JP2002507541A - 屋根タイル塗料製造用の分散液、屋根タイル塗料、および屋根タイル塗料で被覆された屋根タイル - Google Patents
屋根タイル塗料製造用の分散液、屋根タイル塗料、および屋根タイル塗料で被覆された屋根タイルInfo
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、コンクリート屋根タイル用塗料を製造するための分散液、コンクリート屋根タイル用塗料、およびその様な塗料で被覆したコンクリート屋根タイルに関する。
Description
【０００１】 本発明は、屋根タイル塗料製造用の分散液、屋根タイル塗料、および屋根タイ
ル塗料で被覆された屋根タイルに関するものである。
ル塗料で被覆された屋根タイルに関するものである。
【０００２】 コンクリート屋根タイルの製造では、モルタル材料を成形し、次いで一般的に
、通常は硬化の前に、エマルジョン塗料（すなわち、分散液の形態にある）で被
覆することにより、着色する。続いて、温度４０〜１００℃で塗料を乾燥させる
と共に硬化させる。硬化後、エマルジョン塗料またはクリアコートで第二の被覆
を施し、続いて乾燥させる。
、通常は硬化の前に、エマルジョン塗料（すなわち、分散液の形態にある）で被
覆することにより、着色する。続いて、温度４０〜１００℃で塗料を乾燥させる
と共に硬化させる。硬化後、エマルジョン塗料またはクリアコートで第二の被覆
を施し、続いて乾燥させる。
【０００３】 未硬化コンクリート（グリーンコンクリートと呼ばれる）上で塗料が凝固しな
い様に、ある程度の安定性、例えばセメント相容性および高い塩安定性、を持た
せるために、結合剤を必要とする。これは一般的にイオン系および／または非イ
オン系乳化剤の使用により、および官能性モノマー、例えばメタクリル酸、アク
リル酸、マレイン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、エテンスルホネート
、および／またはスルホキシエチルメタクリレート、の使用により達成される。
エマルジョン塗料には、着色に加えて、コンクリート屋根タイルが硬化する時の
石灰白華を阻止する機能もある。もう一つの機能は、完成した屋根タイル上への
汚れ付着、および特に藻類の成長を阻止することである。
い様に、ある程度の安定性、例えばセメント相容性および高い塩安定性、を持た
せるために、結合剤を必要とする。これは一般的にイオン系および／または非イ
オン系乳化剤の使用により、および官能性モノマー、例えばメタクリル酸、アク
リル酸、マレイン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、エテンスルホネート
、および／またはスルホキシエチルメタクリレート、の使用により達成される。
エマルジョン塗料には、着色に加えて、コンクリート屋根タイルが硬化する時の
石灰白華を阻止する機能もある。もう一つの機能は、完成した屋根タイル上への
汚れ付着、および特に藻類の成長を阻止することである。
【０００４】 屋根タイル塗料の製造に（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはスチレン
系の分散液を使用することはＤＤ１２４８０８明細書からすでに公知である。Ｅ
Ｐ−Ａ−０４９２２１０明細書には、コンクリート屋根タイルの汚れ付着傾向を
下げるための特定のモノマーの使用が開示されている。石灰白華を抑制するため
に、ＥＰ−Ａ−０４６９２９５明細書には、スルホン化ジアリールエーテル系の
エマルジョンの使用が特許請求されている。
系の分散液を使用することはＤＤ１２４８０８明細書からすでに公知である。Ｅ
Ｐ−Ａ−０４９２２１０明細書には、コンクリート屋根タイルの汚れ付着傾向を
下げるための特定のモノマーの使用が開示されている。石灰白華を抑制するため
に、ＥＰ−Ａ−０４６９２９５明細書には、スルホン化ジアリールエーテル系の
エマルジョンの使用が特許請求されている。
【０００５】 安定化させるために、分散液は、親水性成分、例えば乳化剤および官能性モノ
マー、例えばメタクリル酸、アクリル酸、マレイン酸、アクリルアミド、メタク
リルアミド、エテンスルホネートまたはスルホキシエチルメタクリレート、を包
含する。疎水性成分のために、対応する塗料被膜は高い吸水性を示し、これがコ
ンクリート屋根タイル上の藻類成長を増加させ、凍結／解凍サイクルの条件下で
、吸収された水のために亀裂および剥離を引き起こすことがある。
マー、例えばメタクリル酸、アクリル酸、マレイン酸、アクリルアミド、メタク
リルアミド、エテンスルホネートまたはスルホキシエチルメタクリレート、を包
含する。疎水性成分のために、対応する塗料被膜は高い吸水性を示し、これがコ
ンクリート屋根タイル上の藻類成長を増加させ、凍結／解凍サイクルの条件下で
、吸収された水のために亀裂および剥離を引き起こすことがある。
【０００６】 藻類成長を阻止するために、ＤＥ−Ａ−３９０１０７３明細書には、共重合可
能なスズ化合物の使用が記載されている。しかし、その後に加えるアルジサイド
と同様に、これは生態学的に有害である。
能なスズ化合物の使用が記載されている。しかし、その後に加えるアルジサイド
と同様に、これは生態学的に有害である。
【０００７】 ここで驚くべきことに、保護コロイドとしてカルボキシメチルセルロースを使
用することにより、屋根タイル塗料における結合剤として十分なセメント安定性
を示すが、塗料被膜の吸水性が低く、藻類の成長を抑制し、被覆の凍結／解凍安
定性を改良し、白華に対する保護特性が強化された分散液を製造できることが分
かった。
用することにより、屋根タイル塗料における結合剤として十分なセメント安定性
を示すが、塗料被膜の吸水性が低く、藻類の成長を抑制し、被覆の凍結／解凍安
定性を改良し、白華に対する保護特性が強化された分散液を製造できることが分
かった。
【０００８】 本発明は、屋根タイル塗料製造用の分散液であって、０．１〜３、好ましくは
０．１〜１．５、重量％（総モノマー含有量に対して）のカルボキシメチルセル
ロースを保護コロイドとして使用し、それと関連して、 ａ）８５〜９９．８重量％の、Ｃ１ 〜Ｃ１２アルカノールのアクリル酸エステ ル、Ｃ１ 〜Ｃ１２アルカノールのメタクリル酸エステルおよび／またはビニル 芳香族モノマー、 ｂ）０．２〜５重量％の共重合可能なカルボン酸、カルボキサミド、サルフェー
トおよび／またはスルホネート、および ｃ）０〜１０重量％の他のモノマー を含んでなるモノマー組成物を水性エマルジョンの形態で重合させることにより
製造される分散液の使用を提供するものである。
０．１〜１．５、重量％（総モノマー含有量に対して）のカルボキシメチルセル
ロースを保護コロイドとして使用し、それと関連して、 ａ）８５〜９９．８重量％の、Ｃ１ 〜Ｃ１２アルカノールのアクリル酸エステ ル、Ｃ１ 〜Ｃ１２アルカノールのメタクリル酸エステルおよび／またはビニル 芳香族モノマー、 ｂ）０．２〜５重量％の共重合可能なカルボン酸、カルボキサミド、サルフェー
トおよび／またはスルホネート、および ｃ）０〜１０重量％の他のモノマー を含んでなるモノマー組成物を水性エマルジョンの形態で重合させることにより
製造される分散液の使用を提供するものである。
【０００９】 使用するカルボキシメチルセルロースは、置換度（アンヒドログルコース単位
あたりの導入されたカルボキシメチル基の平均数を意味する）が０．４〜２．９
、好ましくは０．４〜１．５、特に０．６〜１．４、である水溶性カルボキシメ
チルセルロースを含んでなるのが好ましい。２％濃度水溶液のBrookfield粘度（
２０ rpm）が２５℃で２０００ mPas 未満（スピンドル３で）、好ましくは５０
０ mPas 未満（スピンドル２で）、特に１００ mPas 未満（スピンドル１で）、
であるカルボキシメチルセルロースを使用するのが好ましい。カルボキシメチル
セルロースは、好ましくはそのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩の形態で使
用する。適当な市販製品の例は、Aqualon から市販されているBlanose 7MＲ 、B
lanose 7ULＲ、Blanose 7ELＲおよびAmbergum 3021Ｒである。本発明のカルボキ
シメチルセルロースは、他の成分、特に１〜４個の炭素原子を有するアルキルま
たはヒドロキシアルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルキルオキシアルキ
ル基、または２〜６個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、も含んでなるこ
とができる。適当な化合物の例は、メチルカルボキシメチルセルロース、エチル
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルカルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシプロピルカルボキシメチルセルロース、メトキシエチルカルボキシメ
チルセルロース、エトキシエチルカルボキシメチルセルロースおよびジエチルア
ミノカルボキシメチルセルロースである。
あたりの導入されたカルボキシメチル基の平均数を意味する）が０．４〜２．９
、好ましくは０．４〜１．５、特に０．６〜１．４、である水溶性カルボキシメ
チルセルロースを含んでなるのが好ましい。２％濃度水溶液のBrookfield粘度（
２０ rpm）が２５℃で２０００ mPas 未満（スピンドル３で）、好ましくは５０
０ mPas 未満（スピンドル２で）、特に１００ mPas 未満（スピンドル１で）、
であるカルボキシメチルセルロースを使用するのが好ましい。カルボキシメチル
セルロースは、好ましくはそのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩の形態で使
用する。適当な市販製品の例は、Aqualon から市販されているBlanose 7MＲ 、B
lanose 7ULＲ、Blanose 7ELＲおよびAmbergum 3021Ｒである。本発明のカルボキ
シメチルセルロースは、他の成分、特に１〜４個の炭素原子を有するアルキルま
たはヒドロキシアルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルキルオキシアルキ
ル基、または２〜６個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、も含んでなるこ
とができる。適当な化合物の例は、メチルカルボキシメチルセルロース、エチル
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルカルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシプロピルカルボキシメチルセルロース、メトキシエチルカルボキシメ
チルセルロース、エトキシエチルカルボキシメチルセルロースおよびジエチルア
ミノカルボキシメチルセルロースである。
【００１０】 使用するモノマーａ）は、Ｃ１ 〜Ｃ１２モノアルコールのアクリル酸および メタクリル酸エステル、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートおよびイソボルニル
メタクリレート、および／またはビニル芳香族モノマー、例えばスチレンまたは
ビニルトルエン、を含んでなる。当業者には公知の、軟化モノマー、例えばブチ
ルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレート、と硬化モノマー、例え
ばメチルメタクリレートおよびスチレン、の組合せを使用し、対応する共重合体
のガラス転移温度が好ましくは−１０〜６０℃、特に好ましくは−５〜５０℃、
特に０〜４０℃、になる様にする。
オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートおよびイソボルニル
メタクリレート、および／またはビニル芳香族モノマー、例えばスチレンまたは
ビニルトルエン、を含んでなる。当業者には公知の、軟化モノマー、例えばブチ
ルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレート、と硬化モノマー、例え
ばメチルメタクリレートおよびスチレン、の組合せを使用し、対応する共重合体
のガラス転移温度が好ましくは−１０〜６０℃、特に好ましくは−５〜５０℃、
特に０〜４０℃、になる様にする。
【００１１】 多段階乳化重合の技術により操作する場合、好ましくは、分散液が０〜５０℃
の最低被膜形成温度を有し、対応する分散液被膜の破断点伸びが被膜厚１００μ
ｍで１５０％を超える様に、硬化および軟化モノマーおよび相の比を組み合わせ
るべきである。
の最低被膜形成温度を有し、対応する分散液被膜の破断点伸びが被膜厚１００μ
ｍで１５０％を超える様に、硬化および軟化モノマーおよび相の比を組み合わせ
るべきである。
【００１２】 共重合可能なカルボン酸、カルボキサミド、サルフェートおよび／またはスル
ホネートｂ）に関する限り、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリル
アミド、メタクリルアミド、スルホアルキル（メタ）アクリレート、例えばスル
ホプロピルメタクリレートのカリウム塩（＝Roschigから市販されているSPM）お
よび／またはスルホアルキル（メタ）アクリルアミド、例えばアクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸のナトリウム塩（＝Lubrizolから市販されている
AMPS）、を使用するのが好ましい。
ホネートｂ）に関する限り、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリル
アミド、メタクリルアミド、スルホアルキル（メタ）アクリレート、例えばスル
ホプロピルメタクリレートのカリウム塩（＝Roschigから市販されているSPM）お
よび／またはスルホアルキル（メタ）アクリルアミド、例えばアクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸のナトリウム塩（＝Lubrizolから市販されている
AMPS）、を使用するのが好ましい。
【００１３】 該他のモノマーとして使用できるモノマーは、ケト基を含むモノマー、例えば
アセトアセトキシ基を含むモノマー、例えばアセトアセトキシエチルメタクリレ
ート、アセトアセトキシブチルメタクリレート、アクリルアミドメチルアセチル
アセトンおよびビニルアセトアセテート、およびジアセトンの重合可能な誘導体
、例えばジアセトンアクリルアミドおよびジアセトンメタクリルアミド、である
。モノマーｃ）として使用できる他の化合物は、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アルコキシビニルシラン、（メ
タ）アクリロイルオキシアルキルシラン、（メタ）アクリロイルオキシアルキル
ホスフェート、および重合可能なエチレン尿素誘導体、例えばＮ−（β−（メタ
）アクリルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−エチレン尿素およびＮ−（β−アクリル
アミドエチル）−Ｎ，Ｎ’−エチレン尿素、である。
アセトアセトキシ基を含むモノマー、例えばアセトアセトキシエチルメタクリレ
ート、アセトアセトキシブチルメタクリレート、アクリルアミドメチルアセチル
アセトンおよびビニルアセトアセテート、およびジアセトンの重合可能な誘導体
、例えばジアセトンアクリルアミドおよびジアセトンメタクリルアミド、である
。モノマーｃ）として使用できる他の化合物は、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アルコキシビニルシラン、（メ
タ）アクリロイルオキシアルキルシラン、（メタ）アクリロイルオキシアルキル
ホスフェート、および重合可能なエチレン尿素誘導体、例えばＮ−（β−（メタ
）アクリルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−エチレン尿素およびＮ−（β−アクリル
アミドエチル）−Ｎ，Ｎ’−エチレン尿素、である。
【００１４】 汚れ付着挙動を改善するために、他のモノマーｃ）がケト基を含むモノマーを
包含する分散液を、少なくとも２個のヒドラジド基を含む多官能性カルボヒドラ
ジド、例えばアジポヒドラジド、オキサロヒドラジド、イソフタロヒドラジドお
よびポリアクリロポリヒドラジド、と混合することができる。ヒドラジド基とケ
ト基は等モル比で使用するのが好ましい。
包含する分散液を、少なくとも２個のヒドラジド基を含む多官能性カルボヒドラ
ジド、例えばアジポヒドラジド、オキサロヒドラジド、イソフタロヒドラジドお
よびポリアクリロポリヒドラジド、と混合することができる。ヒドラジド基とケ
ト基は等モル比で使用するのが好ましい。
【００１５】 重合は、乳化重合の一般的な技術により行ない、モノマーを水相中に、乳化剤
、開始剤および保護コロイドの存在下で乳化させ、温度６０〜９５℃で重合させ
る。乳化重合は、当業者には公知の一般的な技術、例えばバッチ、モノマー配量
またはエマルジョン供給技術、により行なうことができる。エマルジョン供給技
術により行なうのが好ましいが、そこでは、少量のモノマーを予備重合させ、次
いでモノマーの残りの量を水性エマルジョンとして計量供給する。必要に応じて
、２種類以上の異なったモノマーエマルジョンを順次計量供給することができる
。乳化剤と同様に、保護コロイドを一部、反応器への最初の装填原料中に含む、
および／またはモノマーエマルジョンと共に計量供給することができる。
、開始剤および保護コロイドの存在下で乳化させ、温度６０〜９５℃で重合させ
る。乳化重合は、当業者には公知の一般的な技術、例えばバッチ、モノマー配量
またはエマルジョン供給技術、により行なうことができる。エマルジョン供給技
術により行なうのが好ましいが、そこでは、少量のモノマーを予備重合させ、次
いでモノマーの残りの量を水性エマルジョンとして計量供給する。必要に応じて
、２種類以上の異なったモノマーエマルジョンを順次計量供給することができる
。乳化剤と同様に、保護コロイドを一部、反応器への最初の装填原料中に含む、
および／またはモノマーエマルジョンと共に計量供給することができる。
【００１６】 不可欠な特徴は、重合をｐＨ＞３、好ましくはｐＨ＞５、特に好ましくはｐＨ
５〜８、で行なうことである。この目的には、保護コロイドおよび共重合可能な
カルボン酸、カルボキサミド、サルフェートおよび／またはスルホネートｂ）を
含んでなるモノマーエマルジョン、および／または最初の反応器装填原料を、水
性アンモニア、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の水酸化物溶液を
使用し、ｐＨ＞３、好ましくはｐＨ＞５、特に好ましくはｐＨ５〜８、に調節す
る。必要に応じて、適当な緩衝液を使用する。
５〜８、で行なうことである。この目的には、保護コロイドおよび共重合可能な
カルボン酸、カルボキサミド、サルフェートおよび／またはスルホネートｂ）を
含んでなるモノマーエマルジョン、および／または最初の反応器装填原料を、水
性アンモニア、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の水酸化物溶液を
使用し、ｐＨ＞３、好ましくはｐＨ＞５、特に好ましくはｐＨ５〜８、に調節す
る。必要に応じて、適当な緩衝液を使用する。
【００１７】 本発明の高品質分散液の製造は、ここには記載していないが、乳化重合の分野
における既存の経験を応用することを前提としている。従って、熟練した乳化重
合作業者には公知の原則を（適切に）順守しないと、重要な特性、例えば分散液
被膜の耐水性、に悪影響を及ぼすことがある。従って、重合体含有量に基づき、
分散液は、イオン系乳化剤では３重量％まで、好ましくは２重量％まで、非イオ
ン系乳化剤では６重量％まで、好ましくは４重量％まで、の一般的な使用量を大
幅に超えるべきではない。
における既存の経験を応用することを前提としている。従って、熟練した乳化重
合作業者には公知の原則を（適切に）順守しないと、重要な特性、例えば分散液
被膜の耐水性、に悪影響を及ぼすことがある。従って、重合体含有量に基づき、
分散液は、イオン系乳化剤では３重量％まで、好ましくは２重量％まで、非イオ
ン系乳化剤では６重量％まで、好ましくは４重量％まで、の一般的な使用量を大
幅に超えるべきではない。
【００１８】 イオン系乳化剤だけを、＜２重量％の量で、使用するのが特に好ましい。
【００１９】 使用可能な非イオン系乳化剤の例は、アルキルポリグリコールエーテル、例え
ばラウリル、オレイルまたはステアリルアルコールの、またはココナッツ脂肪ア
ルコールの様な混合物のエトキシル化生成物、アルキルフェノールポリグリコー
ルエーテル、例えばオクチルフェノールまたはノニルフェノール、ジイソプロピ
ルフェノール、トリイソプロピルフェノールまたはジまたはトリブチルフェノー
ルのエトキシル化生成物、またはポリプロピレンオキシドのエトキシル化生成物
である。
ばラウリル、オレイルまたはステアリルアルコールの、またはココナッツ脂肪ア
ルコールの様な混合物のエトキシル化生成物、アルキルフェノールポリグリコー
ルエーテル、例えばオクチルフェノールまたはノニルフェノール、ジイソプロピ
ルフェノール、トリイソプロピルフェノールまたはジまたはトリブチルフェノー
ルのエトキシル化生成物、またはポリプロピレンオキシドのエトキシル化生成物
である。
【００２０】 適当なイオン系乳化剤は、主として陰イオン系の乳化剤である。これらの材料
は、アルキル、アリールまたはアルキルアリールスルホネートまたはホスホネー
ト、アルキル、アリールまたはアルキルアリールサルフェートまたはホスフェー
トのアルカリ金属塩またはアンモニア塩、または他の陰イオン系末端基を有する
化合物、を含んでなり、炭化水素基と陰イオン基の間にオリゴエチレンオキシド
またはポリエチレンオキシド単位が存在してもよい。典型的な例は、ナトリウム
ラウリルサルフェート、ナトリウムウンデシルグリコールエーテルサルフェート
、ナトリウムラウリルジグリコールサルフェート、ナトリウムテトラデシルトリ
グリコールサルフェート、ナトリウムオクチルフェノールグリコールエーテルサ
ルフェート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、アンモニウムトリ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノールペンタグリコールまたはオクタグリコールサルフェー
トである。
は、アルキル、アリールまたはアルキルアリールスルホネートまたはホスホネー
ト、アルキル、アリールまたはアルキルアリールサルフェートまたはホスフェー
トのアルカリ金属塩またはアンモニア塩、または他の陰イオン系末端基を有する
化合物、を含んでなり、炭化水素基と陰イオン基の間にオリゴエチレンオキシド
またはポリエチレンオキシド単位が存在してもよい。典型的な例は、ナトリウム
ラウリルサルフェート、ナトリウムウンデシルグリコールエーテルサルフェート
、ナトリウムラウリルジグリコールサルフェート、ナトリウムテトラデシルトリ
グリコールサルフェート、ナトリウムオクチルフェノールグリコールエーテルサ
ルフェート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、アンモニウムトリ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノールペンタグリコールまたはオクタグリコールサルフェー
トである。
【００２１】 重合を開始し、続行するには、油溶性および／または好ましくは水溶性のフリ
ーラジカル開始剤またはレドックス系を使用する。好適な化合物としては、例え
ば過酸化水素、ペルオキソ二硫酸カリウム、ナトリウムまたはアンモニウム、過
酸化ジベンゾイル、過酸化ラウリル、過酸化トリ−ｔｅｒｔ−ブチル、ビスアゾ
ジイソブチロニトリルがあり、単独で、または還元性成分、例えば重亜硫酸ナト
リウム、Rongalit、グルコース、アスコルビン酸、および他の還元活性を有する
化合物と共に使用する。ペルオキソ二硫酸塩の使用が好ましい。
ーラジカル開始剤またはレドックス系を使用する。好適な化合物としては、例え
ば過酸化水素、ペルオキソ二硫酸カリウム、ナトリウムまたはアンモニウム、過
酸化ジベンゾイル、過酸化ラウリル、過酸化トリ−ｔｅｒｔ−ブチル、ビスアゾ
ジイソブチロニトリルがあり、単独で、または還元性成分、例えば重亜硫酸ナト
リウム、Rongalit、グルコース、アスコルビン酸、および他の還元活性を有する
化合物と共に使用する。ペルオキソ二硫酸塩の使用が好ましい。
【００２２】 調整剤、例えばメルカプタン、特にｎ−ドデシルメルカプタン、チオフェノー
ルおよび／または２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、を使用す
ることもできる。通常は０〜１重量％、好ましくは０〜０．５重量％、の量で使
用するが、調整剤を使用せずに分散液を製造するのが特に好ましい。
ルおよび／または２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、を使用す
ることもできる。通常は０〜１重量％、好ましくは０〜０．５重量％、の量で使
用するが、調整剤を使用せずに分散液を製造するのが特に好ましい。
【００２３】 分散液は、通常、水性アンモニア、アルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸
化物溶液を使用してｐＨ６．５〜１０、好ましくは７．０〜９．０、に調節する
。
化物溶液を使用してｐＨ６．５〜１０、好ましくは７．０〜９．０、に調節する
。
【００２４】 必要に応じて、分散液は、被膜形成助剤、例えばホワイトスピリット、Texano
lＲ、ブチルジグリコールおよびブチルジプロピレングリコール、可塑剤、例え ばジメチルフタレートおよびジブチルフタレート、分散剤、例えばポリアクリル
酸および対応する共重合体、例えばLopon 890Ｒ、Dispex G40Ｒ 、ポリアクリレ
ートまたはポリウレタン系増粘剤、例えばBorchigel L75ＲおよびTafigel PUR 4
0Ｒ 、保存剤、消泡剤、例えば鉱油またはシリコーン消泡剤、湿潤剤、例えばア
ミノメチルプロパノール、および他の、塗料組成物の処方に一般的な添加剤をさ
らに含んでなることができる。
lＲ、ブチルジグリコールおよびブチルジプロピレングリコール、可塑剤、例え ばジメチルフタレートおよびジブチルフタレート、分散剤、例えばポリアクリル
酸および対応する共重合体、例えばLopon 890Ｒ、Dispex G40Ｒ 、ポリアクリレ
ートまたはポリウレタン系増粘剤、例えばBorchigel L75ＲおよびTafigel PUR 4
0Ｒ 、保存剤、消泡剤、例えば鉱油またはシリコーン消泡剤、湿潤剤、例えばア
ミノメチルプロパノール、および他の、塗料組成物の処方に一般的な添加剤をさ
らに含んでなることができる。
【００２５】 本分散液は、屋根タイル、好ましくは未硬化屋根タイルの被覆に適当である。
適当な塗料組成物は、公知の方法により、無機充填材および着色顔料を分散液中
に配合することにより製造し、水を加えることにより、および／または増粘剤を
使用して所望の塗料粘度を得ることができる。適当な無機充填材の例としては、
カルサイト、チョーク、石英粉および／またはバライト(heavy spar)がある。適
当な顔料には、無機顔料、例えばベンガラ、および黒色顔料、および有機顔料も
ある。
適当な塗料組成物は、公知の方法により、無機充填材および着色顔料を分散液中
に配合することにより製造し、水を加えることにより、および／または増粘剤を
使用して所望の塗料粘度を得ることができる。適当な無機充填材の例としては、
カルサイト、チョーク、石英粉および／またはバライト(heavy spar)がある。適
当な顔料には、無機顔料、例えばベンガラ、および黒色顔料、および有機顔料も
ある。
【００２６】 以下に、作業例を参照しながら本発明をより詳細に説明するが、これらの例に
限定されるものではない。
限定されるものではない。
【００２７】 例１ 先ず、モノマーエマルジョンを製造する。これは、 ５０７．０重量部の水、 １２．１重量部のAmbergum 3021Ｒ、 ３９．３重量部の、約３エチレンオキシド単位を含むＣ１２〜Ｃ１４アルキルポ
リグリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および １１．０重量部のメタクリル酸 の混合物を、１２．５％濃度アンモニア溶液を使用してｐＨ８に調節し、 ５７２．０重量部のメチルメタクリレート、 ５２８．０重量部のブチルアクリレート、および ２．７５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウム を、高速度攪拌機で攪拌しながら配合し、安定したエマルジョンが形成されるま
で攪拌を続けることにより行なわれる。次いで、適当な反応容器中で、 ５２２．５重量部の水、 ８．６５重量部のAmbergum 3021Ｒ、 ２．０重量部の、約３エチレンオキシド単位を含むＣ１２〜Ｃ１４アルキルポリ
グリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および ６６．０重量部のモノマーエマルジョン を８０℃に加熱し、０．５５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウムを１５重量
部の水に入れた溶液と混合する。続いて、残りのモノマーエマルジョンを３．５
時間かけて配量する。加熱を６０分間続け、次いで混合物を冷却する。１２．５
％濃度のアンモニア溶液を使用してｐＨを９．０に調節する。分散液の固体含有
量は４８．８重量％であり、ＭＦＴは１２℃である。
リグリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および １１．０重量部のメタクリル酸 の混合物を、１２．５％濃度アンモニア溶液を使用してｐＨ８に調節し、 ５７２．０重量部のメチルメタクリレート、 ５２８．０重量部のブチルアクリレート、および ２．７５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウム を、高速度攪拌機で攪拌しながら配合し、安定したエマルジョンが形成されるま
で攪拌を続けることにより行なわれる。次いで、適当な反応容器中で、 ５２２．５重量部の水、 ８．６５重量部のAmbergum 3021Ｒ、 ２．０重量部の、約３エチレンオキシド単位を含むＣ１２〜Ｃ１４アルキルポリ
グリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および ６６．０重量部のモノマーエマルジョン を８０℃に加熱し、０．５５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウムを１５重量
部の水に入れた溶液と混合する。続いて、残りのモノマーエマルジョンを３．５
時間かけて配量する。加熱を６０分間続け、次いで混合物を冷却する。１２．５
％濃度のアンモニア溶液を使用してｐＨを９．０に調節する。分散液の固体含有
量は４８．８重量％であり、ＭＦＴは１２℃である。
【００２８】 例２ 先ず、モノマーエマルジョンを製造する。これは、 ５０８．２重量部の水、 １７．３重量部のAmbergum 3021Ｒ、 ３９．３重量部の、約７エチレンオキシド単位を含むＣ１１アルキルポリグリコ
ールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、 １１．０重量部のメタクリル酸、および ５．５重量部のアクリル酸 の混合物を、１２．５％濃度アンモニア溶液を使用してｐＨ８に調節し、 ５７２．０重量部のメチルメタクリレート、 ５２８．０重量部のブチルアクリレート、および ２．７５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウム を、高速度攪拌機で攪拌しながら配合し、安定したエマルジョンが形成されるま
で攪拌を続けることにより行なわれる。次いで、適当な反応容器中で、 ５２２．５重量部の水、 １２．０重量部のAmbergum 3021Ｒ、 ４．０重量部の、約７エチレンオキシド単位を含むＣ１１アルキルポリグリコー
ルエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および ６６．０重量部のモノマーエマルジョン を８０℃に加熱し、０．５５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウムを１５重量
部の水に入れた溶液と混合する。続いて、残りのモノマーエマルジョンを３．５
時間かけて配量する。加熱を６０分間続け、次いで混合物を冷却する。１２．５
％濃度のアンモニア溶液を使用してｐＨを９．０に調節する。分散液の固体含有
量は４９．５重量％であり、ＭＦＴは９℃である。
ールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、 １１．０重量部のメタクリル酸、および ５．５重量部のアクリル酸 の混合物を、１２．５％濃度アンモニア溶液を使用してｐＨ８に調節し、 ５７２．０重量部のメチルメタクリレート、 ５２８．０重量部のブチルアクリレート、および ２．７５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウム を、高速度攪拌機で攪拌しながら配合し、安定したエマルジョンが形成されるま
で攪拌を続けることにより行なわれる。次いで、適当な反応容器中で、 ５２２．５重量部の水、 １２．０重量部のAmbergum 3021Ｒ、 ４．０重量部の、約７エチレンオキシド単位を含むＣ１１アルキルポリグリコー
ルエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および ６６．０重量部のモノマーエマルジョン を８０℃に加熱し、０．５５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウムを１５重量
部の水に入れた溶液と混合する。続いて、残りのモノマーエマルジョンを３．５
時間かけて配量する。加熱を６０分間続け、次いで混合物を冷却する。１２．５
％濃度のアンモニア溶液を使用してｐＨを９．０に調節する。分散液の固体含有
量は４９．５重量％であり、ＭＦＴは９℃である。
【００２９】 例３ 先ず、モノマーエマルジョンを製造する。これは、 ５１７．６５重量部の水、 ２．７５重量部のBlanose 7 ULCＲ、 ３９．３重量部の、約３エチレンオキシド単位を含むＣ１２〜Ｃ１４アルキルポ
リグリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および １１．０重量部のメタクリル酸 の混合物を、１２．５％濃度アンモニア溶液を使用してｐＨ８に調節し、 ５７２．０重量部のメチルメタクリレート、 ５２８．０重量部のブチルアクリレート、および ２．７５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウム を、高速度攪拌機で攪拌しながら配合し、安定したエマルジョンが形成されるま
で攪拌を続けることにより行なわれる。次いで、適当な反応容器中で、 ５２２．５重量部の水、 １．１重量部のBlanose 7 ULCＲ、 ４．０重量部の、約３エチレンオキシド単位を含むＣ１２〜Ｃ１４アルキルポリ
グリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および ６６．０重量部のモノマーエマルジョン を８０℃に加熱し、０．５５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウムを１５重量
部の水に入れた溶液と混合する。続いて、残りのモノマーエマルジョンを３．５
時間かけて配量する。加熱を６０分間続け、次いで混合物を冷却する。１２．５
％濃度のアンモニア溶液を使用してｐＨを９．０に調節する。分散液の固体含有
量は４９．９重量％であり、ＭＦＴは１０℃である。
リグリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および １１．０重量部のメタクリル酸 の混合物を、１２．５％濃度アンモニア溶液を使用してｐＨ８に調節し、 ５７２．０重量部のメチルメタクリレート、 ５２８．０重量部のブチルアクリレート、および ２．７５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウム を、高速度攪拌機で攪拌しながら配合し、安定したエマルジョンが形成されるま
で攪拌を続けることにより行なわれる。次いで、適当な反応容器中で、 ５２２．５重量部の水、 １．１重量部のBlanose 7 ULCＲ、 ４．０重量部の、約３エチレンオキシド単位を含むＣ１２〜Ｃ１４アルキルポリ
グリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および ６６．０重量部のモノマーエマルジョン を８０℃に加熱し、０．５５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウムを１５重量
部の水に入れた溶液と混合する。続いて、残りのモノマーエマルジョンを３．５
時間かけて配量する。加熱を６０分間続け、次いで混合物を冷却する。１２．５
％濃度のアンモニア溶液を使用してｐＨを９．０に調節する。分散液の固体含有
量は４９．９重量％であり、ＭＦＴは１０℃である。
【００３０】 例４ 先ず、モノマーエマルジョンを製造する。これは、 ５２０．３重量部の水、 ５．５重量部のBlanose 7 ULCＲ、 ３９．３重量部の、約３エチレンオキシド単位を含むＣ１２〜Ｃ１４アルキルポ
リグリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および １１．０重量部のメタクリル酸 の混合物を、１２．５％濃度アンモニア溶液を使用してｐＨ８に調節し、 ５７２．０重量部のメチルメタクリレート、 ５２８．０重量部のブチルアクリレート、および ２．７５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウム を、高速度攪拌機で攪拌しながら配合し、安定したエマルジョンが形成されるま
で攪拌を続けることにより行なわれる。次いで、適当な反応容器中で、 ５２２．５重量部の水、 １．１重量部のBlanose 7 ULCＲ、 ４．０重量部の、約３エチレンオキシド単位を含むＣ１２〜Ｃ１４アルキルポリ
グリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および ６６．０重量部のモノマーエマルジョン を８０℃に加熱し、０．５５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウムを１５重量
部の水に入れた溶液と混合する。続いて、残りのモノマーエマルジョンを３．５
時間かけて配量する。加熱を６０分間続け、次いで混合物を冷却する。１２．５
％濃度のアンモニア溶液を使用してｐＨを９．０に調節する。分散液の固体含有
量は４９．９重量％であり、ＭＦＴは１３℃である。
リグリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および １１．０重量部のメタクリル酸 の混合物を、１２．５％濃度アンモニア溶液を使用してｐＨ８に調節し、 ５７２．０重量部のメチルメタクリレート、 ５２８．０重量部のブチルアクリレート、および ２．７５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウム を、高速度攪拌機で攪拌しながら配合し、安定したエマルジョンが形成されるま
で攪拌を続けることにより行なわれる。次いで、適当な反応容器中で、 ５２２．５重量部の水、 １．１重量部のBlanose 7 ULCＲ、 ４．０重量部の、約３エチレンオキシド単位を含むＣ１２〜Ｃ１４アルキルポリ
グリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および ６６．０重量部のモノマーエマルジョン を８０℃に加熱し、０．５５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウムを１５重量
部の水に入れた溶液と混合する。続いて、残りのモノマーエマルジョンを３．５
時間かけて配量する。加熱を６０分間続け、次いで混合物を冷却する。１２．５
％濃度のアンモニア溶液を使用してｐＨを９．０に調節する。分散液の固体含有
量は４９．９重量％であり、ＭＦＴは１３℃である。
【００３１】 比較例５ 先ず、モノマーエマルジョンを製造する。これは、 ５１２．７重量部の水、 ３９．３重量部の、約３エチレンオキシド単位を含むＣ１２〜Ｃ１４アルキルポ
リグリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および １１．０重量部のメタクリル酸 の混合物を製造し、 ５７２．０重量部のメチルメタクリレート、 ５２８．０重量部のブチルアクリレート、および ２．７５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウム を、高速度攪拌機で攪拌しながら配合し、安定したエマルジョンが形成されるま
で攪拌を続けることにより行なわれる。次いで、適当な反応容器中で、 ５２２．５重量部の水、 ４．０重量部の、約３エチレンオキシド単位を含むＣ１２〜Ｃ１４アルキルポリ
グリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および ６６．０重量部のモノマーエマルジョン を８０℃に加熱し、０．５５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウムを１５重量
部の水に入れた溶液と混合する。続いて、残りのモノマーエマルジョンを３．５
時間かけて配量する。加熱を６０分間続け、次いで混合物を冷却する。１２．５
％濃度のアンモニア溶液を使用してｐＨを９．０に調節する。分散液の固体含有
量は４９．２重量％であり、ＭＦＴは１２℃である。
リグリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および １１．０重量部のメタクリル酸 の混合物を製造し、 ５７２．０重量部のメチルメタクリレート、 ５２８．０重量部のブチルアクリレート、および ２．７５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウム を、高速度攪拌機で攪拌しながら配合し、安定したエマルジョンが形成されるま
で攪拌を続けることにより行なわれる。次いで、適当な反応容器中で、 ５２２．５重量部の水、 ４．０重量部の、約３エチレンオキシド単位を含むＣ１２〜Ｃ１４アルキルポリ
グリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および ６６．０重量部のモノマーエマルジョン を８０℃に加熱し、０．５５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウムを１５重量
部の水に入れた溶液と混合する。続いて、残りのモノマーエマルジョンを３．５
時間かけて配量する。加熱を６０分間続け、次いで混合物を冷却する。１２．５
％濃度のアンモニア溶液を使用してｐＨを９．０に調節する。分散液の固体含有
量は４９．２重量％であり、ＭＦＴは１２℃である。
【００３２】 比較例６ 先ず、モノマーエマルジョンを製造する。これは、 ５１５．７重量部の水、 １９．７重量部の、約３エチレンオキシド単位を含むＣ１２〜Ｃ１４アルキルポ
リグリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および １１．０重量部のメタクリル酸 の混合物を製造し、 ５７２．０重量部のメチルメタクリレート、 ５２８．０重量部のブチルアクリレート、および ２．７５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウム を、高速度攪拌機で攪拌しながら配合し、安定したエマルジョンが形成されるま
で攪拌を続けることにより行なわれる。次いで、適当な反応容器中で、 ５２２．５重量部の水、 １９．７重量部の、約３エチレンオキシド単位を含むＣ１２〜Ｃ１４アルキルポ
リグリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および ６６．０重量部のモノマーエマルジョン を８０℃に加熱し、０．５５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウムを１５重量
部の水に入れた溶液と混合する。続いて、残りのモノマーエマルジョンを３．５
時間かけて配量する。加熱を６０分間続け、次いで混合物を冷却する。１２．５
％濃度のアンモニア溶液を使用してｐＨを９．０に調節する。分散液の固体含有
量は５０．４重量％であり、ＭＦＴは１０℃である。
リグリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および １１．０重量部のメタクリル酸 の混合物を製造し、 ５７２．０重量部のメチルメタクリレート、 ５２８．０重量部のブチルアクリレート、および ２．７５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウム を、高速度攪拌機で攪拌しながら配合し、安定したエマルジョンが形成されるま
で攪拌を続けることにより行なわれる。次いで、適当な反応容器中で、 ５２２．５重量部の水、 １９．７重量部の、約３エチレンオキシド単位を含むＣ１２〜Ｃ１４アルキルポ
リグリコールエーテルサルフェートの３８％濃度溶液、および ６６．０重量部のモノマーエマルジョン を８０℃に加熱し、０．５５重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウムを１５重量
部の水に入れた溶液と混合する。続いて、残りのモノマーエマルジョンを３．５
時間かけて配量する。加熱を６０分間続け、次いで混合物を冷却する。１２．５
％濃度のアンモニア溶液を使用してｐＨを９．０に調節する。分散液の固体含有
量は５０．４重量％であり、ＭＦＴは１０℃である。
【００３３】 例７ セメントに対する相容性を試験するために、分散液に対して１０重量％のセメ
ントを例１〜４および比較例５および６の分散液のそれぞれの中に、攪拌しなが
ら配合し、分散液が安定しているか、８時間の間に凝固するかを評価する。
ントを例１〜４および比較例５および６の分散液のそれぞれの中に、攪拌しなが
ら配合し、分散液が安定しているか、８時間の間に凝固するかを評価する。
【００３４】 分散液 セメント相容性の所見 例１の分散液 分散液は安定している 例２の分散液 分散液は安定している 例３の分散液 分散液は安定している 例４の分散液 分散液は安定している 比較例５の分散液 分散液は凝固する 比較例６の分散液 分散液は凝固する
【００３５】 例８ 屋根タイル塗料ペーストを、 ６００重量部の水 の中に、 １２００重量部のカルサイト充填材および ３００重量部のベンガラ顔料 を順次配合することにより製造する。
【００３６】 屋根タイル塗料を製造するために、 １２０．０重量部の、例１〜６の分散液、 ３．８重量部のブチルジグリコール、および １．０重量部のシリコーン消泡剤 の混合物を８７．５重量部の各ペーストに加える。例１の分散液には予め、分散
剤として０．６重量部の中和したポリアクリル酸(Lopon 890Ｒ)を攪拌しながら さらに配合する。
剤として０．６重量部の中和したポリアクリル酸(Lopon 890Ｒ)を攪拌しながら さらに配合する。
【００３７】 塗料のセメント相容性および吸水性を、白華挙動を模擬するために、高温条件
下で湿分に露出した時の繊維セメントスラブ上の染として測定する。
下で湿分に露出した時の繊維セメントスラブ上の染として測定する。
【００３８】 各例の分散液 １０％セメント 塗料の吸水性 染形成３） から製造した 添加による塗料の ％２） ペースト セメント相容性１） １に0.6 重量部の 安定 ７ 最少 Lopon 890Ｒを 添加 ２ 安定 １２ なし ３ 安定 ６ 最少 ４ 安定 ６ 最少 比較例５ 塗料凝固 ７ 大量 比較例６ 塗料凝固 ６ 大量 １）１０％のセメントを屋根タイル塗料に攪拌しながら配合し、次いで塗料の安
定性を評価する。 ２）厚さ４００μmの塗料被膜をナイフコーティングで塗布し、乾燥キャビネッ ト中、５０℃で一晩乾燥させる。次いで、水中に２４時間保存した時の吸水性を
、重量差の計量により測定する。 ３）白華挙動は、厚さ４００μmの塗料被膜を繊維セメントスラブ上にナイフコ ーティングし、塗料被膜を５０℃で一晩乾燥させ、次いでスラブを、被覆側を上
にして６０℃の水浴中に１週間入れる。続いて、塗料被膜の染形成を評価する。
定性を評価する。 ２）厚さ４００μmの塗料被膜をナイフコーティングで塗布し、乾燥キャビネッ ト中、５０℃で一晩乾燥させる。次いで、水中に２４時間保存した時の吸水性を
、重量差の計量により測定する。 ３）白華挙動は、厚さ４００μmの塗料被膜を繊維セメントスラブ上にナイフコ ーティングし、塗料被膜を５０℃で一晩乾燥させ、次いでスラブを、被覆側を上
にして６０℃の水浴中に１週間入れる。続いて、塗料被膜の染形成を評価する。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年３月２４日（２０００．３．２４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】 藻類成長を阻止するために、ＤＥ−Ａ−３９０１０７３明細書には、共重合可
能なスズ化合物の使用を記載している。しかし、その後に加えるアルジサイドと
同様に、これは生態学的に有害である。 ＥＰ−Ａ−０６９４５７７明細書には、 Ａ）実質的に ａ）３０〜９９．９９重量％の、Ｃ１ 〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレート 、２０個までの炭素原子を含むカルボン酸のビニルエステル、２０個までの炭素
原子を含むビニル芳香族化合物、エチレン性不飽和ニトリル、ハロゲン化ビニル
および２〜８個の炭素原子および１または２個の二重結合を有する脂肪族炭化水
素から選択された主要モノマー、 ｂ）０．０１〜５重量％の加水分解し得るケイ素化合物、 ｃ）０〜６９．９９重量％の、ａ）およびｂ）以外のモノマー から合成された共重合体（カルボキシル基を含むモノマーの画分は共重合体に対
して５重量％未満であり、重量による量は共重合体に対する量であり、合計１０
０重量％になる）、および Ｂ）少なくとも５重量％の程度まで、少なくとも１個のカルボン酸基を含むエチ
レン性不飽和モノマーから合成された共重合体 を含んでなる混合物が開示されている。 この混合物は塗料、シーリング剤および接着剤に使用される。 ＥＰ−Ａ−０７７３２４５明細書には水性重合体分散液が開示されているが、
その付加重合体は、分散分布(disperse distribution) で存在し、フリーラジカ
ル重合により、 ２０〜６５重量％の、少なくとも１種のビニル芳香族モノマー、 ３５〜８０重量％の、２個の共役エチレン性不飽和二重結合を含む少なくとも１
種のモノマー、および ０〜１０重量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和二重結合を含む他のモノマ
ー から合成され、該分散液はアルカリ金属イオン含有量を下げてあり、例えば水蒸
気バリヤーの製造に使用される。 ＪＰ−Ａ−０４０２５５０２公報には、カルボキシメチル基の置換度が少なく
とも１である低粘度ナトリウムカルボキシメチルセルロースが開示されている。
これらのカルボキシメチルセルロースは、例えば医薬、食品および化粧品に、印
刷インクにおける保護コロイドとして、フォトコピーおよび写真用の保護被膜と
して、および紙用の補強材料として使用される。
能なスズ化合物の使用を記載している。しかし、その後に加えるアルジサイドと
同様に、これは生態学的に有害である。 ＥＰ−Ａ−０６９４５７７明細書には、 Ａ）実質的に ａ）３０〜９９．９９重量％の、Ｃ１ 〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレート 、２０個までの炭素原子を含むカルボン酸のビニルエステル、２０個までの炭素
原子を含むビニル芳香族化合物、エチレン性不飽和ニトリル、ハロゲン化ビニル
および２〜８個の炭素原子および１または２個の二重結合を有する脂肪族炭化水
素から選択された主要モノマー、 ｂ）０．０１〜５重量％の加水分解し得るケイ素化合物、 ｃ）０〜６９．９９重量％の、ａ）およびｂ）以外のモノマー から合成された共重合体（カルボキシル基を含むモノマーの画分は共重合体に対
して５重量％未満であり、重量による量は共重合体に対する量であり、合計１０
０重量％になる）、および Ｂ）少なくとも５重量％の程度まで、少なくとも１個のカルボン酸基を含むエチ
レン性不飽和モノマーから合成された共重合体 を含んでなる混合物が開示されている。 この混合物は塗料、シーリング剤および接着剤に使用される。 ＥＰ−Ａ−０７７３２４５明細書には水性重合体分散液が開示されているが、
その付加重合体は、分散分布(disperse distribution) で存在し、フリーラジカ
ル重合により、 ２０〜６５重量％の、少なくとも１種のビニル芳香族モノマー、 ３５〜８０重量％の、２個の共役エチレン性不飽和二重結合を含む少なくとも１
種のモノマー、および ０〜１０重量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和二重結合を含む他のモノマ
ー から合成され、該分散液はアルカリ金属イオン含有量を下げてあり、例えば水蒸
気バリヤーの製造に使用される。 ＪＰ−Ａ−０４０２５５０２公報には、カルボキシメチル基の置換度が少なく
とも１である低粘度ナトリウムカルボキシメチルセルロースが開示されている。
これらのカルボキシメチルセルロースは、例えば医薬、食品および化粧品に、印
刷インクにおける保護コロイドとして、フォトコピーおよび写真用の保護被膜と
して、および紙用の補強材料として使用される。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】 調整剤、例えばメルカプタン、特にｎ−ドデシルメルカプタン、チオフェノー
ルおよび／または２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、を使用す
ることもできる。通常は０〜１重量％、好ましくは０〜０．５重量％、の量で使
用するが、調整剤を使用せずに分散液を製造するのが特に好ましい。 さらに、分散液は０．１〜２重量％の分散剤を含んでなることができる。
ルおよび／または２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、を使用す
ることもできる。通常は０〜１重量％、好ましくは０〜０．５重量％、の量で使
用するが、調整剤を使用せずに分散液を製造するのが特に好ましい。 さらに、分散液は０．１〜２重量％の分散剤を含んでなることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エルハルト、ルプリッヒ ドイツ連邦共和国フランクフルト、アム、 マイン、ワッハテルウェーク、３ Ｆターム(参考） 4J038 BA092 CC011 CG061 CG141 CG171 CG181 CH031 CH041 CH261 CJ031 CJ131 GA06 GA13 KA09 MA08 MA10 MA15 PB05 PC03
Claims (8)
- 【請求項１】 ０．１〜３、好ましくは０．１〜１．５、重量％（総モノマー含有量に対して
）のカルボキシメチルセルロースを乳化重合法における保護コロイドとして使用
し、それと関連して、 ａ）８５〜９９．８重量％の、Ｃ１ 〜Ｃ１２アルカノールのアクリル酸エステ ル、Ｃ１ 〜Ｃ１２アルカノールのメタクリル酸エステルおよび／またはビニル 芳香族モノマー、 ｂ）０．２〜５重量％の共重合可能なカルボン酸、カルボキサミド、サルフェー
トおよび／またはスルホネート、および ｃ）０〜１０重量％の他のモノマー を含んでなるモノマー組成物を水性エマルジョンの形態で重合させることにより
製造される分散液の、屋根タイル塗料製造への使用。 - 【請求項２】 乳化重合がｐＨ＞３で行なわれる、請求項１に記載の分散液の使用。
- 【請求項３】 置換度が０．４〜２．９である水溶性カルボキシメチルセルロースが保護コロ
イドとして使用される、請求項１または２に記載の分散液の使用。 - 【請求項４】 前記保護コロイドが、２％濃度水溶液のBrookfield粘度が２５℃、２０ rpmで
２０００未満（スピンドル３で）である水溶性カルボキシメチルセルロースであ
る、請求項１〜３のいずれか１項に記載の分散液の使用。 - 【請求項５】 乳化重合が、１重量％未満の調整剤を使用して行なわれる、請求項１〜４のい
ずれか１項に記載の分散液の使用。 - 【請求項６】 分散液が０．１〜２重量％の分散剤を含んでなる、請求項１〜５のいずれか１
項に記載の分散液の使用。 - 【請求項７】 ０．１〜３重量％（総モノマー含有量に対して）のカルボキシメチルセルロー
スを乳化重合法における保護コロイドとして使用し、それと関連して、 ａ）８５〜９９．８重量％の、Ｃ１ 〜Ｃ１２アルカノールのアクリル酸エステ ル、Ｃ１ 〜Ｃ１２アルカノールのメタクリル酸エステルおよび／またはビニル 芳香族モノマー、 ｂ）０．２〜５重量％の共重合可能なカルボン酸、カルボキサミド、サルフェー
トおよび／またはスルホネート、および ｃ）０〜１０重量％の他のモノマー を含んでなるモノマー組成物を水性エマルジョンの形態で重合させることにより
製造される分散液を含んでなることを特徴とする屋根タイル塗料。 - 【請求項８】 請求項７に記載の屋根タイル塗料で被覆されていることを特徴とする屋根タイ
ル。
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| DE19812143.1 | 1998-03-20 | ||
| PCT/EP1999/001746 WO1999048841A1 (de) | 1998-03-20 | 1999-03-17 | Dispersionen zur herstellung von dachsteinfarben, dachsteinfarben sowie mit dachsteinfarben beschichtete dachsteine |
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|---|---|
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| JP2000537829A Ceased JP2002507541A (ja) | 1998-03-20 | 1999-03-17 | 屋根タイル塗料製造用の分散液、屋根タイル塗料、および屋根タイル塗料で被覆された屋根タイル |
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| ES (1) | ES2182510T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| ITVA20030004A1 (it) * | 2003-01-24 | 2004-07-25 | Lamberti Spa | Emulsioni acquose di polivinilesteri contenenti idrossipropilguaro. |
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| DD124808A1 (ja) * | 1976-03-02 | 1977-03-16 | ||
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| JP2800062B2 (ja) * | 1990-05-21 | 1998-09-21 | ダイセル化学工業株式会社 | 超低粘度カルボキシメチルセルロースナトリウム塩 |
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| DE4021502A1 (de) | 1990-07-05 | 1992-01-16 | Basf Ag | Mit copolymerfilmen beschichteter betonstein |
| DE4041466A1 (de) * | 1990-12-22 | 1992-06-25 | Basf Ag | Polymerbeschichteter betonstein |
| DE4317036A1 (de) * | 1993-05-21 | 1994-11-24 | Basf Ag | Polymerisatpulver |
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| DE4424227A1 (de) | 1994-07-09 | 1996-01-11 | Hoechst Ag | Organometallverbindung |
| DE4426563A1 (de) * | 1994-07-27 | 1996-02-01 | Basf Ag | Beschichtungs- oder Dichtungsmassen, enthaltend eine Mischung von Copolymerisaten |
| DE19542077A1 (de) * | 1995-11-11 | 1997-05-15 | Basf Ag | Verwendung einer wäßrigen Polymerisatdispersion zur Herstellung von Wasserdampfsperren |
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- 1999-03-17 ES ES99915638T patent/ES2182510T3/es not_active Expired - Lifetime
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- 1999-03-17 DE DE59902185T patent/DE59902185D1/de not_active Expired - Fee Related
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