JPS6048529B2 - 合成樹脂分散物の製法 - Google Patents
合成樹脂分散物の製法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
滑らかな非吸収性基体への分散物塗料の湿潤付着性の問
題か、特定の分散物塗料の使用を長期間制限してきた。
題か、特定の分散物塗料の使用を長期間制限してきた。
顔料含有量の少い分散物塗料、その中特に基体上で乾燥
して光沢のあるまたは光沢の僅かに欠けたフィルムを形
成する分散物塗料は、乾燥後に再び湿潤された場合、滑
らかな非吸収性基体に対する付着性が悪い。未だ熟成し
てない新しい塗料の場合には、特に湿潤付着性が悪い。
塗膜が洗滌可能であるべき場合には、顔料含有量の少い
分散物塗料が選択される。か）る塗料は結合剤含有量が
大きいことによつて引き締つた洗滌可能なフィルムを生
ずる。光沢のあるまたは光沢の僅かにかけたフィルムを
乾燥形成する分散物．塗料は、４０％より少ない容積濃
度で顔料を有しており、一般にこの濃度は約１０〜２５
％の範囲にある。該塗料はこの他に光沢、流動性（Ｂｌ
Ｏｗ）を改善し、可使時間（ＷＯｒｋｌｎｇｔｌｍｅ）
を延長する為およびフィルム形成剤（ＣＯｎｓＯｌｉｄ
ａｔｉＯｎ）として！有機溶剤を比較的多量に（約３
〜１５％）含有している。かゝる有機溶剤としては、例
えば６個までのＣ−原子を有する水と混和し得る多価ア
ルコール、特にエチレンーおよびプロピレン−グリコー
ルまたはそのモノメチル、エチルー、プロピルー１また
はブチルエーテルなどが挙げられる。フィルム形成性を
改善する為には、限定的にしか水に溶解しない溶剤、例
えばカルボン酸のモノグリコールエーテルおよび特にグ
リコールまたはオリゴグリコールのモノアルキルエーテ
ルとカルボン酸とのエステルが用いられる。ブチルジグ
リコールーアセテートはこれら群の内最も広く使用され
る代表的なもの）１つである。顔料含有量が少ないこ丁
とと溶剤含有量が比較的に多いことを組合せることは
分散物塗料の塗膜の湿潤付着性に非常にマイナスに作用
する。洗浄可能な塗膜をもたらすべく処方された湿潤付
着性の乏しい塗料は、滑らかな非吸収性基体、ｏ例えば
アルキッド樹脂−または油塗料の古い塗膜上に塗布した
場合（この性質もはや有さない。
して光沢のあるまたは光沢の僅かに欠けたフィルムを形
成する分散物塗料は、乾燥後に再び湿潤された場合、滑
らかな非吸収性基体に対する付着性が悪い。未だ熟成し
てない新しい塗料の場合には、特に湿潤付着性が悪い。
塗膜が洗滌可能であるべき場合には、顔料含有量の少い
分散物塗料が選択される。か）る塗料は結合剤含有量が
大きいことによつて引き締つた洗滌可能なフィルムを生
ずる。光沢のあるまたは光沢の僅かにかけたフィルムを
乾燥形成する分散物．塗料は、４０％より少ない容積濃
度で顔料を有しており、一般にこの濃度は約１０〜２５
％の範囲にある。該塗料はこの他に光沢、流動性（Ｂｌ
Ｏｗ）を改善し、可使時間（ＷＯｒｋｌｎｇｔｌｍｅ）
を延長する為およびフィルム形成剤（ＣＯｎｓＯｌｉｄ
ａｔｉＯｎ）として！有機溶剤を比較的多量に（約３
〜１５％）含有している。かゝる有機溶剤としては、例
えば６個までのＣ−原子を有する水と混和し得る多価ア
ルコール、特にエチレンーおよびプロピレン−グリコー
ルまたはそのモノメチル、エチルー、プロピルー１また
はブチルエーテルなどが挙げられる。フィルム形成性を
改善する為には、限定的にしか水に溶解しない溶剤、例
えばカルボン酸のモノグリコールエーテルおよび特にグ
リコールまたはオリゴグリコールのモノアルキルエーテ
ルとカルボン酸とのエステルが用いられる。ブチルジグ
リコールーアセテートはこれら群の内最も広く使用され
る代表的なもの）１つである。顔料含有量が少ないこ丁
とと溶剤含有量が比較的に多いことを組合せることは
分散物塗料の塗膜の湿潤付着性に非常にマイナスに作用
する。洗浄可能な塗膜をもたらすべく処方された湿潤付
着性の乏しい塗料は、滑らかな非吸収性基体、ｏ例えば
アルキッド樹脂−または油塗料の古い塗膜上に塗布した
場合（この性質もはや有さない。
湿つた室、例えば台所または溶室および、凝集水が形成
されるかもしれないような多くの工業用の室においては
、充分は湿潤付着性が配慮されない場５合には、新しい
塗膜は基体から剥れ得る。更に、湿潤付着性が欠けてい
るということは塗装作業を困難にする。例えば基礎およ
び壁の上半分または壁および天井を異つた色に塗装する
場合、最初の塗膜がブラシの刷毛すベリによつて別の色
で汚さフれるということが起りうる。原則としてはか、
る汚れは湿つた布またはスポンジで拭き除くことができ
る。しかしその際湿潤付着性が乏しい場合には最初の塗
膜が容易に損傷を受けるかまたは完全に除かれてしまう
。これらの理由から、合成樹脂分散物を、このもので製
造される分散物塗料が所望の湿潤付着性を示す様に変性
する試みが行なわれて来た。
されるかもしれないような多くの工業用の室においては
、充分は湿潤付着性が配慮されない場５合には、新しい
塗膜は基体から剥れ得る。更に、湿潤付着性が欠けてい
るということは塗装作業を困難にする。例えば基礎およ
び壁の上半分または壁および天井を異つた色に塗装する
場合、最初の塗膜がブラシの刷毛すベリによつて別の色
で汚さフれるということが起りうる。原則としてはか、
る汚れは湿つた布またはスポンジで拭き除くことができ
る。しかしその際湿潤付着性が乏しい場合には最初の塗
膜が容易に損傷を受けるかまたは完全に除かれてしまう
。これらの理由から、合成樹脂分散物を、このもので製
造される分散物塗料が所望の湿潤付着性を示す様に変性
する試みが行なわれて来た。
例えば特にドイツ特許出願公開第１５９５５０１号明細
書からして、水性エマルジョン状態で適当なモノマーを
重合することによつて合成樹脂分散物を製造する際にコ
ーモノマーとしてモノマー全量に対して０．２〜１５重
量％のオキシラン基含有化合物を重合体中に組入れ、そ
して最後に室温のもとでアンモニアまたはアミンを共重
合体に作用させることが知られている。
書からして、水性エマルジョン状態で適当なモノマーを
重合することによつて合成樹脂分散物を製造する際にコ
ーモノマーとしてモノマー全量に対して０．２〜１５重
量％のオキシラン基含有化合物を重合体中に組入れ、そ
して最後に室温のもとでアンモニアまたはアミンを共重
合体に作用させることが知られている。
この場合に適当なオキシラン化合物としては殊にアクリ
ルーまたはメタクリル酸のグリシジルエステル並びにア
クリルグリシジルエーテルまたはビニルグリシジルエー
テルが挙げられる。この種の合成樹脂一分散物を用いて
製造される分散物塗料は既に全く良好な湿潤付着性を有
している。
ルーまたはメタクリル酸のグリシジルエステル並びにア
クリルグリシジルエーテルまたはビニルグリシジルエー
テルが挙げられる。この種の合成樹脂一分散物を用いて
製造される分散物塗料は既に全く良好な湿潤付着性を有
している。
それでもなお実際の多くの目的にとつて、この湿潤付着
性は決して充分とは限らない。本発明者は、水性系で以
下の成分より成るモノマー混合物を重合しｔこ楊合に、
分散物を用いて製造した塗料が全くまたは僅かにしか吸
収性を有さない基体上に特に良好な湿潤付着性を示す、
その分散物が得られることを見出した：ＩＡ）２０〜８
０重量％、殊に４０〜叩重量％の重合体中において硬化
性に作用しそしてその共重合パラメーターに基づいて後
述の種類のアクリル酸エステルまたは、場合によつては
ハロゲンで置換されていてもよい４〜８個のＣ−原子を
有する共役ジエンと共重合し得るモノマー、（Ｂ）２０
〜８０重量％、殊に４０〜６腫量％のアクリル酸のエス
テルであるかまたは楊合によつてはハロゲンで置換され
ていてもよい。
性は決して充分とは限らない。本発明者は、水性系で以
下の成分より成るモノマー混合物を重合しｔこ楊合に、
分散物を用いて製造した塗料が全くまたは僅かにしか吸
収性を有さない基体上に特に良好な湿潤付着性を示す、
その分散物が得られることを見出した：ＩＡ）２０〜８
０重量％、殊に４０〜叩重量％の重合体中において硬化
性に作用しそしてその共重合パラメーターに基づいて後
述の種類のアクリル酸エステルまたは、場合によつては
ハロゲンで置換されていてもよい４〜８個のＣ−原子を
有する共役ジエンと共重合し得るモノマー、（Ｂ）２０
〜８０重量％、殊に４０〜６腫量％のアクリル酸のエス
テルであるかまたは楊合によつてはハロゲンで置換され
ていてもよい。
４〜８個のＣ−原子を有する共役ジエンでありそして重
合体中て可塑化的に作用するモノマー、（Ｃ）０．１〜
５重量％、殊に１〜３重量％の、アクリル酸またはメタ
クリル酸であるかまたはアクリル酸またはメタアクリル
酸から誘導された水溶性モノマー、（Ｄ）０．５〜１０
重量％、殊に１〜５重量％（モノマー全体量に対して）
の一般式〔式中、Ｘは−Ｏ−、−０−ＣＨ。
合体中て可塑化的に作用するモノマー、（Ｃ）０．１〜
５重量％、殊に１〜３重量％の、アクリル酸またはメタ
クリル酸であるかまたはアクリル酸またはメタアクリル
酸から誘導された水溶性モノマー、（Ｄ）０．５〜１０
重量％、殊に１〜５重量％（モノマー全体量に対して）
の一般式〔式中、Ｘは−Ｏ−、−０−ＣＨ。
一、一０＝ＣＨ−ＣＨ２−ーＯ−Ｃ−ーまたはＩ ′
ＣＨ３
ーー℃〜ＣＨ２−ーーＣＨ−Ｏ＝Ｃ−を意味し、ＲはＨ
またはＣＨ３、Ｒ’はＨまたはＣＨ３である。
またはＣＨ３、Ｒ’はＨまたはＣＨ３である。
〕で表わされるアセト酢酸エステル。（２）の下に記載
された種類の硬化性モノマー・には、例えばメチルメタ
クリレート、スチレンまたはビニルトルエンがある。
された種類の硬化性モノマー・には、例えばメチルメタ
クリレート、スチレンまたはビニルトルエンがある。
（Ｂ）の下に記載された種類の可塑化性モノマーには、
例えばエチルアクリレート、イソプロピルアクリレート
、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリリレートまたはブタジエン、イソ
プレンまたはクロロプレンがある。
例えばエチルアクリレート、イソプロピルアクリレート
、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリリレートまたはブタジエン、イソ
プレンまたはクロロプレンがある。
（Ｃ）の下に記載された種類の水溶性ノマーには、例え
ばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミドまたは
メタアククリルアミドがある。
ばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミドまたは
メタアククリルアミドがある。
（Ｄ）の下に記載した種類のモノマーには、例えばアセ
ト酢酸ビニルエステル、アセト酢酸アリルエステル、ま
たはβ−ヒドロキシエチルーアクリレートまたはーメタ
クリレートまたはヒドロキシプロピル−アクリレートま
たはーメタアクリレートのアセト酢酸エステルがある。
ト酢酸ビニルエステル、アセト酢酸アリルエステル、ま
たはβ−ヒドロキシエチルーアクリレートまたはーメタ
クリレートまたはヒドロキシプロピル−アクリレートま
たはーメタアクリレートのアセト酢酸エステルがある。
アセト酢酸アリルエステルを用いるのが殊に有利である
。何故ならばこのものにて最も良い結果が達成されるか
らでＪある。酸性範囲て製造される分散物の場合、貯蔵
安定性を高める為におよび塗料製造を容易にする為にア
ンモニアまたは適当なアミン、例えば水溶性の第３−ア
ミンにて７．５〜１０のＰｌｌ−値に調整するのフが度
々有利てある。
。何故ならばこのものにて最も良い結果が達成されるか
らでＪある。酸性範囲て製造される分散物の場合、貯蔵
安定性を高める為におよび塗料製造を容易にする為にア
ンモニアまたは適当なアミン、例えば水溶性の第３−ア
ミンにて７．５〜１０のＰｌｌ−値に調整するのフが度
々有利てある。
合成樹脂分散物は極めて複雑な系である。
本発明に従う高品質の分散物の製造には、本明細書中に
特に記載してないことも含めて、乳化重合の分野に存在
する経験を適用することが必要である。フ従つて、当業
者に知られている乳化重合のルールを軽視することは、
分散物フィルムあるいは塗料フィルムに重要な性質、例
えば耐水性を損うことに成る。それ故分散物は重合体の
含有量に関してイオン系乳化剤３％まで、殊に２％まで
あるいは５非イオン系乳化剤６％まで、殊に４％まての
普通に用いられる量を実質的に超過して含有するべきで
ない。非イオン系乳化剤としては例えばアルキルポリグ
リコールエーテル、例えばラウリルー、オレイフルーま
たはステアリル−アルコールまたはヤシ油アルコールの
如き混合物のエトキシル化生成物；アルキルーフエノー
ルーポリグリコールエーテル、例えばオクチルーまたは
ノニル−フェノール、ジイソプロピルーフエノール、ト
リイソプロビルフェノールまたはジーまたはトリー第３
−ブチルーフェノールのエトキシル化生成物：またはポ
リプロピレンオキシドのエトキシル化生成物が用いられ
る。
特に記載してないことも含めて、乳化重合の分野に存在
する経験を適用することが必要である。フ従つて、当業
者に知られている乳化重合のルールを軽視することは、
分散物フィルムあるいは塗料フィルムに重要な性質、例
えば耐水性を損うことに成る。それ故分散物は重合体の
含有量に関してイオン系乳化剤３％まで、殊に２％まで
あるいは５非イオン系乳化剤６％まで、殊に４％まての
普通に用いられる量を実質的に超過して含有するべきで
ない。非イオン系乳化剤としては例えばアルキルポリグ
リコールエーテル、例えばラウリルー、オレイフルーま
たはステアリル−アルコールまたはヤシ油アルコールの
如き混合物のエトキシル化生成物；アルキルーフエノー
ルーポリグリコールエーテル、例えばオクチルーまたは
ノニル−フェノール、ジイソプロピルーフエノール、ト
リイソプロビルフェノールまたはジーまたはトリー第３
−ブチルーフェノールのエトキシル化生成物：またはポ
リプロピレンオキシドのエトキシル化生成物が用いられ
る。
イオン系乳化剤としては先ず第１にアニオン系乳化剤が
使用される。
使用される。
か）る乳化剤としてはアルキルー、アリ−ルーまたはア
ルキル−アリールースルホネート、−サルフェート、−
ホスフェート、−ホスホネートまたはその他のアニオン
系末端基を有する化合物のアルカリーまたはアンモニウ
ム塩−その際炭化水素残基とアニオン系基との間にオリ
ゴーまたはポリエチレンオキサイドー単位も存在してい
もよい一が挙げられる。代表的な例にはナトリウム−ラ
ウリルサルフェート、ナトリウムーオクチルーフエノー
ルーグリコールエーテルーサルフエート、ナトリウムド
デシル−ペンゾールスルホネート、ナトリウムラウリル
ージグリコールサルフェート、アンモニウム−トリー第
３ブチル−フェノールペンターまたはーオクタグリコー
ルサルフェートがある。保護コロイドとしては、場合に
よつては、アラビアゴム、澱粉、アルギン酸塩の如き天
然物またはメチルー、エチルー、ヒドロキシアルキルー
またはカルボキシメチル−セルロースの如き変性天然物
、またはポリビニルアルコール、ポリビニルーピロリド
ンの如き合成物質、またはこれらの物質の混合物が用い
られる。
ルキル−アリールースルホネート、−サルフェート、−
ホスフェート、−ホスホネートまたはその他のアニオン
系末端基を有する化合物のアルカリーまたはアンモニウ
ム塩−その際炭化水素残基とアニオン系基との間にオリ
ゴーまたはポリエチレンオキサイドー単位も存在してい
もよい一が挙げられる。代表的な例にはナトリウム−ラ
ウリルサルフェート、ナトリウムーオクチルーフエノー
ルーグリコールエーテルーサルフエート、ナトリウムド
デシル−ペンゾールスルホネート、ナトリウムラウリル
ージグリコールサルフェート、アンモニウム−トリー第
３ブチル−フェノールペンターまたはーオクタグリコー
ルサルフェートがある。保護コロイドとしては、場合に
よつては、アラビアゴム、澱粉、アルギン酸塩の如き天
然物またはメチルー、エチルー、ヒドロキシアルキルー
またはカルボキシメチル−セルロースの如き変性天然物
、またはポリビニルアルコール、ポリビニルーピロリド
ンの如き合成物質、またはこれらの物質の混合物が用い
られる。
特に、変性されたセルロ−スー誘導体および合成保護コ
ロイドを用いるのが好ましい。しかしながら、前述のモ
ノマー系を用いる場．合、これらの保護コロイドは、当
業者に知られている様に、限定的にしか用いることがで
きない。
ロイドを用いるのが好ましい。しかしながら、前述のモ
ノマー系を用いる場．合、これらの保護コロイドは、当
業者に知られている様に、限定的にしか用いることがで
きない。
使用可能量は多くの場合僅かで、即ち０．００１〜１％
であり、そして相容性および添加方法はその都度試験し
なければならない。もし保護コロイドを−使用する必要
がある場合には、例えばドイツ特許出願公告第１５７０
３１訝明細書に記載されている要領を適応することがで
きる。重合を開始しそして継続する為に、油溶性のおよ
び／または殊に水溶性のラジカル形成剤またはａレドッ
クス系を使用する。
であり、そして相容性および添加方法はその都度試験し
なければならない。もし保護コロイドを−使用する必要
がある場合には、例えばドイツ特許出願公告第１５７０
３１訝明細書に記載されている要領を適応することがで
きる。重合を開始しそして継続する為に、油溶性のおよ
び／または殊に水溶性のラジカル形成剤またはａレドッ
クス系を使用する。
この場合例えば過酸化水素、カリウムーまたはアンモニ
ウムーペルオキシージサルフエート、ジベンゾイルーペ
ルオキシド、ラウリル−ペルオキシド、トリー第３ブチ
ルペルオキシド、ビスーアイゾイソブチロニトリル等を
単独でまたは還元性成分、例えばナトリウムービーサル
フイト、ロンガリツト、グルコース、アスコルビン酸の
およびその他の還元的に作用する化合物等、と一緒に用
いるのが適している。本発明に従つて製造した分散物は
、非吸湿性基体への良好な湿潤付着性を有する光沢のあ
る分散物塗料を製造するのにも適しているし、、高いケ
ン価安定性を有しているという特別な長所を有しフてい
る。実施例１ 最初に以下の組成のモノマー乳化物を製造する：３１腫
量部の水、 ６重量部のラウリルアルコ−ルージグリコールエーテル
サルフェートのナトリウム塩、１踵量部のメタクリル酸
、 ６重量部のアクリル酸、 ３卯重量部のブチルアクリレート、３０腫量部の”スチ
レンおよび１踵量部のアセト酢酸アリルエステル これらの成分を、安定な乳化物が得られるまで、高速攪
拌機で攪拌する。
ウムーペルオキシージサルフエート、ジベンゾイルーペ
ルオキシド、ラウリル−ペルオキシド、トリー第３ブチ
ルペルオキシド、ビスーアイゾイソブチロニトリル等を
単独でまたは還元性成分、例えばナトリウムービーサル
フイト、ロンガリツト、グルコース、アスコルビン酸の
およびその他の還元的に作用する化合物等、と一緒に用
いるのが適している。本発明に従つて製造した分散物は
、非吸湿性基体への良好な湿潤付着性を有する光沢のあ
る分散物塗料を製造するのにも適しているし、、高いケ
ン価安定性を有しているという特別な長所を有しフてい
る。実施例１ 最初に以下の組成のモノマー乳化物を製造する：３１腫
量部の水、 ６重量部のラウリルアルコ−ルージグリコールエーテル
サルフェートのナトリウム塩、１踵量部のメタクリル酸
、 ６重量部のアクリル酸、 ３卯重量部のブチルアクリレート、３０腫量部の”スチ
レンおよび１踵量部のアセト酢酸アリルエステル これらの成分を、安定な乳化物が得られるまで、高速攪
拌機で攪拌する。
次に、加熱浴中に入れてありそして攪拌機、還流冷却器
、滴下ロードおよび温度計を備えた２１２の三頭フラス
コ中で、３０３重量部の水、３重量部のラウリルアルコ
−ルージグリコールエーテルサルフェートのナトリウム
塩および印重量部のモノマー乳化物より成る混合物を８
ｒＣに加熱し、そして１５重量部の水に０．４５重量部
のアンモニウムーペルオキシージサルフエートを溶解し
た溶液を混入する。
、滴下ロードおよび温度計を備えた２１２の三頭フラス
コ中で、３０３重量部の水、３重量部のラウリルアルコ
−ルージグリコールエーテルサルフェートのナトリウム
塩および印重量部のモノマー乳化物より成る混合物を８
ｒＣに加熱し、そして１５重量部の水に０．４５重量部
のアンモニウムーペルオキシージサルフエートを溶解し
た溶液を混入する。
次で残余のモノマー乳化物の配量供給を始め、そして重
合を完結させる。全配量供給時間は２時間てあり、重合
温度および後加熱時間中の温度は８１〜８３℃である。
モノマー供給終了後に、５重量部の水に０．１５重量部
のアンモニウムーベルオキシージサルフエートを溶解し
た液を混入し、６０分間更に加熱し、次で冷却する。Ｐ
Ｈ−値を２５％のＮＨ３ｌ５ｗＬｌで９．５に調整する
。固形分含有量は約５０％である。実施例２実施例１に
記載されているのと全く同様な操作を実施する。
合を完結させる。全配量供給時間は２時間てあり、重合
温度および後加熱時間中の温度は８１〜８３℃である。
モノマー供給終了後に、５重量部の水に０．１５重量部
のアンモニウムーベルオキシージサルフエートを溶解し
た液を混入し、６０分間更に加熱し、次で冷却する。Ｐ
Ｈ−値を２５％のＮＨ３ｌ５ｗＬｌで９．５に調整する
。固形分含有量は約５０％である。実施例２実施例１に
記載されているのと全く同様な操作を実施する。
但しこの場合には重合の際にアセト酢酢アリルエステル
を併用しない。実施例３ 最初にモノマー乳化物を製造する。
を併用しない。実施例３ 最初にモノマー乳化物を製造する。
３１０重量部の水、
９重量部の、約８個のエチレンオキサイド単位を有する
アンモニウム−トリー第３−ブチルフエ．ノ−ルーポリ
グリコールエーテルサルフェート、１踵量部のメタクリ
ル酸、６重量部のアクリル酸、 ３００重量部の２−エチルヘキシルアクリレート、３卯
重量部のメチルメタクリレートおよび１８重量部のアセ
ト酢酸アリルエステルを、安定な乳化剤が得られるまで
、高速攪拌機で撹拌する。
アンモニウム−トリー第３−ブチルフエ．ノ−ルーポリ
グリコールエーテルサルフェート、１踵量部のメタクリ
ル酸、６重量部のアクリル酸、 ３００重量部の２−エチルヘキシルアクリレート、３卯
重量部のメチルメタクリレートおよび１８重量部のアセ
ト酢酸アリルエステルを、安定な乳化剤が得られるまで
、高速攪拌機で撹拌する。
次に、実施例１に記載されている如き装置中で、３０６
重量部の水、３重量部の、約８個のエチレンオキサイド
単位を有するアンモニウム−トリー第３ブチルフェノ−
ルーポリグリコールエタノールサルフェートおよび６踵
量部のモノマー乳化物より成る混合物を８１’Ｃに加熱
し、そして１５重量部の水に０．４５重量部のアンモニ
ウムーペルオキシージサルフエートを溶解した溶液を混
入する。
重量部の水、３重量部の、約８個のエチレンオキサイド
単位を有するアンモニウム−トリー第３ブチルフェノ−
ルーポリグリコールエタノールサルフェートおよび６踵
量部のモノマー乳化物より成る混合物を８１’Ｃに加熱
し、そして１５重量部の水に０．４５重量部のアンモニ
ウムーペルオキシージサルフエートを溶解した溶液を混
入する。
次で残余のモノマー乳化物の配量供給を始め、そして重
合を完結させる。全配量供給時間は２時間であり、重合
時間および後加熱時間中の温度は８１〜８３゜Ｃである
。モノマー供給終了後に、５重量部の水に０．１５重量
部のアンモニウムーペルオキシージサルフエートを溶解
した液を混入し、１時間更に加熱し、次て冷却する。Ｐ
Ｈ−値を２５％のＮＨ。ｌ５ｍｌで９．３に調整する。
固形分含有量は約５．０％である。実施例４ 実施例３に記載されているのと全く同様に実施する。
合を完結させる。全配量供給時間は２時間であり、重合
時間および後加熱時間中の温度は８１〜８３゜Ｃである
。モノマー供給終了後に、５重量部の水に０．１５重量
部のアンモニウムーペルオキシージサルフエートを溶解
した液を混入し、１時間更に加熱し、次て冷却する。Ｐ
Ｈ−値を２５％のＮＨ。ｌ５ｍｌで９．３に調整する。
固形分含有量は約５．０％である。実施例４ 実施例３に記載されているのと全く同様に実施する。
但しこの楊合には重合の際にアセト酢酸アリルエステル
を併用しない。 朽実施例５ 最初にモノマー乳化物を製造する。
を併用しない。 朽実施例５ 最初にモノマー乳化物を製造する。
３８腫量％の水、
６重量％の、約８個のエチレンオキサイド単位を有する
アンモニウム−トリー第３−ブチルフエ リノ−ルーポ
リグリコールエーテルサルフェート、１踵量部のメタク
リル酸、６重量部のアクリル酸、 １踵量部のアクリルアミド、 ４５腫量部のエチルアクリレート、 １印重量部のビニルトルエンおよび １踵量部のアセト酢酸アリルエステル を、安定な乳化物が得られるまで、高速攪拌機で攪拌す
る。
アンモニウム−トリー第３−ブチルフエ リノ−ルーポ
リグリコールエーテルサルフェート、１踵量部のメタク
リル酸、６重量部のアクリル酸、 １踵量部のアクリルアミド、 ４５腫量部のエチルアクリレート、 １印重量部のビニルトルエンおよび １踵量部のアセト酢酸アリルエステル を、安定な乳化物が得られるまで、高速攪拌機で攪拌す
る。
次に、実施例１に記載されている如き装置中で、３叩重
量部の水、 ３重量部の、約８個のエチレンオキサイド単位を有する
アンモニウム−トリー第３ブチルフェノ−ルーポリグリ
コールーエーテルサルフェート、３重量部の、約３咋の
エチレンオキサイド単位を有するノニルフェノ−ルーポ
リグリコールエーテルおよび６踵量部のモノマー乳化物 より成る混合物を８１℃に加熱し、そして１５重量部の
水に０．４５重量部のアンモニウムーペルオキシージサ
ルフエートを溶解した溶液を混入する。
量部の水、 ３重量部の、約８個のエチレンオキサイド単位を有する
アンモニウム−トリー第３ブチルフェノ−ルーポリグリ
コールーエーテルサルフェート、３重量部の、約３咋の
エチレンオキサイド単位を有するノニルフェノ−ルーポ
リグリコールエーテルおよび６踵量部のモノマー乳化物 より成る混合物を８１℃に加熱し、そして１５重量部の
水に０．４５重量部のアンモニウムーペルオキシージサ
ルフエートを溶解した溶液を混入する。
次で残余のモノマー乳化物の配量供給を始め、そして重
合を完結させる。全体の配量供給時間は２時間てあり、
重合時間および後加熱時間中の温度は８１〜８３℃であ
る。モノマー供給終了後に、５重量部の水中に０．１５
重量部のアンモニウムーペルオキシージサルフエートを
溶解した液を混入し、１時間．更に加熱し、次で冷却す
る。ＰＨ−値を２５％のＮＨ３ｌ５ｍιで９．５に調整
する。固形分含有量は約４５％てある。
合を完結させる。全体の配量供給時間は２時間てあり、
重合時間および後加熱時間中の温度は８１〜８３℃であ
る。モノマー供給終了後に、５重量部の水中に０．１５
重量部のアンモニウムーペルオキシージサルフエートを
溶解した液を混入し、１時間．更に加熱し、次で冷却す
る。ＰＨ−値を２５％のＮＨ３ｌ５ｍιで９．５に調整
する。固形分含有量は約４５％てある。
実施例６
実施例５に記載されているのと全く同様に実施フする。
但しこの場合には重合の際にアセト酢酸アリルエステル
を併用しない。高い湿潤付着性を有する分散物塗料を製
造する為に、分散物を顔料懸濁物と混合する。
を併用しない。高い湿潤付着性を有する分散物塗料を製
造する為に、分散物を顔料懸濁物と混合する。
顔料含有量の少ない分散物塗料および特に光沢のある塗
料テを製造するのに適しているこの種の顔料懸濁物（顔
料ペーストとも呼ばれる）は、例えば、水に均一に分散
している二酸化チタンより成る。これらは通例、セルロ
ース誘導体、例えばヒドロキシエチル−セルロース等の
如き保護コロイド、およフひ分散剤、例えはポリ （メ
タ）アクリル酸の塩またはナトリウム−ポリホスフェー
ト等を含有している。更に、顔料懸濁物の普通の成分に
は抗菌性防腐剤、脱泡剤、ＰＨ−安定剤および填料があ
る。特に適する二酸化チタン顔料は金紅石（Ｒｕｔｌｌ
ｅ）および鋭錐石（Ａｎａｔａｓｅ）である。光沢のあ
る塗料にとつて、顔料の平均粒子径が光の波長の下限の
近くにあること、即ち約０．４〜０．２ミクロンである
ことは重要なことである。顔料含有量の少ない光沢のか
けた塗料を製造する為には、例えば特別な大きい表面積
のシリケート顔料を併用することができる。結合剤含量
の多い光沢のかけた塗料は容易に浄化できる塗膜をもた
らす。顔料ペーストは勿論着色顔料を含有していてもよ
いが、所望の色調は白色顔料を含有する分散物塗料にシ
エーデ ノイング染料を加えることによつて調整するこ
とがてきる。顔料懸濁液は公知の方法によつて、例えば
分散機またはボールミルまたはサンドミルで顔料を分散
させることによつて製造することができる。
料テを製造するのに適しているこの種の顔料懸濁物（顔
料ペーストとも呼ばれる）は、例えば、水に均一に分散
している二酸化チタンより成る。これらは通例、セルロ
ース誘導体、例えばヒドロキシエチル−セルロース等の
如き保護コロイド、およフひ分散剤、例えはポリ （メ
タ）アクリル酸の塩またはナトリウム−ポリホスフェー
ト等を含有している。更に、顔料懸濁物の普通の成分に
は抗菌性防腐剤、脱泡剤、ＰＨ−安定剤および填料があ
る。特に適する二酸化チタン顔料は金紅石（Ｒｕｔｌｌ
ｅ）および鋭錐石（Ａｎａｔａｓｅ）である。光沢のあ
る塗料にとつて、顔料の平均粒子径が光の波長の下限の
近くにあること、即ち約０．４〜０．２ミクロンである
ことは重要なことである。顔料含有量の少ない光沢のか
けた塗料を製造する為には、例えば特別な大きい表面積
のシリケート顔料を併用することができる。結合剤含量
の多い光沢のかけた塗料は容易に浄化できる塗膜をもた
らす。顔料ペーストは勿論着色顔料を含有していてもよ
いが、所望の色調は白色顔料を含有する分散物塗料にシ
エーデ ノイング染料を加えることによつて調整するこ
とがてきる。顔料懸濁液は公知の方法によつて、例えば
分散機またはボールミルまたはサンドミルで顔料を分散
させることによつて製造することができる。
光沢のある塗料に用いる為には、顔料懸濁物は光沢を害
する顔料凝集物をあまり含有しているべきでない。分散
物かまたは最終的分散物塗料に助剤、例えは可塑化剤、
架橋剤、緩衝物質、増粘剤、揺変性化剤、錆防止剤、ア
ルキッド樹脂または乾性油を加えてもよい。
する顔料凝集物をあまり含有しているべきでない。分散
物かまたは最終的分散物塗料に助剤、例えは可塑化剤、
架橋剤、緩衝物質、増粘剤、揺変性化剤、錆防止剤、ア
ルキッド樹脂または乾性油を加えてもよい。
この場合可塑化剤はフィルム形成剤として一時的にのみ
作用する最初に挙げた溶剤ではなく、フィルム形成温度
を下げそして重合体中に長時間留まるシブチルフタレー
トの如き化合．物である。湿潤付着性を試験する為に以
下の処方に従つて光沢のある塗料を製造する。
作用する最初に挙げた溶剤ではなく、フィルム形成温度
を下げそして重合体中に長時間留まるシブチルフタレー
トの如き化合．物である。湿潤付着性を試験する為に以
下の処方に従つて光沢のある塗料を製造する。
処方Ｉ
（１）水 壮腫量部：ｉ
タイローゼ（ＴｙｌＯｓｅ：商標）Ｈ２Ｏの３％水溶液
１５』重量部カルコン（ＣａｌｇＯｎ：商標）Ｎ、（固
体）０．４重量部分散剤ＰＡ３Ｏ３』重量部：ニＩ ２５％のアンモニア１』重量部ｉ 貯蔵剤２．腫量部ｉ 脱泡剤３』重量部１ 二酸化チタン（粒度０．２〜０．４μ）１７５』重量部
１・２−プロピレングリコール１０』重量部４を分散さ
せ、次で（２）この分散物（固形分含有量：５０％）７
１０．０重１量部を使用し、その際そのＰＨ−値が約７
を超えていない場合には２５％アンモニア２．０重量部
を 巧加える。
１５』重量部カルコン（ＣａｌｇＯｎ：商標）Ｎ、（固
体）０．４重量部分散剤ＰＡ３Ｏ３』重量部：ニＩ ２５％のアンモニア１』重量部ｉ 貯蔵剤２．腫量部ｉ 脱泡剤３』重量部１ 二酸化チタン（粒度０．２〜０．４μ）１７５』重量部
１・２−プロピレングリコール１０』重量部４を分散さ
せ、次で（２）この分散物（固形分含有量：５０％）７
１０．０重１量部を使用し、その際そのＰＨ−値が約７
を超えていない場合には２５％アンモニア２．０重量部
を 巧加える。
ついで以下の成分
（３）ブチルジグリコールアセテート１０．腫量部およ
び１・２−プロピレングリコール２７．腫量部 より成る混合物を攪拌下に徐々に添加する。
び１・２−プロピレングリコール２７．腫量部 より成る混合物を攪拌下に徐々に添加する。
１・２−プロピレングリコールを除いた（１）に挙げた
液状あるいは可溶性成分を記載の順序で先づ攪拌容器中
に入れ、そしてその混合物中に顔料を分散機によつて分
散させる。
液状あるいは可溶性成分を記載の順序で先づ攪拌容器中
に入れ、そしてその混合物中に顔料を分散機によつて分
散させる。
続いて１・２−プロピレングリコールを加える。試験す
べき種々の分散物と混合するのに同じ条件一例えば顔料
分散に関して一を保証する為に、この顔料ペーストを多
量に製造する。処方Π 処方■は、実質的に最終的な塗料に加える溶剤混合物の
組成が異なることによつて（塗料製造の方法段階（３）
）、即ち３６．５重量部の１・２−プロピレングリコー
ル、１３．５重量部のブチルージグリコールアセテート
および２踵量部の２・２・４−トリメチルーペンタンジ
オールー１・３ −モノイソブチレートー１ （市販名
：テクサノール）より成る混合物を塗料に加えることで
処方Ｉと相違している。
べき種々の分散物と混合するのに同じ条件一例えば顔料
分散に関して一を保証する為に、この顔料ペーストを多
量に製造する。処方Π 処方■は、実質的に最終的な塗料に加える溶剤混合物の
組成が異なることによつて（塗料製造の方法段階（３）
）、即ち３６．５重量部の１・２−プロピレングリコー
ル、１３．５重量部のブチルージグリコールアセテート
および２踵量部の２・２・４−トリメチルーペンタンジ
オールー１・３ −モノイソブチレートー１ （市販名
：テクサノール）より成る混合物を塗料に加えることで
処方Ｉと相違している。
処方■
処方■は、実質的に最終的は塗料に加える溶剤混合物の
組成が異なることによつて、即ち５１．１重量部の１・
２−プロピレングリコール、１８．踵量部のブチルジグ
リコールアセテートおよび２０重量部の２・２・４−ト
リメチルペンタンジオールー１・３−モノイソブチレー
トー１ （市販名：テクサノール）より成る混合物を塗
料に加えることで、上記の二つの処方と相違している。
組成が異なることによつて、即ち５１．１重量部の１・
２−プロピレングリコール、１８．踵量部のブチルジグ
リコールアセテートおよび２０重量部の２・２・４−ト
リメチルペンタンジオールー１・３−モノイソブチレー
トー１ （市販名：テクサノール）より成る混合物を塗
料に加えることで、上記の二つの処方と相違している。
個々の塗料を製造する為に、顔料ペーストから相応する
割合を取り、そして上記処方に記した方法て約１日古い
分散物と、遅々とした攪拌下に混合する。その後に（３
）に挙げた溶剤を加える。完全に調整した後に、塗料を
篩に通す。かゝる光沢のある塗料を１日放置した後にガ
ラス板上および、光沢ある風乾性の顔料含有アルキッド
樹脂ラツカが予めスプレー塗装されそして１００℃で２
４時間乾燥して熟成されたスチール製シート上に塗布す
る。
割合を取り、そして上記処方に記した方法て約１日古い
分散物と、遅々とした攪拌下に混合する。その後に（３
）に挙げた溶剤を加える。完全に調整した後に、塗料を
篩に通す。かゝる光沢のある塗料を１日放置した後にガ
ラス板上および、光沢ある風乾性の顔料含有アルキッド
樹脂ラツカが予めスプレー塗装されそして１００℃で２
４時間乾燥して熟成されたスチール製シート上に塗布す
る。
２００μｍのスリット径を有するフィルム−アプリケー
ターを用いる。
ターを用いる。
この光沢のある塗料を２４時間乾燥した後に、以下に記
載する２つの方法に従つて湿潤付着性を試験する。（１
）摩耗試験例えはドイツ特許出願公開第２２６２９５６
号明細書に記載されている如き力学的な摩耗機−カード
ナー耐洗浄−および摩耗機械に類似しているが、約１．
２０７ＴＬ，の長さの可動区間を有する一に分散塗料の
塗膜のあるガラス板を、該塗膜がブラシの移動方向に対
して垂直の位置にある様に挿入する。
載する２つの方法に従つて湿潤付着性を試験する。（１
）摩耗試験例えはドイツ特許出願公開第２２６２９５６
号明細書に記載されている如き力学的な摩耗機−カード
ナー耐洗浄−および摩耗機械に類似しているが、約１．
２０７ＴＬ，の長さの可動区間を有する一に分散塗料の
塗膜のあるガラス板を、該塗膜がブラシの移動方向に対
して垂直の位置にある様に挿入する。
移動距離が長い為、１回の工程におおいて同時に約ル種
の塗料を試験することができる。試験の初めに蒸留水で
湿めらせた豚の剛毛のブラシを用いる。ブラシの移動区
間は試験の間中、同様に蒸留水で濡らされており、その
結果ブラシの軌跡は不変的に水のフィルムで被われてい
る。不充分な湿潤付着性の場合、ブラシの僅かな運動の
後に分散物塗料はブラシによつて基体から払いのけられ
、そして湿つたフィルムと乾燥したアイルムとの境界で
裂ける。湿潤付着性は、フィルムが払い落とされるまで
のブラシの運動回数が多ければ多い程良いのである。最
適な湿潤付着性は、ブラシの濡れた軌跡において５００
０回のブラシ工程（１回のブラシ工程とは往復工程てあ
る）の後にフィルムに損傷がない場合である。（２）凝
集試験 この場合、半分まで５０゜Ｃの水で満たされておりそし
てその水面上の気体空間にファンが配設されている長方
形のサーモスタットを用いる。
の塗料を試験することができる。試験の初めに蒸留水で
湿めらせた豚の剛毛のブラシを用いる。ブラシの移動区
間は試験の間中、同様に蒸留水で濡らされており、その
結果ブラシの軌跡は不変的に水のフィルムで被われてい
る。不充分な湿潤付着性の場合、ブラシの僅かな運動の
後に分散物塗料はブラシによつて基体から払いのけられ
、そして湿つたフィルムと乾燥したアイルムとの境界で
裂ける。湿潤付着性は、フィルムが払い落とされるまで
のブラシの運動回数が多ければ多い程良いのである。最
適な湿潤付着性は、ブラシの濡れた軌跡において５００
０回のブラシ工程（１回のブラシ工程とは往復工程てあ
る）の後にフィルムに損傷がない場合である。（２）凝
集試験 この場合、半分まで５０゜Ｃの水で満たされておりそし
てその水面上の気体空間にファンが配設されている長方
形のサーモスタットを用いる。
上部開口は、下側に被覆された試験面を有するスチール
製薄板で被い、サーモスタットを封じる。サーモスタッ
トを２３゜Ｃに維持された室に置く。温度差によつて該
薄板の下側に水蒸気が凝集しそして光沢ある塗膜に影響
を与える。それぞれル分の影響時間の後に該薄板をはず
しそして評価する。不充分な湿潤付着性は、分散物塗料
の塗膜とアルキッド樹脂ラツカとの間にプリスターが形
成されること並びに例えば指さきで容易に取り除けるこ
とで判る。
製薄板で被い、サーモスタットを封じる。サーモスタッ
トを２３゜Ｃに維持された室に置く。温度差によつて該
薄板の下側に水蒸気が凝集しそして光沢ある塗膜に影響
を与える。それぞれル分の影響時間の後に該薄板をはず
しそして評価する。不充分な湿潤付着性は、分散物塗料
の塗膜とアルキッド樹脂ラツカとの間にプリスターが形
成されること並びに例えば指さきで容易に取り除けるこ
とで判る。
良好な湿潤付着性の場合、 フフイルムは６時間後でも
未だプリスターがなく、そして取り払うことができない
。試験結果を第１表に示す。
未だプリスターがなく、そして取り払うことができない
。試験結果を第１表に示す。
実施例７
羽根形攪拌機を備えた１６ｅの圧カガマ中に、以下の成
分より成る液を最初に入れる：３０９０ダの脱塩水 ８０．５ダのナトリウム−ドデシルペンゾールスルホネ
ート１５ｇのカリウムベルサルフェートおよび３ダのＮ
ａＯＨ（固体）。
分より成る液を最初に入れる：３０９０ダの脱塩水 ８０．５ダのナトリウム−ドデシルペンゾールスルホネ
ート１５ｇのカリウムベルサルフェートおよび３ダのＮ
ａＯＨ（固体）。
この液と装置全体を窒素て洗いそして保護気体雰囲気下
に他の操作も行なう。
に他の操作も行なう。
貯蔵容器から、１２００９のブタジエン、１５６０ダの
スチレンよび９０ｙのアセセト酢酸アリルエステルより
成る混合物を圧カガマ中にポンプ供給する。
スチレンよび９０ｙのアセセト酢酸アリルエステルより
成る混合物を圧カガマ中にポンプ供給する。
攪拌機を稼動し始め（約３００回転／分）そして加熱し
始める。７０゜Ｃ（その時の内部圧は約１０バールであ
る）で２ ・１ｎ時間重合を行ない、次で７５０ダの脱
塩水に４０ダのナトリウム−ドデシルベンゼンースルホ
ネートを溶解した溶液をポンプ供給する。
始める。７０゜Ｃ（その時の内部圧は約１０バールであ
る）で２ ・１ｎ時間重合を行ない、次で７５０ダの脱
塩水に４０ダのナトリウム−ドデシルベンゼンースルホ
ネートを溶解した溶液をポンプ供給する。
７０゜Ｃて更に２時間重合した後に、２５０ダの脱塩水
に１５ダのカリウム−ベルサルフェートを溶解した溶液
を加え、次で約１５分間に亘つて、１８０ｇのスチレン
と６０ｇのアクリル酸との混合物を配置供給する。
に１５ダのカリウム−ベルサルフェートを溶解した溶液
を加え、次で約１５分間に亘つて、１８０ｇのスチレン
と６０ｇのアクリル酸との混合物を配置供給する。
後反応時間は３時間（同様に７０゜Ｃのもとで）ある。
次でカマを冷却し、換気しそして生成物を濾過する。固
形分含有量は約４２％である。
形分含有量は約４２％である。
凝固物の量は僅かである。実施例８
実施例７に記載されているのと全く同様に実施する。
但し、この場合にはスチレンの全体量（１７４０ｙ）を
ビニルトルエンに代える。実施例９実施例７に記載され
ているのと全く同様に実施する。
ビニルトルエンに代える。実施例９実施例７に記載され
ているのと全く同様に実施する。
但し、この場合にはスチレンの半分（予め入れてある７
８０ｙと後配料供給の際の９０ｙ）をビニルトルエンに
代える。比較例１０ （本発明によらないもの） 実施例７に記載されているのと全く同様に実施する。
８０ｙと後配料供給の際の９０ｙ）をビニルトルエンに
代える。比較例１０ （本発明によらないもの） 実施例７に記載されているのと全く同様に実施する。
但し、アセト酢酸アリルエステルを併用せすそして分散
物液中の水量を３０００ｙにして、９０ダだけ減らす。
高い湿潤付着性を有する分散物塗料を製造する為に、分
散物を顔料懸濁物と混合する。
物液中の水量を３０００ｙにして、９０ダだけ減らす。
高い湿潤付着性を有する分散物塗料を製造する為に、分
散物を顔料懸濁物と混合する。
顔料含有量の少ない分散物塗料および特に光沢のある塗
料を製造するのに適ししているこの種の顔料懸濁物（顔
料ペーストとも呼ばれている）は、例えば、水に均一に
分散している二酸化チタンより成る。これらは通例、セ
ルロース誘導体、例えばヒドロキシエチル−セルロース
等の如き保護コロイドおよび分散剤、例えばポリ （メ
タ）アクリル酸の塩またはナトリウム−ポリホスフェー
ト等を含有している。更に、顔料懸濁物の普通の成分に
は抗菌性防腐剤、脱泡剤、ＰＨ−安定剤および填料があ
−る。特に適する二酸化チタン顔料は金紅石および鋭錐
石である。光沢のある塗料にとつて、顔料の平均粒子径
か光の波長の下限の近くにあること、即ち約０．４〜０
．２ミクロンであることは重要なことである。顔料含有
量の少ない光沢の欠けた色の塗．料を製造する為には、
例えば特別な大きい表面積のシリケート顔料を併用する
ことができる。結合１剤含量の多い光沢の欠けた色の塗
料は容易に浄化できる塗膜をもたらす。顔料ペーストは
勿論、着色顔料を含有していてもよいが、所望の色調は
白．’色顔料を含有する分散物塗料にシェーディング染
ｉ料を加えることによつて調整することができる。Ｉ顔
料懸濁物は公知の方法によつて、例えば分散機、または
ボールミルまたはサンド−ミルで顔料を分散させること
によつて製造することができ−．１る。光沢のある塗料
に用いる為には、顔料懸濁物は光沢を害する顔料凝集物
をあまり含有しているべきでない。 ：分散物かまたは
最終的分散物塗料に助剤、例えは可塑化剤、架橋剤、緩
衝物質、増粘剤、揺変性化剤、錆防止剤、アルキッド樹
脂または乾性油を加えてもよい。
料を製造するのに適ししているこの種の顔料懸濁物（顔
料ペーストとも呼ばれている）は、例えば、水に均一に
分散している二酸化チタンより成る。これらは通例、セ
ルロース誘導体、例えばヒドロキシエチル−セルロース
等の如き保護コロイドおよび分散剤、例えばポリ （メ
タ）アクリル酸の塩またはナトリウム−ポリホスフェー
ト等を含有している。更に、顔料懸濁物の普通の成分に
は抗菌性防腐剤、脱泡剤、ＰＨ−安定剤および填料があ
−る。特に適する二酸化チタン顔料は金紅石および鋭錐
石である。光沢のある塗料にとつて、顔料の平均粒子径
か光の波長の下限の近くにあること、即ち約０．４〜０
．２ミクロンであることは重要なことである。顔料含有
量の少ない光沢の欠けた色の塗．料を製造する為には、
例えば特別な大きい表面積のシリケート顔料を併用する
ことができる。結合１剤含量の多い光沢の欠けた色の塗
料は容易に浄化できる塗膜をもたらす。顔料ペーストは
勿論、着色顔料を含有していてもよいが、所望の色調は
白．’色顔料を含有する分散物塗料にシェーディング染
ｉ料を加えることによつて調整することができる。Ｉ顔
料懸濁物は公知の方法によつて、例えば分散機、または
ボールミルまたはサンド−ミルで顔料を分散させること
によつて製造することができ−．１る。光沢のある塗料
に用いる為には、顔料懸濁物は光沢を害する顔料凝集物
をあまり含有しているべきでない。 ：分散物かまたは
最終的分散物塗料に助剤、例えは可塑化剤、架橋剤、緩
衝物質、増粘剤、揺変性化剤、錆防止剤、アルキッド樹
脂または乾性油を加えてもよい。
この場合、可塑化剤は、フィルム形成剤として一時的に
のみ作用する最初に挙げた溶剤ではなく、フィルム形成
温度を下げそして重合体中に長時間留まるジブチルフタ
レートの如き化合物である。湿潤付着性を試験する為に
以下の処方に従つて光沢のある塗料を製造する：（１）
水４１』重量部 タイローゼ（ＴｙｌＯｓｅ：商標）Ｈ２Ｏの３％水溶液
１５』重量部カルコン（ＣａｌＯｇＯｎ：商標）Ｎ）（
固体）０．４重量部分散剤ＰＡ３Ｏ３』重量部 ２５％のアンモニア１』重量部 貯蔵剤２』重量部 脱泡剤３』重量部 二酸化チタン（粒度０．２〜０．４μ）１７５』重量部
１・２−プロピレングリコール１０』重量部を分散させ
、次で（２）この分散物（固形分含有量：５０％）７１
０．０重量部を使用し、その際そのＰＨ−値が約７を超
えていない場合には２５％アンモニア２．０重量部を加
える。
のみ作用する最初に挙げた溶剤ではなく、フィルム形成
温度を下げそして重合体中に長時間留まるジブチルフタ
レートの如き化合物である。湿潤付着性を試験する為に
以下の処方に従つて光沢のある塗料を製造する：（１）
水４１』重量部 タイローゼ（ＴｙｌＯｓｅ：商標）Ｈ２Ｏの３％水溶液
１５』重量部カルコン（ＣａｌＯｇＯｎ：商標）Ｎ）（
固体）０．４重量部分散剤ＰＡ３Ｏ３』重量部 ２５％のアンモニア１』重量部 貯蔵剤２』重量部 脱泡剤３』重量部 二酸化チタン（粒度０．２〜０．４μ）１７５』重量部
１・２−プロピレングリコール１０』重量部を分散させ
、次で（２）この分散物（固形分含有量：５０％）７１
０．０重量部を使用し、その際そのＰＨ−値が約７を超
えていない場合には２５％アンモニア２．０重量部を加
える。
次で、以下の成分（３）ブチルジグリコールアセテート
１０』重量部および１・２−プロピレングリコール２７
』重量部 より成る混合物を攪拌下に徐々に添加する。
１０』重量部および１・２−プロピレングリコール２７
』重量部 より成る混合物を攪拌下に徐々に添加する。
１・２−プロピレングリコールを除いた（１）に挙げた
液状あるいは可溶性成分を記載の順序で先す攪拌容器中
に入れ、そしてこの混合物中に顔料を分散機によつて分
散させる。
液状あるいは可溶性成分を記載の順序で先す攪拌容器中
に入れ、そしてこの混合物中に顔料を分散機によつて分
散させる。
続いて１・２−プロピレングリコールを加える。試験す
べき種々の分散物と混合するのに同じ条件一例えば顔料
分散に関して一を保証する為に、この顔料ペーストを多
量に製造する。個々の塗料を製造する為に顔料ペースト
から相応する割合を取りそして上記の処方に記した方法
て約１日古い分散物とゆつくりした攪拌下に混合する。
べき種々の分散物と混合するのに同じ条件一例えば顔料
分散に関して一を保証する為に、この顔料ペーストを多
量に製造する。個々の塗料を製造する為に顔料ペースト
から相応する割合を取りそして上記の処方に記した方法
て約１日古い分散物とゆつくりした攪拌下に混合する。
その後に（３）に挙げた溶剤を加える。完全に凋整した
後に、塗料を篩に通す。か、る光沢のある塗料を１日放
置した後にガラス板上および、光沢ある風乾性の顔料含
有アルキッド樹脂ラツカが予めスプレー塗装されそして
１００’Ｃで２４時間乾燥して熟成されたスチール製シ
ート上に塗布する。
後に、塗料を篩に通す。か、る光沢のある塗料を１日放
置した後にガラス板上および、光沢ある風乾性の顔料含
有アルキッド樹脂ラツカが予めスプレー塗装されそして
１００’Ｃで２４時間乾燥して熟成されたスチール製シ
ート上に塗布する。
２００ｐｒｒＬ，のスリット径を有するフィルム−アプ
リケーターを用いる。
リケーターを用いる。
この光沢５のある塗料を２４時間乾燥した後に、以下に
記載する２つの方法に従つて湿潤付着性を試験する。（
１）摩耗試験例えは下イソ特許出願公開第２２６２９５
６号明細書に記載されている如き力学的な摩耗機−ガー
１０ドナー耐洗浄−および摩耗機械に類似しているが、
約１．２０ｒＴ１，の長さの可動区間を有する一に分散
塗料の塗膜のあるガラス板を、該塗膜がブラシの移動方
向に対して垂直の位置にある様に挿入する。
記載する２つの方法に従つて湿潤付着性を試験する。（
１）摩耗試験例えは下イソ特許出願公開第２２６２９５
６号明細書に記載されている如き力学的な摩耗機−ガー
１０ドナー耐洗浄−および摩耗機械に類似しているが、
約１．２０ｒＴ１，の長さの可動区間を有する一に分散
塗料の塗膜のあるガラス板を、該塗膜がブラシの移動方
向に対して垂直の位置にある様に挿入する。
移動距離が長い為、１回の工程におい１５て同時に約１
５種の塗料を試験することができる。試験の初めに蒸留
水て湿めらせた豚の剛毛のブラシを用いる。ブラシの移
動区間は試験の間中、同様に蒸留水で濡らされており、
その結果ブラシの軌跡は不変的に水のフィルムで被わ２
０れている。不充分な湿潤付着性の場合、ブラシの僅か
な運動の後に分散物塗料はブラシによつて基体から払い
のけられ、そして湿つたフィルムと乾燥したフィルムと
の境界で裂ける。湿潤付着性は、フィルムが払い落とさ
れるまてのブＪ５ラシの運動回数が多ければ多い程良い
のである。最適な湿潤付着性は、ブラシの濡れた軌跡に
おいて３０００回のブラシ工程（１回のブラシ工程とは
往復工程である）の後にフィルムに損傷がない場合であ
る。・）凝集試験 この場合、半分まで５０’Ｃの水で満たされておりそし
てその水面上の気体空間にファンが配設されている長方
形のサーモスタットを用いる。
５種の塗料を試験することができる。試験の初めに蒸留
水て湿めらせた豚の剛毛のブラシを用いる。ブラシの移
動区間は試験の間中、同様に蒸留水で濡らされており、
その結果ブラシの軌跡は不変的に水のフィルムで被わ２
０れている。不充分な湿潤付着性の場合、ブラシの僅か
な運動の後に分散物塗料はブラシによつて基体から払い
のけられ、そして湿つたフィルムと乾燥したフィルムと
の境界で裂ける。湿潤付着性は、フィルムが払い落とさ
れるまてのブＪ５ラシの運動回数が多ければ多い程良い
のである。最適な湿潤付着性は、ブラシの濡れた軌跡に
おいて３０００回のブラシ工程（１回のブラシ工程とは
往復工程である）の後にフィルムに損傷がない場合であ
る。・）凝集試験 この場合、半分まで５０’Ｃの水で満たされておりそし
てその水面上の気体空間にファンが配設されている長方
形のサーモスタットを用いる。
上部開口は、下側に被覆された試験面を有するスチール
製薄板で被い、サーモスタットを封じる。サーモスタッ
トを、２３゜Ｃに維持された室に置く。温度差によつて
該薄板の下側に水蒸気が凝集しそして光沢ある塗膜に影
響を与える。それぞれル分の影響時間の後に該薄板をは
ずしそして評価する。不充分な湿潤付着性は、分散物塗
料の塗膜とアルキッド樹脂ラツカとの間にプリスターが
形成されること並びに例えば指さきで容易に取り除ける
ことで判る。
製薄板で被い、サーモスタットを封じる。サーモスタッ
トを、２３゜Ｃに維持された室に置く。温度差によつて
該薄板の下側に水蒸気が凝集しそして光沢ある塗膜に影
響を与える。それぞれル分の影響時間の後に該薄板をは
ずしそして評価する。不充分な湿潤付着性は、分散物塗
料の塗膜とアルキッド樹脂ラツカとの間にプリスターが
形成されること並びに例えば指さきで容易に取り除ける
ことで判る。
良好な湿着付着性の場合、フィルムは６時間後でも未た
プリスターがなく、そして取り払うことができない。試
験結果を第２表に示す。
プリスターがなく、そして取り払うことができない。試
験結果を第２表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 以下のモノマー （Ａ）２０〜８０重量％、殊に４０〜６０重量％（モノ
マー全体量に対して）の硬化性モノマー（即ち、メチル
メタアクリレート、スチレンおよび／またはビニルトル
エン）、（Ｂ）２０〜８０重量％、殊に４０〜６０重量
％（モノマー全体量に対して）の、アルコール残基中に
２〜８個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアル
キル基を持っているアクリル酸エステルまたは場合によ
つてはハロゲンで置換されていてもよい４〜８個のＣ−
原子を有する共役ジエンの群から選ばれた可塑性モノマ
ー。 ▲数式、化学式、表等があります▼、 （Ｃ）０．１〜５重量％のアクリル酸またはメタクリル
酸またはアクリル酸またはメタクリル酸から誘導された
水溶性モノマーを共重合することによつて、高い湿潤付
着性を有する塗料を製造するのに適している水性合成樹
脂分散物を製造するに当つて、共重合の際に更に（Ｄ）
０．５〜１０重量％（モノマー全体量に対して）の一般
式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ＿２−、または▲数式
、化学式、表等があります▼を意味し、ＲはＨまたはＣ
Ｈ＿３、Ｒ′はＨまたはＣＨ＿３である。 〕で表わされるアセト酢酸エステルを併用することを特
徴とする、上記合成樹脂分散物の製法。 ２ 特許請求の範囲第１項に記載の方法において、重合
の際に１〜５重量％のアセト酢酸エステルを併用する上
記方法。 ３ 特許請求の範囲第１項または第２項に記載の方法に
おいて、アセト酢酸エステルとしてアセト酢酸アリルエ
ステルを併用する上記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2535372A DE2535372C3 (de) | 1975-08-08 | 1975-08-08 | Verfahren zum Herstellen von wäßrigen Kunststoff-Dispersionen |
| DE2535372.4 | 1975-08-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5222085A JPS5222085A (en) | 1977-02-19 |
| JPS6048529B2 true JPS6048529B2 (ja) | 1985-10-28 |
Family
ID=5953504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51093605A Expired JPS6048529B2 (ja) | 1975-08-08 | 1976-08-07 | 合成樹脂分散物の製法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6048529B2 (ja) |
| AR (1) | AR208123A1 (ja) |
| BE (1) | BE845025A (ja) |
| BR (1) | BR7604855A (ja) |
| DE (1) | DE2535372C3 (ja) |
| MX (1) | MX143991A (ja) |
| PT (2) | PT65450B (ja) |
| ZA (1) | ZA764755B (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2927932A1 (de) * | 1979-07-11 | 1981-02-05 | Hoechst Ag | Vinylpolymer mit acetylacetoxygruppen, verfahren zu seiner herstellung und daraus erhaltenes mittel |
| US5391624A (en) * | 1992-02-10 | 1995-02-21 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Thermosettable compositions |
| US5534310A (en) * | 1994-08-17 | 1996-07-09 | Rohm And Haas Company | Method of improving adhesive of durable coatings on weathered substrates |
| US5872297A (en) * | 1995-08-24 | 1999-02-16 | S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. | Ethylenically-unsaturated 1,3-diketoamide functional compounds |
| US5998543A (en) * | 1996-05-28 | 1999-12-07 | Eastman Chemical Company | Stable amino-containing polymer latex blends |
| US6417267B1 (en) | 1996-05-28 | 2002-07-09 | Eastman Chemical Company | Adhesive compositions containing stable amino-containing polymer latex blends |
| US6028155A (en) * | 1997-05-21 | 2000-02-22 | Eastman Chemical Company | Surfactant-containing acetoacetoxy-functional and enamine-functional polymers |
| US5891950A (en) * | 1996-05-28 | 1999-04-06 | Eastman Chemical Company | Use of stable amino-functional latexes in water-based inks |
| US5962556A (en) * | 1996-10-22 | 1999-10-05 | Eastman Chemical Company | Functional latexes resistant to hydrolysis |
| ES2178215T3 (es) * | 1997-05-21 | 2002-12-16 | Eastman Chem Co | Procedimiento para preparar mezclas de latex reactivo que son quimica y fisicamente estables en la formacion de peliculas. |
| US6649679B1 (en) | 1997-09-18 | 2003-11-18 | Eastman Chemical Company | Stable waterborne polymer compositions containing poly(alkylenimines) |
| DE10022992A1 (de) † | 2000-05-11 | 2001-12-06 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Funktionalisierte Copolymerisate für die Herstellung von Beschichtungsmitteln |
| KR101337766B1 (ko) | 2005-05-11 | 2013-12-06 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 신규 화합물 및 중합체, 및 감방사선성 수지 조성물 |
| ES2473471T3 (es) | 2008-07-10 | 2014-07-07 | Arkema, Inc. | Composiciones de recubrimiento que tienen resistencia al pegado aumentada |
| US9944783B2 (en) | 2014-11-24 | 2018-04-17 | Celanese International Corporation | Polymer dispersions |
| CN105175615B (zh) * | 2015-08-28 | 2018-02-06 | 广州市恒珑宇化工科技有限公司 | 一种应用于钢材紧固件表面的水性环保型成膜材料及其制备方法与应用 |
| US20170137661A1 (en) | 2015-11-12 | 2017-05-18 | Celanese International Corporation | Aqueous latex-based coating compositions |
| US20180072912A1 (en) | 2016-09-09 | 2018-03-15 | Celanese International Corporation | Waterborne copolymer dispersions with improved wet scrub resistance |
| US10662273B2 (en) | 2016-12-19 | 2020-05-26 | Celanese International Corporation | Waterborne acrylic dispersions with high biorenewable content |
| US11608441B2 (en) | 2017-11-29 | 2023-03-21 | Celanese International Corporation | Biocide- and ammonia-free polymer dispersions |
| CN113544172B (zh) | 2019-03-06 | 2023-08-04 | 国际人造丝公司 | 含水共聚物分散体在无防腐剂的含水涂料组合物中的用途 |
| CN110105836A (zh) * | 2019-05-17 | 2019-08-09 | 北京点域科技有限公司 | 一种除甲醛型有机涂料的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2795564A (en) * | 1953-05-13 | 1957-06-11 | Rohm & Haas | Aqueous paint bases and water-base paints and process for preparing them |
| DE1495706A1 (de) * | 1963-01-11 | 1969-05-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polymerisaten |
| DE1544660C3 (de) * | 1965-10-26 | 1980-08-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Mischpolymerisate und ihre Verwendung |
| DE1910488C3 (de) * | 1969-03-01 | 1986-03-27 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur Herstellung mindestens 55 prozentiger Acrylatdispersionen |
| DE1910532C3 (de) * | 1969-03-01 | 1979-09-13 | Roehm Gmbh, 6100 Darmstadt | Frost- und elektrolytbeständige wäßrige Kunststoffdispersionen |
-
1975
- 1975-08-08 DE DE2535372A patent/DE2535372C3/de not_active Expired
-
1976
- 1976-01-01 AR AR264246A patent/AR208123A1/es active
- 1976-07-27 BR BR7604855A patent/BR7604855A/pt unknown
- 1976-08-06 PT PT65450A patent/PT65450B/pt unknown
- 1976-08-06 PT PT65452A patent/PT65452B/pt unknown
- 1976-08-06 ZA ZA764755A patent/ZA764755B/xx unknown
- 1976-08-06 MX MX165821A patent/MX143991A/es unknown
- 1976-08-07 JP JP51093605A patent/JPS6048529B2/ja not_active Expired
- 1976-08-09 BE BE169675A patent/BE845025A/xx not_active IP Right Cessation
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| PT65452A (en) | 1976-09-01 |
| DE2535372C3 (de) | 1986-07-10 |
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| JPS5222085A (en) | 1977-02-19 |
| PT65452B (en) | 1978-05-10 |
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| AR208123A1 (es) | 1976-11-30 |
| PT65450A (en) | 1976-09-01 |
| MX143991A (es) | 1981-08-18 |
| DE2535372A1 (de) | 1977-02-17 |
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