CS219907B2 - Combined three-component material and method of making the same - Google Patents

Combined three-component material and method of making the same Download PDF

Info

Publication number
CS219907B2
CS219907B2 CS796472A CS647279A CS219907B2 CS 219907 B2 CS219907 B2 CS 219907B2 CS 796472 A CS796472 A CS 796472A CS 647279 A CS647279 A CS 647279A CS 219907 B2 CS219907 B2 CS 219907B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
polyvinylidene fluoride
styrene
acrylonitrile
thermoplastic polymer
polymers
Prior art date
Application number
CS796472A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Albert Strassel
Original Assignee
Ugine Kuhlmann
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1019790003305A external-priority patent/KR830000832B1/en
Application filed by Ugine Kuhlmann filed Critical Ugine Kuhlmann
Publication of CS219907B2 publication Critical patent/CS219907B2/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07Flat, e.g. panels
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07Flat, e.g. panels
    • B29C48/08Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/12Articles with an irregular circumference when viewed in cross-section, e.g. window profiles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30Extrusion nozzles or dies
    • B29C48/32Extrusion nozzles or dies with annular openings, e.g. for forming tubular articles
    • B29C48/335Multiple annular extrusion nozzles in coaxial arrangement, e.g. for making multi-layered tubular articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Composite consists of a combination of polyalkyl methacrylate (I) with polyvinylidene fluoride (PVDF) and of (I) with a thermoplastic polymer (II), which is incompatible with PVDF. The composite has >=1 outer surface of PVDF and a surface of (II). PVDF and (II) pref. are joined through (a substance contg.) (I). The composite pref. is produced by coextrusion of (I) or a mixt. contg. >=30 wt. % (I) between PVDF and (II). The composite can be made into tubes, hoses, profiles, films and sheets (suitable for thermoforming). It has a homogeneous structure, in which the components are intimately bonded.

Description

Vynález se rovněž týká způsobu výroby kombinovaného materiálu, sestávajícího z polyvinylidenfluoridu a termoplastického polymeru, nespojujícího se s polyvinylidenfluoridem, kterýžto způsob se vyznačuje tím, že se společně vytlačují polyvinylidenfluorid, polyalkylmethakrylát a termoplastický polymer nespojující se s polyvinylidenfluoridem, přičemž polyalkylmethakrylát slouží jako mezilehlé pojivo a proudy všech tří složek se při výstupu z vytlačovacích strojů vzájemně spojí nejpozději na konci vytlačovací trubice, udržované na teplotě v rozmezí 180 až 280 °C.The invention also relates to a process for the production of a composite material consisting of a polyvinylidene fluoride and a non-polyvinylidene fluoride-bonded thermoplastic polymer, characterized in that the polyvinylidene fluoride, polyalkyl methacrylate and the non-polyvinylidene fluoride bonded thermoplastic polymer are co-extruded. All three components, when exiting the extruders, are joined together at the latest at the end of the extruder tube maintained at a temperature in the range 180 to 280 ° C.

Tento vynález se týká kombinovaného materiálu, sestávajícího z polyvinylídenfluoridu, tj. polymeru označovaného v dalším zkráceně PVF2 a z termoplastického polymeru nespojujícího se (inkompatibilníhoj s PVF2, jakož i způsobu výroby tohoto materiálu společným vytlačováním.The present invention relates to a composite material consisting of polyvinylidene fluoride, i.e. a polymer referred to hereinafter as PVF 2, and a thermoplastic polymer not bonding (incompatible with PVF 2) , as well as a method for producing such material by coextrusion.

Technika společného vytlačování termoplastů je známa a je popsána zejména v příručce „POLYMER PLASTICS TECHNOLOGY AND ENGINEERING, sv. 3, na str. 49 až 68: „Společně vytlačované fólie — způsob a vlastnosti“ od J. E. Guillotte.The technique of coextrusion of thermoplastics is known and is described in particular in the "POLYMER PLASTICS TECHNOLOGY AND ENGINEERING, Vol. 3, pp. 49 to 68: "Co-Extruded Films - Method and Properties" by J. E. Guillotte.

Obecně jsou známy tři způsoby společného vytlačování termoplastů z většího počtu běžných vytlačovacích strojů, kterýžto počet je shodný s počtem vytlačovaných polymerů. První způsob spočívá v odděleném vytlačování jednotlivých polymerů a v jejich spojování v okamžiku, kdy vycházejí z vytlačovací hubice.In general, three methods for co-extruding thermoplastics from a plurality of conventional extruders are known, the number being the same as the number of extruded polymers. The first method consists in separately extruding the individual polymers and joining them together as they emerge from the extrusion die.

Při druhém způsobu se do jediné vytlačovací hubice přivádějí termoplasty z alespoň dvou vytlačovacích strojů, přičemž vytlačovací hubice má tolik kanálků, kolik je vytlačovacích strojů, a tedy i vytlačovaných polymerů.In the second method, thermoplastics from at least two extruders are fed to a single extruder, the extruder having as many channels as the extruders and hence the extruded polymers.

Proudy jednotlivých polymerů se spojují na okrajích vytlačovací hubice, tj. prakticky těsně před opuštěním vytlačovací hubice. U třetího způsobu se polymery ze zvoleného počtu vytlačovacích strojů přivádějí do rozváděče proudů, v němž se spojují za vzniku jediného· proudu, který se přivádí do vytlačovací hubice. Při těchto způsobech skýtají rychlosti, s nimiž proudy odcházejí z vytlačovacích strojů, obecně prostředek к regulování poměrných tlouštěk vytlačovaných proudů.The streams of the individual polymers join at the edges of the extrusion die, i.e., almost immediately before leaving the extrusion die. In a third method, polymers from a select number of extruders are fed to a flow distributor in which they join to form a single stream which is fed to the extruder die. In these methods, the speeds at which the streams exit the extruders generally provide a means of controlling the relative thicknesses of the extruded streams.

I když je možno společně vytlačovat mnohé polymery, nedaří se použitím této techniky spojovat PVF2 s jinými polymery. Příčinou toho je okolnost, že PVF2 se nespojuje (je inkompatibilní) s jinými polymery, a též známá skutečnost, že fluorované pryskyřice lnou jen velmi nesnadno к většině termoplastických polymerů.While many polymers can be coextruded, using this technique fails to couple PVF 2 to other polymers. This is due to the fact that PVF 2 does not (is incompatible) with other polymers, and also the well-known fact that fluorinated resins are very difficult to adhere to most thermoplastic polymers.

S touto obtíží při kombinování PVF2 s jinými termoplasty je možno se též setkat, pracuje-li se technikou laminování, která spočívá v tom, že se dvě předem vyrobené fólie, jedna z PVF2, a druhá z jakéhokoliv zvoleného termoplastu, přiloží к sobě, aby působením tlaku a tepla к sobě přilnuly. Byly rovněž konány pokusy, avšak bezúspěšně, laminovat předem vyrobenou fólií z PVF2 s fólií z polyvinylchloridu, polystyrenu, polyomethylmethakrylátu a akrylonitril-butadien-styrenového kopolymeru, bezprostředně, kdy tato odchází z vytlačovacího stroje, tj. prakticky v roztaveném stastavu. I za těchto podmínek se oba polymery po ochlazení snadno od sebe oddělí.This difficulty in combining PVF 2 with other thermoplastics can also be encountered when using a lamination technique that involves two preformed films, one of PVF 2 and the other of any selected thermoplastic, adjacent to each other. to adhere to each other under pressure and heat. Attempts have also been made, but unsuccessfully, to laminate a preformed PVF 2 film with a film of polyvinyl chloride, polystyrene, polymethyl methacrylate and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer immediately as it leaves the extruder, i.e. in a practically molten state. Even under these conditions, the two polymers are easily separated from each other after cooling.

Za nynějšího stavu techniky, má-li se kombinovat PVF2 s jiným termoplastem, který je nespojitelný s PVF2, je nutno použít lepidla. Nevýhodou této metody je, že zahrnuje tři stupně:In the prior art, adhesives have to be used to combine PVF 2 with another thermoplastic that is not bondable to PVF 2 . The disadvantage of this method is that it involves three stages:

přípravu fólie z PVF2, přípravu fólie z termoplastu, lepení a přitlačení fólií к sobě.preparing the film from PVF 2 , preparing the film from thermoplastic, gluing and pressing the films together.

Tyto postupy jsou nepraktické, pomalé, vyžadují zpravidla použití lepidel na bázi rozpouštědel, která se nesnadno odstraňují a nedovolují, aby získaný kombinovaný materiál byl použit bezprostředně po vyrobení vzhledem к určité době, jíž je třeba к vysušení lepidla. Kromě toho není získaný kombinovaný materiál jednotný, poněvadž rozhraní jsou stále ještě vystavena působení jevů, které mohou způsobit rozpojení jednotlivých složek. Proto je možno říci, že lepením se nedosáhne jednotného kombinovaného materiálu, avšak při tomto postupu se termoplastické materiály pouze kladou к sobě za vzniku konečného heterogenního výrobku.These processes are impractical, slow, generally requiring the use of solvent-based adhesives that are difficult to remove and do not allow the obtained composite material to be used immediately after manufacture due to the time required to dry the adhesive. In addition, the obtained composite material is not uniform, since the interfaces are still exposed to phenomena which may cause disintegration of the individual components. Therefore, it can be said that gluing does not achieve a uniform composite material, but in this process the thermoplastic materials merely stack together to form a final heterogeneous product.

Uvedené nedostatky se vynálezem odstraní. Vynález poskytuje možnost získat nový, jednotný, skutečně kombinovaný materiál homogenní skladby, u něhož jsou jednotlivé prvky vzájemně pevně spojeny. Tento nový kombinovaný třísložkový materiál, sestávající z jedné vnější vrstvy z polyvinylidenfluoridu (PVFaj a z další vrstvy termoplastického polymeru nespojujícího se s poiyvinylidenfluoridem, se vyznačuje tím, že mezilehlá spojovací vrstva je tvořena polyalkylmethakrylátem s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylové části, samotným nebo v kombinaci s jiným termoplastickým polymerem, který je přítomen v hmótnostním množství nanejvýš 30 %.These drawbacks are overcome by the invention. The invention provides the possibility of obtaining a new, uniform, truly combined material of a homogeneous composition in which the individual elements are firmly connected to each other. This novel composite ternary material consisting of one outer layer of polyvinylidene fluoride (PVF and another layer of non-polyvinylidene fluoride-bonded thermoplastic polymer) is characterized in that the intermediate tie layer is a C 1 -C 3 alkyl alkyl methacrylate, alone or in in combination with another thermoplastic polymer which is present in an amount of at most 30% by weight.

Jiným termoplastickým polymerem, popřípadě použitým púdle vynálezu v kombinaci s polyalkylmethakrylátem s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylové části, je polymer ze skupiny, zahrnující fluorované termoplasty, chlorované vinylové polymery, styrenové polymery, polykarbonáty, polyurethany, póly (éter-ethery), kopolymery styrenu s akrylonitrilem a s roubovaným akrylovým elastomerem, kopolymery akrylonitrilu s butadienem a styrenem, polyakrylové estery, kopolymery akrylových esterů s vinylovými deriváty a kopolymery methylmethakrylátu s vinylchloridem, vinylacetátem, methylakrylátek, styrenem, isobutylenem, kyselinou akrylovou, akrylonitrilem nebo methakrylonltrilem.Another thermoplastic polymer optionally used in combination with a C 1 -C 3 polyalkyl methacrylate is a polymer selected from the group consisting of fluorinated thermoplastics, chlorinated vinyl polymers, styrene polymers, polycarbonates, polyurethanes, polyether ethers, copolymers styrene with acrylonitrile and grafted acrylic elastomer, acrylonitrile copolymers with butadiene and styrene, polyacrylic esters, copolymers of acrylic esters with vinyl derivatives, and copolymers of methyl methacrylate with vinyl chloride, vinyl acetate, methyl acrylate, styrene, acrylonitrile, acrylonitrile or isobutylene.

Rozhraní mezi polyvinylidenfluoridem a polyalkylmethakrylátem a mezi inkompatibilním termoplastickým polymerem a polyalkylmethakrylátem jsou tvořena slitinou, která by se dala získat například smísením složek v roztaveném stavu, přičemž tato forma spojení jednotlivých složek znamená, že tento kombinovaný materiál je možno — pokud jde o jeho skladbu — považovat za jednotný a homogenní na rozdíl od tak zva ného kombinovaného materiálu .s heterogenní skladbou, který je možno získat nápHklad lepedm, při němž rozhram, která nemají v tomto případě žádnou přechodovou zónu, jsou zřetelná, patrná a zranitelná. Výrobek podle vynálezu je též možno definovat jako kombinovaný materiál, sestávající ze tří složek, vyrobený spojením polyalkyimethakrylátu s polyvinylidenfluoridem a po'yakrylmethakrylátu s termoplastickým polymerem nespojujte™ se s potyvinylidenfluoridem, kterýžto materiál má alespoň jednu vnější vrstvu z polyvinylidenfluoridu . a jednu vrstvu z termoplastického polymoru nespojujícího se s polyvinylidenfluoridem. Vnější vrstva nebo vrstvy z polyvinylidenfiuoridu jsou u kombinovaného materiálu podle vynálezu obvykle prosty polyalkylmethakrylátu působícího jako pojivo. Toto je pochopitelné, má-li sl polyvinytideiifteorte na povrchu podržet veškerá sobě vlastní vlastnosti.The interface between polyvinylidene fluoride and polyalkyl methacrylate and between the incompatible thermoplastic polymer and polyalkyl methacrylate consists of an alloy that can be obtained, for example, by mixing the components in the molten state, which means that the combined material can be regarded as a composition. for the uniform and homogeneous so unlike ZVA Joint composite material .s heterogeneous composition, which is obtainable nápHklad Lepeda, wherein the extended ram h, kt era have in this case, no transition zone, they are distinct, visible and vulnerable. The product according to the invention may also be defined as a composite material consisting of three components, produced by combining polyvinylidene fluoride and polyalkyimethakrylátu po'ya to rylmetha for triacrylate thermoplastic poly mer of p not connect with potyvinylidenfluoridem ™, which material has at least one outer layer of polyvinylidene fluoride . and one layer of thermoplastic polymer not bonding to polyvinylidene fluoride. The outer layer or layers of polyvinyl yl ENF d i i u id fluoro are among the bi om eh cation of the material according to the invention usually devoid polyalkylmethakrylátu acting as a binder. This is understandable if sl polyvinytideiifteorte P ovrc h after d u t RZE any inherent properties.

Převážně z ekonomických důvodů má kombinovaný materiál podle vynálezu zpravidla pouze jednu vnější vrstvu z polyvinylidenfluoridu, přičemž jeho druhá vnější vrstva je z termoplastického polymeru nespojujícího se s polyvinylidenfluoridem. Termoplastický polymer nespojujteí se s polyvinylidenfluordem však může představovat přípojnou vrstvu pro další materiál. Je tedy u kombinovaného materiálu podle vynálezu možné, aby jeho obě vnější vrstvy sestávaly z polyvinylidenfluoridu při tomto sledu spojení těchto tří prvků:For the most part, the combination material according to the invention usually has only one outer layer of polyvinylidene fluoride, the second outer layer of which is a thermoplastic polymer not bonding to polyvinylidene fluoride. However, the thermoplastic polymer does not associate with the polyvinylidene fluoride may constitute an attachment layer for the other material. It is therefore possible for the combined material according to the invention that its two outer layers consist of polyvinylidene fluoride in this connection sequence of the following three elements:

polyvinylidenfluorid — polyalkylmethakrylát — termoplastický polymer nespoiující se s polyvinylidenfluoridem — polyalkylmethakrylát — polyvinylidenfluorid. Proto může podle vynálezu „vrstva z polymeru nespojujteího se s potyvinyhdenňuoridem“ znamenat jak vnější, tak vnitřní vrstvu.PVDF - polyalkyl - nespoiující thermoplastic polymer is polyvinylidene fluoride - polyalkyl ylate - pol y vin yl id id ene fluorine. Accordingly, according to the invention, a "layer of polymer not bonding to the polyurethane fluoride" may mean both an outer and an inner layer.

Výrobek tohoto typu, který může mít jakoukoliv podobu obvyklou u termoplastů, jako jsou trubky, přesuvky, profily, fólie a listy (desky), přičemž fólie a listy (desky) mohou být dále znovu tvarovány známými postupy, jako je například tvarování lisovámm teplem zmlčeného matěг·lu, je vel mi výhodný, poněvadž má alespoň jednu vnější vrstvu, která je odolná vůči povětrnostním vlivům, a která má obecně všechny vlastnosti vlastní polyvl·nyliděnfluoridu, a další vrstvu vyznačující .se mechanickými vlastnostmi a orácně všemi vlastnostmi vlastními termoplastickým polymerům nespojujícfm se s polyvinylidenfluoridem, přičemž však má podobu skladebně jednotného .a homogenního materiálu.The product of this type which may be of any shape conventional for thermoplastics such as pipes, clutches, profiles, films and sheets (plates), wherein the film and sheets (plates) may be further re-shaped by known techniques such as molding lisovámm t e pl em zmlčeného matěг la · l u, I vel advantageous as it has at least one outer layer which is resistant to weathering, and which generally has all the characteristics inherent polyvl · nyliděnfluoridu, and a further layer, characterized .se mechanical properties and all orácně by properties inherent in thermoplastic polymers not associated with polyvinylidene fluoride, but in the form of a uniform and homogeneous material.

Materiál podle vynálezu se velmi výhodně získává .společným vytlačováním, což je značně překvapující vzhledem k notoricky známé obtížnosti přinutit pclyvinyliděnfluorid, aby se přilnutím зро]П s termoplastickým polymerem. Bylo zjištěno, že když se pdyalkylmethalkrylát vytlačuje společně s pclyvinyiiděnflucrl·děm a s ne^^i^.jujícím se termoplastickým materiálem tak, že polyalkylmethakrylát je umístěn . mezi oběma těmito polymery, získá se jedinou operací kombinovaný materiál, kterého je možno bezprostředně používat a ’ u něhož jsou všechny jednotlivé vrstvy vzájemně pevně spojeny.The material according to the invention is very advantageously obtained by coextrusion, which is very surprising in view of the notorious difficulty of forcing polyvinylidene fluoride to adhere to the thermoplastic polymer. It has been found that when pdyalkylmethalkrylát coextruded with PCL vinyiiděnflucrl · s and not DEM ^^ i ^ .jujícím the thermoplastic material so that it is positioned polyalkyl. between the two polymers, a combined operation is obtained in a single operation which can be used immediately and in which all the individual layers are firmly bonded to one another.

předmětem vynálezu je proto způsob výroby kombinovaného materiálu, sestávajícího z pclyvl·nyliděnfluoridu a termoplastického polymeru ne·spojujícího se s polyvinylidenflucriděm, kterýžto způsob spočívá v tom, že se společně vytlačují polyvinyliděnflucrld, poly^lkylmetha^rylát a termoplastický polymer nespojujteí se s pdyvinyllděnflucriděm, ' přičemž poly^lkylmethakrylát slouží jako mezilehlé pojivo a proudy . všech tří složek se při výstupu z vytlačovacích strojů vzájemně spojí nejpozději na konci vytlačovací hubice, udržované na teplotě v rozmezí 180 až 280 °C. Pla d subject in y n and l of cut is therefore a method of producing a composite material consisting of PCL y l · nyliděnfluoridu and thermoplastic polymer not · connecting with polyvinylidenflucriděm, the method consists in the fact that along the Y button No. TO, THE pol Vin y liděnflucrld, poly ^ ^ lkylmetha acrylate and the thermoplastic polymer with nespojujteí pdyvinyllděnflucriděm, 'wherein the poly-lkylmethakrylát serves as a binder and intermediate streams. All three components, when exiting the extruders, are joined together at the latest at the end of the extruder maintained at a temperature in the range of 180 to 280 ° C.

I když všechny pclyvinyliděnflucridy skýtají uspokojivé výsledky, dosáhne se nejlepších výsledků s PVF2 o takovém rozmezí zdánlivé viskozity při 200 °C, že — při alespoň dvou gradientech rychlosti, uvedených v níže zařazené tabulce — má zdánlivou viskozitu spadající do· rozmezí mezi uvedenými dvěma extrémními hodnotami zdánlivé viskozity.Although all pclyvinyliděnflucrid s provide satisfactory results achieved best results with PVF 2 of such a range of apparent viscosity at 200 ° C, in that - at least two rate gradients listed in below Table below - has an apparent viscosity within the · between these two extremes of apparent viscosity.

^adíent rychtosti sek1 hodnoty zdánlivé viskozity v Pa.s minimální maximálníadíent ^ r y c h Tost and 1 sec values of apparent viscosity in Pa.s Minimum Maximum

3,5433,543

11,811,811,811,8

35,41,135,41,1

1180,651180,65

3540,393540,39

11810,2311810.23

X X 103 10 3 20,0 20.0 X X 103 10 3 X X 103 103 9,3 9.3 X X 103 10 3 X X 103 103 4,7 4.7 X X 103 10 3 X X 103 10 3 2,12 , 1 X X 103 103 X X 103 103 1,0 1.0 X X 103 103 X X 103 10 3 0,45 0.45 X X 103 103

Uvedené zdánlivé viskozity se měří známým způsobem kapilárním rheometrem s phhléůnutm k Rablnowhchově korekci pro nenewtonské kapaliny.Said apparent viscosity is measured in a known manner with a capillary rheometer phhléůnutm Rablnowhchově to the ore or the p ro non-Newtonian fluid.

Ačkoliv, uvážováno obecně, není tloušťka vrstvy PVF2 důležitá, je výhodné z ekonomických důvodů vyrábět kombinovaný mater^^ u něhož ttouštRa vrstvy pW2 je v rozmezí od 10 μηι do několika desetin mm.Although, considered generally, the layer thickness is not critical PVF 2, is preferred for economic reasons to produce combined mater ^^ un eH oz ttouštRa layer P W 2 is in the range from 10 μηι to several tenths of millimeters.

Kromě toho se polyvinylidenfluoridem rozumí nejen homopolymer, avšak též kopolymery, obsahující alespoň 70 hmotnostních proč. PVF2, nebo směsi PVF2 s jinými polymery.In addition, polyvinylidene fluoride means not only a homopolymer but also copolymers containing at least 70% by weight of why. PVF 2 , or mixtures of PVF2 with other polymers.

Polyalkylmethakrylátem je ' výhodně polymethylmethakrylát (PMMA), jehož viskozita v roztaveném stavu spadá do· rozmezí viskozít komerčně dostupných polymethylme-thylkrylátů, přičemž viskozitu lze popří padě upravit použitím známých prostředků tak, aby odpovídala požadované viskozitě, například smísením s malým množstvím plniva nebo jiného· polymeru, ovšem tak, aby směs obsahovala alespoň 75 hmotnostních proč, polyalkylmethakrylátu.The polyalkyl methacrylate is preferably polymethyl methacrylate (PMMA) whose viscosity in the molten state falls within the viscosity range of commercially available polymethyl methyl acrylates, and the viscosity may optionally be adjusted using known means to suit the desired viscosity, for example by mixing with a small amount of filler or other. % of the polymer, but such that the mixture contains at least 75 wt.% of polyalkyl methacrylate.

Dále bylo zjištěno, že jakost polyalkylmethakrylátu a popřípa též polyvinylidenfluoridu se má volit v souladu s viskozitou termoplastického materiálu, nespojujícího se s PVF2, v roztaveném stavu. Výborných výsledků se dosáhne s viskozitami polymethylmethakrylátu, měřenými při teplotě 200 stupňů Celsia, v rozmezí uvedeném níže · pro příslušný gradient rychlost. Avšak viskozita se nemusí omezovat na tyto hodnoty, protože je možno ji upravit v závislosti na teplotě vytlačování.Furthermore, it was found that the quality of polyalkylmethakrylátu and P or A de EZ t y p olyvin polyvinylidene fluoride should be selected in accordance with the viscosity of the thermoplastic material nespojujícího with PVF 2, in the molten state. Excellent results are obtained with polymethyl methacrylate viscosities, measured at a temperature of 200 degrees Celsius, in the range given below for the appropriate velocity gradient. However, the viscosity need not be limited to these values since it can be adjusted depending on the extrusion temperature.

gradient rychtostf s_1 g radient speed s _1 hodnota zdánhvé minimální h o d d seem to be minimal viskozity v Pa.s maximální viscosity in Pa.s maximum 3,54 3.54 10,0 x 103 10.0 x 103 50,0 x 103 50, 0 x 10 3 11,81 11.81 5,0 x 103 5.0 x 103 28,0 x 103 28.0 x 103 35,4 35.4 2,5 χ 103 2 5 10 3 χ 15,0 x 103 15.0 x 103 118 118 1,3 x 10 1.3 x 10 8,0 x 103 8.0 x 103 354 354 0,7 x 103 0.7 x 103 5,0 x 103 5 x 10 3 0 1181 1181 0,35 x 103 0, 35 × 10 -3 3,0 x 103 3.0 x 103

Je rovněž možné přimísit k polyalkylmethakryláto alespoň jeden další termoplastický polymer, ovšem za podmínky, že tato směs polyalkylmethakr^áto s jrným termoplastickým polymerem obsahuje alespoň 30 hmotnostních % po'lyalkylmethakrylátu. Polymer, přidaný k polyalkylmethakrylátu, se může volit ze skupiny těchto látek: Uuorované le^op^sty ctoorované vinylové polymery, styrenové polymery, polykarbonát, polyurethany, póly (estery-ethery, kopolymery styrenu s akrylonitrilem a s roubovaným akrylovým elastomerem, kopolymer akrylonitrilu s butadienem a styrenem, polyakrylové estery jako je polymethylakrylát, polyethylakrylát nebo polybutylakrylát, nebo kopolymery těmto akrylových esterů například s vinylovými deriváty nebo kopolymery alkylmethakrylátu například s vinylchloridem, vinylacetátem, methylakrylátem, styrenem, isobutylenem, kyselinou akrylovou, akrylonitrilem a methylakrylonitrilem.It is also possible to admix polyalkylmethakryláto and l es p o d N One al width p lastic thermoplastic polymer under the condition that the mixture with polyalkyl-ATO jrným thermoplastic polymer contains at least 30 wt% s po'l alk yl methacrylate Ylä herein. The polymer added to polyalkylmethakrylátu may be chosen from the following substances: Uuorované le ^ op ^ hundred ctoorované vin y nominal polymers, styrene polymers, polycarbonates, polyurethanes, poly (ester-ethers, copoly and chlorinated styrene with acrylonitrile and grafted acrylic elastomer, a copolymer of acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer, polyacrylic esters such as polymethyl acrylate, polyethyl acrylate or polybutyl acrylate, or OPO poly mer y these acre y-target esters such as vinyl derivatives, or copolymers of alkyl methacrylates such as vinyl chloride, vinyl acetate, methyl acrylate, styrene, isobutylene, acrylic acid, acrylonitrile and methyl acrylonitrile.

Tloušťka polyalkylmethakrylátu se upraví, jak je v jednotlivých případech zapotřebí, v rozmezí od několika μπι do 200 μη. Obecně řečeno, není radno pracovat s většími tloušťkami vzhledem k · úloze, kterou by polyalkylmethakrylát hrál v mechanických vlastnostech celého kombinovaného materiálu.The thickness of the polyalkyl methacrylate is adjusted, as necessary in individual cases, in the range of several μπι to 200 μη. Generally speaking, it is not advisable to work with greater thicknesses due to the role that polyalkyl methacrylate would play in the mechanical properties of the entire composite material.

Termoplastickým polymerem nespojujícím se s PVF2 může být mezi jinými chlorovaný vinylový polymer, jako je polyvinylchlorid nebo polyvinylidenchlorid, polymer styrenu, jako je polystyren nebo ztužený polystyren, polykarbo-nát, polyurethan, roubovaný kopolymer styrenu s akrylonitrilem a akrylovým elastomerem nebo kopolymer akrylonítrilu s butadienem a styrenem. Tato vrstva termoplastického polymeru může mít jatoukoliv politovanou Houšť^ · zpravidla od několika desítek μη do několika mm. Tento termoplastický polymer může obsahovat plniva, změkčovadla, stabilizátory, barvivá nebo jiné běžné přísady.The thermoplastic polymer not associated with PVF2 may be, among others, a chlorinated vinyl polymer such as polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride, a styrene polymer such as polystyrene or reinforced polystyrene, polycarbonate, polyurethane, a styrene-acrylonitrile graft copolymer with acrylonitrile and acrylonitrile copolymer styrene. This layer of thermoplastic polymer can have any poured thickness, typically from a few tens to several mm. The thermoplastic polymer may contain fillers, plasticizers, stabilizers, colorants or other conventional additives.

Zařízení, používané pro výrobu kombinovaného materiál podle vynálezu, sestává z výtlačných strojů, výtlačné hubice a výhodně rozváděče toku, kteréžto zařízení je všechno obvyklého^ typu, běžně používaného v oboru společného vytlačování termoplastů. Tloušťka každé z vrstev se reguluje podle dodávací rychlosti každého z výtlačným strojů.The equipment used for the production of material it Combined e p o y n dl EV AL sectional area, consists of the displacement machines, the discharge nozzle and preferably a flow distributor, said apparatus is all conventional-type currently utilized in the art of co-extrusion of thermoplastics. The thickness of each of the layers is controlled according to the feed rate of each of the extruders.

Pro účely zsobu podie vynálezu má být teplota výtlačné hubice v rozmezí od 180 do 280 °C, což závisí na materiálech, které se mají společně vytlačovat. Teploty výUačných strojů jsou takové jak se obvyMe používají pro samostatné vytlačování jednotlivých polymerů. P ro at an all PU with b at the stage in y n and l b is cut yl die extrusion temperature ranges from 180 to 280 ° C, which depends on the materials to be coextruded. Temperatures výUačnýc machines h j and k are such you would normally use for separate extruding the individual polymers.

K zajištění uspokojivé konečné soudržnosti uvedených tří polymerů se doporučuje. provádět společné vytlačovám tomto· tří polymerů tok aby se ηateriály, odmázeje cí z vý-Harných strojů s^ity nejpozději na okrajích vytlačovací hubice. V některých případech nern (iosažená soiudržnost ještě úpl, a proto je výhodné aby proudy PVF2, termoplastu a polyalkylmethakrylátu, odcházející z výtlačného stroje, postupovaly před dosažením Okrajů výtlačné hubice společně, dotýkajíce se jeden druhého. V tomto případě · se msto výUatoé huMce s ně21990It is recommended to ensure a satisfactory final cohesion of the three polymers. p with p rovádět olečn é ytl and No. OC and this m · three p ol y mer flow and would ηater iály, odmázeje c-d of the above machines with Harných ^ ity therefrom p oz ěji d at die edges. In some at p and d ec h Nern (iosažená soiu d ržnos t yet uPL Na, and P roto is preferred and the p drilled soil P VF 2, thermoplastic and polyalkylmethakrylátu discharged from the displacement machine progressed before reaching the edge extrusion sleeve together, touching one another. In this or Ada · the town výUatoé Humac with ně21990

kolika kanálky zařadí rozváděč proudů mezi výstupy z výtlačných strojů a výtlačnou hubici s jediným kanálkem.how many channels the current distributor should be positioned between the outlets of the extruder and the single-channel discharge nozzle.

Obměnou je možno při použití techrr.ky společného vytlačování s alespoň třemi vvtlačovacími stroji získat kombinovaný materiál o těchto třech složkách:In a variation, using co-extrusion technology with at least three extrusion machines, a combined material having the following three components can be obtained:

PVF2 — polyalkylmethakrylát — termoplastický polymer nespojující se s PVF2 — — polyalkylmethakrylát — PVF2.PVF 2 - polyalkyl methacrylate - thermoplastic polymer not associated with PVF 2 - - polyalkyl methacrylate - PVF 2 .

Dále uvedené příklady vynález blíže objasňují.The following examples illustrate the invention.

Viskozita se měří kapilárním rheometrem INSTRON model 3211, majícím kapiláru o délce přibližně 50,8 mm při průměru trysky přibližně 1,27 mm.The viscosity is measured with an INSTRON Model 3211 capillary rheometer having a capillary length of about 50.8 mm with a nozzle diameter of about 1.27 mm.

Příklad 1Example 1

Poitéije se tří vytlačovacích strojů SMTP — — KAtíFMAN, z nichž první, zahrnující odplyňovací zařízení, má průměr rovný 120 milimetrům a šnek o délce rovnající se 33násobku jeho průměru. Používá se к vytlačování akrylonitril-butadien-styrenového kopolymeru (ABS), zatímco druhý vytlačovací stroj má průměr 50 mm (SUPER — 2 x 50) a používá se pro vytlačování polymethylmethakrylátu [PMMAJ. Třetí vytlačovací stroj o průměru 40 mm se používá pro vytlačování PVF2.Three SMTP - KATFMAN extruders are used, the first of which includes a degassing device having a diameter equal to 120 millimeters and a screw having a length equal to 33 times its diameter. It is used to extrude acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), while the second extruder has a diameter of 50 mm (SUPER - 2 x 50) and is used to extrude polymethyl methacrylate [PMMAJ. A third extruder with a diameter of 40 mm is used for extrusion of PVF 2 .

Z těchto tří vytlačovacích strojů přicházejí jednotlivé proudy do válcového rozváděče, který je pevně spojen s běžnou plochou vytlačovací hubicí, skýtající list o tloušťce přibližně 4 mm, načež následuje kalandr a běžné odtahovací zařízení při vytlačování listů.From these three extruders, the individual streams arrive at a cylindrical distributor which is rigidly connected to a conventional flat extrusion die providing a sheet of approximately 4 mm thickness, followed by a calender and a conventional extruder for extruding the sheets.

Jako akrylonitril-butadien-styrenového kopolymeru se použije výrobku UGIKRAL SF 10 436, jako polymethylmethakrylátu se použije výrobku ALTULITE—2710 a jako polyvinylidenfluoridu výrobku FORAFLON 1000 HD.UGIKRAL SF 10 436 is used as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, ALTULITE-2710 is used as polymethyl methacrylate and FORAFLON 1000 HD as polyvinylidene fluoride.

Viskozita akrylonitrM-butadien-styrenového kopolymeru, měřená při teplotě 220 °C, činí 7,5 x 103 Pa.s při gradientu rychlosti 5,6 s1 a 1,0 x 103 při gradientu 2 s'1. Viskozita polymethylmethakrylátu, měřená při teplotě 200 °C, činí 11,0 x 103 Pa.s při gradientu rychlosti 5,6 s’1 a 1,4 x 103 Pa.s při gradientu 2 s_1.The viscosity of the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, measured at 220 ° C of 7.5 x 10 3 poise at a velocity gradient of 5.6 to 1 and 1.0 x 10 3 to 2 in a gradient of 'the first The viscosity of the polymethyl methacrylate, measured at 200 ° C, is 11.0 x 10 3 Pa.s at a speed gradient of 5.6 s -1 and 1.4 x 10 3 Pa.s at a gradient of 2 s -1 .

Konečně viskozita polyvinylidenfluoridu, měřená při teplotě 200 °C, činí 14,1 x 103 Pa.s, a 0,88 x 103 Pa.s při gradientech rychlosti 3,5 s~:l, resp. 354 s1.Finally, the viscosity of the polyvinylidene fluoride, measured at 200 ° C, is 14.1 x 10 3 Pa.s, and 0.88 x 10 3 Pa.s at a speed of 3.5 s -1: 1 , respectively. 354 s 1 .

Teploty, na něž jsou vytlačovací stroje zahřátý, jsou v rozmezí od 190 do 210 °C u akrylonitril-butadien-styrenového kopolymeru, od 180 do< 200 °C u polymethylmethakrylátu a od 180 do 220 °'C u polyvinylidenfluoridu.The temperatures at which the extruders are heated range from 190 to 210 ° C for acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, from 180 to <200 ° C for polymethyl methacrylate and from 180 to 220 ° C for polyvinylidene fluoride.

Teplota rozváděče proudů a vytlačovací hubice je 210 °C. List přichází mezi váice kalandru? zahřáté na teplotu 80 °C.The temperature of the flow distributor and extrusion die is 210 ° C. The leaf comes between the brewing calender ? heated to 80 ° C.

Celkové množství vyrobeného materiálu je přibližně 300 kg/h. Množství, dodávaná uvedenými třemi vytlačovacími stroji, se regulují tak, aby se získal výsledný kombinovaný materiál obsahující akrylonitrilbutadienstyrenový kopolymer o tloušťce 4 mm, polymethylmethakrylát v tloušťce 30 a polyvinylidenfluorid v tloušťce 100 (um. Tyto tři. vrstvy jsou jedna s druhou dokonale staveny již v okamžiku výstupu z vytlačovac íhubice. Po ochlazení se získá kombinovaný materiál homogenní skladby, jehož jeden povrch sestává z polyvinylidenfluoridu, zatímco druhý je tvořen akrylonitrilbutadienstyrenovým kopolymerem.The total amount of material produced is approximately 300 kg / h. The amount, as supplied by the three extruders, is regulated so as to obtain a final composite material containing acrylonitrile-butadiene copolymer, 4 mm thick polymethyl methacrylate in a thickness of 30, and polyvinylidene fluoride in a thickness of 100 (m. The three. Layers are to each other perfectly fused already Upon cooling, a composite material of a homogeneous composition is obtained, one surface of which consists of polyvinylidene fluoride, while the other consists of acrylonitrile butadiene styrene copolymer.

Příklad 2Example 2

Za použití rozváděče proudů, pomocí něhož je možno získat materiál sestávající z pěti vrstev při výstupu z vytlačovací hubice, se opakuje postup popsaný v příkladu 1, čímž se získá — při použití týchž polymerů a týchž vytlačovacích strojů zahřátých na tytéž teploty — kombinovaný list, sestávající z vrstvy polyvinylideiifluoiidu o tloušťce 75 μπι, z vrstvy polymethylakrylátu o tloušťce 50 μΐη, z vrstvy akrylonitril-butadien-styrenového kopolymeru o tloušťce 3 milimetry, z vrstvy polymethylmethakrylátu o tloušťce 50 μΐη a konečně z vrstvy polyvinylidenřluoridu o tloušťce 75 μΐη v uvedeném poradí. Vyrobený kombinovaný materiál sestává z pěti vrstev, které jsou к sobě dokonale staveny. Po ochlazení se získá kombinovaný materiál homogenní skladby, který má oba vnější povrchy z polyvinylidenfluoridu, zatímco· jeho střed sestává z akrylonitril-butadien-styrenového kopolymeru.Using a flow distributor to obtain a five-layer material at the exit of the extruder die, the procedure described in Example 1 is repeated to obtain - using the same polymers and the same extruders heated to the same temperatures - a combined sheet consisting of a 75 μπι layer of polyvinylidene difluoride, a 50 μΐη layer of polymethyl acrylate, a 3 mm acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer layer, a 50 μΐη layer of polymethyl methacrylate and a 75 μp layer of polyvinylidene fluoride. The produced composite material consists of five layers, which are perfectly matched to each other. Upon cooling, a combined homogeneous composite material having both outer surfaces of polyvinylidene fluoride is obtained, while its center consists of acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer.

Příklad 3Example 3

Pro vytlačování polyvinylchloridu (EKAVYL SL 66) se použije dvoušnekového vytlačovacího stroje KESTERMANN К 107, pro vytlačování polymethylmethakrylátu (RESARITE KOX 125) se použije vytlačovacího stroje STMP o průměru 30 mm a pro vytlačování polyvinylidenfluoridu (FORAFLON 4000 HD) se použije vytlačovacího stroje KAUFMAN o průměru 40 mm.For extrusion of polyvinyl chloride (EKAVYL SL 66) a twin screw extruder KESTERMANN К 107 is used, for extrusion of polymethyl methacrylate (RESARITE KOX 125) an extruder STMP with a diameter of 30 mm is used and extrusion of polyvinylidene fluoride (FORAFLON 4000 HDU) 40 mm.

Z těchto tří vytlačovacích strojů jdou jednotlivé proudy do rozváděče proudů, který je pevně připojen к hlavici na vytlačování trubky. Zařízení doplňují běžný vakuový tvářecí stroj a odtahovací linka.Of these three extruders, the individual streams go to a flow distributor which is rigidly connected to the tube extrusion head. The equipment is complemented by a conventional vacuum forming machine and a drawing line.

Uvedené tři polymery jsou společně vytlačovány při svých normálních teplotách vytlačování, tj. 160 až 200 °C u polyvinylchloridu, 180 až 200 °C u polymethylmethakrylátu a 180 až 200 °C u polyvinylidenfluoridu. Teplota vytlačovací hlavy a rozváděče proudů se udržuje v rozmezí od 195 do 200 °C.The three polymers are coextruded at their normal extrusion temperatures, i.e. 160-200 ° C for polyvinyl chloride, 180-200 ° C for polymethyl methacrylate, and 180-200 ° C for polyvinylidene fluoride. The temperature of the extruder head and the flow distributor is maintained at between 195 and 200 ° C.

Výrobkem je trubka o vnějším průměru 50 mm, vytvořená z vrstvy polyvinylchloridu o tloušťce přibližně 3 mm, z vrstvy po219907 lymethylinethakrylátu o tloušťce přibližně 50 ^m a z vnitrní vrstvy polyvmylidenfluoridu o Houbce přibliž75 μΐη v uvedeném pořadí. Tyto tři polymery mají podobu kombinovaného materiálu s homogenní jednotnou skladbou.The product is a tube with an external diameter of 50 mm formed from a layer of polyvinylchloride having a thickness of approximately 3 mm, the layer po219907 lymethylinethakrylátu a thickness of approximately 50 microns sebum inner layer yp ol y ks Yli denfluoridu of Houbce at BLI from NE 75 μ ΐη respectively. The three polymers are in the form of a combined material with a homogeneous uniform composition.

Příklad. 4Example. 4

Použije se všech tří vytlačovacích Strojů z příkladu 3, zakončených rozváděčem proudů a hlavou na vytlačování trubky. Zařízení rovněž zahrnuje běžné ústrojí pro výrobu lahví vytlačováním a vyfukováním, jímž tyto tři polymery mohou být společně vytlačovány a vyfukovány.All three extruders of Example 3, terminated with a flow distributor and a tube extrusion head, were used. The apparatus also includes a conventional bottle making apparatus by extrusion and blow molding, by which the three polymers can be coextruded and blown together.

Do prvního vytlačovacího stroje se vnáší polyvinylchlorid [EKAVYL SK 55B], do druhého polymethylmethakrylát (RESARITE KOX 125) a do třetího polyvinylidenfluorid (FORAFLON 1000 HD). Teploty v jednottivých vytlačovacích strojích v uvedeném pořadí jsou: 160 až 180 °C, 180 až 190 °C a 190 až 200 °C; rozváděč proudů a výstupní hubice se udržují na teplotě 190 °C.In the first extruder is introduced in polyvinyl chloride [EKAVYL SK 55B] d of the second polymethylmethacrylate (Presario KOX 125) into the third and polyvinylidene fluoride (FORAFLON 1 000 HD). The temperatures in each extruder, respectively, are: 160 to 180 ° C, 180 to 190 ° C, and 190 to 200 ° C; the flow distributor and outlet nozzle are maintained at 190 ° C.

's so společně vytlačená baňto (předlisek), která se obvyklým způsobem vyfoukne k získání lahve. Uvedené tři vytlačovací stroje jsou napojeny na rozváděč proutak, že vyrobená láhev má vnitřní vrstvu z polyvinyltáenfluortou o tlou^ce přibližně 100 ,am, mezilehlou vrstvu z polymethylmethakrylátu o tloušťce přibližně 80 μΐη a vnější vrstvu z polyvinylchloridu o tlou^ce přibližně 0,8 mm. Zi 'KA together with the pushing and y b ANTOM (Pla d foxes), which is the usual way to obtain a blown bottle. The three extruders are connected to the branched d ec p rou Importan so that the manufactured bottle having an inner layer of polyvinyltáenfluortou a thickness ^ ce EXAMPLE IBL cut through 100, am, an intermediate layer of polymethyl methacrylate having a thickness approximately 80 μΐη and outer layer of p ol vin y y c hl or CS id ^ ce thickness of approximately 0.8 mm.

Uvedené tři vrstvy vyrobené láhve jsou navzájem dokonale staveny již v okamžiku, kdy vystupují z vytlačovací hlavy. Po ochlazení má láhev vzhled kombinovaného· materiálu s homogenní jednotnou skladbou.The three layers of the bottle produced are perfectly aligned with each other as they exit the extrusion head. After cooling, the bottle has the appearance of a combined material with a homogeneous uniform composition.

Příklad 5Example 5

Pracuje se se třemi vytlačovacími stroji (SMTP — KAUFMAN), z nichž první o· průmeru 120 mm a se šnetom o délce rovné 33násobku průměru, opatřený odplyňovacím zařízením, se použije pro vytlačování akrytomtrllMuaadien-styrenového kopolymeru, druhý o průměru 50 mm (Super 2 x x 50) pro směs 40 hmotnostních dílů polymethylmethakrylátu se 30 hmotnostními díly polyvinylidenfluoridu a se 30 hmotnostními díly akrylonitrll-buaadien-styгenol vého kopolymerů, a třetí o průměru 40 mm pro vytlačování polyvinylidenfluoridu.Working with three extruders (SMTP - KAUFMAN), the first O · 120 mm in diameter and with šnetom o del CE equal to E 33násobku diameter, provided with a degassing device, is used for extruding akrytomtrllMuaadien-styrene copolymer, the second diameter (50 mm Super xx 2 50) for a mixture of 40 parts by weight of polymethyl methacrylate with 30 parts by weight of polyvinylidene fluoride and 30 parts by weight akrylonitrll buaa-d ien-styгenol tion copolymer and a third diameter of 40 mm for extrusion of polyvinylidene fluoride.

Tyto tři vytlačovací stroje dodávají proudy do jediného válcového rozváděče proudů napojeného na běžnou rovnou vyjadřovací hubici k výrobě desky o tloušťce při bližně 4 mm, načež následuje kalandr a běžná odtahovací hnto, podívaná při vyUačov^ desek.These three extruders supply power to a single cylindrical enclosure Prou d s P Ojen eh about to b Ez Nou straight expressive nozzle to produce sheets with a thickness at approximately the 4 mm, followed by a calender and the normal of dt ahovac s hnto spectacle during characterized Uačov ^ desek.

Akrylonitrll-buaadien-styrenovým kopolymerem je UGIKRAL SF 10 436, polymethylmeahakrylátem je ALTULITE 2710 a polyvinylidenfluoridem je FORAFLON 1000 HD.And the rylonitrile-buaadiene-styrene copolymer is UGIKRAL SF 10 436, the polymethylmacrylate is ALTULITE 2710 and the polyvinylidene fluoride is FORAFLON 1000 HD.

Viskozita akrylomarll-buaacΓen-sayee.nového kopolymerů, měřená pn aeploaě 220 °C je 7.5 x 1° pa.s i gradientu rychlosti 5,6 s_1 a 1,0 x 103 pa.s, pří. gradientu 2 s“1. Viskozita polymeahylmeahakrylátu, měřená při teploto 200 °C je l1,0 x 103 při gradientu 5.6 s“1 a 1,4 x 103 pa.s při gradientu 2 s-1.Viscosity akrylomarll buaacΓen-to-sayee.nového -p o ly mers, measurement and e pn pl OA of 220 ° C = 7. 5 x 1 ° P and BC i g d r ient rate of 5, 6 _1 and 1.0 x 103 p as suits. g ra di entu 2 s “ 1 . In the Ozitech polymeahylmeahakrylátu is measured at 200 ° C is 1.0 x 10 l at 3 g Radient fifth 6 '1 and 1.4 x 103 p and p s g ra di ent 2 s -1.

Konečná vfetoztta polyvinylidenfluoridu, měřená při teplotě 200 °C je 14,1 x 103 a 0,88 x 103 pa.s pn gradientech rychlosai 3,5 resp. 354 s-1. The onečn s vfetoztta p ol y vin Yli day uori d fl u measurements and te pl OTE 200 ° C is 14.1 × 10 3 and 0.88 x 103 g of p and r pn di ec en t h c r y h losai 3, 5 resp. 354 s -1 .

Teploty, na něž se vytlačovací stroje zahřívají, jsou v rozmezí od 190 do 210 °C u akryloniirll-buaadien-siyrenového kopolymeru, od 180 do· 200 °C u směsi obsahu jící polyme-ahylmethakrylát a od 180 do 220 °C u polyvinylidenfluoridu.The temperatures to which the extruders are heated in the range 190-210 ° C, u k r y loniirll-buaa d ien-Si y renového copolymer between 180 · 200 ° C in a mixture containing by polymerase ahylmethakrylát and 180 up to 220 ° C for polyvinylidene fluoride.

Teplota rozváděče proudů a vytlačovací hubice je 210 °C. Válce kalandru se udržují na teplotě 80 °C.The temperature of the flow distributor and extrusion die is 210 ° C. The calender rolls are maintained at 80 ° C.

Celtově zpracované · množsiví min přibližně 300 kg/h. Množství, přiváděná z jednoaUvých vytlačovacích sarojů se regulují aby se získal konečný kombinovaný materiál, zahrnující akryloniaril-butadien-slyrenový kopotymer v tlou^ce 4 mm, směs obsahující polymet^t^h^lm^t^l^h^l^i^rylát v tloušťce 30 μΐη a polyvinylidenfluorid v tloušťce 100 дш. Tyto tři vrstvy jsou navzájem dokonale staveny již při výstupu z vytlačovací hubice. Po ochlazení se získá · kombinovaný materiál o homogenní struktuře, jehož jeden povrch je z polyvinylidenfluoridu, druhý je tvořen akrylonitrll-buaadien-styrenovým kopolymerem.Tilt processing e · LeVeLs SIV Imin approximately 300 kg / h. The amount discharged from jednoaUvýc hr extrusion Saroja to-regulating s to obtain the final Nu coform material comprising akryloniaril butadiene slyrenový a copolymer, the thickness ^ ce 4 mm, a composition comprising POLYMET ^ t ^ h ^ lm ^ t ^ l ^ h ^ l. iylate in a thickness of 30 μΐη and polyvinylidene fluoride in a thickness of 100 дш. The three layers are perfectly aligned with each other as they exit the extrusion die. After cooling, a combined material of homogeneous structure is obtained, one surface of which is made of polyvinylidene fluoride, the other of which is an acrylonitrile-1-butadiene-styrene copolymer.

P říklad 6Example 6

Pracuje se za podmínek, popsaných v příkladu 5, avšak místo směsi obsahující polymeahylmethakrylát se použije směsi, sestávající z 30 hmotnostních dílů polymethylmethakrylátu (RESARITE KOS 125), 40 hmot:nos^.ních dnů polyakrylového· (tenvátu (ACRYLOID KM 323B) a 30 hmotnostních dílů akrylonitrll-buaadien-styrenového kopolymeru (UGIKRAL SF 10 436).Using conditions described in Example 5 except that a mixture containing polymeahylmethakrylát using a mixture consisting of 30 parts by weight of polymethyl methacrylate (Presario KOS 125), 40 h mot: nose .níc h ^ p ol y days and the y r h nominal O · (tenvátu (Acryloid KM 323b) and 30 parts by weight of y acre lonitrll buaadien-y-St copolymer renového (UGIKRAL SF 10436).

Získá se kombinovaný materiál homogenní skladby, jehož vrstvy jsou navzájem dokonale staveny již při výstupu z vytlačovací hubice · a jehož jeden povrch je z polyvinylidenfluoridu a · druhý je tvořen akrylomarllbuaadienstyrenovým kopolymerem.A composite material of a homogeneous composition is obtained, the layers of which are perfectly matched to each other as they exit the extrusion die, and whose one surface is made of polyvinylidene fluoride and the other consists of an acrylomarllbuaadienstyrene copolymer.

Claims (3)

1. Kombinovaný třísložkový materiál, sestávající z jedné vnější vrstvy z polyvinylidenfluoridu a z další vrstvy termoplastického polymeru nespojujícího se s polyvinylidenfluoridem, vyznačující se tím, že mezilehlá spojovací vrstva je tvořena polyalkylmethakrylátem s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylové části, samotným nebo v kombinaci s jiným termoplastickým polymerem, který je přítomen v hmotnostním množství nanejvýš 30 %.Combined ternary material consisting of one outer layer of polyvinylidene fluoride and another non-polyvinylidene fluoride-bonded thermoplastic polymer layer, characterized in that the intermediate tie layer is a C 1 -C 3 polyalkyl methacrylate, alone or in combination with another a thermoplastic polymer which is present in an amount of at most 30% by weight. 2. Kombinovaný materiál podle bodu 1, vyznačující se tím, že jiným termoplastickým polymerem, popřípadě použitým v kombinaci s polyalkylmethakrylátem, je polymer ze skupiny, zahrnující fluorované termoplasty, chlorované vinylové polymery, styrenové polymery, polykarbonáty, polyurethany, poly(ester-ethery), kopolymery styrenu s akrylonitrilem a s roubovaným akrylovým elastomerem, kopolymery akrylonitrilu s bu- vynálezu tadienem a styrenem, polyakrylové estery, kopolymery akrylových esterů s vinylovými deriváty a kopolymery methylmethakrylátu s vinylchloridem, vinylacetátem, methylakrylátem, styrenem, isobutylenem, kyselinou akrylovou, akrylonitrilem nebo methakrylonitrilem.2. The composite material of claim 1, wherein the other thermoplastic polymer optionally used in combination with the polyalkyl methacrylate is a polymer selected from the group consisting of fluorinated thermoplastics, chlorinated vinyl polymers, styrene polymers, polycarbonates, polyurethanes, poly (ester-ethers). , styrene-acrylonitrile copolymers and grafted acrylic elastomer, acrylonitrile-copolymers of tadiene and styrene, polyacrylic esters, copolymers of acrylic esters with vinyl derivatives, and copolymers of methyl methacrylate with vinyl chloride, vinyl acetate, methyl acrylate, acrylonitrile, acrylonitrile, styrene, acrylene, styrene, acrylene, styrene, acrylonitrile. 3. Způsob výroby kombinovaného materiálu, sestávajícího z polyvinylidenfluoridu a termoplastického polymeru, nespojujícího se s polyvinylidenfluoridem, vyznačující se tím, že se společně vytlačují polyvinylidenfluorid, polyalkylmethakrylát a termoplastický polymer nespojující se s polyvi-. nylidenfluoridem, přičemž polyalkylmethakrylát slouží jako mezilehlé pojivo a proudy všech tří složek se při výstupu z vytlačovacích strojů vzájemně spojí nejpozději na konci vytlačovací hubice, udržované na teplotě v rozmezí 180 až 280 °C.A process for the production of a composite material consisting of a polyvinylidene fluoride and a non-polyvinylidene fluoride-bonded thermoplastic polymer, characterized in that polyvinylidene fluoride, polyalkyl methacrylate and a polyvinyl-bonded thermoplastic polymer are coextruded. the polyalkyl methacrylate serves as an intermediate binder and the streams of all three components are connected to each other at the end of the extruder at the end of the extruder maintained at a temperature in the range of 180 to 280 ° C.
CS796472A 1979-05-22 1979-09-25 Combined three-component material and method of making the same CS219907B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7912952A FR2457180A2 (en) 1979-05-22 1979-05-22 Composite of polyvinylidene fluoride and incompatible thermoplastics - has intermediate layer of poly:alkyl methacrylate! and is useful for tube, film and sheet prodn.
KR1019790003305A KR830000832B1 (en) 1978-09-25 1979-09-24 Laminates of Polyvinylidene Fluoride and Incompatible Thermoplastics

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS219907B2 true CS219907B2 (en) 1983-03-25

Family

ID=26221170

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS796472A CS219907B2 (en) 1979-05-22 1979-09-25 Combined three-component material and method of making the same

Country Status (2)

Country Link
CS (1) CS219907B2 (en)
FR (1) FR2457180A2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4678713A (en) * 1984-08-31 1987-07-07 The Dow Chemical Company Co-extruded laminates containing carbon monoxide interpolymers
FR2577168B1 (en) * 1985-02-08 1987-02-27 Atochem VINYLIDENE-COPOLYMER POLYFLUORIDE COMPOSITE (CARBON ETHYLENE-OXIDE), TREATMENT OF VINYLIDENE POLYFLUORIDE WITH THIS COPOLYMER FOR ADHESION TO A SUBSTRATE

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5314112B2 (en) * 1973-07-10 1978-05-15

Also Published As

Publication number Publication date
FR2457180B2 (en) 1981-08-14
FR2457180A2 (en) 1980-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4415519A (en) Method of making polyvinylidene fluoride-thermoplastic resin laminates
DE69233281T2 (en) COEXTRUDED ADHESIVE TAPE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
JP2673951B2 (en) Polyvinylidene fluoride coextrudable composition capable of adhering to a polymer resin immiscible with polyvinylidene fluoride, and composite material obtained using this composition
EP0151812B1 (en) Composites of polyvinylidene fluoride alloys and thermoplastic polymers and their preparation
CH644550A5 (en) COMPOSITE MATERIAL BASED ON VINYLIDENE POLYFLUORIDE AND A NON-COMPATIBLE THERMOPLASTIC POLYMER AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME.
TW201200337A (en) Method of co-extruding, co-extrusion die, and extruded articles made therefrom
US20120263906A1 (en) Coextrusion die and system, method of making coextruded articles and coextruded articles made thereby
JP4290759B2 (en) Double-sided pressure-sensitive adhesive tape and method for producing the same
US20110268906A1 (en) Co-extrusion die, method of extruding with the die, and extruded articles made therefrom
US4221757A (en) Polyvinylidene fluoride-polyurethane laminates and method
NO158790B (en) STEP-BY MULTI-LAYER PLATE.
US7975404B2 (en) Stiffeners for use in footwear
NO161545B (en) MULTIPLE STEEL PLATE AND PROCEDURE FOR ITS MANUFACTURING.
SU1071216A3 (en) Laminate material
JP2003534947A (en) Water resistant fabric and method for producing the same
CS219907B2 (en) Combined three-component material and method of making the same
US3900548A (en) Coextrusion of polystyrene and polysulfones
WO2008095967A1 (en) Method and apparatus for producing a multi-layer coextrudate from plastics or the like, coextrudate and use
US20060228544A1 (en) Stiffeners for use in footwear
PL122566B1 (en) Method of manufacture of thermoplastic composite
WO2024138496A1 (en) Spc composite board and extrusion device therefor
JP3860490B2 (en) Method of forming fluororesin film having adhesive layer and fluororesin film
JPS6129874B2 (en)
JP2001139712A (en) Porous polyolefin molded product