FI69007C - Kompositmaterial av aotminstone ett ytterskikt av polyvinylidenfluorid och foerfarande foer framstaellning av detsamma - Google Patents

Kompositmaterial av aotminstone ett ytterskikt av polyvinylidenfluorid och foerfarande foer framstaellning av detsamma Download PDF

Info

Publication number
FI69007C
FI69007C FI792968A FI792968A FI69007C FI 69007 C FI69007 C FI 69007C FI 792968 A FI792968 A FI 792968A FI 792968 A FI792968 A FI 792968A FI 69007 C FI69007 C FI 69007C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
viscosity
composite material
fluoride
pvf2
composite
Prior art date
Application number
FI792968A
Other languages
English (en)
Other versions
FI69007B (fi
FI792968A7 (fi
Inventor
Albert Strassel
Original Assignee
Ugine Kuhlmann
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR7827361A external-priority patent/FR2436676A1/fr
Priority claimed from FR7912952A external-priority patent/FR2457180A2/fr
Application filed by Ugine Kuhlmann filed Critical Ugine Kuhlmann
Publication of FI792968A7 publication Critical patent/FI792968A7/fi
Publication of FI69007B publication Critical patent/FI69007B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI69007C publication Critical patent/FI69007C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
    • B29C48/32—Extrusion nozzles or dies with annular openings, e.g. for forming tubular articles
    • B29C48/335—Multiple annular extrusion nozzles in coaxial arrangement, e.g. for making multi-layered tubular articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2327/00—Polyvinylhalogenides
    • B32B2327/12—Polyvinylhalogenides containing fluorine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04—Polymers of esters
    • B32B2333/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31536—Including interfacial reaction product of adjacent layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

TM KUULUTUSjULKAISU 6 900 7
l J '1Ί' UTLÄGGNINGSSKRIFT
C /45) Γ evin;.; I ty '3 12 1935 4er9fM Fatent Dcddc-lat (51) Kv.lk.7int.Cl.* B 29 D 9/00, B 29 C 47/06, B 32 B 27/30 // B 29 K 27:12 SUOMI_FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansöknlng 792968 (22) Hakemispäivä— Ansökningsdag 24 Q9 79 (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 24 09 79 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 2g gg
Patentti- ja rekisterihallitus /44) Nähtäväksipanon ja kuul. julkaisu n pvm. — o n
Patent- och registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad 30.UÖ.O5 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 25.09*78 22.05.79 Ranska-Frankrike(FR) 7827361, 7912952 (71) Produits Chimiques Ugine Kuhlmann, Tour Manhattan - La Defense 2, 5 S 6, Place de 1 1 Iris, 92400 Courbevoie, Ranska-Frankrike(FR) (72) Albert Strassel, Oullins, Ranska-Frankrike(FR) (74) Berggren Oy Ab (54) Yhdistelmäaine, jossa on ainakin yksi polyvinylideenifluoridiulkokerros, ja menetelmä sen valmistamiseksi - Kompositmateria 1 av ätminstone ett ytterskikt av polyvinylidenfluorid och förfarande för framställning av detsamma
Esillä oleva keksintö koskee yhdistelmäainetta, joka koostuu polyvinylideenifluoridista, (PVF2), polyalkyylimetakrylaatti-välikerroksesta ja PVF2:n kanssa yhteensopimattomasta termoplastisesta polymeeristä. Tämä yhdistelmäaine valmistetaan yhteis-suulakepuristuksella.
Termoplastisten polymeerien yhteissuulakepuristustekniikka on vanhastaan tunnettu ja sitä on selitetty erityisesti teoksessa POLYMER PLASTICS TECHNOLOGY AND ENGINEERING, Voi. 3, S. 49-68: "Coextruded films - Process and Properties", John E Guillotte.
Yhteisesti sanottuna tunnetaan kolme tapaa suorittaa termoplastisten polymeerien yhteissuulakepuristus tavanomaisilla suulakepuristimilla, joiden lukumäärä on yhtä suuri kuin suulakepuristettavien polymeerien lukumäärä. Ensimmäisen menetelmän mukaan polumeerit suulakepuristetaan erikseen ja yhdistetään suulakkeen ulostulo-puolella. Toisen menetelmän mukaan yhtä ainoata suulaketta käytetään vähintään kahdella suulakepuristimella, jolloin suulakkeessa on yhtä monta kanavaa kuin suulakepuristimia, ja niin ollen myös suulakepuristettavia polymeerejä on. Poly-meerivirrat yhtyvät suulakkeen huulten tasossa, siis 69007 olennaisesti juuri ennen poistumistaan siitä. Kolmas menetelmä käsittää sen,että virran jakaja ^varustetaan halutulla lukumäärällä suulakepuristimia. Tässä virranjakajassa polymeerit yhtyvät yhdeksi ainoaksi virraksi, joka syötetään suulakkeeseen. Näissä menetelmissä suulakepuristimien asianomaiset virtaamat tekevät tavallisesti mahdolliseksi säätää suulakepuristettujen polymeerien suhteellisia paksuuksia.
Vaikkakin lukuisia polymeerejä on voitu yhteissuulakepuristaa, PVF2:ta ei ole voitu liittää toisiin polymeereihin tällä tekniikalla.
Syynä on PVF2:n yhteensopimattomuus muiden polymeerien kanssa ja fluoridihartsien hyvin tunnettu tartuntakyvyn puute useimpiin termoplastisiin polymeereihin. Tämä vaikeus liittää PVF2:ta muihin termoplastisiin polymeereihin kohdataan jo sovellettaessa siihen nk. plaxage-tekniikkaa, joka käsittää sen, että lähtien kahdesta etukäteen valmistetusta kalvosta, joista toinen on PVF2 ja toinen mitä tahansa termoplastista ainetta, yritetään saattaa nämä tarttumaan toisiinsa paineen alaisina, kuumassa. Plaxage-kokeita on suoritettu tuloksetta jopa lähtien ennalta valmistetusta PVF2_kalvosta ja suulakepuristimesta lähtevistä polyvinyylikloridi-, polystyreeni-, polymetyyli-metakrylaatti- ja akryylinitriili-butadieeni-styreeni-kopolymeeri-kalvoista, so. käytännöllisesti katsoen sulassa tilassa olevista kalvoista. Jopa näissäkin olosuhteissa nämä kaksi polymeeriä voidaan erottaa helposti jäähdytyksen jälkeen.
Tekniikan nykyisen tason mukaan, silloin kun halutaan liittää PVF2 johonkin muuhun, sen kanssa yhteensopimattomaan termoplastiseen polymeeriin, on pakko turvautua johonkin liimaan. Tällä menetelmällä on se varjopuoli, että siihen sisältyy kolme työvaihetta: - PVF2~kalvon valmistaminen - termoplastisen polymeerikalvon valmistaminen - näiden kahden liimaaminen ja yhteenpuristaminen.
Työvaiheet ovat epäkäytännölliset, hitaat, vaativat yleensä vaikeasti poistettaviin liuottimiin perustuvien liimojen käyttöä, eivätkä salli välitöntä yhdistelmäaineen käyttöä liiman kuivumiseen tarpeellisen ajan johdosta. Lisäksi saadulta yhdistelmäaineelta puuttuu yhtenäisyyttä, rajapinnat kun pysyvät herkkinä kaikille niille ilmiöille, jotka ovat omiaan aiheuttamaan liimauksesta irtaantumisen.
I! 3 69007 Tämän johdosta voidaan sanoa, että liimaamalla ei saada yhtenäistä yhdistelmää vaan yksinkertainen termoplastisten elementtien liitäntä, jonka lopullinen rakenne on heterogeeninen.
Tämän keksinnön tarkoituksena on välttää edellä mainitut epäkohdat ja aikaansaada rakenteeltaan homogeeninen yhdistelmäaine, jossa kerrokset ovat kiinteästi liittyneet toisiinsa, sekä menetelmä tämän yhdistelmäaineen valmistamiseksi.
Keksinnön mukaiselle yhdistelmäaineelle, jossa on ainakin yksi poly-vinylideenifluoridi-ulkokerros, yksi polyalkyylimetakrylaatti-välikerros ja yksi välikerroksen vierellä oleva kerros sellaista termoplastista polymeeriä, joka ei sovi yhteen polyvinylideenifluo-ridin kanssa, on tunnusomaista se, että se on saatu yhteissuulake-puristamalla polyvinylideenifluoridia, polyalkyylimetakrylaattia ja polyvinylideenifluoridin kanssa yhteensopimatonta termoplastista polymeeriä.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle tämän yhdistelmäaineen valmistamiseksi on tunnusomaista se, että polymeerit yhteis-suulakepuristetaan, jolloin suulakepuristimista lähtevät polymeeri-virrat yhdistetään viimeistään suulakkeen huulten tasossa.
Koska rajapinnat PVF2:n ja pölyälkyylimetakrylaatin välillä ja yhteensopimattoman termoplastisen polymeerin ja polyalkyylimet-akrylaatin välillä ovat sellaisen seoksen muodossa, jonka voi kuvitella esiintyvän esimerkiksi komponenttien sekoittamisen jälkeen sulassa tilassa, komponenttien tämä sitoutumismuoto tekee mahdolliseksi julistaa tämä yhdistelmäaine yhtenäiseksi ja rakenteeltaan homogeeniseksi päinvastoin kuin yhdistelmäai-neeksi sanottu aine, jonka rakenne on heterogeeninen ja joka voidaan saada esimerkiksi liimaamalla, jossa jälkimmäisessä tapauksessa rajapinnat, joissa ei esiinny siirtymävyöhykettä, ovat selvästi näkyvät ja haavoittuvat. Keksinnön mukainen yhdistelmäaine voidaan lisäksi määritellä kolmen komponentin yhdistelmäaineeksi, joka koostuu polyalkyylimetakrylaatin ja PVF2:n seoksesta ja polyalkyylimetakrylaatin ja PVF^sn kanssa yhteensopimattoman termoplastisen polymeerin seoksesta, jossa aineessa ainakin yksi ulkopinta on PVF2:a ja toinen pinta PVF2:n kanssa 4 69007 yhteensopimatonta termoplastista polymeeriä. Yhdistelmäaineen se ulkopinta tai -pinnat, jotka ovat PVF2:a ovat tavallisesti vailla sideaineena toimivaa polyalkyylimetakrylaattia. Tämä on ymmärrettävissä, jos halutaan, että PVF2 säilyttää pinnassa kaikki luontaiset ominaisuutensa.
Tässä yhdistelmäaineessa on ennen kaikkea taloudellisista syistä yleensä vain yksi ulkopinta PVF2:a, toisen ulkopinnan ollessa PVF2:n kanssa yhteensopimattoman termoplastisen polymeerin edustamana.
PVF^in kanssa yhteensopimaton termoplastinen polymeeri voi kuitenkin toimia jonkin toisen aineen kiinnitysalustana. On täten mahdollista, että tässä keksinnön mukaisessa yhdistelmäaineessa on kaksi ulkopintaa PVF2:a kolmen elementin seuraavan kiinnityssarjän mukaan: PVF2-polyalkyylimetakrylaatti-PVF2:n kanssa yhteensopimaton termoplastinen polymeeripolyalkyylimetakrylaatti-PVF2. Juuri tämän johdosta keksinnön mukaan PVF2:n kanssa yhteensopimattomalla polymeeripinnalla tarkoitetaan sekä ulkopintaa että sisäpintaa.
Tällainen yhdistelmäaine, joka voi olla kaikissa termoplastisten polymeerien tavanomaisissa muodoissa kuten esimerkiksi putkina, tuppina, muototankoina, kalvoina ja laattoina, jotka viimeksimainitut puolestaan ovat muodoltaan muutettavissa tunnetuilla menetelmillä kuten esimerkiksi lämpömuovauksella, on erinomaisen kiinnostava, koska sillä on ainakin yksi ulkopinta, joka on huonoja sääolosuhteita kestävä ja jolla yleisesti on kaikki ΡλΠ^ίη ominaisuudet, ja toinen pinta jolla on PVF2:n kanssa yhteensopimattomien termoplastisten polymeerien mekaaniset ominaisuudet ja yleisesti kaikki niiden ominaisuudet, ja tämä rakenteellisesti yhdenmukaisen ja homogeenisen aineen muodossa.
Tällaista ainetta saadaan varsin kiinnostavalla tavalla yhteissuula-kepuristamalla, ja tämä sitä yllättävämmin, kun tunnetaan PVF2:n termoplastiseen polymeeriin tartuttamisen pahamaineinen vaikeus.
On todettu, että jos yhteissuulakepuristetaan jotakin alkyylipoly-metakrylaattia yhtaikaa kuin PVF2:a ja sen kanssa yhteensopimatonta termoplastista polymeeriä sillä tavoin, että polymetakrylaatti sijaitsee näiden kahden polymeerin välissä, saadaan yhdellä kertaa välittömästi käytettävissä oleva yhdistelmäaine, jonka kaikki eri kerrokset ovat läheisesti liittyneet toisiinsa.
Joskin kaikki PVF2:t antavat enemmän tai vähemmän tyydyttäviä tuloksia, parhaat tulokset saadaan PVF0:lla, jonka näennäisvisko- O ^ siteetti 200 C:ssa on sellaisella alueella, että sillä on vähintään kahdella seuraavan taulukon nopeusgradientilla näennäisviskositeetit, jotka vastaavasti sopivat taulukon mukaisten kahden näennäisviskosi-teetin ääriarvon väliin.
I! 69007 5
Nopeusgradientti Näennäisviskositeetin arvotpoiseina s ^ Minimi Maksimi 3,54 30 x 103 200 x 103 11,81 18 x 103 9 3 x 103 35,4 11x103 47x103 118 6,5xl03 21x103 354 3,9xl03 lOxlO3 1181 2,3xl03 4,5 xlO3
Kyseessä olevat näennäiset viskositeetit mitataan tunnettuun tapaan kapillaari-reometrilla ottaen huomioon RABINOWITCH'in ei-newtönilaisiin nesteisiin sovellettava korjaus.
Joskaan PVF2~kerroksan paksuudella yleisesti ottaen ei ole merkitystä, taloudellisista syistä on sopivinta valmistaa yhdistelmäänne, jonka PVF2~kerroksen paksuus on 10 mikronin ja muutamien millimetrin kymmenesosien välillä. PVF2:lla tarkoitetaan, paitsi homopolymeeriä, myös ko-polymeerejä, jotka sisältävät vähintään 70 paino-% PVF2:a tai PVF2:n seoksia muitten polymeerien kanssa.
Polyalkyylimetakrylaattina on mieluimmin polymetyylimetakrylaatti eli PMMA, jonka viskositeetti sulassa tilassa voidaan valita kaupallisten PMMA:n viskositeettien alueelta, alan ammattimiehen kyllä tuntiessa mahdolliset keinot korjata viskositeetti haluttuun viskositeettiin sekoittamalla esimerkiksi pieniä määriä täyteaineita, kuitenkin sillä ehdolla, että polyalkyylimetakrylaatin pitoisuus säilyy vähintään 75 paino-%:na.
Toisaalta on todettu, että polyalkyylimetakrylaatin ja mahdollisesti myös PVF2:n laatu on valittava yhteensopimattoman termoplastisen polymeerin sulatilaviskositeetin funktiona. Erinomaisia tuloksia saadaan poly-metyylimetakrylaatin viskositeeteilla, jotka ovat niissä rajoissa, jotka seuraavassa on annettua nopeusgradienttia varten esitetty, 200°C:ssa mitattuina. Nämä arvot eivät kuitenkaan ole rajoittavia, koska alan ammattimies pystyy modifioimaan viskositeettejä suulake-puristuslämpötilan funktiona.
69007
Nopeusgradientti Näennäisviskositeettien arvot poiseina s-1 Minimi Maksimi 3,54 100 x 103 500 x 103 11,81 50 x 103 280 x 103 35,4 25 x 103 150 x 103 118 13 x 103 80 x 103 354 7 x 103 50 x 103 1181 3,5 x 103 30 x 103
On myös mahdollista sekoittamalla liittää polyalkyylimetakrylaattiin ainakin yhtä muuta termoplastista polymeeriä, kuitenkin sillä ehdolla, että seos sisältää vähintään 30 paino-% polyalkyylimetakrylaattia. Polyalkyylimetakrylaattiin sekoitettava polymeeri voidaan valita seuraavien tuotteiden tai tuoteryhmien joukosta: fluoratut termoplastiset polymeerit, klooratut vinyylipolymeerit, styreenipolymeerit, poly-karbonaatti, polyuretaanit, poly(esteri-eetterit),styreenin ja akrylonitriilin elastomeerinen, akryylinen oksaspolymeeri, akrylo-nitriili-butadieeni-styreeni-kopolymeeri, polyakryyliesterit kuten polymetyyli-, polyetyyli- tai polybutyyliakrylaatti, tai näiden akryy-liestereiden kopolymeerit esimerkiksi vinyylijohdosten kanssa, tai alkyylimetakrylaatin kopolymeerit esimerkiksi vinyylikloridin, vinyyliasetaatin, metyyliakrylaatin, styreenin, isobutyleenin, akryy-lihapon, akrylonitriilin ja metakrylonitriilin kanssa.
Polyalkyylimetakrylaatin paksuus säädetään tapauksesta riippuen muutamien mikronien ja 200 mikronin välille. Yleensä ei ole järkevää toimia suurempia paksuuksia käyttäen, koska polyalkyylimetakrylaatti tällöin suuresti vaikuttaisi yhdistelmän mekaanisiin ominaisuuksiin.
PVF2:n kanssa yhteensopimaton termoplastinen polymeeri voi olla nm. jokin kloorattu vinyylipolymeeri kuten polyvinyylikloridi tai polyvinylidee-nikloridi, jokin styreenipolymeeri kuten polystyreeni tai iskupoly-styreeni, jokin polykarbonaatti, jokin polyuretaani, jokin styreeni-akrylonitriili-elastomeerin akryylinen oksaspolymeeri tai jokin akrylonitriili-butadieeni-styreeni-kopolymeeri . Tämän termoplastisen polymeerin kerroksen paksuus voi olla muutamia, ja yleisesti muutamista kymmenistä mikroneista useihin millimetreihin. Tietenkin tämä termoplastinen polymeeri voi sisältää täyteaineita, pehmentimiä, stabiloi-misaineita, väritysaineita tai erilaisia tavanomaisia apuaineita.
Il 69007 7
Yhdistelmäaineen valmistukseen käytettävä laitteisto koostuu tavanomaisista ja termoplastisten polymeerien yhteissuulakepuristustekniikassa nykyisin käytössä olevista suulakepuristimista, vetosuulakkeesta ja mieluimmin virtauksen jakolaitteesta. Kunkin kerroksen paksuutta säätää kunkin suulakepuristimen virtaama.
Keksinnön tarpeita varten suulakepään lämpötila on 180 ja 280°C välillä ja riippuu yhteissuulakepuristettavista aineista. Suulakepuristinten lämpötilat ovat ne, joita tavan mukaan käytetään polymeerin yksinään suulakepuristamiseen.
Jotta yhteissuulakepuristettavien kolmen polymeerin lopullinen koheesio hyvin varmistuisi, on suositeltavaa suorittaa näiden kolmen polymeerin yhteissuulakepuristus sillä tavoin, että suulakepuristimista lähtevät aineet yhdistetään viimeistään suulakepään huulten tasossa. Tietyissä tapauksissa saatu koheesio saattaa jättää toivomisen varaa, ja tämän vuoksi on suositeltavaa, että Ρν?2:η, lämpömuovin ja polyalkyylimetakrylaatin virrat suulakepuristimesta lähtiessään kulkevat yhdessä ja kosketuksessa keskenään tietyn matkan ennen kuin ne saavuttavat suulakepään huulen. Viimeksimaini-tussa tapauksessa monikanavaisen suulakepään sijasta suulakepuristinten ulostulokohtien ja yksikanavaisen suulakepään väliin sovitetaan virtauksen jakolaite.
Yhteissuulakepuristustekniikan mukaan ja vähintään kolmen suulakepuristimen avulla saadaan varianttina seuraava kolmesta komponentista koostuva yhdistelmäaine: PVT^ - polyalkyylimetakrylaatti-PVF2:n kanssa yhteensopimaton termoplastinen polymeeri - polyalkyyld-metakrylaatti-PVF2.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksinnön kohdetta.
Viskositeettimittaukset suoritetaan kapillaari-reometrilla merkkiä INSTRON malli 3211, jonka kapillaarin pituus on noin 50,8 mm suulakkeen läpimitan ollessa noin 1,27 mm.
Esimerkki 1 Käytetään kolmea suulakepuristinta mallia SMTP-KAUFMAl^, joista ensimmäisen, joka on varustettu kaasunpoistojärjestelmällä, läpimitta on 120 mm ja kierukan pituus 33 kertaa sen läpimitta. Sitä käytetään 8 69007 akrylonitriili-butadieeni-styreeni-kopolymeerin (ABS), suulakepu-ristamiseen, ja toista, jonka läpimitta on 50 mm (Super - 2 x 50) metyylipolymetakrylaattia (PMMA) varten ja kolmatta, jonka läpimitta on 40 mm, varten.
Kolme suulakepuristinta syöttävät virtansa jakosylinteriin, joka puolestaan on kiinnitetty tavalliseen tasosuulakepäähän, joka on tarkoitettu valmistamaan 4 mm paksuista laattaa ja jota seuraa kalan-teri ja laattojen suulakepuristuksessa tavanomainen vetopenkki.
ABS on Society des Produits Chimiques Ugine Kuhlman'in tuotetta UGIKRAL SF 10 436, PMMA on yhtiön ALTULOR tuotetta ALTULITE 2710 ja PVF2 on yhtiön Soci^te des Produits Chimiques Ugine Kuhlman tuotetta F0RAFL0N 1000 HD.
O
ABS:n viskositeetti 220°C:ssa mitattuna on 75x10 poisea nopeus- -13 -1 gradientilla 5,6 sek ja 10x10 poisea gradientilla 2 sek . PMMA:n viskositeetti mitattuna 200°C:ssa on 110x10^ gradientilla 5,6 sek-^· 3 -1 ja 14x10 gradientilla 2 sek
Vihdoin PVF„:n viskositeetti 200°C:ssa mitattuna on 141x10^ ja 3 z 8,8x10 poisea nopeusgradienteilla 3,5 ja vastaavasti 354 sek
Suulakepuristinten lämmityslämpötilat porrastuvat 190-210°C:een ABS varten, 180-200°C:een PMMA varten ja 180-220°Creen PVF2 varten.
Virtauksen jakolaitteen lämpötila on 210°C samoin kuin vetosuulakkeen. Kalvo vastaanotetaan kalantereiden sylintereiden väliin, jotka on on lämmitetty 80°C:een.
Kokonaisvirtaama on noin 300 kg/h. Kolmen suulakepuristimen virtaamat säädetään sillä tavoin, että lopuksi saadaan yhdistelmä, jossa on ABS:ää 4 mm paksuudelta, PMMA:ta 30 mikronin ja PVF2 100 mikronin paksuudelta. Nämä kolme kerrosta ovat täysin yhteensulautuneita toisiinsa vetolevyn ulostulokohdasta alkaen. Jäähdytyksen jälkeen saadaan rakenteeltaan homogeeninen yhdistelmäaine, jonka toinen pinta on PVF2:ta ja toinen ABS:ää.
li 9 69007
Esimerkki 2 Käyttäen virranjakolaitetta, jonka avulla vetosuulakkeen ulostulo-kohdasta voidaan saada viisikerroksista yhdistelmäainetta, esimerkki 1 toistetaan sillä tavoin, että samoista polymeereistä ja samoilla suulakepuristimilla, jotka on lämmitetty samoihin lämpötiloihin, saadaan yhdistelmälevy, jossa on perättäin 75 mikronin kerros PVF2:ta, 50 mikronin kerros PMMA:ta, 3 mm:n kerros ABS:ää, 50 mikronin kerros PMMA:ta ja vihdoin 75 mikronin kerros PVF2:ta. Saatu yhdistelmä-aine koostuu viidestä kerroksesta, jotka ovat täydellisesti sulautuneet toisiinsa. Jäähdytyksen jälkeen saadaan rakenteeltaan homogeeninen yhdistelmäaine, jonka molemmat ulkopinnat ovat PVF2:ta ja sydän koostuu ABSrstä.
Esimerkki 3 Käytetään kaksikierukkaista suulakepuristinta KESTERMANN K 107 poly-vinyylikloridia (PVC) varten (jona on Produits Chimique Ugine Kuhlman' in EKAVYL SL 66, SMTP-suulakepuristinta, jonka läpimitta on 30 mm, polymetyylimetakrylaattia (PMMA) varten, jona on Societe RESARTE:n RESARITE Κ0Χ 125, ja 40 mm:n läpimittaista KAUFMAN'in suulakepuristinta PVF2:ta varten, jona on Societe Produits Chimique Ugine Kuhlman'in FORAFLON 4000 HD.
Nämä kolme suulakepuristinta syöttävät virtauksen jakolaitetta, joka puolestaan on kiinnitetty putken suulakepuristuspäähän. Imulesti ja tavanomainen vetojärjestelmä täydentävät laitoksen.
Kolmea polymeeriä yhteissuulakepuristetaan niiden normaaleissa suulakepuristuslämpötiloissa, so. 160-200°C:ssa PVC:tä varten, 180-200°C:ssa PMMA:ta varten ja 180-200°C:ssa PVF2:ta varten. Puris-tuspään samoin kuin virtauksen jakolaitteen lämpötilat pysytetään 195-200°C:n välillä.
Saadaan putki, jonka ulkoläpimitta on 50 mm ja joka koostuu perättäisestä noin 3 mm:n paksuisesta PVC-kerroksesta, noin 50 mikronin paksuisesta PMMA-kerroksesta ja noin 75 mikronin paksuisesta PVF2~si-säkerroksesta. Nämä kolme polymeeriä ovat rakenteeltaan homogeenisen ja yhtenäisen yhdistelmän muodossa.
10 69007
Esimerkki 4 Käytetään esimerkin 3 mukaista, kolme virtauksen jakolaitteeseen purkautuvaa suulakepuristinta ja putkenpuristuspään käsittävää yhdistelmää. Lisäksi laitteistoon kuuluu tavanomaisen pullon muovausmuotti” ja puhallus järjestelmä,, jonka avulla voidaan suorittaa näiden kolmen polymeerin yhteissuulakepuristuspuhallus.
Ensimmäiseen suulakepuristimeen syötetään PVC:tä - Soci§te des Produits Chimique Ugine Kuhlmann'in EKAVYL SK 55B - toiseen PMMA:a -Soci£t£ RESARTE'n RESARITE KOX 125 - ja kolmanteen PVF2:ta - Soci§t€ des Produits Chimique Ugine Kuhlmann'in EORAFLON 1000 HD. Asianomaiset lämpötilat ovat vastaavasti: 160-180°C, 180-190°C ja 190-200°C. Virtauksen jakolaite ja ulostulosuutin ovat 190°C:ssa.
Saadaan yhteissuulakepuristettu posti, joka puhalletaan tavanomaiseen tapaan pulloksi. Kolme suulakepuristinta ovat kiinnitettyinä virtauksen jakolaitteeseen sillä tavoin, että pullossa tulee olemaan noin 100 mikronin paksuinen sisäkerros PVF2:ta, noin 80 mikronin paksuinen välikerros PMMA:ta ja vihdoin noin 0,8 mm:n paksuinen PVC-kerros.
Saadun pullon kolme kerrosta ovat täydellisesti sulautuneet toisiinsa puristuspään ulostulokohdasta lähtien. Jäähdytyksen jälkeen pullo on rakenteeltaan homogeenisen ja yhtenäisen yhdistelmän muodossa.
Esimerkki 5 Käytettävissä on kolme SMTP - KAUFMAN suulakepuristinta, joista ensimmäisen, kaasunpoistojärjestelmällä varustetun läpimitta on 120 mm ja kierukan pituus 33 kertaa sen läpimitta. Sitä käytetään akryIoni triili-butadieeni-styreeni-kopolymeerin (ABS) suulakepuristamiseen, toista, 50 mm:n läpimittaista (2 x 50) seuraavien polymeerien sekoittamiseen seuraavin paino-osamäärin: polymetyylimetakrylaattia (PMMA) 40 osaa, PVF2 30 osaa ja ABS 30 osaa; ja kolmatta, 40 mm:n läpimittaista, PVF2:ta varten.
Nämä kolme suulakepuristinta syöttävät virtauksen jakosylinteriä, joka puolestaan on kiinnitetty tavalliseen litteään vetosuulakkee-seen, jolla on tarkoitus valmistaa noin 4 mm:n paksua laattaa ja jota seuraa laattojen suulakepuristukseen tavanomaisesti käytetyt kalanteri ja vetopenkki.
11 69007 ABS on Societe des Produits Chimiques Ugine Kuhlmann'in eräs UGIKRAL SF 10 436, PMMA on Societe ALTULOR'in ALTULITE 2710 ja PVF^ on Societedes Produits Chimiques Ugine Kuhlmann'in FORAFLON 1000 HD.
ABS:n viskositeetti mitattuna 220°C:ssa on 75x10^ poisea nopeus- -1 3 -1 gradientilla 5,6 sek ja 10x10 poisea gradientilla 2 sek . PMMA:n viskositeetti mitattuna 200°C:ssa on 110x10^ gradientilla 5,6 sek ^ ja 14x10^ gradientilla 2 sek
Vihdoin PVF»:n viskositeetti 200°C:ssa mitattuna on 141x10^ ja 3 ^ -1 8,8x10 poisea nopeusgradientilla 3,5 ja vastaavasti 354 sek
Suulakepuristinten lämpötilat on porrastettu 190-210°C:hen ABS:ää varten, 180-200°C:hen PMMA:ta sisältävää seosta varten ja 180-220°C:hen PVF2:ta varten.
Virtauksen jakolaite on 2l0°C:ssa samoin kuin vetosuulake. Kalvo vastaanotetaan kalantereiden sylintereiden väliin, jotka on lämmitetty 80°C:seen.
Kokonaisvirtaama on noin 300 kg/h. Kolmen suulakepuristimen virtaamia käytetään sillä tavoin, että lopuksi saadaan yhdistelmä, joka käsittää ABS 4 mm:n paksuudelta, PMMA sisältävää seosta 30 mikronin paksuudelta ja PVF2:ta 100 mikronin paksuudelta. Nämä kolme kerrosta ovat täydellisesti sulautuneina toisiinsa vetosuulakkeen ulostulo-kohdasta lähtien. Jäähdytyksen jälkeen saadaan rakenteeltaan homogeeninen yhdistelmäaine, jonka pinnoista yksi on PVF2:ta ja toinen koostuu ABS:sta.
Esimerkki 6
Toimimalla esimerkin 5 mukaisissa olosuhteissa mutta korvaamalla PMMA sisältävä seos seoksella, joka sisältää 30 paino-osaa PMMA:ta (RESARITE KOX 125), 40 paino-osaa polyakryylijohdosta (ACRYLOID KM 323 B) ja 30 paino-osaa ABS (Produits Chimiques Ugine Kuhlmann’in UGIKRAL SF 10 436) saadaan rakenteeltaan homogeeninen yhdistelmäaine, jonka kerrokset ovat täydellisesti sulautuneina toisiinsa vetosuulakkeen ulostulokohdasta lähtien ja jonka pinnoista yksi on PVF2 ja toinen koostuu ABS:sta.

Claims (5)

69007 12
1. Kompositmaterial med ätminstone ett ytterskikt av polyvinyliden-fluorid, ett mellanskikt av polyalkylmetakrylat och ett invid mellanskiktet liggande skikt av en termoplastisk polymer som inte är kombinerbar med polyvinylidenfluoriden, kännetecknat av att det erhällits genom samsträngsprutning av polyvinyliden-fluorid, polyalkylmetakrylat och den med polyvinylidenfluoriden icke kombinerbara termoplastiska polymeren.
1. Yhdistelmäaine, jossa on ainakin yksi polyvinylideenifluoridi-ulkokerros, yksi polyalkyylimetakrylaattivälikerros ja .yksi välikerroksen vierellä oleva kerros sellaista termoplastista polymeeriä, joka ei sovi yhteen polyvinylideenifluoridin kanssa, tunnettu siitä, että se on saatu yhteissuulakepurista-malla polyvinylideenifluoridia, polyalkyylimetakrylaattia ja polyvinylideenifluoridin kanssa yhteensopimatonta termoplastista polymeeriä.
2. Kompositmaterial enligt patentkravet 1, kännetecknat av att polyalkylmetakrylatet är en blandning av minst 30 vikt-% polyalkylmetakrylat och en annan polymer. 14 69007
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdistelmäaine, tunnettu siitä, että polyalkyylimetakrylaatti on seos, jossa on vähintään 30 paino-% polyalkyylimetakrylaattia ja jotakin muuta polymeeriä.
3. Kompositmaterial enligt patentkravet 1 eller 2, k ä n n e -tecknat av att den samsträngsprutade polyvinylidenfluoriden uppvisar en skenbar viskositet vid 200°C son ligger inom ett sädant omräde att den för minst tvä hastighetsgradienter i följande tabell har skenbar viskositet inom de bäda angivna extremvärdena för den skenbara viskositeten: Hastighets- Värden för skenbar viskositet i Poise gradient . . _ ^ minimum maximum s 3/54 30 x 103 200 x 103 11,81 18 x 103 93 x 103 35,4 11 x 103 47 x 103 118 6,5 x 103 21 x 103 354 3,9 x 103 10 x 103 1181 2,3 x 103 4,5 x 103
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdistelmäaine, tunnettu siitä, että yhteissuulakepuristetun polyvinylideenif luoridin näennäisviskositeetti 200°C:ssa on sellaisella alueella, että sillä ainakin kahdella seuraavassa taulukossa esitetyllä nopeusgradientilla on näennäisviskositeetti, joka on esitettyjen kahden näennäisviskositeetin ääriarvon välillä: Nopeusgradientti Näennäisviskositeetin arvot Poiselna s ^ Minimi Maksimi 3,54 30 x 103 200 x 103 1 1 ,81 18 x 103 93 x 103 35,4 11 x 103 47 x 103 118 6/5 χ 103 21 x 1°3 354 3,9 χ 103 10 χ 103 1181 2,3 χ 103 4,5 x 103
4. Kompositmaterial enligt nägot av patentkraven 1-3, k ä n -netecknat av att polyalkylmetakrylatet är polymetylmet- akrylat.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen yhdistelmäaine, tunnettu siitä, että polyalkyylimetakrylaatti on poly-metyylimetakrylaatti.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen yhdistelmäaine, tunnettu siitä, että polymetyylimetakrylaatin näennäisviskositeetti mitattuna 200°C:ssa on niiden rajojen välissä, jotka tietyllä nopeusgradientilla on esitetty seuraavassa taulukossa. li 13 69007 Nopeusgradientti Näennäisviskositeetin arvot Poiseina s Minimi Maksimi 3,54 100 x 103 500 x 103 11,81 50 x 103 280 x 103 35,4 25 x 103 150 x 103 118 13 x 103 80 x 103 354. x 103 50 x 103 1181 3,5 x 103 30 x 103
6. Menetelmä sellaisen yhdistelmäaineen valmistamiseksi, jossa on ainakin yksi polyvinylideenifluoridi-ulkokerros, yksi polyalkyyli-metakrylaattivälikerros ja yksi välikerroksen vierellä oleva kerros sellaista termoplastista polymeeriä, joka ei sovi yhteen poly-vdznylideenif luoridin kanssa, tunnettu siitä, että polymeerit yhteissuulakepuristetaan, jolloin suulakepuristimista lähtevät polymeerivirrat yhdistetään viimeistään suulakkeen huulten tasossa.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suulakepuristinten ja suulakkeen väliin sovitetaan virtauksen jakolaite.
8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että suulakkeen lämpötila on välillä 180 ja 280°C.
5. Kompositmaterial enligt patentkravet 4, känneteck-n a t av att polymetylmetakrylatet uppvisar en skenbar visko-’sitet, uppmätt vid 200°C, inom de gränser, för en given hastig-hetsgradient, som anges i följande tabell: Hastighets- Värden för skenbar viskositet i Poise gradient . . _ * minimum maximum s-1 3,54 100 x 103 500 x 103 11 ,81 50 x 103 280 x 1 03 35,4 25 x 103 150 x 103 118 13 x 103 80 x 103 354. x 103 50 x 103 1181 3,5 x 103 30 x 103 ϋ
FI792968A 1978-09-25 1979-09-24 Kompositmaterial av aotminstone ett ytterskikt av polyvinylidenfluorid och foerfarande foer framstaellning av detsamma FI69007C (fi)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7827361A FR2436676A1 (fr) 1978-09-25 1978-09-25 Materiau composite polyfluorure de vinylidene et thermoplastique non compatible et son procede d'obtention par coextrusion
FR7827361 1978-09-25
FR7912952 1979-05-22
FR7912952A FR2457180A2 (fr) 1979-05-22 1979-05-22 Materiau composite polyfluorure de vinylidene et thermoplastique non compatible et son procede d'obtention par coextrusion
KR1019790003305A KR830000832B1 (ko) 1978-09-25 1979-09-24 폴리불화 비닐리덴과 이에 대한 비친화성 열가소성 플라스틱과의 적층체
KR790003305 1979-09-24

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI792968A7 FI792968A7 (fi) 1980-03-26
FI69007B FI69007B (fi) 1985-08-30
FI69007C true FI69007C (fi) 1985-12-10

Family

ID=27250856

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI792968A FI69007C (fi) 1978-09-25 1979-09-24 Kompositmaterial av aotminstone ett ytterskikt av polyvinylidenfluorid och foerfarande foer framstaellning av detsamma

Country Status (24)

Country Link
US (2) US4317860A (fi)
KR (1) KR830000832B1 (fi)
AR (1) AR218396A1 (fi)
AT (1) AT379107B (fi)
AU (1) AU527970B2 (fi)
BE (1) BE878845A (fi)
BG (1) BG49714A3 (fi)
BR (1) BR7906102A (fi)
CA (1) CA1130525A (fi)
DD (1) DD146023A5 (fi)
DE (1) DE2938462C2 (fi)
ES (1) ES484407A0 (fi)
FI (1) FI69007C (fi)
GB (1) GB2031795B (fi)
GR (1) GR65674B (fi)
IE (1) IE48693B1 (fi)
IN (1) IN153223B (fi)
IT (1) IT1119928B (fi)
LU (1) LU81717A1 (fi)
NL (1) NL7907106A (fi)
PT (1) PT70215A (fi)
RO (1) RO78589A (fi)
SE (1) SE445193B (fi)
YU (1) YU40233B (fi)

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3103304C2 (de) * 1981-01-31 1983-07-07 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Anwendung eines Verbundmaterials aus Kunststoff als Identifikationskarte
JPS57142359A (en) * 1981-02-28 1982-09-03 Kureha Chemical Ind Co Ltd Extruded laminate
US4497856A (en) * 1982-12-22 1985-02-05 Toppan Printing Co. Ltd. Multi-layered hollow container
US4693940A (en) * 1983-02-14 1987-09-15 Raychem Corporation Laminate and method of preparing same
US4588642A (en) * 1983-05-20 1986-05-13 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Thermoplastic fluorine-containing resin laminate
US4585701A (en) * 1984-02-15 1986-04-29 Pennwalt Corporation Composites of polyvinylidene fluoride alloys and thermoplastic polymers and their preparation
FR2577564B1 (fr) * 1985-02-14 1987-07-17 Atochem Procede de traitement de surface du polyfluorure de vinylidene en vue de son adhesion a un substrat. materiau obtenu a partir du polyfluorure de vinylidene traite
US4661303A (en) * 1985-06-11 1987-04-28 The Dow Chemical Company Reactive coextrusion of functionalized polymers
US4786350A (en) * 1985-07-17 1988-11-22 Pony Industries, Inc. Method of manufacturing a weatherable exterior siding
USRE36457E (en) * 1986-10-28 1999-12-21 Rexam Industries, Corp. Injection molded plastic article with integrated weatherable pigmented film surface
US5342666A (en) * 1986-10-28 1994-08-30 Rexham Industries Corp. Injection molded plastic article with integral weatherable pigmented film surface
USRE35894E (en) * 1986-10-28 1998-09-08 Rexam Industries Corp. Injection molded plastic article with integral weatherable pigmented film surface
JPS63145026A (ja) * 1986-12-10 1988-06-17 三菱油化株式会社 熱可塑性ハロゲン含有樹脂積層体
FR2609663B1 (fr) * 1987-01-21 1989-05-05 Atochem Procede de fabrication de films a partir de polymeres fluides semi-cristallins, par coextrusion et soufflage de gaine
YU46540B (sh) 1987-03-27 1993-11-16 Avery International Corp. Laminat koji se može toplotno oblikovati za obrazovanje trodimenzionalno oblikovanog spoljneg sloja na spoljnoj površini panela automobila
US5707697A (en) 1987-03-27 1998-01-13 Avery Dennison Corporation Dry paint transfer product having high DOI automotive paint coat
US6835267B1 (en) * 1987-03-27 2004-12-28 Avery Dennison Corporation Dry paint transfer process and product
US4948642A (en) * 1987-06-01 1990-08-14 Olin Corporation Multiple layer container for storage of high purity chemicals
US4948641A (en) * 1987-06-01 1990-08-14 Olin Corporation Multiple layer container for storage of high purity chemicals
US4837074A (en) * 1987-08-06 1989-06-06 The Dow Chemical Company Thermoformed polyolefin articles having improved gloss
AT388705B (de) * 1987-08-24 1989-08-25 Intec Plastic Prod Verbundplatte
US4892700A (en) * 1987-10-07 1990-01-09 Polycast Technology Corporation Process for making multilayered, formable laminates
JP2739976B2 (ja) * 1988-12-05 1998-04-15 電気化学工業株式会社 フツ素樹脂系フイルム積層体
US5256472A (en) * 1988-12-05 1993-10-26 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Fluorine resin type weather-resistant film
US5203941A (en) * 1989-10-19 1993-04-20 Avery Dennison Corporation Process for manufacturing plastic siding panels with outdoor weatherable embossed surfaces
WO1991005660A1 (en) * 1989-10-19 1991-05-02 Avery International Corporation Process for manufacturing plastic siding panels with outdoor weatherable embossed surfaces
US5091250A (en) * 1990-02-06 1992-02-25 The Dow Chemical Company Light stable polystyrene-polymethylmethacrylate laminate and method of preparation
US5075142A (en) * 1990-02-20 1991-12-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoformable composite sheet
FR2659085B1 (fr) * 1990-03-02 1992-05-15 Atochem Composition coextrudable avec le polyfluorure de vinylidene permettant l'adhesion de ce dernier avec une resine polymerique non compatible - composite obtenu avec cette composition.
CA2015289C (en) * 1990-04-24 1995-02-14 Konrad Baerveldt Extruded thermoplastic elastomer expansion joint
US5069851A (en) * 1990-07-09 1991-12-03 Aristech Chemical Corporation ABS/Acrylic lamination process
US5284710A (en) * 1991-09-17 1994-02-08 Crane Plastics Company Fluoropolymer-acrylic plastic composite and coextrusion method
US5322899A (en) * 1992-07-21 1994-06-21 Ppg Industries, Inc. Fluoropolymer blend for coextrusion onto thermoplastic substrates
JPH06170950A (ja) * 1992-12-07 1994-06-21 Kureha Chem Ind Co Ltd 積層シートおよびテント用布
CA2091948C (en) * 1993-03-18 1996-04-09 Konrad Baerveldt Joint seal retaining element
US5512225A (en) * 1994-10-24 1996-04-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of increasing interlayer adhesion of multi-layer compositions having a fluoroplastic layer
US5792529A (en) * 1994-12-21 1998-08-11 Intek Weatherseal Products, Inc. Reinforced plastic extrusion
FR2731497B1 (fr) 1995-03-10 1997-04-30 Atochem Elf Sa Tube pour transport d'eau potable
ZA964731B (en) 1995-06-07 1997-01-07 Avery Dennison Corp A Legal Bo Extrusion coating process for making protective and decorative films
US20040209057A1 (en) * 1995-06-07 2004-10-21 Enlow Howard H. Extruded polymeric high transparency films
EP0831998A4 (en) 1995-06-07 2000-03-01 Avery Dennison Corp EXTRUSION METHOD OF WEATHERPROOF PROTECTIVE COATINGS FOR SIDEWALLS OR SIMILAR ITEMS
US6254712B1 (en) 1998-12-08 2001-07-03 Avery Dennison Corporation Extrusion coating process for making high transparency protective and decorative films
US6306503B1 (en) * 1997-06-11 2001-10-23 Alliedsignal Inc. Multilayer fluoropolymer films with improved adhesion
US6303224B1 (en) * 1998-06-03 2001-10-16 General Electric Co. Method for attaching a fluoride-based polymer layer to a polyphenylene ether or polystyrene layer, and related articles
US6284183B1 (en) 1998-06-08 2001-09-04 Avery Dennison Corporation Thick sheet laminating process for making exterior automotive body panels
DE19859393A1 (de) * 1998-12-22 2000-06-29 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Folien
US6444311B1 (en) 1999-10-19 2002-09-03 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Impact resistant protective multilayer film
ITMI20020101A1 (it) * 2002-01-22 2003-07-22 Ausimont Spa Accoppiati di fluoropolimeri con polivinilcloruro clorurato
WO2005081859A2 (en) * 2004-02-20 2005-09-09 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Draw resonant resistant multilayer films
US7297391B2 (en) * 2004-02-20 2007-11-20 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Draw resonance resistant multilayer films
US7267865B2 (en) * 2004-02-20 2007-09-11 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Draw resonant resistant multilayer films
US20050186431A1 (en) * 2004-02-20 2005-08-25 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Draw resonant resistant multilayer films
US7867604B2 (en) * 2004-02-20 2011-01-11 Arkema France Composition coextrudable with PVDF and having no stress-whitening effect
WO2006016618A1 (ja) * 2004-08-11 2006-02-16 Kaneka Corporation フッ化ビニリデン系樹脂フィルム
US7901778B2 (en) * 2006-01-13 2011-03-08 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Weatherable multilayer film
US9056447B2 (en) * 2006-07-06 2015-06-16 Arkema Inc. Flexible multilayer vinylidene fluoride tubes
US20090162652A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-25 Ranade Aditya P Co-extruded fluoropolymer multilayer laminates
KR20140106647A (ko) * 2008-02-05 2014-09-03 세인트-고베인 퍼포먼스 플라스틱스 코포레이션 다층 물품
WO2010051149A1 (en) 2008-10-27 2010-05-06 Arkema France Nano-structure coated sheets/films for optical electronic displays and photovoltaic modules
WO2010056377A1 (en) * 2008-11-12 2010-05-20 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Barrier structure and method for making
US8859102B2 (en) * 2008-11-12 2014-10-14 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Barrier structure and method for making
EP2740599B1 (en) 2009-02-25 2017-02-01 Avery Dennison Corporation Method for making multi-layer print media by extrusion coating
EP2492723B1 (en) * 2009-10-21 2019-09-25 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Functional sheet and lens using same
US10562282B2 (en) 2013-03-15 2020-02-18 Arkema France Multilayer composite
CN105026468B (zh) * 2013-03-15 2020-11-10 阿科玛法国公司 热塑性复合材料
BE1021929B1 (nl) 2014-07-04 2016-01-27 Unilin Bvba Vloerpaneel
BE1024734B1 (nl) 2016-11-10 2018-06-19 Ivc Bvba Vloerpaneel en werkwijze voor het vervaardigen van een vloerpaneel
BR102019010056A2 (pt) * 2019-05-16 2019-10-22 Perez Kapazi Joserli revestimento para piso de áreas úmidas e processo para sua confecção

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2774702A (en) * 1953-12-17 1956-12-18 Kellogg M W Co Lamination of perfluorochloroolefins and polyacrylonitrile
US3111426A (en) * 1961-08-04 1963-11-19 Pennsalt Chemicals Corp Application of polyvinylidene fluoride coatings
US3397428A (en) * 1964-08-14 1968-08-20 Dow Chemical Co Apparatus for the preparation of thermoplastic resinous composite articles
US3324069A (en) * 1964-10-23 1967-06-06 Pennsalt Chemicals Corp Vinylidene fluoride polymer dispersions
NL6413790A (fi) * 1964-11-27 1966-05-31
GB1065780A (en) * 1965-02-15 1967-04-19 American Cyanamid Co Poly(vinylidene fluoride) compositions
US3423231A (en) * 1965-05-20 1969-01-21 Ethyl Corp Multilayer polymeric film
US3415920A (en) * 1965-08-19 1968-12-10 Dow Chemical Co Multilayer extrusion process
US3524906A (en) * 1967-10-10 1970-08-18 American Cyanamid Co Transparent and weatherable polymer blends of acrylate polymers and polyvinylidene fluoride
US3622439A (en) * 1968-05-23 1971-11-23 Tee Pak Inc Oxygen impermeable film laminate
US3673050A (en) * 1970-02-05 1972-06-27 Dow Chemical Co A laminate of a barrier layer enclosed in rigid high density polyolefin layers
US3679510A (en) * 1970-08-06 1972-07-25 Riegel Paper Corp Weather resistant moldable laminate
US3968196A (en) * 1971-03-29 1976-07-06 Cosden Oil & Chemical Company Method of co-extrusion of polyvinylidene fluoride/polystyrene multiple-layered sheeting
US4051293A (en) * 1971-03-29 1977-09-27 Cosden Oil & Chemical Company Co-extrusion of polyvinylidene fluoride/polystyrene multiple-layered sheeting
US3933964A (en) * 1971-04-26 1976-01-20 Brooks Bernard W Resin laminate and method of making
USRE27610E (en) 1971-10-06 1973-04-03 Packaging material including at least three lamination layers of materials having different viscosities, and a package produced therefrom
US3893879A (en) * 1971-10-22 1975-07-08 Mitsui Toatsu Chemicals Process for producing a plastic corrugated board and apparatus therefor
FR2347402A1 (fr) * 1976-04-06 1977-11-04 Ugine Kuhlmann Procede de traitement du polyfluorure de vinylidene en vue de son adherence avec un autre polymere
IT1073477B (it) * 1976-04-06 1985-04-17 Ugine Kuhlmann Procedimento per il trattamento del polifluoruro di vinilidene per au mentarne l aderenza ad un altro polimero
JPS5360242A (en) * 1976-11-10 1978-05-30 Daikin Ind Ltd Light transmitting fiber
FR2415000A1 (fr) * 1978-01-20 1979-08-17 Ugine Kuhlmann Materiau composite polyfluorure de vinylidene et polyurethane obtenu par coextrusion
US4226904A (en) * 1978-11-27 1980-10-07 Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Polymethyl methacrylate-polyvinylidene fluoride laminates and method

Also Published As

Publication number Publication date
ATA628479A (de) 1985-04-15
ES8101466A1 (es) 1980-12-16
FI69007B (fi) 1985-08-30
DE2938462C2 (de) 1981-10-15
IE791820L (en) 1980-03-25
DE2938462A1 (de) 1980-03-27
AU5116079A (en) 1980-04-03
YU40233B (en) 1985-08-31
BR7906102A (pt) 1980-06-03
CA1130525A (fr) 1982-08-31
FI792968A7 (fi) 1980-03-26
IT1119928B (it) 1986-03-19
NL7907106A (nl) 1980-03-27
ES484407A0 (es) 1980-12-16
IE48693B1 (en) 1985-04-17
AT379107B (de) 1985-11-25
AR218396A1 (es) 1980-05-30
YU232379A (en) 1983-01-21
RO78589A (ro) 1982-03-24
AU527970B2 (en) 1983-03-31
GR65674B (en) 1980-10-16
BG49714A3 (bg) 1992-01-15
US4317860A (en) 1982-03-02
LU81717A1 (fr) 1981-04-17
GB2031795A (en) 1980-04-30
GB2031795B (en) 1982-08-11
IT7968738A0 (it) 1979-08-30
DD146023A5 (de) 1981-01-21
IN153223B (fi) 1984-06-16
PT70215A (fr) 1979-10-01
US4415519A (en) 1983-11-15
SE7907864L (sv) 1980-03-26
KR830000832B1 (ko) 1983-04-20
BE878845A (fr) 1980-03-18
SE445193B (sv) 1986-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI69007C (fi) Kompositmaterial av aotminstone ett ytterskikt av polyvinylidenfluorid och foerfarande foer framstaellning av detsamma
US4364886A (en) Process for the manufacture of polyvinylidene fluoride - incompatible polymer laminates
US8153242B2 (en) Multi-layer impact resistant bumper
JPS6250300B2 (fi)
SU1071216A3 (ru) Слоистый материал
CN102962973A (zh) 具有pvc包覆层的木塑型材的成型方法及其挤出模具
JP2588484B2 (ja) チューブの共押出しブロー成形による半結晶性溶融ポリマーからのフィルムの製造方法
CN113668809B (zh) 一种夜光地板、制造模具及制备方法
JPH0720658B2 (ja) 異型押出樹脂成型品の製造方法
WO2008095967A1 (de) Verfahren und vorrichtung zum herstellen eines mehrschichtigen coextrudates aus kunststoffen oder dergleichen, coextrudat und verwendung
JPH07195480A (ja) 表面に鮮明な模様を有する表面加飾押出成形品の製造方法並びにその装置およびその成形品
JP2002273778A (ja) ブレーカープレートおよびシート状成形品の製造方法
JP4461702B2 (ja) 熱可塑性樹脂成形品及びその製造方法
CS219907B2 (en) Combined three-component material and method of making the same
PL122566B1 (en) Method of manufacture of thermoplastic composite
JPH041962B2 (fi)
TW201247385A (en) Method for forming hollow board and product thereof
JP3860490B2 (ja) 接着層を有するフッ素樹脂フィルムの成形方法及びそのフッ素樹脂フィルム
CN101992548B (zh) 自粘性塑料薄膜的制造工艺以及自粘性塑胶薄膜
SU1035040A1 (ru) Способ получени армированного пластика на основе термопластичных гибкоцепных полимеров
JP2747478B2 (ja) ペイントレスフィルム
WO1999004949A1 (en) Method and die for extruding tubes of thermoplastic material, and the tubes obtained thereby
TWM498663U (zh) 中空板成型裝置及其成品
JPS55100141A (en) Extrusion molding method of silicon-grafted polyolefine
JP2002283431A (ja) 長尺成形体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN