JPS624762A - 非水系塗料用消泡剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非水系塗料またはインキ用消泡剤組成物、特
に溶剤系塗料のローラー壁装時等の消泡にすぐれた効果
のある消泡剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来より建築用溶剤系常乾塗料の塗装方法には、主にハ
ケ塗り法が用いられているが、近年塗装作業性の合理化
を目的としたローラー塗装法を取り入れる傾向にある。

しかしながら、この場合塗装時のローラーによる空気の
巻き込みか多くなり、このため泡による塗膜欠陥を生じ
やすくなる欠点がある。また被塗物として、アスベスト
板、ケイカル板等、泡の発生を促進する傾向のある多孔
質のものを使用するケースが多くなり、このため泡によ
る塗膜欠陥がますます大きな問題となって来た。かかる
塗膜欠陥を克服するため塗料に消泡剤を混入し発泡現象
を防止することが行なわれている。現在、公知の非水系
塗料用消泡剤として非水系溶剤に難溶な低級アルコール
、高級脂肪酸金属石鹸、低級アルキル燐酸エステル、シ
リコーン、シリカ、有機高分子ポリマーおよびオリゴマ
ー誘導体カ使用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、低級アルコール、高級脂肪酸金属石鹸、
低級アルキル燐酸エステルはその消泡効果が不充分であ
り、シリコーン、シリカは、消泡に必要な量を添加する
と塗膜のノ１ジキ、ヘコミ等の欠陥を生じやすく、また
有機高分子ポリマーおよびオリゴマー誘導体は塗膜のノ
翫ジキ、ヘコミ等の欠点を生ずることは少ないが、充分
な消泡効果を得るためには多量の添加が必要となり、そ
の結果形成される塗膜の硬度や耐久性を低下させる傾向
がみられる。

従って本発明は、非水系塗料とよく混和し、しかも塗膜
に対する副作用の少ない消泡効果にすぐれた非水系塗料
用消泡剤組成物を提供することにある。

〔問題を解決するための手段〕

本発明は （ｓＬ）一般式 ％式％ （式中、Ｒ，は炭素原子数２〜１８のアルキル基を表わ
す）で示されるビニルエーテル単量体（以下単量体Ａと
称する）５０〜１００重量％と 一般式　　　Ｒ８ ０Ｍ、誼Ｃ−ＧＯＯＲ＊ （式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ，
は炭素原子数１〜２２のアルキル基またはアリール基を
表わす）で示されるアルキル（メタ）アクリレート単量
体（以下単量体Ｂと称する）０〜５０重量−を共重合さ
せて得られる平均分子量２０００以上の共重合体および （ｂ）一般式 〔式中、Ｒ４は炭素原子数１〜２２のアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基を表わし、Ｘは一〇）！　、
　−ＣＯＯ）Ｉ　、−０Ｒｓ（式中、Ｒ３は炭素原子数
２〜１８のアルキル基を表わす）を表わす〕の化合物、
または （式中、ｌ、ｍ、ｎは１以上の整数を表わし。

’Ｒ４は上述したとおりである）で示される化合物（以
下Ｃ成分と称する） を含有し、（ａ）と（ｂ）の重量比が９９：１〜１０：
９０、好ましくは８０：２０〜２０：８０である非水系
塗料用消泡剤組成物にある。

本発明における上記単量体Ａの具体例としては、Ｒ８が
エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、ｇ＠Ｑ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、イソ
アミル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、デ
シル、イソデシル、ラウリル、ミリスチル、パルミチル
、ステアリル、インステアリル基等のビニルエーテルが
挙げられ、これ等の１種または２種以上の混合物が使用
できる。

本発明における上記単量体Ｂの具体例としては、Ｒ＄が
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、５ｅａ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−
アミル、イソアミル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、
ヘプチル、べンジル、オクチル、デシル、インデシル、
ナフチル、ラウリル、ミリスチル、バルミチル、ステア
リル、インステアリル、ベヘニル基等であるアルキルア
クリレートもしくはアルキルメタクリレートが挙げられ
、これ等の１種または２種以上の混合物が使用できる。

上記単量体Ａと単量体Ｂの重合は、通常の溶液重合法で
ラジカル重合もしくはイオン重合を行なえば良い。例え
ば、ラジカル重合では適当な溶媒（ミネラルスピリット
、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ブ
タノール、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等
が使用できる）中に、重合開始剤（クメンヒドロペルオ
キシド、ジクミルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過
酸化アセチル、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロ
ニトリル等が使用できる）の存在下で、単量体Ａ５０〜
１００重量％と単量体８０〜５０重量％の混合物、また
は両者を別々に滴下し、通常３０℃〜１５０℃で１時間
〜２４時間、好ましくは７０〜１２０℃で３時間〜８時
間反応させて、分子量２０００以上となるように重合す
ればよい。この時反応を制御するため分子量調整剤を添
加することもできる。イオン重合では、適当な溶媒（ヘ
キサン、トルエン、石油エーテル、クロロホルム、四塩
化炭素、トリクロルエタン、ジエチルエーテル等が使用
できる）中ｉこ、重合触媒（ｌｉｉｇｃ１１無水物、三
弗化ホウ素、ジエチルエーテル錯塩、ＡｌＣｌ　ａｔＡ
、ｌ　Ｆ、等が使用できる）の存在下で単量体Ａ５０〜
１００重量％と単量体８０〜５０重ｉｔ％の混合物また
は両者を別々に滴下し、通常−８０℃〜５０℃で１時間
〜２４時間反応させて、分子量２０００以上となるよう
に１合すればよい。

本発明における上記Ｃ成分の具体例としては、ｎ−ヘキ
サノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタツール
、３．５．５−　　）リメチルヘキサノール、ｎ−デカ
ノール、ラウリルアルコール、トリデカノール、ミリス
チルアルコール、バルミチルアルコール、ステアリルア
ルコール、インステアリルアルコール、ペンジルアルコ
ーノヘβ−ナフトール、ノニルフェノール、テルペンア
ルコール、２，２．４−　トリメチル−１゜３−ベンタ
ンジオールモノイソブチレート、３−メチル−ペンタン
−１，３，５−トリオール等のアルコール類または芳香
族水酸化物＝エチルビニルエーテル、インブチルビニル
エーテル、ラウリルビニルエーテル、パルミチルビ二ル
エーテル、ステアリルビニルエーテル等の炭素原子数２
〜１８のビニルエーテル類；カプロン酸、カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、イソステアリン
酸、リノール酸、リシルイン酸、２−エチルヘキシル酸
、トール油脂肪酸、ナフテン酸、アビエチン酸等の炭素
数６〜２２のアルカン酸類またはアルケニル酸類、また
は芳香族酸；および炭素原子数１〜２２のアルキル基を
有するアルキル変性ジメチルポリシロキサンが使用でき
る。

本発明における消泡剤組成物は、単量体Ａの単独重合体
あるいは単量体Ｂとの共重合体を必須成分とし、これに
Ｃ成分を加えることにより相乗的にすぐれた消泡効果を
得ることができる。

こめ場合消泡剤組成物を均一化させるために適当な溶媒
を加えることが！ｉｌましい。使用しうる溶媒としては
ミネラルスピリット、キシレン、トルエン、酢酸ブチル
、メチルイソブチルケトン、ブチルセロソルブ、セロソ
ルブアセテート等がある。

上述した如く作られる消泡剤組成物は非水系塗料の全重
量に対し、通常０．０１〜２重量％、好ましくは０．０
５〜ｏ、５ｍ１ｔ％°の割合で添加すればよい。

〔作用〕

本発明による消泡剤の量が０．０１重ｉ％より少ないと
目的とする塗料の塗装時の消泡効果が充分でなく好まし
くない。また２重量％を超えて大量に使用することもで
きるが、その効果は格別に向上しないので経済的に好ま
しくない。

また使用する単量体＾と単量体Ｂの組合比率において単
量体Ｂの割合が５０重」％を超えるとＣ成分との相容性
が悪くなり、消泡力も低下する。

更に、共重合体の平均分子量、＋２０００未満であると
消泡効果は充分とならない。また共重合体は、芳香族溶
媒あるいは脂肪族系溶媒に５重量％以上の濃度で可溶な
ものであるのが好ましい、さもないと塗膜にブッやハジ
キを生ずることがあり好ましくない。更に共重合体とＣ
成分の割合において、共重合体が９９重量％を超える場
合、または１０重ｆｆｉ％未満である場合は、いずれも
相乗効果がなくなり消泡力の向上が認められない。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を説明する。

製造例　ｌ 撹拌機還流冷却器、温度針および滴下装置を備えた３１
！のガラス製４ツロフラスコにミネラルスピリット１０
００９を仕込み、これを１００℃に昇温する。この温度
で攪拌を続けながらステアリルビニルエーテル７００ｇ
、ｎ−ブチルメタクリレート３ｏｏ９、過酸化ラウロイ
ル１りの混合溶液を連続的に滴下し、５時間反応を行な
い平均分子Ｍ８１０００．固型分４８重量％の共重合体
溶液（以下重合物Ａと称す）を得た。

実施例　１〜７ 製造例１で得られた重合物Ａと下表１に示すＣ成分を表
１の配合割合にて均一混合し、消泡剤組成物を作成した
。

表　　　１ ※１　商品名　ＴＳＦ　４５１　　東芝シリコーＺ製※
２　商品名　ＸＦ−３９５３東芝シリコーン製製造例　
２ 製造例１と同様のフラスコにミネラルスピリット１００
０９を仕込み、これを１００℃に昇温する。この温度で
攪拌を続けながら、ステアリルビニルエーテル４００ｇ
、ｎ−７’チルメタクリレ一ト６００ｇ、過酸化ラウロ
イル１ｇの混合溶液を連続的に滴下し、５時間反応を行
ない平均分子［１１５５０００、固型分４６重量％の共
重合体溶液（以下重合物Ｂと称す）を得總比較例　１〜
７ 製造例２で得られた重合物ＢとＣ成分を表２の配合割合
にて均一混合し、消泡剤組成物を作成した。

表　　２ ※１　商品名　ＴＳＦ　４５１　　東芝シリコーン製１
１１２　　商品名　ｘｙ−３９５３東芝シリコーン製比
較例　８〜１０ 製造例１で得られた重合物ＡとＣ成分を表３の配合割合
にて均一混合し、消泡剤組成物を作成した。

表　　　３ 秦　商品名　’！’ＳＦ　４５１　　東芝シリコーン製
実施例　８ 製造例１と同様のフラス゛コにキシレン１０００りを仕
込み、これを１００℃に昇温する。この温度で攪拌を続
けながら、ｎ−ブチルアクリレ−）４５０９、ラウリル
ビニルエーテル５５０り、および過酸化ベンゾイル１り
の混合溶液を連続的に滴下し、５時間反応を行ない、平
均分子量約２３５００、固型分４５％の共重合体溶液を
得た。この反応物を３０℃まで冷却した後、ラウリルビ
ニルエーテル５００ｇを加え混合し、消泡剤組成物を作
成した。

比較例　１１ 製造例１と同様のフラスコにキシレン１０００りを仕込
み、これを１００℃に昇温する。この温度で攪拌を続け
ながら、ｎ−ブチルアクリレート４５０ｇ、ラウリルビ
ニルエーテル５５０り、ラウリルメルカプタン５０ｇ、
および過酸化ベンゾイル１ｇの混合溶液を連続的に滴下
し、５時間反応を行ない、平均分子量約１５００、固型
分４６％の共重合体溶液を得た。この反応物を３０℃ま
で冷却した後、ラウリルビニルエーテル５００ｇを加え
混合し、消泡剤組成物を作成した。

実施例　９〜１５ インブチルビニルエーテル単独重合体（分子量約１０万
、商品名シトナールｌ−５ＱＢＡＳＦ社製）とＣ成分を
表４の配合割合にて均一混合し、消泡剤組成物を作成し
た。

表　　　４ ※工　商品名　ＴＳＦ　４５１　　東芝シリコーン製※
２　商品名　ｘｙ−３９５３東芝シリコーン製比較例　
１２〜１９ 従来の消泡剤として表５の配合にて作成し總ニ」 ※１　商品名　ＴＳＦ　４５１　　東芝シリコーン製ｌ
Ｉ［２商品名　ＸＦ−３９５３東芝シリコーン製実験例 上記実施例１〜１５の消泡剤組成物と比較例１〜１９の
消泡剤組成物の性能評価を代表的な下記非水系塗料で行
ない、その結果を表６に示す。

塗料の組成 スタンド油　（坂出商会社製”／−５）　　　　　５重
量部ナフテン酸鉛（日本化学産業社製ｐｂ１５％）１．
５重量部ミネラルスピリット　　　　　　　　　　　　
１３重量部１００重量部 塗料の調整 上記割合で各原料を配合し、これに直径２〜３＝のガラ
スピーズ１００重量部を加え、ペイントシェーカーを用
い、顔料粒子径が２０ｐ以下になるよう分散し、これを
試験用塗料とする。

性能試験 上記試験用塗料２００ｇに対し、実施例１〜１５および
比較例１〜１９で作った各消泡剤組酸物を０．４２加え
、ラボディスパーで２０００ｒｐｍで３分間分散し、こ
の塗料を大板刷毛製造社製ウーローラー中毛を用いてブ
リキ板に塗装を行ない、得られた厚さ約８０／ｌの塗膜
の表面状態を観察した。

また、ハジキ性および光沢を評価するために、この塗料
１００９にミネラルスピリット２０りを加え、希釈した
のち、アプリケーターを用いて乾燥膜厚が３０μとなる
ように脱脂したガラス板ｌこ塗布した。翌日、ハジキ状
態を観察し、その後光沢計（村上色彩技術研究所社製、
デジタル光沢計ＧＭ−３Ｄ）を用い、ＪＩＳ　Ｋ　−５
４００６，７に準じ６０度鏡囲光沢度を測定した。

これらの結果を表６に示す。

〔発明の効果〕

上述した実施例のデータから明らかな如く、本発明によ
る消泡剤は、非水系塗料に用いてすぐれた消泡効果を有
し、塗膜性能を向上させる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）一般式 ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＯＲ＿１ （式中Ｒ＿１は炭素原子数２〜１８のアルキル基を表わ
   す）で示されるビニルエーテル単量体５０〜１００重量
   ％と、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿２は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ＿
   ３は炭素原子数１〜２２のアルキル基またはアリール基
   を表わす）で示されるアルキル（メタ）アクリレート単
   量体０〜５０重量％を共重合させて得られる平均分子量
   ２０００以上の共重合体、および （ｂ）一般式 Ｒ＿４Ｘ 〔式中Ｒ＿４は炭素原子数１〜２２のアルキル基アルケ
   ニル基またはアリール基を表わし、Ｘは−ＯＨ、−ＣＯ
   ＯＨ、−ＯＲ＿５（式中Ｒ＿５は炭素原子数２〜１８の
   アルキル基を表わす）を表わす〕の化合物、または 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｌ、ｍ、ｎは１以上の整数を表わし、Ｒ＿４は
   上述したとおりである）の化合物 を含有し、（ａ）と（ｂ）の重量比が９９：１〜１０：
   ９０であることを特徴とする非水系塗料用消泡剤組成物
   。