FI70911C - Foerfarande foer framstaellning av polymerdispersion - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av polymerdispersion Download PDF

Info

Publication number
FI70911C
FI70911C FI824473A FI824473A FI70911C FI 70911 C FI70911 C FI 70911C FI 824473 A FI824473 A FI 824473A FI 824473 A FI824473 A FI 824473A FI 70911 C FI70911 C FI 70911C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
monomer
weight
carboxymethylcellulose
acid
water
Prior art date
Application number
FI824473A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI70911B (fi
FI824473L (fi
FI824473A0 (fi
Inventor
Klaus Zimmerschied
Helmut Rinno
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of FI824473A0 publication Critical patent/FI824473A0/fi
Publication of FI824473L publication Critical patent/FI824473L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI70911B publication Critical patent/FI70911B/fi
Publication of FI70911C publication Critical patent/FI70911C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/064—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/26—Cellulose ethers
    • C08L1/28—Alkyl ethers
    • C08L1/286—Alkyl ethers substituted with acid radicals, e.g. carboxymethyl cellulose [CMC]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

1 70911
Menetelmä polymeeridispersion valmistamiseksi
Keksintö koskee menetelmää polymeeridispersion valmistamiseksi polymeroimalla vähintään kahta erilais-5 ta, hiili-hiili -kaksoissidosta sisältävää, tyydyttämätöntä monomeeria vettä sisältävässä väliaineessa 30-100°C:n lämpötilassa ja radikaaleja muodostavan poly-merointi-initiaattorin, emulgaattorin, suojakolloi-din ja mahdollisesti säätelyreagenssin ollessa läsnä, 10 samoin kuin kyseisellä menetelmällä saatavaa polymee-ridispersioita ja sen käyttöä sideaineena geeliraken-teissa kiiltomaaleissa.
On tunnettua, että polymeeridispersioita, jotka sisältävät dispergoituneena faasina akryylihappoeste-15 reistä ja metakryylihappoestereistä muodostuneita ko-polymeerejä, käytetään sideaineena ilmassa kuivuvissa, vettä sisältävissä lakoissa (vrt. Das Deutsche Malerblatt 5 (1978) 367-369 ja § (1979) 664-666). Kyseiset disper-siolakat ovat tosin kiiltoasteen, Teologisten ominaisuuk-20 sien (iskuominaisuuksien, juoksevuuden, geelirakenteen) ja märkäpysyvyyden suhteen vielä parannusten tarpeessa; erityisesti geelirakenteen parantaminen on toivottavaa.
Lisäksi on tunnettua, että kalvon muodostavat polymeerit, jotka ovat veteen emulgoituvia, vinyylies-25 terien, akryyli- tai metakryylihappoesterien, styreenin, akryylinitriilin tai butadieenin homopolymeereja tai kopolymeereja, muodostavat tiksotrooppisten, vettä sisältävien peiteaineiden perustan (vrt. DE-patenttijulkaisu 1 242 306 = GB-patenttijulkaisu 922 456). Kysei-30 set peiteaineet sisältävät titaanikelaattia ja suoja-kolloidina jotakin luonnon tai synteettistä, vesiliukoista, hydroksyyliryhmiä sisältävää orgaanista kolloidia, erityisesti tärkkelys-, selluloosa- tai polyvinyy-lialkoholijohdannaisia, esimerkiksi hydroksietyylisellu-35 loosaa ja natriumkarboksimetyyliselluloosaa. Polymeeridispersion valmistamista siinä ei tosin kuvata.
2 70911
Vettä sisältävien polymeeridispersioiden valmistus polymeroimalla monomeeriseosta, joka sisältää vä-hintää 80 % akryylimonomeeria ja/tai styreeniä, vesi-emulsiossa selluloosajohdannaisen ollessa läsnä on 5 myös tunnettua (vrt. GB-patenttijulkaisu 1 466 660). Tarkoitukseen soveltuvia selluloosajohdannaisia ovat hydroksietyyliselluloosa ja karboksimetyloitu hydroksi-etyyliselluloosa; selluloosajohdannaisia käytetään 0,01-10 p-% (laskettuna monomeerin määrästä). Polymeroin-10 ti täytyy suorittaa säätelyreagenssin ollessa läsnä; sitä käytetään 0,01-10 p-% (laskettuna monomeerin määrästä) . Dispersiot soveltuvat maaleina, liima-aineina ja päällystysaineina käytettävien tiksotrooppisten seosten valmistamiseen.
15 Myös vesipitoisten polyakrylaattidispersioiden, joilla on parannetut juoksevuusominaisuudet, valmistamista on kuvattu (vrt. EP-hakemusjulkaisu 9 772 = US-pa-tenttijulkaisu 4 265 796) . Siinä monomeerit polymeroi-daan suojakolloidien ollessa läsnä 0,01-2 painoprosen-20 tin pitoisuuksina tavanomaisissa olosuhteissa. Suoja-kolloideina käytetään erityisesti hydroksialkyylisel-luloosia sekä myös karboksimetyyliselluloosia. Poly-meroinnissa käytetään vesiliukoista säätelyreagens-sia esiseoksessa ja tulovirtauksessa 0,05-5 p-%. Dis-25 persioiden tulee soveltua hyvin yhteen väriaineiden kanssa, ja niillä tulee olla edulliset juoksevuusominaisuudet, sekä niiden tulee soveltua maalien sideaineiksi.
Keksintö koskee sellaisen vesipitoisen polymeeri-30 dispersion valmistusta, joka pohjautuu pääosin akryyli-hapon ja/tai metakryylihapon estereistä muodostuneisiin kopolymeereihin, ja joka soveltuu geelirakenteisen maalin valmistukseen.
Keksinnön kohteena on menetelmä polymeeridisper-35 sion valmistamiseksi polymeroimalla 3 70911 a) esteriä tai useampaa esteriä, joka/jotka on valmistettu akryylihaposta ja/tai metakryylihaposta sekä 1-10 hiiliatomia sisältävästä alkoholista, b) vähintään yhtä vesiliukoista tyydyttämätöntä karbok-5 syylihappoa tai vähintään yhtä tyydyttämättömän karbok- syylihapon vesiliukoista johdannaista, jota on läsnä 0,1-10 p-% (laskettuna koko monomeerimäärästä) ja c) vähintään yhtä, edellä mainituista komponenteista a) ja b) poikkeavaa, yhden hiili-hiili -kaksoissidoksen 10 sisältävää, tyydyttymätöntä yhdistettä, jota on läsnä 0-30 p-% (laskettuna koko monomeerimäärästä) vettä sisältävässä väliaineessa 30-100°C:n lämpötilassa radikaaleja muodostavan polymerointi-initiaattorin, emulgaattorin, suojakolloidin ja mahdollisesti säätely-15 reagenssin ollessa läsnä, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että suojakolloidina käytetään vesiliukoista karboksimetyyliselluloosaa, jonka keskimääräinen substi-tuutioaste on 0,3-0,65.
Keksintö koskee lisäksi edellä mainitun menetelmän 20 mukaisesti valmistettua kopolymeeridispersiota ja kyseisen kopolymeeridispersion käyttöä geclirakenteisen kiiltomaa-1in s idea ineena.
Keksinnön olennaisena tunnusmerkkinä on vesiliukoisen karboksimetyyliselluloosan käyttö suojakolloidina. 25 Karboksimetyyliselluloosan keskimääräinen substituutio-aste on 0,3-0,65, edullisesti 0,4-0,55, jolla substi-tuutioasteella tarkoitetaan molekyyliin tuotujen karboksi-metyyliryhmien keskimääräistä lukumäärää anhydroglukoo-siyksikköä kohti. Karboksimetyyliselluloosan 2:%-isen 30 (p-%) vesiliuoksen viskositeetti 25°C:n lämpötilassa on edullisesti 1-10 000 mPa.s, erityisesti 5-1000 mPa.s. Karboksimetyyliselluloosa lisätään edullisesti alkalisuo-lanaan, esimerkiksi natrium-, kalium tai ammoniumsuola-na. Sitä on tarkoituksenmukaista käyttää 0,05-5 p-%:n 35 edullisesti 0,1-2 p-%:n pitoisuutena.
4 70911
Keksinnön mukaisesti käytetyt selluloosaeetterit voivat sisältää vielä muita substituentteja, erityisesti C1_4-alkyyli- tai -hydroksialkyyliradikaaleja, C2_g“ alkyylioksialkyyliradikaaleja tai yhteensä 2-6 hiili-5 atomia sisältäviä dialkyyliaminoradikaaleja. Soveltuvia yhdisteitä ovat esimerkiksi metyylikarboksimetyylisel-luloosa, etyylikarboksimetyyliselluloosa, hydroksietyy-likarboksimetyyliselluloosa, hydroksipropyylikarboksi-metyyliselluloosa, metyloksietyylikarboksimetyylisellu-10 loosa, etyylioksietyylikarboksimetyyliselluloosa ja dietyy- 1i ami noka rboks imetyyliselluloosa.
Keksinnön mukaisessa polymerointiraenetelmässä käytetään vähintään kahta ryhmää monomeereja, nimittäin a) yhtä tai useampaa esteriä, joka/jotka on valmistettu 15 akryylihaposta ja/tai metakryylihaposta sekä 1-10 hiiliatomia sisältävästä alkoholista, b) vähintään yhtä vesiliukoista tyydyttämätöntä mono-tai dikarboksyylihappoa tai vähintään yhtä tyydyttämättömän mono- tai dikarboksyylihapon vesiliukoista joh- 20 dannaista, jota on läsnä 0,1 - 10 p-%, edullisesti 0,5-4 p-% (laskettuna koko monomeerimäärästä) ja c) vähintään yhtä, edellä mainituista komponenteista a) ja b) poikkeavaa, yhden hiili-hiili -kaksoissidoksen sisältävää, tyydyttämätöntä yhdistettä, jota on läsnä 25 0-30 p-%, edullisesti 1-15 p-% (laskettuna koko mo nomeerimäärästä) .
Ryhmän a) monomeerit, joita käytetään joko yksittäisinä tai seoksena, käsittävät sekä "pehmentäviä" monomeereja, so. akryylihappoestereitä ja suurimolekyy-30 lisiä metakryylihappoestereitä, että "kovettavia" monomeere ja, so. pienimolekyylisiä metakryylihappoestereitä. Useampaa monomeeria käytettäessä valitaan kulloinenkin "pehmentävien " ja "kovettavien" monomeerien osuus koko monomeerimäärästä sellaiseksi, että syntyvällä disper-35 siolla on alin kalvonmuodostuslämpötila (MFT) (vrt. DI N 53 787) korkeintaan 70°C, edullisesti korkeintaan 40°C
7091 1 5 ja erityisesti 5°C:n ja 30°C:n välillä. Esimerkkejä ryhmään a) kuuluvista monomeereista ovat metyyliakry-laatti, etyyliakrylaatti, n-propyyliakrylaatti, n-butyy-liakrylaatti, i-butyyliakrylaatti, n-heksyyliakrylaatti, 5 n-oktyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti, n-ok- tyylimetakrylaatti ja 2-etyyliheksyylimetakrylaatti sekä metyylimetakrylaatti, etyylimetakrylaatti, n-pro-pyylimetakrylaatti, n-butyylimetakrylaatti, i-butyyli-metakrylaatti ja t-butyyliakrylaatti.
10 Ryhmän b) monomeereihin kuuluvat edullisesti yhden hiili-hiili -kaksoissidoksen sisältävät, tyydyttämättömät, 3, 4 tai 5 hiiliatomia sisältävät monokar-boksyylihapot ja dikarboksyylinapot, esimerkiksi akryy-lihappo, metakryylihappo, vinyylietikkahappo, krotoni-15 happo, maleiinihappo, fumaarihappo ja itakonihappo, lisäksi edellä mainittujen happojen amidit ja N-substitu-oidut amidit, esimerkiksi akryylihappoamidi, metakryyli-happoamidi, N-metyloliakryylihappoamidi, N-metylolime-takryylihappoamidi ja N-alkyyli-(met)akryylihappoamidi, 20 jonka alkyyliradikaali sisältää 1-4 hiiliatomia, 4 tai 5 hiiliatomia ja hiili-hiili -kaksoissidoksen sisältävien tyydyttämättömien dikarboksyylihappojen mo-noalkyyliesterit, joiden alkyyliryhmässä on 1 - 8 hiili-atomia, esimerkiksi maleiinihapon monometyyliesteri ja 25 maleiinihapon 2-etyyliheksyyliesteri, sekä myös edellä mainittujen happojen suolat, edullisesti alkalisuolat. Mainittuja monomeereja käytetään yksittäisinä tai seoksena .
Ryhmän c) monomeereina tulevat kysymykseen muun 30 muassa styreeni ja vinyyliesterit, erityisesti 2-12 hiiliatomia sisältävien suoraketjuisten tai haaroittuneiden monokarboksyylihappojen vinyyliesterit. Esimerkkejä niistä ovat vinyyliasetaatti, vinyylipropionaatti, vinyylibutyraatti, vinyyli-isobutyraatti, vinyyli-iso-35 nonanoaatti ja vinyylidekanoaatti. Ryhmän c) komono- 7091 1 6 meereja ovat myös yhdisteet, jotka saavat aikaan keksinnön mukaisesti saadusta polymeeridispersiosta valmistetuille kalvoille erityisen hyvän märkäpysyvyyden. Sellaisia yhdisteitä ovat vinyylipyridiini sekä erityi-5 sesti hiili-hiili -kaksoissidoksen sisältävät tyydyt tämättömät yhdisteet, joissa on asetyyliasetoksiryhmiä, kuten asetyylietikkahapon esterit, esimerkiksi vinyyli-asetyyliasetaatti ja allyyliasetyyliasetaatti, ja ase-tyyliasetoksialkyyli (met)allyylieetterit, joiden alkyy-10 liryhmä sisältää 2-5 hiiliatomia, esimerkiksi (2-asetyyliasetoksietyyli)allyylieetteri, (2-asetyyli-asetoksipropyyli)allyylieetteri ja (2-asetyyliasetoksi-propyyli)metallyylieetteri (vrt. DE-hakemusjulkaisu 2 927 932 = US-patenttijulkaisu 4 296 226). Ryhmän e) 15 monomeereja voidaan käyttää myös seoksena, kunhan ne ovat kopolymeroitavissa.
Polymerointi suoritetaan vettä sisältävässä väliaineessa 30 - 100°C:n, edullisesti 50 - 90°C:n, lämpötilassa, ja menetelmä voi olla jatkuva tai epäjat-20 kuva; jälkimmäisessä tapauksessa käytetään panosproses- sia, monomeerin lisäämisen menetelmää tai emulsion lisäämisen menetelmää.
Edullisesti työskennellään emulsionlisäysmene-telmää käyttäen, jossa menetelmässä seos, joka sisältää 25 vettä ja alle 20 p-%, edullisesti 2-10 p-%, vesipi toista monomeeriemulsiota, asetetaan reaktioastiaan. Monomeeriemulsio koostuu vedestä, monomeereista, emul-gaattorista tai emulgaattoreista, initiaattorista tai initiaattoreista ja mahdollisesti säätelyreagenssista.
30 Esiseos lämmitetään polymeroitumislämpötilaan, ja reak tion lähdettyä käyntiin lisätään loppuosa monomeeriemul-siosta säilyttäen samalla haluttu lämpötila ja pitäen reaktioseos jatkuvassa liikkeessä, edullisesti sekoittaen. Lisäyksen päätyttyä dispersiota lämmitetään vielä jon-35 kin aikaa, ja kun se sitten on jäähdytetty huoneen läm pötilaan, säädetään sen pH yli 8:aan, edullisesti välil- 7091 1 7 le 3,5 - 9,5, lisäämällä ammoniakin vesiliuosta. Siten saatu polymeeridispersio soveltuu erityisen hyvin sellaisten kiiltomaalien perustaksi, joilla on selvä geeli-rakenne .
5 Polymeraatio tapahtuu radikaaleja muodostavan poymerointi-initiaattorin läsnäollessa; sitä käytetään edullisesti 0,1 - 1,5 p-% (laskettuna koko monomeeri-määrästä). Initiaattori on öljyliukoinen tai edullisesti vesiliukoinen. Erityisen soveltuvia ovat vetyperoksidi, 10 perrikkihapon, peroksidirikkihapon tai peroksidifosfori- hapon alkali- tai ammoniumsuolat, esimerkiksi natrium-persulfaatti, natriumperoksidisulfaatti, kaliumperoksi-disulfaatti ja ammoniumperoksidisulfaatti, lisäksi al-kyylihydroperoksidit, kuten t-butyylihydroperoksidi, 15 dialkyyliperoksidit, kuten di-t-butyyliperoksidi, dia- syyliperoksidit, kuten diasetyyliperoksidi, dilauryyli-peroksidi ja dibentsoyyliperoksidi, sekä atsodi-iso-voihapponitriili ja atso- -bis(4-syaanivaleriaana-hapon) natriumsuola. Initiaattoria käytetään mahdolli-20 sesti yhdessä jonkin pelkistimen kanssa, erityisesti pelkistävän rikkiä sisältävän hapon ammonium-, alkali-tai maa-alkalisuolan kanssa; erityisen soveltuvia ovat sulfiitit, bisulfiitit, pyrosulfiitit, ditioniitit, tio-sulfaatit ja formaldehydisulfoksylaatit. Myös useampaa 25 initiaattoria voidaan käyttää.
Polymeraatiossa käytettävät emulgaattorit ovat ei-ionisia tai edullisesti anionisia emulgaattoreita; emulgaattoreita käytetään 0,2 - 5 p-% (laskettuna koko monomeerimäärästä). Soveltuvia emulgaattoreita ovat 30 erityisesti alkyylisulfonihappojen, aryylisulfonihap- pojen tai alkyyliaryylisulfonihappojen alkali- tai ammoniumsuolat sekä vastaavat sulfaatit, fosfaatit tai fosfonaatit, joissa mahdollisesti on oksietyleeniyksik-kö kulloisenkin hiilivetyradikaalin ja anionisen ryhmän 35 välillä. Esimerkkejä niistä ovat natriumlauryylisulfaatti, natriumoktyylifenoliglykolieetterisulfaat.Li , natrium- 3 7091 1 dodekyylibentseenisulfonaatti, natriumlauryylidigly-kolisulfaatti, ammonium-t-butyylifenolipentaglykoli-sulfaatti, ammonium-n-oktyylifenolidiglykolisulfaatti, ammoniumlauryylidiglykolisulfaatti, ammoniumdodekyyli-5 sulfaatti, jossa on 30 - 50 oksietyleeniyksikköä, ja ammoniuinoktyylifenolisulfaatti, jossa on 25 oksietyleeniyksikköä .
Ei-ionista emulgaattoria voidaan käyttää yhdessä anionisen emulgaattorin tai useamman anionisen emulgaat-10 torin kanssa. Ei-ionisiksi emulgaattoreiksi soveltuvat erityisesti pitkäketjuisten alifaattisten alkoholien, jotka sisältävät 10 - 20 hiiliatomia, polyglykolieet -terit tai alkyylifenolit, joiden alkyyli sisältää edullisesti 6-12 hiiliatomia, tai dialkyyli- ja tri-15 alkyylifenolit, joiden alkyyliryhmät ovat edullisesti 3-12 hiiliatomia sisältäviä, haaroittuneita alkyyli-ryhmiä. Oksietyleeniyksikköjen lukumäärä niissä on 6 - 50. Esimerkkejä niistä ovat etyleenioksidin sekä lauryylialkoholin, stearyylialkoholin, oLeyylialkoholin, 20 kookosrasva-alkoholin, oktyylifenolin, nonyylifenolin, di-isopropyylifenolin, tri-isopropyylifenolin, di-t-butyylifenolin ja tri-s-butyylifenolin väliset reaktio-tuotteet. Etyleenioksidin ja po.lypropyleeniglykolin tai polybutyleeniglykolin välisessä reaktiossa syntyvät tuot-25 teet soveltuvat myös.
Keksinnön mukainen menetelmä toteutetaan mahdollisesti säätelyreagenssin ollessa läsnä; sitä käytetään korkeintaan 3 p-% (laskettuna koko monomeerimäärästä). Säätelyreagensseiksi soveltuvat merkaptaanit, erityises-30 ti C^_^g-alkyylimerkaptaanit, esimerkiksi n-butyylimer-kaptaani ja n-dodekyylimerkaptaani, sekä tioglykoli, tioglyseriini ja tioglykolihappo. Myös useampaa sääte-lyreagenssia voidaan käyttää.
Keksinnön mukaisesti valmistettava polymeeridis-35 persio soveltuu erityisen edullisesti sideaineeksi maa leihin, edullisesti kii1tomaaleihin, joilla on selvä 7091 1 9 geelirakenne; aikaisemmin tavanomainen titaanikelaattien lisäys ei ole ehdottoman tarpeellista. Polymeeridisper-sion kiintoainepitoisuus on tavallisesti 35 - 60 p-%, edullisesti 40 - 55 p-%.
5 Valmistettaessa maaleja keksinnön mukaisella me netelmällä saatavista polymeeridispersioista käytetään tavanomaisia lisäaineita, nimittäin väriaineita, sakeu-tusaineita, dispergoitumista edistäviä aineita, vaahtoa-mista estäviä aineita, juoksevuutta parantavia aineita, 10 kalvon muodostumista edistäviä aineita, kyllästysaineita, ja mahdollisesti täyteaineita. Väriaineina käytetään erityisesti titaanidioksidia (rutiili) sekä orgaanisia väriaineita, kuten atsoväriaineita, lakka-atsoväriaineita, kupariftaalisyaniinia, kinakridonia ja dioksatsiinia.
15 Täyteaineiksi soveltuvat esimerkiksi bariumsulfaatti, kalsiumkarbonaatti, kalsiummagnesiumkarbonaatti, kalsium-magnesiumsilikaatti ja kaoliini. Soveltuvia sakeutusai-neita ovat maalien valmistuksessa tavallisesti käytettävät, täysin tai osittain vesiliukoiset makromolekyy-20 liset aineet, kuten selluloosajohdannaiset, tyydyttämättömien karboksyylihappojen homopolymeerit ja kopolymee-rit alkali-, ammonium- ja amiinisuolojensa muodossa sekä maleiinihapon monoalkyyliesterin ja alkyylivinyyli-eetterin tai styreenin kopolymeerit. Esimerkkejä dis-25 pergoitumista edistävistä aineista ovat polyakryylihapon, polymetakryylihapon, polyvinyylisulfonihapon, polyfos-forihapon tai (met)akryylihapon ja (met)akryylihappoeste-rien kopolymeerien tai maleiinihapon ja tyydyttämättömien hiilivetyjen kopolymeerien alkali- tai ammonium-30 suolat. Vaahdonestoaineina käytetään esimerkiksi ali- faattisia hiilivetyjä ja polysiloksaania ja niiden seoksia, ja juoksevuutta parantaviksi aineiksi soveltuvat erityisesti etaanidioli, propaani-1,2-dioli ja 2-metyyli-n-pentaani-2,4-dioli. Tavanomaisia kalvon muodostumista 35 edistäviä aineita ovat glykolit, glykolieetterit ja mono-glykolieettereiden glykoliesterit, esimerkiksi etyyli- 10 7091 1 glykoli, butyyliglykoli, etyyliglykoliasetaatti, butyy-liglykoliasetaatti ja butyylidiglykoliasetaatti sekä erityisesti 2,2,4-trimetyyli-3-hydroksipentyyli-iso-butyraatt.i ja metoksibutanoli. Soveltuvia kyllästys-5 aineita ovat erityisesti klooriasetamidia sisältävät kaupalliset tuotteet.
Kyseisiä maaleja käytettäessä on erittäin edullista, jos maaleilla on reversiibeli geelirakenne; tällöin ne ovat toisaalta pienten leikkausvoimien vallitessa 10 niin viskooseja, että ne eivät tipu, ja toisaalta leikkausvoimien ollessa suuria, kuten esimerkiksi siveltimiä, teloja ja ruiskuja käytettäessä, geelirakenne hajoaa, niin että helppo levitys on mahdollista. Tällöin maalin viskositeetin täytyy toisalta olla niin alhainen, 15 että esimerkiksi sivellinmaalauksesta aiheutuvat siveltimen viivat ja urat voivat tasoittua, mutta toisaalta kuitenkin niin korkea, että pystysuoralla pinnalla vältetään valumapiikkien ja -juovien muodostuminen. Saavutetaan hyvä juoksevuus.
20 Geelirakenteisten maalien etuina tavanomaiset juoksevuusominaisuudet omaaviin maaleihin nähden on se, että ne eivät tipu siveltämistä yhtä helposti, ja se, että voidaan saada aikaan paksumpi kerros ilman, että siitä syntyy epähomogeeninen tai epätasainen. Geelira-25 kenteinen maali hajoaa voimakkaasti sekoitettaessa tai suuren leikkausjännityksen vallitessa, kuten siveltäessä, vapaaksi juoksevaksi nesteeksi, so. viskositeetti laskee maalia levitettäessä ilman geelirakennetta olevilla maaleilla tavanomaisiin arvoihin, ja leikkausjän-30 nityksen lakatessa siveltimen viivat tasoittuvat. Jätettäessä maali rauhaan se saavuttaa takaisin geeliraken-teensa siten, että siveltimen viivat voivat vielä tasoittua, mutta pystysuoralle pinnalle maalattaessa mitään valumajuovia ei pääse syntymään. Maali, jolla on maini-35 tun kaltainen geelirakenne, voidaan sitä paitsi levittää yhdessä ainoassa vaiheessa oleellisesti paksummaksi 7091 1 11 kerrokseksi kuin sellaiset maalit, joilla on normaalit juoksevuusominaisuudet. Lisäksi maalari voi työskennellä nopeammin ja järkevämmin, koska työvälineessä voi jokaisella uuden maalin ottamiskerralla olla enemmän 5 maalia kuin käytettäessä tavanomaiset juoksevuusominaisuudet omaavia maaleja, koska tippumistaipumus puuttuu. Myös geelirakenteen muodostumisnopeus maaleissa on tärkeä: se ei toisaalta saa tapahtua liian nopeasti, esimerkiksi jo sekoitusastiassa tai maaleja pakattaessa as-10 tioihin, mutta ei toisaalta liian hitaastikaan, koska tällöin ei saavuteta tavoiteltuja edullisia reologisia ominaisuuksia oikeaan aikaan.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä lähemmin. Kaikki prosenttiluvut ovat painoprosentteja.
15 Esimerkki I
Reaktioastiaan, jota pidetään lämmityshauteessa, ja joka on varustettu sekoittajalla, palautusjäähdyttä-jällä, tiputussuppilolla ja lämpömittarilla, tehdään valmiiksi seos, jossa on 250 g vettä ja 250 g monomeeri-20 emulsiota.
Monomeeriemulsion koostumus on seuraava: 764 g vettä 550 g metyylimetakrylaattia 450 g 2-etyyliheksyyliakrylaattia 25 10 g metakryylihappoa 33 g 7-8 moolilla etyleenioksidia etoksyloidun ja sulfa-toidun tri-s-butyylifenolin natriumsuolan 50:%-ista vesiliuosta 2 g ammoniumperoksidisulfaattia 30 5 g natriumkarboksimetyyliselluloosaa, jonka substi- tuutioaste on 0,57, ja jonka 2:%-isen vesiliuoksen viskositeetti 25°C:ssa on 140 mPa.s Monomeeriemulsion pH säädetään 4:ksi ammoniakin 25:%-isella vesiliuoksella.
7091 1 12
Ensiksi esiseos lämmitetään samalla sekoittaen 85°C:n lämpötilaan, ja sitten lisätään loppuosa mono-meeriemulsiosta 150 minuutin aikana. Reaktioseoksen lämpötila pidetään lisäyksen aikana 85°C:ssa. Sen jäl-5 keen seosta lämmitetään vielä 60 minuutin ajan 85°C:ssa.
Huoneen lämpötilaan jäähdyttämisen jälkeen säädetään saadun dispersion pH 9:ksi lisäämällä ammoniakin 25: %-ista vesiliuosta. Dispersion kiintoainepitoisuus on 49,5 %.
10 Vertailuesimerkki 1
Esimerkki 1 toistetaan sellaisessa suhteessa, että monomeeriemulsio sisältää tällä kertaa 5 g natrium-karboksimetyyliselluloosaa, jonka substituutioaste on 1,34, ja jonka 2:%-isen vesiliuoksen viskositeetti 25° 15 C:ssa on 340 mPa.s. Dispersion kiintoainepitoisuus on 49,8 %.
Esimerkki 2
Esimerkki 1 toistetaan käyttäen monomeeriemulsiota, jonka koostumus on seuraava: 20 764 g vettä 530 g metyylimetakrylaattia 470 g n-butyyliakrylaattia 10 g metakryylihappoa 10 g allyyliasetyyliasetaattia 25 5 g 7-8 moolilla etyleenioksidia etoksyloidun ja sul- fatoidun tri-s-butyyiifenolin natriumsuolan 50:%-ista vesiliuosta 2 g ammoniumperoksidisulfaattia 2 g n-dodekyylimerkaptaania 30 3 g natriumkarboksimetyyliselluloosaa, jonka substi tuutioaste on 0,45, ja jonka 2:%-isen vesiliuoksen viskositeetti 25°C:ssa on 12 mPa.s.
Syntyvän dispersion kiintoainepitoisuus on 49,2 %.
Vertailuesimerkki 2 35 Esimerkki 2 toistetaan sellaisessa suhteessa, että monomeeriemulsio sisältää tällä kertaa 3 g natriumkarboksi- 7091 1 13 metyyliselluloosaa, jonka substituutioaste on 1,34, ja jonka 2:%-isen vesiliuoksen viskositeetti 25°C:ssa on 340 mPa.s. Dispersion kiintoainepitoisuus on 49,3 %.
Esimerkki 3 5 Reaktioastiaan, jota pidetään lämmityshauteessa, ja joka on varustettu sekoittajalla, palautusjäähdyttä-jällä, tiputussuppilolla ja lämpömittarilla, tehdään valmiiksi seos, jossa on 475 g vettä ja 61,5 g monomee-riemulsiota.
10 Monomeeriemulsion koostumus on seuraava: 549 g vettä 540 g metyylimetakrylaattia 460 g n-butyyliakrylaattia 10 g metakryylihappoa 15 10 g 7-8 moolilla etyleenioksidia etoksyloiduri ja sulfa- toidun tri-s-butyylifenolin natriumsuolan 50:%-ista vesiliuosta 5 g ammoniumperoksidisulfaattia 2 g n-dodekyylimerkaptaania 20 Ensiksi esiseos lämmitetään samalla sekoittaen 85°C:n lämpötilaan, ja sitten lisätään loppuosa mono-meeriemulsiosta 150 minuutin aikana. Monomeeriemulsio-lisäyksen viimeisten 75 minuutin aikana lisätään liuos, jossa on 45 g natriumkarboksimetyyliselluloosaa, jonka 25 substituutioaste on 0,45, ja jonka 2:%-isen vesiliuoksen viskositeetti 25°C:ssa on 12 mPa.s, 531 g:ssa vettä.
Sen jälkeen seosta lämmitetään vielä 60 minuuttia 85°C:ssa. Huoneen lämpötilaan jäähdyttämisen jälkeen säädetään saadun dispersion pH 9:ksi lisäämällä ammoniakin 25:%-ista 30 vesiliuosta. Dispersion kiintoainepitoisuus on 40,7 %.
Esimerkki 4
Esimerkki 3 toistetaan sellaisessa suhteessa, että esiseos sisältää tällä kertaa 1 g natriumkarboksimetyyli-hydroksietyyliselluloosaa, jonka substituutioaste on 0,4 35 (karboksimetyyli) ja 0,3 (hydroksietyyli), ja jonka 2:%-isen vesiliuoksen viskositeetti 25°C:ssa on 50 mPa.s, 7091 1 14 ja monomeeriemulsio sisältää tällä kertaa 703 g vettä.
Syntyvän dispersion kiintoainepitoisuus on 46,1 %.
Esimerkki 5
Esimerkki 3 toistetaan sellaisessa suhteessa, 5 että esiseos sisältää tällä kertaa 1 g natriumkarboksi-metyylihydroksietyyliselluloosaa, jonka substituutio-aste on 0,3 (karboksimetyyli) ja 0,7 (hydroksietyyli), ja jonka 2:%-isen vesiliuoksen viskositeetti 25°C:ssa on 33 mPa.s, ja monomeeriemulsio sisältää tällä kertaa 10 500 g metyylimetakrylaattia, 500 g i-butyyliakrylaattia ja 10 g metakryylihappoa monomeereina.
Syntyvän dispersion kiintoainepitoisuus on 45,9 %.
Esimerkki 6
Esimerkki 3 toistetaan käyttäen monomeeriemulsiota, 15 jonka koostumus on seuraava: 549 g vettä 450 g metyylimetakrylaattia 200 g styreeniä 10 g metakryylihappoa 20 350 g n-butyyliakrylaattia 10 g 7-8 moolilla etyleenioksidia etoksyloidun ja sulfa-toidun tri-s-butyylifenolin natriumsuolan 50:%-ista vesiliuosta 5 g ammoniumperoksidisulfaattia 25 2 g n-dodekyylimerkaptaania
Lisäksi käytetään suojakolloidiliuoksena liuosta, jossa on 5 g natriumkarboksimetyylihydroksietyylisellu-loosaa, jonka substituutioaste on 0,3 (karboksimetyyli) ja 0,7 (hydroksietyyli), ja jonka 2:%-isen vesiliuoksen 30 viskositeetti 25°C:ssa on 33 mPa.s, 154 g:ssa vettä.
Tämän liuoksen lisäys aloitetaan 60 minuutin kuluttua monomeeriemulsion lisäämisen aloittamisesta, ja se on saatu loppuun 90 minuuttia myöhemmin.
Syntyvän dispersion kiintoainepitoisuus on 46,1 %.
7091 1 15
Esimerkki 7
Esimerkki 3 toistaen käyttäen monomeeriemulsiota, jonka koostumus on seuraava: 549 g vettä 5 450 g metyylimetakrylaattia 550 g etyyliakrylaattia 10 g metakryylihappoa 10 g 7-8 moolilla etyleenioksidia etoksyloidun ja sulfa-toidun tri-s-butyylifenolin natriumsuolan 50:%-ista 10 vesiliuosta 5 g ammoniumperoksidisulfaattia 2 g n-dodekyylimerkaptaania
Lisäksi käytetään suojakolloidiliuoksena liuosta, jossa on 3 g natriumkarboksimetyylihydroksietyylisellu-15 toosaa, jonka substituutioaste on 0,4 (karboksimetyyli) ja 0,3 (hydroksietyyli), ja jonka 2:%-isen vesiliuoksen viskositeetti 25°C:ssa on 50 mPa.s, 154 g:ssa vettä.
Syntyvän dispersion kiintoainepitoisuus on 45,9 %. Esimerkki 8 20 Esimerkki 6 toistetaan käyttäen monomeeriemulsiota, jonka koostumus on seuraava: 549 g vettä 1000 g t-butyyliakrylaattia 15 g metakryylihappoa 25 10 g akryylihappoa 10 g 7-8 moolilla etyleenioksidia etoksyloidun ja sulfa-toidun tri-s-butyylifenolin natriumsuolan 50:%-ista vesiliuosta 5 g ammoniumperoksidisulfaattia 30 2 g n-dodekyylimerkaptaania Käytettävä natriumkarboksimetyylihydroksietyyli-selluloosamäärä on 3 g.
Syntyvän dispersion kiintoainepitoisuus on 46,4 %.
7091 1 16 Käyttöesimerkit
Esimerkkien 1-8 ja vertailuesimerkkien 1 ja 2 mukaisesti valmistetuista dispersioista valmistetaan kiiltomaaleja, joiden geelirakenne tutkitaan. Niitä 5 varten valmistetaan ensin pigmenttitahna dispergoimalla toisiinsa 20 minuutin aikana liuotusastiassa, jossa se-koitusnopeus on 6 000 kierrosta minuutissa, seuraavat aineosat: 278 g vettä 10 1000 g propaani-1,2-doolia 46 g polyakrylaattisuolan (tavanomainen kaupallinen dispergoitumista edistävä aine ®bispex G 40) 40:%-ista vesiliuosta 17,5 g alifaattisen hiilivedyn ja jonkin silikonin 15 ' (tavanomainen kaupallinen vaahdonestoaine ®Nopco NXZ) seosta 10 g klooriasetamidi-alkalifluoridi -seosta (tavanomainen kaupallinen kyllästysaine ®kergal AF) 30 g 25:%-ista natriumbentsoaatin vesiliuosta 20 2750 g titaanidioksidia (rutiilimuoto, hiukkaskoko 0,2 - 0,4 yUm, tavanomainen kaupallinen väriaine ®Kronos RN 63) Näin saatuun seokseen lisätään, sen jälkeen kun sekoitusnopeus on laskettu 1500 kierrokseen minuutissa, 25 peräkkäin seuraavat aineet:
Esimerkkien 1-8 mukaista polymeeridispersiota sellainen määrä, että kiintoainetta on 3540 g 300 g 2,2,4-trimetyyli-3-hydroksipentyyli-isobutyraattia 200 g 30 :%-ista natriumpolyakrylaatin vesiliuosta (tavan-30 omainen kaupallinen sakeutusaine ^iscalex VG 2) Näin saadun maalin pH säädetään tarvittaessa 9:ksi lisäämällä 25 :%-ista ammoniakin vesiliuosta. Viikon va-rastointiajän jälkeen mitataan kunkin maalin geelirakenne. Mittauslaitteena käytetään yhtiön Sheen Instruments (Sales) 35 Ltd., Richmond valmistamaa Gel-Strength-Tester:ä; 7091 1 17
Geelirakenteen mittana toimii maaliin upotetun levyse-koittajan suurin vääntömomentti geelirakenteen hajotessa. Lisäksi mitataan sellaisten kalvojen heijastusarvot, jotka on muodostettu maaleista lasille, ja joiden on 5 annettu kuivua viikon ajan huoneen lämpötilassa, tavanomaisella kaupallisella kiillon mittauslaitteella 20°:n ja 60°:n kulmalla.
Yhteenveto mittaustuloksista esitetään jäljempänä olevassa taulukossa (geelirakenne© ja heijastusarvo 10 © . Taulukko sisältää lisäksi sellaisten vastaavien maa lien mittaustulokset, jotka sisältävät lisäksi kussakin 35 g tavanomaista kaupallista titaanikelaattia (tilcom AT 23) (geelirakenne © ja hei jastusarvo (5)).
Taulukko 15 Polymeeri- Geelirakenne (T) Heijastusarvo Geelirakenne Heijastus-dispersio- (g/cm) Φ (2) (g/cm) arvo© esimerkki 20 60 20 60 1 37 38 81 55 40 80 2 74 55 83 248 60 85 20 3 75 24 64 122 22 62 4 13 64 83 101 55 81 5 24 61 83 57 57 80 6 336 41 83 450 26 75 7 243 33 77 258 36 77 25 81) 264 53 77 266 57 78
Vertailu 1 5 47 80 16 51 82
Vertailu 2 26 35 81 24 36 80
Kalvon muodostumista edistävän aineen määrä on tässä 500 g.

Claims (5)

7091 1
1. Menetelmä polymeeridispersion valmistamiseksi polymeroimalla 5 a) esteriä tai useampaa esteriä, joka/jotka on valmistettu akryylihaposta ja/tai metakryylihaposta sekä 1-10 hiiliatomia sisältävästä alkoholista, b) vähintään yhtä vesiliukoista tyydyttämätöntä karbok-syylihappoa tai vähintään yhtä tyydyttämättömän karbok- 10 syylihapon vesiliukoista johdannaista, jota on läsnä 0,1 - 10 p-% (laskettuna koko monomeerimäärästä) ja c) vähintään yhtä, edellä mainituista komponenteista a) ja b) poikkeavaa, yhden hiili-hiili -kaksoissidoksen sisältävää, tyydyttämätöntä yhdistettä, jota on läsnä 15 0-30 p-% (laskettuna koko monomeerimäärästä) vettä sisältävässä väliaineessa 30 - 100°C:n lämpötilassa radikaaleja muodostavan polymerointi-initiaattorin, emulgaattorin, suojakolloidin ja mahdollisesti säätely-reagenssin ollessa läsnä, tunnettu siitä, että 20 suojakolloidina käytetään vesiliukoista karboksimetyyli- selluloosaa, jonka keskimääräinen substituutioaste on 0,3 - 0,65.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että karboksimetyyliselluloosaa 25 käytetään 0,1 - 5 p-% (laskettuna koko monomeerimäärästä).
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään karboksimetyyliselluloosaa, jonka 2 :%-isen vesiliuoksen viskositeetti 25°C:ssa on 1 - 10 000 mPa.s.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään karboksimetyyliselluloosaa, joka sisältää lisäksi 1-3 hiiliatomia käsittävän alkyyli- tai hydroksialkyyliradikaalin tai 2-6 hiiliatomia käsittävän alkoksialkyyliradikaalin.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukaisesti valmistetun polymeeridispersion käyttö sideaineena kiiltomaalissa, jolla on geelirakenne. 7091 1
FI824473A 1981-12-29 1982-12-27 Foerfarande foer framstaellning av polymerdispersion FI70911C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3151813 1981-12-29
DE19813151813 DE3151813A1 (de) 1981-12-29 1981-12-29 "verfahren zur herstellung einer polymer-dispersion"

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI824473A0 FI824473A0 (fi) 1982-12-27
FI824473L FI824473L (fi) 1983-06-30
FI70911B FI70911B (fi) 1986-07-18
FI70911C true FI70911C (fi) 1986-10-27

Family

ID=6149957

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI824473A FI70911C (fi) 1981-12-29 1982-12-27 Foerfarande foer framstaellning av polymerdispersion

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4492780A (fi)
EP (1) EP0083781B1 (fi)
JP (2) JPS58118808A (fi)
AR (1) AR244265A1 (fi)
AT (1) ATE28094T1 (fi)
AU (1) AU563530B2 (fi)
BR (1) BR8207548A (fi)
CA (1) CA1206665A (fi)
DE (2) DE3151813A1 (fi)
DK (1) DK162897C (fi)
ES (1) ES8401993A1 (fi)
FI (1) FI70911C (fi)
IE (1) IE54514B1 (fi)
NO (1) NO160926C (fi)
PT (1) PT76040B (fi)
ZA (1) ZA829514B (fi)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60245610A (ja) * 1984-05-18 1985-12-05 Toyobo Co Ltd 紫外線硬化型艶消被覆用樹脂組成物
JPS6270410A (ja) * 1985-08-22 1987-03-31 ハ−キュルス　インコ−ポレ−テッド ポリアクリレ−ト分散系とその製造方法
JPH0753765B2 (ja) * 1986-04-03 1995-06-07 綜研化学株式会社 微粉末重合体の製造法
US4801643A (en) * 1987-03-30 1989-01-31 Hercules Incorporated Small particle size non-surface active protective colloid-stabilized latexes derived from monomers of high aqueous phase grafting tendencies
NZ224035A (en) * 1987-03-30 1989-10-27 Hercules Inc Preparation of aqueous polyacrylate dispersions having a particle size less than 1000 nanometres
US4799962A (en) * 1987-12-24 1989-01-24 Aqualon Company Water-soluble polymer dispersion
US5256724A (en) * 1988-11-30 1993-10-26 Rohm And Haas Company High-gloss latex paints and polymers for use therein
US5326814A (en) * 1989-01-30 1994-07-05 Rohm And Haas Company High-gloss latex paints and polymeric compositions for use therein
US5084505A (en) * 1989-06-08 1992-01-28 Union Oil Company Of California Gloss latex paints and polymeric compositions for use therein
US5118749A (en) * 1989-08-31 1992-06-02 Union Oil Company Of California Emulsion polymers and paint formulated therewith
JP3128005B2 (ja) * 1991-04-10 2001-01-29 ジェイエスアール株式会社 水性共重合体ラテックス
DE4141760A1 (de) * 1991-12-18 1993-06-24 Basf Ag Waessrige polymerisatdispersion
CA2204242A1 (en) * 1994-11-03 1996-05-17 Bernardus J.W. Janssen Cellulose ethers in emulsion polymerization dispersions
US6242527B1 (en) * 1998-12-02 2001-06-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Solid surface materials derived from aqueous latex dispersions of thermoplastic polymers
KR20170084297A (ko) * 2014-11-18 2017-07-19 바스프 에스이 레올로지 개질제
US20180072912A1 (en) 2016-09-09 2018-03-15 Celanese International Corporation Waterborne copolymer dispersions with improved wet scrub resistance
US10662273B2 (en) 2016-12-19 2020-05-26 Celanese International Corporation Waterborne acrylic dispersions with high biorenewable content
WO2018140042A1 (en) 2017-01-27 2018-08-02 Celanese International Corporation Aqueous polymer dispersions
US11608441B2 (en) 2017-11-29 2023-03-21 Celanese International Corporation Biocide- and ammonia-free polymer dispersions
CA3168208A1 (en) 2020-02-21 2021-08-26 Swimc Llc Stain-blocking polymers, primers, kits, and methods

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3806478A (en) * 1970-04-20 1974-04-23 Celanese Coatings Co Polymeric dispersions stabilized by cellulosic precursors
DE2256154C3 (de) * 1972-11-16 1984-10-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Polymerisaten monoolefinisch ungesättigter Carbonsäureester
GB1466660A (en) * 1974-03-06 1977-03-09 Ferguson Sons Ltd J Production of emulsion polymers
US4226754A (en) * 1978-06-08 1980-10-07 Nl Industries, Inc. Synthetic polymer
DE2842719A1 (de) * 1978-09-30 1980-04-10 Basf Ag Verfahren zur herstellung von waessrigen polyacrylat-dispersionen mit verbessertem fliessverhalten
DE2927932A1 (de) * 1979-07-11 1981-02-05 Hoechst Ag Vinylpolymer mit acetylacetoxygruppen, verfahren zu seiner herstellung und daraus erhaltenes mittel

Also Published As

Publication number Publication date
ES518588A0 (es) 1984-01-16
NO824393L (no) 1983-06-30
IE54514B1 (en) 1989-11-08
JPH04211479A (ja) 1992-08-03
EP0083781B1 (de) 1987-07-01
AU563530B2 (en) 1987-07-16
JPH0370729B2 (fi) 1991-11-08
AU9193382A (en) 1983-07-07
DE3276664D1 (en) 1987-08-06
JPS58118808A (ja) 1983-07-15
FI70911B (fi) 1986-07-18
ZA829514B (en) 1983-10-26
DE3151813A1 (de) 1983-07-07
ES8401993A1 (es) 1984-01-16
JPH0726052B2 (ja) 1995-03-22
FI824473L (fi) 1983-06-30
IE823064L (en) 1983-06-29
BR8207548A (pt) 1983-10-25
PT76040B (en) 1985-11-20
PT76040A (en) 1983-01-01
US4492780A (en) 1985-01-08
DK162897B (da) 1991-12-23
EP0083781A1 (de) 1983-07-20
CA1206665A (en) 1986-06-24
DK576682A (da) 1983-06-30
FI824473A0 (fi) 1982-12-27
NO160926B (no) 1989-03-06
AR244265A1 (es) 1993-10-29
NO160926C (no) 1989-06-14
DK162897C (da) 1992-05-18
ATE28094T1 (de) 1987-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI70911C (fi) Foerfarande foer framstaellning av polymerdispersion
US4421889A (en) Aqueous dispersion paints and process for making the same
US6218464B1 (en) Preparation of fluorinated polymers
US9777166B2 (en) Plasticizer free caulks and sealants comprising waterborne acrylic polymeric composites and methods for making the same
IE43518B1 (en) Paints on the basis of aqueous plastics dispersions
JPS6048529B2 (ja) 合成樹脂分散物の製法
IE43283B1 (en) Process for the manufacture of plastics dispersions
KR20190020726A (ko) 개선된 액체 얼룩 반발성을 갖는 코팅 조성물
US4146516A (en) Thixotropic mixture
CZ20011709A3 (cs) Nátěrové hmoty
JP3308574B2 (ja) （メタ）アクリル酸のエステルと分枝鎖カルボン酸のビニルエステルとからの共重合体ラテックス
CN111234138A (zh) 一种碱溶胀丙烯酸酯缔合型增稠剂及其制备方法
JPH11514699A (ja) アクリレートに基づくポリマーのレオロジー変性剤で増粘された水性組成物
US4089829A (en) Process for the manufacture of plastics dispersions
JP2002265921A (ja) 水性マスチック型接着剤組成物
JPS6021163B2 (ja) 合成樹脂分散物の製法
JPS6153388B2 (fi)
CN114008151B (zh) 含水涂料组合物
JP2002507541A (ja) 屋根タイル塗料製造用の分散液、屋根タイル塗料、および屋根タイル塗料で被覆された屋根タイル
JPS631965B2 (fi)
KR20220118472A (ko) 흡장된 중합체 입자의 수성 분산액의 제조
JPS5845962B2 (ja) ゴウセイジユシブンサンブツ ノ セイゾウホウホウ
JPS624762A (ja) 非水系塗料用消泡剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT