten som fördelats i ytandelen av primerskiktet i det område där maskeringsskiktet fläckvis anbringats var mycket lä liten i de områden där maskering anbringats, men mycket stor i områden fria från maskering, trots att de maskerade områdena var belägna mycket nära de fria områdena.

Av det föregående inses lätt, att föreliggande uppfinning är mycket lämplig för framställning av sammanbundna uppbyggnader som innehåller åtminstone två andelar med olika skalníngshåll- fasthet, och att enligt uppfinningen sammanbundna uppbyggnader med olika skalníngshållfasthet i två eller flera delar av en skalningsgränsyta kan framställas på_kort tid. ,,.....,__..........--.....-.»._.......,,.~~..__._..l._. ..,.... . . el... .,_,,,,,.,._.,,,,,,_ ___.. __.,. _ __, __Å___

Claims (16)

'i 9 Jliililæiilfßlißev

1. Skalningsbar, sammanbunden uppbyggnad, (flVS0dd Sfim) 7s12sss+4 hehállarförslutning, innefattande ett metallundorlag (1), ett olefinhartsskikt (2) och ett primerskikt (3) anordnat mellan och sammanbindande metallunderlaget (1) och olefínharts- skiktet (2), varvid primerskiktet (3) innefattar ett olefinharts (A) modifierat med karbonylgrupper, så att karbonylgruppkoncentra- tionen är 0,0)-200 millíekvivalenter per 100 g polymer, och ett filmbildande basharts (B) i ett viktförhållande (A)/(B) av 0;2/99,8- 70/30, k ä n n e t e'c k n a t därav att primerskiktet (3) har åtminstone ett första plant område (6) med sådana koncentrations- gradienter för hartsen (A) och (B) med avseende på prímerskíktets ~(3) tjocklek, att det modifierade olefinhartset (A) (7) är för- delat övervägande i den del av primerskiktet (3) som ligger nära olefinhartsskíktets (2) yta, och bashartset (B) (8) är fördelat övervägande i den del av primerskiktet (3) som ligger nära metall- underlagets (1) yta och i minst ett andra plant område (4) med sådana koncentrationsgradienter för hartšerna (A) och (B) med avšeende på prímerskiktets tjocklek, att det modifierade olefin- hartset (A) är fördelat i den del av primerskiktet (3), som ligger nära olefinhartsskiktets (Z) yta i ett lägre fördelningsfiörhållan- de (AJ/(B) än fördelningsförhållandet för-det modifiera-de olefinhartset (A) i den del av prímerskíktet (3) som ligger nära olefinharts- skiktets (2) yta i det första området (6) och att ett maskerings- skikt (5) innehållande ett fördelningsreglerunde medel för det modifierade olefinhartset (A) är anordnat mellan primerskíktet (3) och metallunderlaget (1) och motsvarar och begränsar det andra plana området (4).

2. Uppbyggnad enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att när prímerskiktet uppdelas i tre delskikt med av- seende på tjockleksriktningen, fördelningsförhållandet, defí* nierat av formeln _ W _X 10000 Dxunfirretm A . vari DX betecknar fördelningsförhållandet, W betecknar vikten i mg/dm2 av primerskiktet per ytenhet, CA betecknar den genom- snittliga halten i viktprocent av det modifierade olefinhartset i primerskiktet, och wx betecknar vikten i mg/dm2 av det modi- fierade olefinhartset i varje delskikt per ytenhet, är minst 50 % i det övre delskiktet (LS) nära olefinhartsskikbet i det 781255d~4 w första områden, rördelningsförnållanaec är högst 10 0% i den lägsta delakiktet (LB) som ligger nära metallunderlagets yta i det första området, ooh fördelningsförhållandet är högst 50 Å i det översta delsxikuec (LS) i de: andra området. i

3. Uppbyggnad enligt krav 1, k ä n n e_t e c k n a d' där- av, att det fördelningsreglerande medlet utgöres av ett olje-_ harts, ett oljemodífierat harts, ett harts som innehåller en fett- eyra eller polymeriserad fettsyra som en beståndsdel, en polyal- kylenpolyol, en fettsyrametalltvål, en organopolysiloxan eller en polybutadiena ' I

4. - Uppbyggnad enligt krav 1, k ä n n e t e»c k n a d där- av, att det fördelningsreglerande medlet utgöres av ett olje- harts eller oljemodifierat harts, vilket innehåller l5-85 vikt- procent av :en torkande,halvtorkande eller icke torkande olja,

5. Uppbyggnad enligt krav 1, k ä n n et e c k n a d dar- av, att det fördelningsreglerande medlet utgöres av ett mjukníngs- medel av epoxítyp, ftalsyraestertyp eller polyestertyp.

6. Uppbyggnad enligt krav l, k ä n n.e t e c k nia d ïdär- av, att det modifierade olefinhartset har en kristallisations- A grad av minst 50 %.

7. Uppbyggnad enligt krav 1, k ä n n e_t e c k n a d där- av, att det modifierade olefinhartset innehåller_karbonylgrupper i en halt av O,l~70 milliekvivalenter per 100 g'av polymeren.

8. Uppbyggnad enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a'd där- av, att det modifierade olefinhartset utgöres av ett olefinharts, modifierat med en eteniskt omättad karbonsyra eller en anhydrid därav.

9. Uppbyggnad enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att det modifierade olefinhartset utgöres.av en oxíderad polyeten. 7

10. Uppbyggnad enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att bashartset (B) har en densitet som med 0,1 är högre än densiteten hos det modifierade olefinhartset (A), och inne- håller funktionella grupper, bestående av hydroxyl och/eller karbonyl, i en halt av minst l milliekvivalent per gram av polymeren. M 7812556-4

11. , Uppbyggnad enligt krav l, K a n n e t e c k n a d därav, att bashartset (B) utgöres av målningsfärg på basis av' fenolharts-epoxiharts, karbamidharts-epoxíharts, melaminharts- epoxiharts och/eller fenolharts~epoxiharts~vinylharts.'

12. ; Uppbyggnad enligt krav 1, k ä*n n e t e c k n a d därav, att det modifierade olefinhartset (A) är anbringat på metallnnderlaget i en mängd av O,l~l0 mg/dm2, och bashartset (B) är anbringat på metallunderlaget i en mängd av 10-100 mg/dmz.

13. Uppbyggnad enligt krav 1, k ä n n ett e c k n a d därav, att det fördelningsreglerande medlet är anbringat i en mängd av l-300 mg/dmz. Q

14. H14. Uppbyggnad enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a d därav, att fördelningsförhållandet är minst 70 1 i det övre del- skiktet (LS) i det första området, och fördelningsförhållandet är högst HO % i det övre delskiktet (Lg) i det andra området,

15. Uppbyggnad enligt krav l, k ä n n e tre c k n a d_ därav, att metallunderlaget utgöres av ett hölje till en kron- kork eller kapsyl, olefinhartset utgör en packning, och hela uppbyggnaden föreligger i form av en behållarförslutning.

16. Sätt att framställa en sammanbunden uppbyggnad av ole- finharts och metall enligt något av krav 1-17, innefattande ett metallunderlag och ett olefinhartsskikt,. värmeförbundet till me- tallunderlaget genom ett primerskikt, k ä n n e t e c k n a t därav, att ett maskeringsskikt, innehållande ett fördelningsreg- lerande medel för ett modifierat olefinharts, anbringas på minst ett förbestämt område av metallunderlaget före anbringandet av en primermålningsfärg, och att på den med maskeringsskiktet för- sedda ytan av metallunderlaget anbringas en primermålningsfärg, innefattande (A) ett modifierat olefinharts, innehållande kar~ bonylgrupper i en halt av 0,01-200 milliekvivalenter per 100 g av polymeren, och (B) ett filmbildande harts i ett viktförhål- lande (m/(ß) från o,2/99,8 till 70/30, 'i en; blandat lösnings- medel, innehållande minst 70 viktprocent av en lösningsmedels- 'komponent som har en löslighetsparameter från 8,0 till 9,5; och vari skillnaden mellan kokpunkten för ett lösningsmedel med en högsta kokpunkt och kokpunkten för ett lösningsmedel med en lägs- ta kokpunkt är minst 2000, och den anbringade primermålnings- färgen värmebehandlas, varigenom det modifierade olefinhartset (A)_fördelas till övervägande del i primerskiktets ytandel i det område där maskeringsskikt ej anbringats, och det modifierade olefinhartset (A) i det område där maskeringsskiktet anbringats 7812556-4 ,, fördelas 'i pI-imerskiktets ytandel i ett fördevlningïgsförhållande scrrfär lägre än för-delningsföx-hållandet för det modifierade ole- fínhartset (A) i ytandelen av primerskiktet i det område där maskeringsskiktet ej anbringats.