FI61038B - Foerfarande foer framstaellning av plastdispersioner anvaendbara i dispersionsfaerger - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av plastdispersioner anvaendbara i dispersionsfaerger Download PDF

Info

Publication number
FI61038B
FI61038B FI762247A FI762247A FI61038B FI 61038 B FI61038 B FI 61038B FI 762247 A FI762247 A FI 762247A FI 762247 A FI762247 A FI 762247A FI 61038 B FI61038 B FI 61038B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
parts
acetic acid
dispersion
water
Prior art date
Application number
FI762247A
Other languages
English (en)
Other versions
FI762247A (fi
FI61038C (fi
Inventor
Helmut Braun
Helmut Rinno
Werner Stelzel
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE2535372A external-priority patent/DE2535372C3/de
Priority claimed from DE19762628760 external-priority patent/DE2628760A1/de
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of FI762247A publication Critical patent/FI762247A/fi
Publication of FI61038B publication Critical patent/FI61038B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI61038C publication Critical patent/FI61038C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1802—C2-(meth)acrylate, e.g. ethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09D133/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

γβι m«kuulutusJulka,su 61038 JOiA M (11> utläggnincsskrift 0,U0° C Patentti myönnetty 10 05 1932
Patent oaddelat ^ (51) K».ik?/int.ci.3 C 08 P 218/10, 220/18, C 09 D 3/74 SUOMI—FINLAND (21) PK*nttih»k*iwi*-pti*«tti*»ei«»in* 7622U7 (22) Hakamitpilvi — AmOknlngvdtg 05.08.76 ^ (23) Alkupllvi — Giltlghatsdag 05.08.76 (41) Tullut Julklteksl — Blivlt offantllg 09.02.77
Pktantti· ja rekiiterihallitus .... ...
_ , , (44) Nlhtävlktlpanon Ja kuul.lulkalaun pvm. —
Patent- och regiaterstyralsan Antdkan utlagd och utl.skriftan publlcarad 29.01.82 (32)(33)(31) Pyydetty atuolkaut—Begird prlorltet 08. 08.75 26.06.76 Saksan Liittotasavalta-Förbunds-republiken Tyskland(DE) P 2535372.k, p 2628760.5 (71) Hoechst Aktiengesellschaft, 6230 Frankfurt/Main 80, Saksan Liittotasa-valta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Helmut Braun, Hofheim/Taunus, Helmut Rinno, Lorsbach/Taunus,
Werner Stelzel, Bad Soden/Taunus, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*0 Oy Kolster Ab (5*0 Menetelmä dispersioväreissä käytettävien muovidispersioiden valmistamiseksi - Förfarande för framställning av plastdispersioner användbara i dispersionsfärger
Dispersiovärien märkäkiinnittymisessä sileille, imukyvyttö-mille alustoille esiintyvät vaikeudet ovat pitkän aikaa rajoittaneet niiden käytön määrättyihin dispersioväreihin. Vähän pigmentoidut dispersiovärit ja näistä jälleen sellaiset, jotka kuivuvat kiiltäviksi tai silkinhimmeiksi, kiinnittyvät huonosti sileille, imu-kyvyttömille alustoille, jos maalikerros kuivumisen jälkeen kostutetaan uudestaan. Erikoisen huono on kiinnittyminen tuoreisiin maali-kerroksiin, joita ei ole vanhennettu.
Vähän pigmentoituja dispersiovärejä valitaan silloin, kun maalikerroksen täytyy olla pestävä. Suuren sideainepitoisuuden vuoksi näissä väreissä muodostuu yhtenäinen, pestävä kalvo. Täten kiiltävien ja silkinmattojen dispersiovärien pigmenttipitoisuus on pienempi kuin 40 tilavuusprosenttia ja yleensä noin 10-25 prosenttia. Lisäksi ne sisältävät kiillon, siveltävyyden ja tasoittu-misajan parantamiseksi sekä kalvonmuodostusaineina orgaanisia 2 61038 liuottimia suurehkoja määriä, noin 3-15 prosenttia. Kiiltoon, levi-tettävyyteen ja tasoittumisaikaan vaikuttavat esimerkiksi useampi-arvoiset, veteen sekoittuvat alkoholit, jotka sisältävät korkeintaan 6 hiiliatomia, erikoisesti etyleeni- ja propyleeniglykoli tai niiden eetterit monometyylieetteristä monobutyylieetteriin. Kalvon-muodostuksen parantamiseksi käytetään rajoitetusti vesiliukoisia liuottimia kuten karbonihappojen monoglykoleetteriä ja erikoisesti karboksyylihappojen estereitä glykolien tai oligoglykolien mono-alkyylieetterien kanssa. Butyylidiglykoliasetaatti on eräs levin-neimmistä tämän ryhmän edustajista. Vähäisen pigmentoinnin ja suuren liuotinainepitoisuuden yhdistelmä vaikuttaa erikoisen haitallisesti dispersiovärikerrosten märkäkiinnittymiseen.
Puutteellinen märkäkiinnittyminen johtaa siihen, että sinänsä pestäviksi luokitellut kerrokset eivät enää omaa tätä ominaisuutta, jos niitä sivellään sileille, imukyvyttömille alustoille, esimerkiksi vanhoille alkydihartsi- tai öljyväripinnoille. Kosteissa tiloissa kuten keittiöissä tai kylpyhuoneissa ja useissa työtiloissa, joissa on otettava huomioon veden tiivistyminen, voivat uudet maalikerrok-set irrota alustalta, mikäli ei huolehdita riittävästä märkäkiinnit-tymisestä. Lisäksi vaikeuttaa puutteellinen märkäkiinnittyminen maalaustyötä. Jos esimerkiksi kivijalka ja sen yläpuolinen seinä tai seinät ja katto maalataan erivärisiksi, voi tapahtua, että ensimmäinen sively epätarkan siveltimen ohjauksen vaikutuksesta tahriintuu toisen väriseksi. Periaatteessa voidaan nämä tahriintumiset poistaa kostealla rievulla. Puutteellinen märkäkiinnittyminen voi kuitenkin aiheuttaa tällöin helposti ensimmäisen sivelyn vaurioitumisen tai sen poistumisen kokonaan.
Näistä syistä on suoritettu paljon kokeita muovidispersioiden muuttamiseksi siten, että niistä valmistetut dispersiovärit saavat halutun märkäkiinnittymisominaisuuden. Esimerkiksi saksalaisesta patenttijulkaisusta DE 1 595 501 on tunnettua, valmistettaessa muovidispersioita polymeroimalla sopivia monomeereja vesiemulsiossa, liittää komonomeereina 0,2-15 painoprosenttia, laskettuna monomee-rien kokonaismäärästä, oksiraaniryhmiä sisältäviä yhdisteitä poly-merisaattiin ja antamalla sitten ammoniakin tai amiinin vaikuttaa huoneenlämpötilassa kopolymerisaattiin. Sopivia oksiraaniyhdisteitä ovat ennen kaikkea akryyli- tai metakryylihapon glysidyyliesterit, mutta myös allyyliglysidyylieetteri tai vinyyliglysidyylieetteri.
3 61038 Käyttämällä tämän tapaisia muovidispersioita saadaan disper-siovärejä, joiden märkäkiinnittyminen on jo verrattain hyvä. Useisiin käyttötarkoituksiin ei tämä märkäkiinnittyminen kuitenkaan vielä ole riittävä.
Nyt on havaittu, että keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan dispersioita, joista valmistettujen maalien ja lakkojen märkäkiinnittyminen vähän tai ei lainkaan imukykyiselle alustalle on erikoisen hyvä. Keksinnön mukaisessa menetelmässä polymeroidaan vesisysteemissä seuraavista aineosista muodostuva monomeeriseos: A) 20-80 paino-%, edullisesti 40-60 paino-%, monomeerien kokonaismäärästä laskettuna, kovettavia monomeereja metyylimetakry-laattia, styreeniä ja/tai vinyylitolueenia, B) 20-80 paino-%, edullisesti 40-60 paino-%, monomeerien kokonaismäärästä laskettuja, pehmentävää monomeeria, joka akryyli-happoesteri, jonka alkoholiryhmässä on 2-8 hiiliatomia sisältävä, lineaarinen tai haarautunut alkyyli, tai konjugoitu dieeni, joka sisältää 4-8 hiiliatomia ja joka mahdollisesti on substituoitu halogeenilla, C) 0,1-5 paino-% akryylihappoa, metakryylihappoa, akryyli-amidia ja/tai metakryyliamidia, jolloin menetelmälle on tunnusomaista, että polymeroinnissa käytetään lisäksi D) 0,5-10 paino-% asetetikkahappoesteriä, jonka kaava on O 0 R R' ch3-c-ch2-c-x-c=c-h jossa X = -O-, -0-CH2“tai -0-CH2-CH2-0-C- ja R = H tai CH^ ja 0 R' = H tai CH^ , tai hydroksipropyyliakrylaatin tai -metakrylaatin asetetikkahappoesteriä.
Kohdassa B) mainittuja pehmentäviä monomeereja ovat esimerkiksi etyyliakrylaatti, isopropyyliakrylaatti, butyyliakrylaatti, isobutyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyli-akrylaatti tai butadieeni, isopreeni tai kloropreeni.
Kohdassa D) mainittuja monomeereja ovat esimerkiksi aset-etikkahappo-vinyyliesteri, asetetikkahappoallyyliesteri tai β-hyd-roksietyyliakrylaatin tai -metakrylaatin asetetikkahappoesteri tai hydroksipropylakrylaatin tai -metakrylaatin asetetikkahappoesteri. Edullisesti käytetään 1-5 paino-% asetetikkahappoesteriä, joka edullisesti on asetetikkahappoallyyliesteri.
4 61038
Dispersioissa, jotka valmistetaan happamella alueella, on usein edullista varastokestävyyden parantamiseksi ja värinvalmis-tuksen helpottamiseksi säätää ammoniakilla tai sopivilla amiineilla, esimerkiksi vesiliukoisilla tertiäärisillä amiineilla, pH-arvo välille 7,5-10.
Muovidispersiot ovat erittäin monimutkaisia systeemejä. Keksinnön mukaisten korkealuokkaisten dispersioiden valmistus vaatii emulsiopolymerointiin perustuvien kokemusten käyttöä, myös niiden, joita ei tässä yhteydessä ole erikoisesti mainittu. Ammattimiehen emulsiopolymeroinnin suhteen tuntemien sääntöjen jättäminen huomioimatta voi vaikuttaa haitallisesti tärkeisiin ominaisuuksiin, kuten esimerkiksi dispersiokalvojen tai siveltyjen kalvojen vedenkestä-vyyteen. Dispersiot eivät siten saa oleellisesti ylittää tavanomaisesti käytettyjä, 3 prosenttiin asti ja edullisesti 2 prosenttiin asti olevia määriä ionisia emulgaattoreita tai 6 prosenttiin asti ja edullisesti 4 prosenttiin asti olevia määriä ei-ionisia emulgaattoreita.
Ei-ionisina emulgaattoreina käytetään esimerkiksi alkypoly-glykolieettereitä, kuten lauryyli-, oleyyli- tai stearyylialkoholin tai alkoholiseosten kuten kookosrasva-alkoholin etoksilointituotteita; alkyylifenolipolyglykolieettereitä kuten oktyyli- tai nonyyli-fenolin, di-isopropyylifenolin, tri-isopropylfenolin tai di- tai tri-tert.-butyylifenolin etoksilointituotteita; tai polypropyleeni-oksidin etoksilointituotteita.
Ionisina emulgaattoreina tulevat ensi sijassa kyseeseen anioniset emulgaattorit. Tällöin voidaan käyttää alkyyli-, aryyli-tai alkyyliaryyli-sulfonaattien, -sulfaattien, -fosfaattien, -fos-fonaattien ammoniumsuoloja tai muita anionisia pääteryhmiä sisältäviä yhdisteitä, jolloin myös oligo- tai polyetyleenioksidiyksik-köjä voi sijaita hiilivetytähteen ja anionisen ryhmän välissä. Tyypillisiä esimerkkejä ovat natriumlauryylisulfaatti, natrium-oktyylifenoliglykolieetterisulfaatti, natriumdodekyylibentseeni-sulfonaatti, natriumlauryyli-diglykolisulfaatti, ammonium-tri-tert.-butyylifenolipenta- tai oktaglykolisulfaatti.
Suojakolloidina käytetään haluttaessa luonnon aineita kuten arabikumia, tärkkelystä, alginaatteja tai modifioituja luonnontuotteita kuten metyyli-, etyyli-, hydroksialkyyli- tai karboksimetyyli-selluloosaa tai synteettisiä aineita kuten polyvinyylialkoholia, 5 61038 polyvinyylipyrrolidonia tai tämän tapaisten aineiden seoksia. Edullisesti voidaan käyttää modifioituja selluloosajohdannaisia ja synteettisiä suojakolloideja.
Näiden suojakolloidien lisääminen on kuitenkin esitettyjä monomeerisysteernejä käytettäessä, kuten ammattimiehet tietävät, mahdollista vain rajoitetusti. Käytetyt määrät ovat usein vähäisiä, 0,001-1 prosenttia ja niiden soveltuvuus ja lisäystapa täytyy tapaus tapaukselta kokeilla. Mikäli suojakolloidien käyttö on tarpeellista, voidaan käyttää esimerkiksi julkaisussa DE 1 570 312 kuvattua menetelmää.
Polymeroinnin aloittamiseksi ja sen jatkamiseksi käytetään öljy ja/tai edullisesti vesiliukoisia radikaalinmuodostajia tai hapetus-pelkistyssysteemejä. Sopivia ovat esimerkiksi vetyperoksidi, kalium- tai ammoniumperoksidi-di-sulfaatti, dibentsoyyliperoksidi, lauryyliperoksidi, tri-tert.-butyyliperoksidi, bis-atso-di-iso-butyronitriili yksinään tai pelkistävien aineosien kanssa, esimerkiksi natriumbisulfiitinf rongaliitin, glukoosin, askorbiinihapon tai muiden pelkistävästä vaikuttavien yhdisteiden kanssa.
Keksinnön mukaan valmistettujen dispersioiden erikoisena etuna on se, että ne soveltuvat kiiltodispersiovärien valmistamiseen, joiden märkäkiinnittyminen imukyvyttömille alustoille on hyvä ja joiden saippuoitumiskestävyys on myös hyvä.
Esimerkki 1
Valmistetaan ensin seuraavan koostumuksen omaava monomeeri-emulsio: 310 paino-osaa vettä 6 paino-osaa lauryylialkoholi-di-glykolieetterisulfaatin natriumsuolaa 12 paino-osaa metakryylihappoa 6 paino-osaa akryylihappoa 300 paino-osaa butyyliakrylaattia 300 paino-osaa styreeniä 12 paino-osaa asetetikkahappo-allyyliesteriä
Aineosia sekoitetaan pikasekoittajassa, kunnes muodostuu pysyvä emulsio. 2 litran vetoisessa kolmekaulapullossa, joka sijaitsee lämpöhauteessa ja on varustettu sekoittajalla, palautusjäähdyt-täjällä, tiputussuppilolla ja lämpömittarilla, kuumennetaan seosta, joka sisältää 6 61038 303 paino-osaa vettä 3 paino-osaa lauryylialkoholi-di-glykolieetterisulfaatin natriumsuolaa 60 paino-osaa monomeeriemulsiota 81°C:n lämpötilaan ja lisätään siihen liuos, joka sisältää 0,45 paino-osaa ammoniumperoksi-di-sulfaattia 15 paino-osassa vettä. Tämän jälkeen aloitetaan mono-meeriseoksen loppuosan annostus ja johdetaan polymerointi loppuun. Kokonaisannostusaika on 2 tuntia, polymerointilämpötila ja lämpötila jälkikuumennusaikana on välillä 81-83°C, Monomeeriannostuksen päätyttyä lisätään 0,15 paino-osaa ammoniumperoksi-di-sulfaattia 5 paino-osassa vettä, kuumennetaan edelleen 60 minuuttia ja jäähdytetään sitten. Sitten säädetään pH 15 millilitralla 25-prosenttista ammoniakkia arvoon 9,5; kiintoainepitoisuus on noin 50 prosenttia.
Esimerkki 2
Menetellään tarkoin esimerkissä 1 esitetyllä tavalla paitsi, että polymeroinnissa ei käytetä asetetikkahappo-allyyliesteriä.
Esimerkki 3
Valmistetaan ensin seuraava monomeeriemulsio: 310 paino-osaa vettä 9 paino-osaa 8 etyleenioksidi-yksikköä sisältävää ammonium-tri-tert.-butyylifenoliglykolieetterisulfaattia 12 paino-osaa metakryylihappoa 6 paino-osaa akryylihappoa 300 paino-osaa etyyliheksyyliakrylaattia 300 paino-osaa metyylimetakrylaattia 18 paino-osaa asetetikkahappo-allyyliesteriä
Seosta sekoitetaan pikasekoittimessa, kunnes muodostuu pysyvä emulsio. Esimerkin 1 mukaisessa laitteessa kuumennetaan seos, joka sisältää 306 paino-osaa vettä 3 paino-osaa noin 8 etyleenioksidiyksikköä sisältävää ammonium- tri- tert .-butyylif enolipolyglykolieetterisul f aattia 60 paino-osaa monomeeriemulsiota 81°C:n lämpötilaan ja lisätään liuos, joka sisältää 0,45 paino-osaa ammoniumperoksi-di-sulfaattia 15 paino-osassa vettä. Tämän jälkeen aloitetaan monomeeri-emulsion loppuosan annostus ja viedään polymerointi loppuun. Kokonaisannostusaika on 2 tuntia, polymerointilämpötila ja lämpötila jälkikuumennuksen aikana on välillä 81-83°C.
7 61038
Monomeerilisäyksen päätyttyä lisätään 0,15 paino-osaa ammoniumper-oksi-di-sulfaattia 5 osassa vettä, kuumennetaan 1 tunti ja jäähdytetään. Sitten säädetään pH 15 millilitralla 25-prosenttista ammoniakkia arvoon 9,3, Kiintoainepitoisuus on noin 50 prosenttia. Esimerkki 4
Menetellään tarkoin esimerkissä 3 esitetyllä tavalla paitsi, että polymeroinnissa ei käytetä asetetikkahappo-allyyliesteriä. Esimerkki 5
Valmistetaan seuraava monomeeriseos: 380 paino-osaa vettä 6 paino-osaa noin 8 etyleenioksidi-yksikköä sisältävää ammonium-tri-tert.-butyylifenolipolyglykoleetterisulfaattia 12 paino-osaa metakryylihappoa 6 paino-osaa akryylihappoa 12 paino-osaa akryyliamidia 450 paino-osaa etyyliakrylaattia 150 paino-osaa vinyylitolueenia 18 paino-osaa etikkahappo-allyyliesteriä Seosta sekoitetaan pikasekoittajalla, kunnes muodostuu pysyvä emulsio. Esimerkin 1 mukaisessa laitteessa kuumennetaan seos, joka sisältää 390 paino-osaa vettä 3 paino-osaa noin 8 etyleenioksidi-yksikköä sisältävää ammonium-tri-tert.-butyylifenoliglykoleetterisulfaattia 3 paino-osaa noin 30 etyleenioksidi-yksikköä sisältävää nonyylifenolipolyglykoleetteriä 60 paino-osaa monomeeriemulsiota 81°C:n lämpötilaan ja siihen lisätään 0,45 paino-osaa ammonium-peroksi-di-sulfaattia sisältävä liuos 15 paino-osassa vettä. Tämän jälkeen aloitetaan monomeeriemulsion loppuosan annostus ja viedään polymerointi loppuun. Kokonaisannostusaika on 2 tuntia, polymerointi-lämpötila ja lämpötila jälkikuumennusaikana on välillä 81-83°C. Monomeerilisäyksen päätyttyä lisätään 0,15 paino-osaa ammoniumper-oksi-di-sulfaattia 5 paino-osassa vettä, kuumennetaan 60 minuuttia ja jäähdytetään. Sitten säädetään pH 15 millilitralla 25-prosent-tista ammoniakkia arvoon 9,5. Kiintoainepitoisuus on noin 45 prosenttia.
8 61038
Esimerkki 6
Menetellään tarkoin esimerkissä 5 esitetyllä tavalla paitsi, että polymeroinnissa ei käytetä asetetikkahappoallyyliesteriä.
Hyvän märkäkiinnittyrnisen omaavien dispersiovärien valmistamiseksi sekoitetaan dispersiota pigmenttilietteen kanssa. Sellaiset pigmenttilietteet, joita kutsutaan myös pigmenttitaikinaksi tai pigmenttitahnoiksi ja jotka sopivat vähän pigmentoitujen dispersiovärien ja erikoisesti kiiltovärien valmistukseen, muodostuvat esimerkiksi titaanidioksidista, joka on lietetty tasaisesti veteen.
Ne sisältävät säännöllisesti suojakolloideja, kuten selluloosajohdannaisia ja dispergointiaineita esimerkiksi poly(met)akryylihapon suoloja tai natriumpolyfosfaattia. Tavanomaisia aineosia pigmentti-lietteessä ovat edelleen mikrobeja torjuvat säilytysaineet, vaahdon-estoaineet, pH-stabilisaattorit ja täyteaineet. Erikoisen sopivia titaanidioksidipigmenttejä ovat rutiili ja anataasi. Kiiltoväreissä on tärkeää, että pigmentin osasten keskimääräinen osasläpimitta on lähellä valon aallonpituuden alarajaa, siis noin 0,4-0,2 mikrometriä. Valmistettaessa vähän pigmentoituja, mattavärejä voidaan käyttää lisäksi esimerkiksi erikoisia suuren pinta-alan omaavia silikaatti-pigmenttejä. Runsaasti sideainetta sisältävät matat värit antavat hyvin puhdistettavia maalipintoja. Pigmenttitahna voi luonnollisesti sisältää myös värillisiä pigmenttejä, mutta haluttu värisävy voidaan säätää myös sävyttämällä valkoista pigmenttiä sisältävää dispersio-väriä .
Pigmenttiliete voidaan valmistaa tunnettujen menetelmien avulla, esimerkiksi dispergoimalla pigmentti sekoituslaitteessa tai myös kuula- ja hiekkamyllyissä, Kiiltoväreissä käytettäessä ei pigmenttiliete saa sisältää merkittäviä määriä pigmenttikasaumia, koska ne vaikuttavat haitallisesti kiiltoon.
Joko dispersioon tai myös valmiiseen dispersioväriin voidaan lisätä apuaineita, esimerkiksi pehmentimiä, ruostesuoja-aineita, alkydihartseja, sakeuttajia tai kuivuvia öljyjä. Pehmentimet eivät ole tällöin alussa kalvonmuodostusaineina mainitut liuottimet, joiden vaikutus on vain väliaikainen, vaan yhdisteet kuten dibutyyliftalaat-ti, jotka alentavat kalvonmuodostumislämpötilaa ja pysyvät pitkiä aikoja polymerisaatissa, Märkäkiinnittymisen tutkimiseksi valmistettiin kiiltovärejä seuraavien valmistusohjeiden mukaan.
9 61 O 3 8
Valmistusohje I
1. Vettä 41,0 paino-osaa
Xylose H 20:n 3-prosenttista vesiliuosta 15,6 paino-osaa
Calgon N (kiinteä) 0,4 paino-osaa
Dispergointiainetta PA 30 3,0 paino-osaa
Ammoniakkia, 25-prosenttista 1,0 paino-osaa Säilytysainetta 2,0 paino-osaa
Vaahdonpoistoainetta 3,0 paino-osaa
Titaanidioksidia, raekoko 0,2-0,4 mikrometriä 175,0 paino-osaa 1.2- propyleeniglykolia 10,0 paino-osaa dispergoidaan ja sitten 2. dispersiota (kuiva-ainepitoisuus 50 %) käytettiin 710,0 paino-osaa ja, jos pH ei ole arvon noin 7 yläpuolella, lisätään 2,0 paino-osaa 25-prosenttista ammoniakkia.
Tämän jälkeen lisätään hitaasti sekoittaen seos, joka sisälsi: 3. butyylidiglykoliasetaattia 10 paino-osaa 1.2- propyleeniglykolia 27,0 paino-osaa
Kohdassa 1, mainitut nestemäiset tai liukenevat aineosat, paitsi 1,2-propyleeniglykoli, laitetaan sekoitusastiaan mainitussa järjestyksessä ja pigmentti dispergoidaan siihen liuottimen kanssa. Lopuksi lisätään 1,2-propyleeniglykoli. Tätä pigmenttitahnaa valmistetaan suurehko määrä niin, että taataan sekoituksissa eri dispersioiden kanssa samat olosuhteet esim. pigmentin dispergoinnin suhteen.
Valmistusohje II
Valmistusohje II eroaa valmistusohjeesta I muuten valmiiseen väriin lisättävän liuotinainekoostumuksen poikkeavasta kokoonpanosta (menetelmävaihe 3 värinvalmistuksessa) ja tällöin lisätään väri seokseen, joka sisältää 36,5 paino-osaa 1,2-propyleeniglykolia, 13,5 paino-osaa butyylidiglykoliasetaattia ja 20 paino-osaa 2,2,4-trimetyylipentaanidioli-1,3-monoisobutyraatti-l:tä (kauppanimi: Texanol).
Valmistusohje III
Valmistusohje III poikkeaa molemmista edellä olevista ohjeista myös muuten valmiiseen väriin lisättävän liuotinaineseoksen koostumuksen suhteen ja tällöin lisätään väri seokseen, joka sisältää 51,1 paino-osaa 1,2-propyleeniglykolia, 18,9 paino-osaa butyyli- 10 61 038 diglykoliasetaattia ja 20 paino-osaa 2,2,4-trimetyylipentaanidioli- 1,3-monoisobutyraatti-l:tä (kauppanimi; Texanol).
Yksittäisten värien valmistamista varten otettiin vastaava osuus pigmenttitahnasta ja edellä olevissa valmistusohjeissa mainittujen menetelmien avulla sekoitettiin noin yhden vuorokauden vanhaan dispersioon hitaasti pyörivää sekoitinta käyttäen. Tämän jälkeen lisättiin kohdassa 3. mainitut liuottimet. Täydellisen sekoittumisen jälkeen seulottiin värit.
Näitä kiiltovärejä siveltiin 1 vuorokauden seisonta-ajan jälkeen lasilevyille ja teräslevyille, joille oli etukäteen ruiskutettu ilmakuivuvaa, kiiltävää alkydihartsilakkaa, jota vanhennettiin 24 tuntia kuivauksen jälkeen 100°C:n lämpötilassa. Käytettiin kal-vonvedintä, jonka rakoväli oli 200 mikrometriä. Kiiltovärien 24 tunnin kuivausajan jälkeen koestettiin niiden märkäkiinnittymien molempien seuraavassa esitettävien menettelyjen mukaisesti.
1) Hankauskoe
Mekaaniseen hankauskoneeseen, joka on esitetty esimerkiksi saksalaisessa patenttijulkaisussa DE 2 262 956 ja joka muistuttaa Gardner-Washability and Abrasion laitetta, jonka kulkuradan pituus on kuitenkin noin 1,20 m, asetetaan etukäteen valmistetut lasilevyt siten, että sivelty dispersiovärikalvo oli kohtisuoraan harjojen kulkusuunnan suhteen. Kulkuradan pituuden ansiosta voidaan yhdessä kokeessa tutkia noin 15 väriä samanaikaisesti. Käytetään sianharjasharjoja, jotka kostutetaan kokeen alussa tislatulla vedellä. Harjojen kulkuradalle tiputetaan kokeen aikana myös tislattua vettä niin, että harjan jälki on koko ajan vesikalvon peittämä. Märkäkiinnittymisen ollessa epätyydyttävä irtoaa dispersiovarsi muutaman harjan liikkeen jälkeen sen vaikutuksesta alustasta ja repeytyy kostean ja kuivan kalvon rajakohdasta. Märkäkiinnittyminen on sitä parempi, mitä pitemmälle harjat liikkuvat ennen kalvon irtoamista. Optimaalinen märkäkiinnittyminen saavutetaan silloin, kun 5000 harjausliikkeen jälkeen (1 harjausliike on edestakainen liike) ei kalvo kostutetusta harjausjäijestä ole vielä irronut.
2) Kondensaatiokoe Tällöin käytetään suorakulmaista termostaattia, joka on puoliksi täytetty 50°C:n lämpötilassa olevalla vedellä ja jonka kaasutilaan on asennettu veden yläpinnan yläpuolelle tuuletin. Yläpuoliseen aukkoon sijoitetaan etukäteen käsitellyt teräslevyt - n 61038 koestettava pinta alaspäin - ja ne sulkevat aukon siten. Termostaatti sijaitsee 23°C:n lämpötilassa olevassa huoneessa. Lämpötilaeron vaikutuksesta kondensoituu vesihöyryä levyjen alapinnalle ja se vaikuttaa kiiltovärikalvoihin, Aina 15 minuuttia kestäneen vaiku-tusajan jälkeen poistetaan levyt ja tarkastetaan.
Epätyydyttävä märkäkiinnittyminen ilmenee kuplien muodostuessa dispersiovärin ja alkydihartsilakan väliin sekä kalvon helposta irroitettavuudesta, esimerkiksi sormustinta käyttäen. Märkäkiinnit-tymisen ollessa hyvä, on kalvo vielä 6 tunnin jälkeen kuplaton eikä sitä voida irroittaa. Koetulokset on esitetty taulukossa I.
Taulukko I
Koetulosten yhteenveto
Esimerkki Valmistusohje Hankauskoe Kestävyys konden-
No No kaksoisharjavetojen saatio kokeessa lukumäärä 1 I >5000 > 6 tuntia 2+ I 110 <15 minuuttia 3 I >5000 >6 tuntia II >5000 >6 tuntia III >5000 >6 tuntia 4+ I 70 15 minuuttia 5 I >5000 >6 tuntia 6+ I 50 <15 minuuttia +) ei-keksinnönmukainen vertailukoe Esimerkki 7 16 litran vetoiseen painekattilaan varustettuna levysekoit-tajalla sijoitetaan väriliuos, joka sisältää: 3090 g tislattua vettä 80,5 g natriumdodäQylibentseenisulfonaattia 15 g kaliumpersulfaattia 3 g natriumhydroksidia (kiinteää)
Liuos ja koko laite huuhdellaan typellä ja muut menettely-vaiheet suoritetaan myös suojakaasuatmosfäärissä.
Esiastiasta pumpataan seos, joka sisältää 1200 g butadieenia 1560 g styreeniä 90 g asetetikkahappoallyyliesteriä painekattilaan.
Sekoitin käynnistetään (noin 300 rpm) ja lämmitys aloitetaan.
12 61 O 3 8 70°C:n lämpötilassa (sisäpuolinen paine on tällöin noin 10 baria) polymeroidaan 2 1/2 tuntia ja sitten lisätään pumppaamalla liuos, joka sisältää 40 g natriumdodekylbentseenisulfonaattia ja 750 g tislattua vettä.
Vielä 2 tunnin polymeroinnin jälkeen 70°C:ssa lisätään liuos, joka sisältää 15 g kaliumpersulfaattia 250 grammassa tislattua vettä ja annostellaan sitten noin 15 minuutin aikana seos, joka sisältää 180 g styreeniä ja 60 g akryylihappoa.
Jälkireaktioaika on 3 tuntia (myös 70°C:ssa). Lopuksi jäähdytetään astia, ilmastetaan ja tuote suodatetaan.
Kiintoainepitoisuus on noin 42 %. Koagluaattimäärä on vähäinen.
Esimerkki 8
Menetellään esimerkissä 7 esitetyllä tavalla paitsi, että korvataan styreenin kokonaismäärä (1740 g) vinyylitolueenilla.
Esimerkki 9
Menetellään esimerkissä 7 esitetyllä tavalla paitsi, että puolet styreenin määrästä (780 g esiastiassa ja 90 g jälkiannostuk-sessa) korvataan vinyylitolueenilla.
Ei-keksinnönmukainen vertailuesimerkki
Menetellään esimerkissä 7 esitetyllä tavalla paitsi, että ei käytetä asetetikkahappoallyyliesteriä ja vesimäärä dispersioväri-liuoksessa alennetaan 90 grammalla 3000 grammaksi.
Hyvän märkäkiinnittymisen omaavan dispersiovärin valmistamiseksi sekoitetaan dispersiota pigmenttilietteen kanssa. Sellaiset pigmenttilietteet, joita kutsutaan myös pigmenttitaikinaksi tai pigmenttitahnoiksi, jotka soveltuvat käytettäviksi vähän pigmentoi-duissa dispersioväreissä ja erikoisesti kiiltoväreissä, muodostuvat esimerkiksi titaanidioksidista, joka on lietetty tasaisesti veteen.
Ne sisältävät säännöllisesti suojakolloideja kuten selluloosajoh-dannaisia, esimerkiksi hydroksietyyliselluloosaa ja dispergointi-aineita, esimerkiksi poly(met)akryylihapon suoloja tai natrium-polyfosfaattia. Tavanomaisia pigmenttilietteen aineosia ovat edelleen mikrobeja vastustavat säilytysaineet, vaahdonestoaineet, pH-stabilisaattorit ja täyteaineet. Kiiltoväreissä on tärkeää, että pigmentin keskimääräinen osasläpimitta on lähellä valoaallonpituuden alarajaa, siis noin 0,4-0,2 mikrometriä. Valmistettaessa vähän pigmentoituja mattavärejä voidaan käyttää lisäksi esimerkiksi erikoisia suuren pinta-alan omaavia silikaattipigmenttejä. Runsaasti 13 61 0 38 sideainetta sisältävillä mattaväreillä saadaan hyvin puhdistettavia maalauspintoja. Pigmenttitahna voi lisäksi sisältää luonnollisesti värillisiä pigmenttejä, mutta haluttu värisävy voidaan saavuttaa myös sävyttämällä valkoista pigmenttiä sisältävää dispersioväriä.
Pigmenttiliete voidaan valmistaa tunnettujen menetelmien avulla, esimerkiksi dispergoimalla pigmentti sekoituslaitteessa tai myös kuula-' tai hiekkamyllyssä. Kiiltoväreissä käytettäessä ei pigmenttiliete saa sisältää oleellisia määriä pigmenttikasaantumia, koska nämä vaikuttavat haitallisesti kiiltoon.
Joko dispersioon tai valmiiseen dispersioväriin voidaan lisätä apuaineita, esimerkiksi pehmentimiä, verkoitusaineita, puskureita, sakeuttajia, tiksotropointiaineita, ruostesuoja-aineita, alkydi-hartsia tai kuivuvia öljyjä. Pehmentimet eivät tällöin ole alussa mainittuja kalvonmuodostajina tunnettuja liuottimia, joiden vaikutus on vain väliaikainen, vaan yhdisteitä, kuten dibutylftalaattia, jotka alentavat kalvonmuodostuslämpötilaa ja pysyvät pitkiä aikoja polymerisaatissa.
Märkäkiinnittymisen tutkimiseksi valmistettiin seuraavan valmistusohjeen mukaisia kiiltovärejä.
1. Vettä 41,0 paino-osaa
O
Tylose H 20:n 3**prosenttista vesiliuosta 15,6 paino-osaa
Calcon N (kiinteää) 0,4 paino-osaa
Dispergointiainetta PA 30 3,0 paino-osaa
Ammoniakkia, 25-prosenttista 1,0 paino-osaa Säilöntäainetta 2,0 paino-osaa
Vaahdonpoistajaa 3,0 paino-osaa
Titaanidioksidia, raekoko 0,2-0,4 mikrometriä 175,0 paino-osaa 1,2-propyleeniglykolia 10,0 paino-osaa dispergoitiin ja sitten 2. dispersiota (kuiva-ainepitoisuus 42 %) käytettiin 843,0 paino-osaa ja, jos pH ei ollut arvon 7 yläpuolella, lisättiin 2,0 paino-osaa 25-prosenttista ammoniakkia.
Lopuksi lisättiin sekoittaen hitaasti seos, joka sisälsi
Butyylidiglykoliasetaattia 10,0 paino-osaa 1,2-propyleeniglykolia 27,0 paino-osaa.
Kohdassa 1, mainitut nestemäiset tai liukenevat aineosat, 61038 paitsi 1,2-propyleeniglykolia, sijoitettiin sekoitusastiaan mainitussa järjestyksessä ja sitten dispergoitiin pigmentti sekoittaen. Lopuksi lisättiin 1,2-propyleeniglykoli. Tätä pigmenttitahnaa valmistettiin suurehko määrä niin, että sekoitettaessa erilaisten, koestettavien dispersioiden kanssa voidaan taata samat olosuhteet, esimerkiksi pigmentin dispergoinnin suhteen.
Yksittäisiä värejä valmistettaessa otettiin vastaava osuus pigmenttitahnasta ja sekoitettiin edellä mainituissa ohjeissa mainittujen menettelyjen mukaisesti noin 1 vuorokauden vanhan dispersion kanssa hitaasti pyörivää sekoitinta käyttäen. Täydellisen sekoittumisen jälkeen seulottiin värit. Näitä kiiltovärejä levitettiin 1 vuorokauden seisonta-ajan jälkeen lasilevyille ja teräslevyille, joille oli etukäteen ruiskutettu ilmassakuivuvaa, pigmen-toitua, kiiltävää alkydihartsilakkaa, joka oli kuivauksen jälkeen vanhennettu 24 tuntia 100°C:n lämpötilassa. Käytettiin kalvonvetä-jää, jonka rakoväli oli 200 mikrometriä. 24 tunnin kuivausajan jälkeen koostettiin nämä kiiltovärit märkäkiinnittymisen suhteen molemmilla seuraavassa esitetyillä menetelmillä.
1) Hankauskoe
Mekaaniseen hankauskoneeseen, joka on esitetty esimerkiksi saksalaisessa patenttijulkaisussa DE 2 262 956 ja joka muistuttaa Gardner-Washability and Abrasion laitetta, mutta jonka kulkuradan pituus on noin 1,20 m, asetetaan etukäteen valmistetut lasilevyt siten, että sivelty dispersiovärikalvo oli kohtisuoraan harjojen kulkusuuntaan nähden, Kulkuradan pituuden ansiosta voidaan yhdessä kokeessa tutkia noin 15 väriä samanaikaisesti. Käytetään sianharjas-harjoja, jotka kostutetaan kokeen alussa tislatulla vedellä. Harjojen kulkuradalle tiputetaan kokeen aikana myös tislattua vettä niin, että harjan jälki on koko ajan vesikalvon peittämä. Märkäkiinnittymisen ollessa epätyydyttävän irtoaa dispersioväri muutaman harjan liikkeen jälkeen sen vaikutuksesta alustasta ja repeytyy kostean ja kuivan kalvon rajakohdasta. Märkäkiinnittyminen on sitä parempi, mitä pitemmälle harjat liikkuvat ennen kalvon irtoamista. Optimaalinen märkäkiinnittyminen saavutetaan silloin, kun 5000 harjausliik-keen jälkeen (1 harjausliike on edestakainen liike) ei kalvo kostutetusta harjausjäijestä ole vielä irronnut.
2) Kondensaatiokoe Tällöin käytetään suorakulmaista termostaattia, joka on 61038 15 w puoliksi täytetty 50°C:n lämpötilassa olevalla vedellä ja jonka kaasutilaan on asennettu veden yläpinnan yläpuolelle tuuletin. Yläpuoliseen aukkoon sijoitetaan etukäteen käsitellyt teräslevyt -koestettava pinta alaspäin - ja ne sulkevat siten aukon. Termostaatti sijaitsee 23°C:n lämpötilassa pidetyssä tilassa. Lämpötilaeron vaikutuksesta kondensoituu vesihöyryä levyjen alapinnalle ja vaikuttaa kiiltovärikalvoihin. Levy poistetaan kulloinkin 15 minuuttia kestäneen vaikutusajan jälkeen ja tarkastetaan. Epätyydyttävä märkä-kiinnittyminen ilmenee kuplien muodostuessa dispersiovärin ja alkydihartsilakan väliin sekä kalvon helposta irroitettavuudesta, esimerkiksi sormustinta käyttäen. Märkäkiinnittymisen ollessa hyvän, on kalvo vielä 4 tunnin jälkeen kuplaton eikä se irtoa.
Koetulokset on esitetty taulukossa II.
Taulukko II
Koetulosten yhteenveto Esimerkki Hankauskoe
No kaksoisharjavetojen Kestävyys kondensaatiokokeessa lukumäärä 1 >3000 >4 tuntia 2 >3000 >4 tuntia 3 >3000 >4 tuntia 4+ 170 <15 minuuttia +) ei-keksinnönmukainen vertailuesimerkki
Esimerkki 10
Esimerkki 1 toistetaan käyttämällä asetetikkahappoallyyli-esterin asemesta 2-(asetoasetyylioksi)-etyylimetakrylaattia.
Esimerkki 11
Esimerkki 3 toistetaan käyttämällä asetetikkahappoallyyli-esterin asemesta 2^(asetoasetyylioksi)-propyylikrotonaattia.
Esimerkki 12
Esimerkki 5 toistetaan, jolloin 18 osaa asetetikkahappo-allyyliesteriä korvataan 12 osalla 2-(asetoasetyylioksi)-propyyli-akrylaattia.
Esimerkki 13
Esimerkki 1 toistetaan, jolloin 12 osaa asetetikkahappo-allyyliesteriä korvataan 18 osalla 2-(asetoasetyylioksi)-propyyli-metakrylaattia ja monomeeriemulsion vesimäärä on 316 osaa.
Esimerkki 14
Esimerkki 3 toistetaan käyttämällä asetetikkahappoallyyli- 16 61 038 esterin asemesta 2-(asetoasetyylioksi)-etyylikrotonaattia. Esimerkki 15
Esimerkki 5 toistetaan käyttämällä asetetikkahappoallyyli-esterin asemesta 2^(asetoasetyylioksi)-etyyliakrylaattia. Koetulokset
Edellä esitettyjen valmistusohjeiden mukaan valmistettiin esimerkeissä 10-15 saaduista dispersioista kiiltovärejä. Koetulokset on esitetty taulukossa III,
Taulukko III
Esimerkki Valmistusohje Hankauskoe Kestävyys
No No kaksoisharjavetojen kondensaatio- lukumäärä kokeessa 10 I >5000 >tuntia III >5000 >tuntia 11 II >5000 > tuntia 12 I >5000 > tuntia II >5000 >tuntia 13 III >5000 >tuntia 14 I >5000 >tuntia 15 I >5000 >tuntia

Claims (3)

17 61 038
1. Menetelmä vesipitoisten muovidispersioiden valmistamiseksi, jotka soveltuvat hyvän märkäkiinnittymisen omaavien värien valmistamiseen, jolloin kopolymeroidaan seuraavat monomeerit: A) 20-80 painoprosenttia, edullisesti 40-60 painoprosenttia, monomeerien kokonaismäärästä laskettuna, kovettavia monomeereja metyylimetakrylaattia, styreeniä ja/tai vinyylitolueenia, B) 20-80 painoprosenttia, edullisesti 40-60 painoprosenttia, monomeerien kokonaismäärästä laskettuna, pehmentävää monomeeria, joka on akryylihappoesteri, jonka alkoholiryhmässä on 2-8 hiili-atomia sisältävä, lineaarinen tai haarautunut alkyyli, tai konju-goitu dieeni, joka sisältää 4-8 hiiliatomia ja joka mahdollisesti on substituoitu halogeenilla, C) 0,1-5 painoprosenttia akryylihappoa, metakryylihappoa, akryyliamidia ja/tai metakryyliamidia, tunnettu siitä, että polymeroinnissa käytetään lisäksi D) 0,5-10 painoprosenttia asetetikkahappoesteriä, jonka kaava on O O R R' ch3-c-ch2-c-x-c=c-h 0 tr jossa X on -0-, -O-Cl·^- tai -O-CI^-CI^-O-C ja R on H tai CH^ ja R' on H tai CH^, tai hydroksipropyyliakrylaatin tai -metakrylaatin asetetikkahappoesteriä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeroinnissa käytetään 1-5 painoprosenttia asetetikkahappoesteriä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että asetetikkahappoesterinä käytetään asetetikka-happoallyyliesteriä.
FI762247A 1975-08-08 1976-08-05 Foerfarande foer framstaellning av plastdispersioner anvaendbara i dispersionsfaerger FI61038C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2535372 1975-08-08
DE2535372A DE2535372C3 (de) 1975-08-08 1975-08-08 Verfahren zum Herstellen von wäßrigen Kunststoff-Dispersionen
DE2628760 1976-06-26
DE19762628760 DE2628760A1 (de) 1976-06-26 1976-06-26 Verfahren zum herstellen von kunststoff-dispersionen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI762247A FI762247A (fi) 1977-02-09
FI61038B true FI61038B (fi) 1982-01-29
FI61038C FI61038C (fi) 1982-05-10

Family

ID=25769253

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI762247A FI61038C (fi) 1975-08-08 1976-08-05 Foerfarande foer framstaellning av plastdispersioner anvaendbara i dispersionsfaerger

Country Status (15)

Country Link
AT (1) AT346586B (fi)
AU (1) AU500903B2 (fi)
CA (1) CA1068429A (fi)
CH (1) CH624417A5 (fi)
DK (1) DK143761C (fi)
ES (1) ES450388A1 (fi)
FI (1) FI61038C (fi)
FR (1) FR2320319A1 (fi)
GB (1) GB1541891A (fi)
IE (1) IE43283B1 (fi)
IT (1) IT1065102B (fi)
LU (1) LU75549A1 (fi)
NL (1) NL187399C (fi)
NO (1) NO146640C (fi)
SE (1) SE413668B (fi)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2947768A1 (de) * 1979-11-27 1981-07-23 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Waessrige kunststoffdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3329622A1 (de) * 1983-08-17 1985-02-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische formmassen aus polymerisaten mit eingebauten acetylacetatgruppen
FR2627499B1 (fr) * 1988-02-24 1990-08-03 Hoechst France Dispersion aqueuse de polymeres du type styrene-acrylique et son application pour l'obtention de compositions adhesives resistant a l'eau convenant notamment dans le domaine du carrelage
SG45329A1 (en) * 1990-12-21 1998-01-16 Rohm & Haas Air curing polymer composition
JP2554401B2 (ja) * 1991-02-27 1996-11-13 日本ペイント株式会社 水性樹脂分散体および被覆用樹脂組成物
US5391624A (en) * 1992-02-10 1995-02-21 S. C. Johnson & Son, Inc. Thermosettable compositions
US5296530A (en) * 1992-07-28 1994-03-22 Rohm And Haas Company Method for light-assisted curing of coatings
US5534310A (en) * 1994-08-17 1996-07-09 Rohm And Haas Company Method of improving adhesive of durable coatings on weathered substrates
EP0897399B1 (en) * 1996-05-10 2002-01-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic polymer compounds
AUPO216396A0 (en) * 1996-09-06 1996-10-03 Ici Australia Operations Proprietary Limited Stain resistant water-borne paint
AU715069B2 (en) * 1996-09-06 2000-01-13 Duluxgroup (Australia) Pty Ltd Stain resistant water-borne coating composition
US20030134973A1 (en) * 2002-01-15 2003-07-17 Chen Robert Gow-Sheng Waterborne latexes for anti-corrosive and solvent-resistant coating compositions
CA2487520A1 (en) * 2002-05-31 2004-01-08 Cray Valley Iberica Dual cure emulsions
US7728068B2 (en) 2003-06-12 2010-06-01 Valspar Sourcing, Inc. Coating compositions containing reactive diluents and methods
KR101088274B1 (ko) 2003-06-12 2011-11-30 발스파 소싱 인코포레이티드 반응성 희석제를 함유하는 코팅 조성물 및 코팅 방법
CA2583188C (en) 2004-11-22 2015-07-21 Valspar Sourcing, Inc. Coating compositions and methods

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1644988B2 (de) * 1967-06-28 1973-09-06 Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen Ueberzugs- und verklebungsmittel auf basis von gemischen von acetylacetatgruppen aufweisenden polymerisaten aethylenisch ungesaettigterverbindungen, acetoacetaten mehrwertiger metalle und verduennungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
SE7608853L (sv) 1977-02-09
IT1065102B (it) 1985-02-25
AU1664276A (en) 1978-02-09
FR2320319A1 (fr) 1977-03-04
IE43283L (en) 1977-02-08
IE43283B1 (en) 1981-01-28
FI762247A (fi) 1977-02-09
NL187399B (nl) 1991-04-16
DK143761B (da) 1981-10-05
NO146640C (no) 1982-11-10
DK143761C (da) 1982-03-22
GB1541891A (en) 1979-03-14
NO762737L (fi) 1977-02-09
DK355976A (da) 1977-02-09
CH624417A5 (en) 1981-07-31
CA1068429A (en) 1979-12-18
FI61038C (fi) 1982-05-10
NL187399C (nl) 1991-09-16
LU75549A1 (fi) 1977-04-20
ATA584176A (de) 1978-03-15
ES450388A1 (es) 1977-12-01
FR2320319B1 (fi) 1980-02-15
AT346586B (de) 1978-11-10
AU500903B2 (en) 1979-06-07
NO146640B (no) 1982-08-02
SE413668B (sv) 1980-06-16
NL7608630A (nl) 1977-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI61038B (fi) Foerfarande foer framstaellning av plastdispersioner anvaendbara i dispersionsfaerger
US4421889A (en) Aqueous dispersion paints and process for making the same
JPS6048529B2 (ja) 合成樹脂分散物の製法
EP2510064B1 (en) Methods and systems for improving open time and drying time of latex binders and aqueous coatings
CA1068029A (en) Aqueous dispersions paints of unsaturated acetoacetate copolymers
JP2012067283A (ja) 多段エマルションポリマーおよび向上した顔料効率
RU2666896C2 (ru) Применение водной полимерной дисперсии в покрывающих средствах для повышения цветостойкости
GB1594120A (en) Production of block-resistant coated materials
FI63772C (fi) Trixotropisk blandning
FI61037B (fi) Foerfarande foer framstaellning av plastdispersioner anvaendbara i dispersionsfaerger
FI63045C (fi) Foerfarande foer framstaellning av polymerdispersioner med foerbaettrande inverkan pao latexfaergernas vaothaeftning samt latexfaerg framstaelld genom foerfarandet
FI63044B (fi) Foerfarande foer framstaellning av polymerdispersioner med foerbaettrande inverkan pao latexfaergernas vaothaeftning samt latexfaerg framstaelld genom foerfarandet
DE2628760A1 (de) Verfahren zum herstellen von kunststoff-dispersionen
US4140666A (en) Process for the manufacture of plastics dispersions
JPH0153310B2 (fi)
CA1051577A (en) Plastics dispersions comprising unsaturated halide copolymers reacted with ammonia, and process therefor
CN111117483A (zh) 一种纳米自洁涂料和自洁型铝板

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired
MA Patent expired

Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT