FI67715B - Haerdbara blandningar innehaollande en polyepoxidfoerening ochen haerdare - Google Patents

Haerdbara blandningar innehaollande en polyepoxidfoerening ochen haerdare Download PDF

Info

Publication number
FI67715B
FI67715B FI801105A FI801105A FI67715B FI 67715 B FI67715 B FI 67715B FI 801105 A FI801105 A FI 801105A FI 801105 A FI801105 A FI 801105A FI 67715 B FI67715 B FI 67715B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
alkyl
mixtures according
methyl
aryl
formula
Prior art date
Application number
FI801105A
Other languages
English (en)
Other versions
FI67715C (fi
FI801105A (fi
Inventor
Helmut Zondler
Roland Moser
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of FI801105A publication Critical patent/FI801105A/fi
Publication of FI67715B publication Critical patent/FI67715B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI67715C publication Critical patent/FI67715C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/06—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
    • C07C275/14—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/06—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
    • C07C275/16—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/52—Amino carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

PTffc- T> Tai KUULUTUSJULKAiSU s rj τη Λ r Wä W ^UTLÄGCNliGSSICIUFT 6771 5 c <«) ; " 5 1935 (51) KvJk.Vct4 C 08 G 59/40, C 09 J 3/16 SUOMI—FINLAND (21) - ?««*»****, 801105 (22) HakMihpihri — AnaBIciiinftdag 08.04.80 ' ' (23) AlkupaM—GIWfK«t*dag 08.04.80 (41) Taltut |ulUaaltil — Bthrit off«ndl| 11.10 80
Patentti· ja rekirteri hallitus .._______ ._, , .
' , , (44) NlhtMkalpaiion |a tmuLiulkUtun pvm. —
Patent- cth registerttyralsm AmtUun utlagd od* udjkrifMn publtcarad 31 .01 .85 (32K33)(31) Pyydetty atuoikaut-BacInl prtorkat 1 0.04.79
Sveitsi-Schweiz(CH) 3405/79*8 (71) Ciba-Geigy AG, CH-4002 Basel, Sveitsi-Schweiz(CH) (72) Helmut Zondler, Bottmingen, Roland Moser, Basel, Sveitsi-Schweiz(CH) (74) Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab (54) Kovettuvat seokset, jotka sisältävät polyepoksidiyhdisteen ja kovettimen - Härdbara blandningar innehällande en polyepoxidförening och en härdare Tämä keksintö koskee kovettuvia seoksia, jotka sisältävät (di-metyyliaminoalkyyli)-karboksyylihappoestereitä, -karbamiinihappo-estereitä, -eettereitä ja -karbamideja, amiinisina kovettimina poly-epoksidiyhdisteissä, joissa on keskimäärin useampi kuin yksi epok-sidiryhmä molekyylissä.
Epoksidihartseja käytetään laajasti erilaisilla teknisillä aloilla, kuten esim. pintasuojaukseen, sähkö- ja rakennusteollisuudessa, liima-aineina, liitäntäaineina ja muottihartseina. Erilaisten tavallisten lisäaineiden lisäksi sisältävät epoksidihartsit kovetti-mia, joiden koostumuksen määrää esim. työskentelyolosuhteet, käyttöala ja tuoteominaisuudet.
On tunnettua että N,N-dialkyyli-1,3-propyleenidiamiineja lisätään kovettimina joko yksi (DE 961 029) tai yhdessä "polyamidihart-sien" kanssa (CH 362 526). Vaikka nämä 1,3-propyleenidiamiinit ovat osoittautuneet hyviksi kovettamiksi, on niiden käytössä kuitenkin haittapuolia. Ne ovat suhteellisen alhaalla kiehuvia aineita, jotka epoksidihartsien valmistuksen yhteydessä osittain haihtuvat ja aikaansaavat vaarallisia hajuhaittoja. Nämä voidaan poistaa vain epätäydel-lisesti käyttämällä imulaitetta. Toisaalta havaitaan usein valmis- 6771 5 tuskoneissa ilman kosteus- ja hiilidioksidipitoisuuden aiheuttamaa karbonaattisaostumaan.
N,N-dialkyyli-1,3-propyleenidiamiinit ovat vielä suhteellisen reaktiivisia, niin että komponenttien sekoittamisen jälkeen viskosi-teettialue saavutetaan liian aikaisin, jolloin seosta ei enää voida työstää. Tällainen viskositeetti ilmoitetaan usein hyytymisaikana, joka tässä tapauksessa siis on aivan liian vähäinen, mikä merkitsee käyttöteknisiä haittoja.
On jo ehdotettu N,N-dimetyyli-1,3-propyleenidiamiinin käyttämistä kovettimena sellaisissa polyetpoksidikoostumuksissa, joita käytetään liima-aineina. Vaikka tällöin saadaankin erittäin hyvä tarttuvuus, on liimavaikutuksen prantamisen tarvetta, jotta käyttöaloja voidaan laajentaa.
Tämän keksinnön kohteena ovat kovettuvat seokset, jotka sisältävät (a) polyepoksidiyhdisteen, jossa on keskimäärin useampi kuin yksi epolsidiryhmä molekyylissä, ja (b) kovettimen kovetettujen tuotteiden valmistamiseksi, jolle on tunnusomaista, että kovetin on dimetyyli-aminojohdannainen, jonka kaava on
H,C
3 \-X-R (1) h3c jossa X on 1,3-propyleeni tai etyleeni tai metyylillä substituoitu etyleeni, ja R vastaa kaavaa 0 0
li II
(CH3)2N-X-OCO- (II), K CO- (111), 0 0 o
Il II 2 3 II
(CH3)2N-X-OCYCO- (IV), R k NCO-(V), o o n II , (CH3)2N-X-OCNH-Y-HNCO- (VI), -0R (VII), 0 Q q 11 in R R NCNR (Vili) t * 0 o
Il il (CHJ0N-X-NHCNH-(Y-NHCNH)- (IX) tai J 2 n 3 6771 5 -0Rn0XN(CH )2 (X) 1 J 1 joissa R tarkoittaa alkyyliä tai substituoimatonta aryyliä, Y on 2 alkyleeni tai aryleeni, R on vetyatomi tai se tarkoittaa samaa kuin 3 3 R , ja R tarkoittaa alkyyliä, sykloalkyyliä tai substituoimatonta 4 aryyliä, ja R on alkyyli, sykooalkyyli, aralkyyli, CH^-CH-Z tai έ5 CH-CH--Z, jossa R~* tarkoittaa vetyatomia tai metyyliä ja Z on CN, R5 CH2NH2 tai CH2N(CH.j)2, n on 0 tai 1, R® ja R1^ ovat vetyatomia ja R9 on alkyyli, aryyli tai 3-(dimetyyliamino)-propyyli, tai R^ on vety-9 10 atomi, R alkyyli ja R 1- tai 2-asemassa metyylillä substituoitu 11 β-syanoetyyli ja R on sykloalkyleeni.
Edullinen ryhmä ovat ne seokset, joissa X kaavassa (I) on etylee- ni tai metyylillä substituoitu etyleeni ja R vastaa kaavoja (II)-(VII).
Toinen edullinen ryhmä ovat ne seokset, joissa X kaavassa (I) on etyleeni tai 1,3-propyleeni ja R vastaa kaavoja (VIII) ja (IX).
R kaavassa (III) on edullisesti -C^^-alkyyli, erityisesti C^- C,-alkyyli tai fenyyli.
b 2 3
Kaavassa (V) R tarkoittaa mieluimmin vetyatomia ja R C.-C.-al- 2 3 kyyllä, sykloheksyyli tai fenyyliä, tai R ja R tarkoittavat etyyliä.
4
Kaavassa (VII) R on edullisesti C^-C^-alkyyli, sykloheksyyli, bentsyyli, β-syanoetyyli, γ-aminorpopyyli tai γ-dimetyyliaminopropyyli.
Kaavoissa (VI) ja (IX) Y tarkoittaa mieluimmin C^-C^^-alkyleeniä, fenyleeniä tai 2,4-toluyleeniä.
Kaavassa (VIII) R® ja R^ ovat mieluimmin vetyatomi ja R9 on C1~ 8 9 C^2-alkyyli tai C^-C^2~aryyli tai R onvetyatomi, R n-butyyli tai fenyyli ja R**® on 2-asemassa metyylillä substituoitu β-syanoetyyli.
Esimerkkejä alkyyliryhmistä, jotka voivat olla lineaarisia tai haarautuneita ovat: metyyli, etyyli, propyyli, i-propyyli, n-, i-tai t-butyyli, pentyyli, heksyyli, heptyyli, oktyyli, nonyyli, dekyy-li, undekyyli, dodekyyli, tetradekyyli, oktadekyyli.
Esimerkkejä alkyleeniryhmistä, jotka voivat olla lineaarisia tai haarautuneita, ovat: metyleeni,etyleeni, 1,2- tai 1,3-propyleeni, 1,2-, 1,3- tai 1,4-butyleeni, pentyleeni, heksyleeni, 2-etyylibuty-leeni, oktyleeni, dodekyleeni, oktyylietyleeni, dodekyylietyleeni. Sykloalkyleeni voi mieluimmin olla syklopentyleeni, sykloheptyleeni, syklo-oktyleeni ja erityisesti sykloheksyleeni. Aryleeni on mieluimmin o-, m- ja p-fenyleeni ja naftyleeni, joka voi olla C^-C^-alkyy-lillä substituoitu.
4 6771 5
Sykloalkyyli, joka voi olla substituoitu 1-4 C-atomia sisältävillä alkyyliryhmillä, on esim. syklopentyyli, sykloheptyyli, syklo-ok-tyyli ja erityisesti sykloheksyyli.
Aryyli, itsessään tai aryylin sisältävissä ryhmissä, on mieluimmin naftyyli ja erityisesti fenyyli. Esimerkkejä aralkyylistä, alka-ryylistä tai alkaralkyylistä ovat metyylitenyyli, metyylinfatyyli, dimetyylifenyyli, dietyylifenyyli, etyylifenyyli, butyylifenyyli, di-butyylifenyyli, oktyylifenyyli, nonyylifenyyli, etyylimetyylifenyyli, bentsyyli, β-fenyylietyyli, γ-fenyylipropyyli, metyylibentsyyli, di-metyylibentsyyli, etyylibentsyyli, butyylibentsyyli, dibutyylibent-syyli tai nonyylibentsyyli.
Kaavan (I) mukaisten dimetyyliaminojohdannaisten valmistaminen suoritetaan tunnettujen menetelmien mukaisesti tähän tarkoitukseen tavallisesti käytetyissä laitteissa.
Eetterit saadaan esim. siten, että alkoholit, joiden kaava on (CH^^N-X-OH eetteröidään kaavan R-OH mukaisten alkoholien kanssa vettä erottavan aineen läsnäollessa, tai saatetaan reagoimaan halogeni-dien kanssa, joilla on kaavan R-A, jossa A on halogeeni, mieluimmin kloori tai bromi, mahdollisesti katalysaattorien läsnäollessa tai siten, että kaavan (CH^^N-X-OH mukainen alkoholi liitetään vastaaviin, olefiinisesti tyydyttämättömiin yhdisteisiin.
Esterit saadaan esteröimällä tai saattamalla kaavan (CH3)2N-X-OH mukainen alkoholi reagoimaan mono- tai dikarboksyylihappojen tai niiden esteriä muodostavien johdannaisten, esim. anhydridien, esterei-den tai happohalogenidien kanssa, mahdollisesti katalysaattoreiden läsnäollessa.
Karbamiinihappoesterit saadaan liittämällä kaavan (CH^)-N-X-OH
J ^ 2
mukaiset alkoholit mono- tai di-isosyanaatteihin. N-substituentit R
3 3a R voidaan myös näiden reaktioiden jälkeen liittää saattamalla reagoimaan vastaavien halogenidien tai olefiinisesti tyydyttämättömien yhdisteiden kanssa.
Karbamidit voidaan saada saattamalla mono- tai di-isosyanaatit reagoimaan kaavan (CH_)„N-X-NH mukaisten amiinien kanssa, tai saat- •1° 8 9 tamalla nämä amiinit reagoimaan mahdollisesti R - tai R -substituoi- 8 9 10 tujen karbamidien kanssa. Ryhmät R , R ja R voidaan myös näiden reaktoiden jälkeen liittää reaktiolla vastaavien halogenidien tai olefiinisesti tyydyttämättömien yhdisteiden kanssa.
Il 6771 5 Lähtöaineina Käytetyt alkoholit ia amiinit ovat kaunan olevia tai helposti saatavia liittämällä epoksidit tai akryylinitriili, me-takryylinitriili tai krotoninitriili dimetyyliamiiniin, jolloin saadut nitriilit lopuksi hydrataan amiineiksi.
Kat van (i ) mukaista dimetyyliamir.ojohciannaista lisätään kovettuviin seoksiin yleensä 0.1-10 paino-osaa, mieluimmin 0,1-20 ja erityisesti 1-11 paino-osaa laskettuna läsnäolevasta polyepoksidiyhdis teestä. Niitä voidaan käyttää yksinään tai yhdessä muiden kovetti mien kanssa, jolloin ne usein vai.kutiavat kovetusta Kiihdyttävinä aineina. Tunnettuja kcvettimia ovat esim. hapot, kuten di- ja polykarboksyylihapot, karboksvyli-happoanhydridit, useampia rv oi set alkoholit ja fenolit, polyamidit, n.--lamiiniformaldehydi - sekä karbamidi-formaldehydi-kondensaatit, poly-amiinit, polyisosya naatit, fenomuovi- ja aminomuovi -esi. kondensa -r;it. Muita sopivia kov e tu sai ne itä ovat esim. polyaminoamidi t, jotka valmi r-tetaan di- tai trimerisoiduista rasvahapoi sta ja ali faatti sista noly-amiinel sta (vrt. CH-PS 16,2 126). 'Käytettäessä kovetusta kiihdyit ävinä aineina tai yhdessä muiden kovettumien kanssa rii ttää yleensä 0,1-1 paino-osaa laskettuna polyepoksidiyhdisteestä.
Limetyyliami ineja voidaan käyttää myös liitäntätuotteiden muodossa, esim. yhdessä nestemäisen butauieeni-nitriili-kopoiymeerin kuussa, joka sisältää pääteasemassa olevan ka rboksyy li ryhmän. Mikäli kovoa -tirnet sisältävät II-a torniin sitoutuneita aktiivisia vetyä to meitä, ni i.r. tulee kovettuviin seoksiin mieluimmin 0,5-1,1 ekvivalenttia, eri tylsästi noin yhtä ekvivalenttia kohti näitä K-atorneja 1 ekvivalenttiin enλκ-sidirynmiä.
Polyepoksidiyhdis teinä tulevat keksinnönmukaisissa, kovettuvissa seoksissa kysymykseen ennen kaikkea sellaiset yhdisteet, joissa on keskimäärin useampi kuin yksi heteroatomiin (esim. rikki-, mieluimmin happi- tai typpiatomiin) .sitoutunut glysidyyliryhmä, /3-metyyliglysi-dyyliryhmä tai 2,3-epoksi sy klopentyyli ryhmä $ erityisesti mainittavia ovat bis-(2,3-epoksisyklopentyyli)-eetteri; useampiarvoisten alifaai-tist.en alkoholien, kuten 1,H-butaanidiolin tai polyalkvleeniglykolien, 6771 5 kuten polypropyleeni glykolin di- tai polyglysidyylieetterit; sykloali-faattisten polyolien, kuten 2,2-bis-(U~hydroksisykloheksyyli)-pronaanin di- tai polyglysidyylieetterit; useampiarvoisten fenolien, kuten resor-siinin, bis-(p-hydroksifenyyli)-metaanin, 2,2-bis-(p-hydroksifenyyli)-propyylin (=diometaanin), 2,2-bis - (’e-'-hy aroksi -3 ', o '-di bromi f enyyli )--propaanin, 1,1,2,2-tetrakis-(υ-hydroksifenyyli )-etaanin tai happainissa olosuhteissa saatujen fenolien ja formaldehydin kondensaatiotuottei-den, kuten fenoli-novolakan ja kresoli-novolakan di- tai oolyglysidyy-lieetterit; edellä mainittujen u s eamp ia rv oi s t en alkoholien tai useampi-arvoisien fenolien di- tai poly(/3-metyyliglysidyyli)-eetterit; useam-piarvoisten .-carboniharpojen, kuten ftaalihapon, tereftaalihapon, Δ»+--tetrahydroftaalihapon ja heksahydroftaalihanon polyglysidyyliesterit; amiinien, amidien ja heteros/kiisten typpiemästen N-glysidyyli-johdan-naiset, kuten Ν,Ν-diglysidyylianiliini, K,Ν-diglysidyylitoluidiini, N,N,N',N'-tetraglysidyyli-bis-(p-aminofenyyli)-metaani; triglysidyyli--isosyanuraatti; Ν,Ν'-diglysidyylietyleenikarbamidi; N,N '-diglysidyyli--d, 5-dimetyylihydsntoiini, il,N '-di glysidyyli -5-isopropyyli-hydantoiini; N,N-diglysidyyli-5,5-dimetyyli-6-isopropyyli-5,6-dihydro-urasiill.
Haluttaessa, voidaan polyepoksidien viskositeetin alentamiseksi lisätä aktiivisia laimennusaineita, kuten esim. styreenioksidia, butyyli glysidyylieet teriä, iso-oktyyliglysidyylieetteriä, fenyyliglysidyyli-eetteriä, kresyyliglysidyylieetteriä, synteettisten, suuresti haarautuneiden, etupäässä tertiääristen alifaattisten monokarboksyylihappojen ("CAHDUxHA E") glysidyyliestereitä.
Keksinnönmukaisten kovettuvien seoksien kovettuminen muotokan-palei ksi ja vastaaviksi tapahtuu tarkoituksenmukaisesti lämpötila-alueella 20-l60°C. Kovettuminen voidaan suorittaa tunnetulla tavalla myös kahdessa tai useammassa vaiheessa, jolloin ensimmäinen kovettumisvaihe suoritetaan alemmissa lämpö tilassa ja jälki kovettaminen korkeammassa lämpötilassa.
Useissa tapauksissa voidaan, haluttaessa, keksinnönmukaisten seosten hyytymis- tai kovettumisaikoja lyhentää. Tällöin voidaan lisätä amiini-kovetusta kiihdyttävinä tunnettuja aineita, esim. mono- tai polyfenoleja, kuten fenolia tai diometaania, salisyylihappoa tai rodaa-nivetyhapon suoloja, kuten NH^oCNtää.
Keksinnönmukaisiin kovettuviin seoksiin, jotka sisältävät poly-epoksidiyhdisteitä ja kaavan (I) mukaista dimetyyliaminojohdannaista, voidaan myös lisätä ennen lopullista kovettumista, missä tahansa faasissa, tavallisia modifiointiaineita, kuten laimennus-, täyte- ja vah-vistusaineita, pigmenttejä, väriaineita, orgaanisia liuottimia, peh-
II
7 67715 mittimiä, juoksevuutta sääteleviä aineita, tiksotropia-aineita, tulen-estoaineita, muotinpäästöaineita.
Laimennusaineina, vahvistusaineina, täyteaineina ja pigmentteinä, joita voidaan lisätä keksinnönmukaisiin kovettuviin seoksiin, voidaan mainita esim. kivihiiliterva, bitumi, nestemäiset kumaroni-indeeni--hartsit, tekstiilikuidut, lasikuidut, asbestikuidut, boorikuidut, hii-livetykuidut, selluloosa, polyetyleenijauhe, polypropyleenijauhe; kvart-sijauho; mineraaliset silikaatit, kuten kiille, asbestijauho, liuske-jauho; kaoliini; aluminiumoksiditrihydraatti, liitujauho, kipsi, anti-moni trioksi di, bentoniitti, piihappoaerogeeli ("AER03IL"), litoponit, baryytti, titaanidioksidi, noki, grafiitti, oksidivärit, kuten rautaoksidi tai metalli jauheet, kuten aluminiumjauhe tai rauta jauhe.
Orgaanisiksi liuottimiksi kovettuvien seoksien modifiointiin sopivat esim. tolueeni, ksyleeni, n-propanoli, butyyliasetaatti, asetoni, metyylietyyliketoni, diasetonaalialkoholi, etyleeniglykolimonometyyli-eetteri, -monoetyylieetteri ja -monobutyylieetteri.
Pehmittiminä kovettuvien seoksien modifiointiin voidaan käyttää esim. dibutyyli-, dioktyyli- ja dinonyyliftalaattia, trikresyyli:csfaat-tia, triksylenyylifosfaattia, difenyylioksietyyliformaalia ja polypro-pyleeniglykoleja.
Juoksevuutta säätelevinä aineina ("flow control agents") kovettuvien seoksien koostumukseen, erityisesti pintasuojauksessa, voidaan lisätä esim. silikoneja, nestemäisiä akryylihartseja, selluloosa-aseto-butyraattia, polyvinyylibutyraalia, vahoja, stearaatteja jne. (jotka sopivat myös muotinpäästöaineiksi).
Erityisesti käytettäessä lakkoina voidaan nolyepoksidiyhdisteet osittain esteröidä, tunnetulla tavalla, karbonihappojen, kuten erityisesti korkeampien, tyydyttämättömien rasvahappojen kanssa. On myös mahdollista lisätä tällaisiin lakkahartsikoostumuksiin muita tekohartseja, esim. fenomuoveja tai aminomuoveja.
Keksinnönmukaisten kovettuvien seosten valmistaminen voidaan suorittaa tavalliseen tapaan tunnettujen sekdituslaitteiden avulla (se-koittimet, hämmentimet, telat).
Keksinnönmukaisia kovettuvia epoksidihartsiseoksia käytetään ennen kaikkea pintasuojauksessa, sähkötekniikassa, laminointimenetelmis-sä, liima-aineteollisuudessa ja rakennusalalla. Niitä voidaan käyttää kulloinkin erityisesti käyttötarkoituksen mukaisesti sopivassa koostumuksessa, täytetyssä tai täyttämättömässä muodossa, mahdollisesti liuoksien tai emulsioiden muodossa sivelyaineina, lakkoina, puristusmassoina, ruiskuvalmisteina, uppohartseina, valuhartseina, kyllästyshartseina, i I ______ 6771 5 sideaineina, muottihartseina, laminointihartseina, tiivistys- ja täyte-massoina, lattiannäällystemassoina ja mineraalisten aggregaattien side-ainena.
Mieluimmin käytetään keksinnönmukaisiä seoksia laminointihartseina ja erityisesti liimahartseina.
Dimetyyliaminojohdannaiset voivat olla nestemäisiä - viskoottisia tai kiteisiä aineita, jotka ovat vaikeasti haihtuvia ja myös keksinnönmukaisiä seoksia valmistettaessa ne ovat vain vähän haihtuvia, niin että tällöin tuskin esiintyy hajuhaittoja. Keksinnönmukai s et kovettuvat seokset omaavat yllättävästi pitemmän hyytymis-ajan (siis parannetut työskentelymahdollisuudet) kuin se seokset, jotka sisältävät N,N-dimetyyli-l,3-propyleenidiamiinia, jolloin saavutetaan yhtä hyvät ja osaksi paremmat tarttuvuudet käytettäessä liimahart-sina.
Seuraavat esimerkit kuvaavat lähemmin keksintöä:
Valmi stusesimerkit Esimerkki 1 /?> -dimetyyliaminoetyyli-/* -syanoetyylieetteri
(CH3)2NCH2CH20CH2CH2CN
Seokseen, jossa on 356,5 g 2-dimetyyliaminoetanolia ja 5 ml Triton B'tä, lisätään tipoittain 2lf3- g akryyli nitri ili ä 15 minuutin kuluessa, jolloin seos lämpiää huoneen lämpötilasta 75°G:een. Tämän jälkeen seosta kuumennetaan 3 tuntia 95°C:ssa, samalla lisätään vielä 5 ml Triton B'tä, ja lopu esi seos tislataan. Saadaan 3-51,3- g (79,’h- %) kaasukromatografi sesti yhtenäistä tuotetta; kieh.p. 102°C/3 torria.
Esimerkki 2 Y-dimetyyliaminopropyyli- ^-syanopropyy li eetteri
(CH3)2N(CHr))^OCti2CHöN
Λ 206,2 g 3-dimetyyliamino-l-propanolia kuumennetaan, kuten edellä, l6l g:n kanssa meta-akryylinitriiliä 10 ml:n Triton B'tä läsnäollessa 10 tuntia 68°G:ssa. Katalysaattori neutraloidaan 5 ml:11a jääetikkaa, uutetaan vedellä liuottamisen jälkeen 300 ml:aan kloroformia, haihdutetaan ja tislataan, jolloin saadaan 133,8 g (^3-,3 %) kaasukromatografisesta yli 95 $:sesti yhtenäistä tuotetta, jonka kieh.p. on 109°C/9 torria.
Esimerkki 3 /3-dimetyyliaminopropyyli-(2)-^3-syanoetyylieetteri
(CH.)nNCiIo0II0CIioCHoCN
O c ^ | Ä· CH3 9 67715
Seokseen, jossa on 268,0 g l-dimetyyliamino-2-propanolia ja 22 ml 20 %: sta natronlipeää, lisätään tipoittain 1 tunnin kuluessa l6r; g akryylinitriiliä 55-60°C:ssa ja tämän jälkeen seoksen annetaan reagoida 1 tunti 55°ä:ssa. Lisätään edelleen 5 nil 20 %xsts- KaOH:ta ja k? g akryylinitriiliä, annetaan reagoida 55°^:ssa vielä tunnin ajan, liuotetaan sen jälkeen 100 ml:aan tolueenia, pestään pienellä määrällä vettä, haihdutetaan ja tislataan. Saanto 326,2 g (80,3 %), kieh.p. 103°C/10 torria.
Esimerkki k /3-dimetyyliaminoetyyli- Y-aminopropyylieetteri (CH-5) 2kch2ch2ogh?ch2ch2nh? 156, k g /S-dimetyyliaminoetyyli-^-syanoetyylieetteriä hydra taan 550 ml:n etanolia, 150 g:n kaasumaista ammoniakkia ja 8 g:n Raney-nikkeliä läsnäollessa autoklaavissa 120°C:ssa ia 135 ilmakehän paineessa.
30 minuutin kuluttua saavutetaan painevakio. Tislaamalla liuos, josta katalysaattori on poistettu saadaan iki,9 g (88,2 %) tuotetta, jonka kieh.p. on 78°C/10 torria.
Esimerkki 5 X-dimetyyliaminopropyyli- Y-aminoisobutyyli eetteri (CH^)9NCiIoCHoCH00 CH0CHCH0NH0 J d t— d d ΰ. I <- C- CH3 10? g V-dimetyyliaminopropyyli-/3-syanopropyylieetteriä hydra- taan, kuten esimerkissä k, 3p0 ml:n etanolia, 100 g:n KII-.:a ja 8 g:n Raney-nikkeliä läsnäollessa 120°C:ssa ja 120 ilmakehän paineessa. Tislaamalla saadaan 36,k g (82,7 %) tuotetta, jonka kieh.p. on 95°G/8 torria. kaasukromatografisesta tuote on yhtenäinen.
Esimerkki 6 /3 -dimetyyliaminopropyyli-(2)- Y-aminopropyyli eetteri (GH 3)2NCH2CH0(CH?)2NH ? 157,8 g (h, -dimetyyliaminopropyyli-(2)-/3-syanoetyylieetteria hyd-rataan, kuten esimerkissä k, 250 ml:n isopropanolia, l60 g:n NH-,:a ja 15 g:n Raney-nikkeliä läsnäollessa 105°u:ssa ja 110 ilmakehän paineessa. Tislaamalla saadaan 151,7 E (9k,7 %) kaasukromatografisosti yhtenäistä tuotetta, jonka kieh.p. on 82°C/11 torria.
Esimerkki 7
Etikkahappo- /3 -dimetyyliaminoetyyliesteri (CII-,)0NGH CH 0C0CH
-J <- d. d *) 6771 5 10 133,6 g:aan 2-dimetyyliaminoetanolia lisätään tipoittain 20 minuutin kuluessa, samalla lievästi jäähdyttäen, 168,5 g etikkahappoan-hydricliä. Lämpötila kohoaa tällöin ?0°C:sesta korkeintaan 105°0:seen. Pidetään 30 minuuttia 100°C:ssa, annetaan jäähtyä, lisätään 7 50 ml GHGl2:a ja neutraloidaan muodostunut etikkahappo 3Ö0 ml:11a 20 $:sta NaOH-liuosta, samalla jäähdyttäen 30-35°0:ssa. Erotetaan molemmat faasit, pestään orgaaninen faasi pienellä määrällä vettä, haihdutetaan ja tislataan jäännös. Saanto 151,7 g (77,7 kieh.p. lld°C/2?5 torria. Esimerkki 8
Etikkahappo--dimetyyliaminopropyyliesteri (ch3)2n(ch2),ococh3 ld,d g 3-dimetyyliamino-l-propanolia ja id, 3 g etikkahappoanhyd-ridiä saatetaan reagoimaan ja käsitellään edelleen esimerkin 7 mukaisesti. Saanto id·,9 g (73,1 $), kieh.p. 53°0/12 torria. Tuote on kaasukromatografisesta yhtenäinen.
Esimerkki 9
Propionihappo- X-dimetyyliaminopropyyliesteri (CH^)pN(CH2)^0C0C?Htj 10,8 g 3-dimetyyliamino-l-propanolia ja 12,1 g propionihappoan-hydridiä saatetaan reagoimaan ja käsitellään edelleen esimerkin 7 mukaisesti. Saanto 9,6 g (58,1 $), kieh.p. 85°C/20 torria.
Esimerkki 10
Isovoihappo- (2) -^-dimetyyliaminopropyyliesteri (ch3)2NCH2ai 0C OOH(c d3)2 OH 3
Seokseen, jossa on 103 g l-dimetyyliamino-2-propanolia 200 ml: ssa kloroformia, lisätään tipoittain liuos, jossa on 107 g isovoihappo-kloridia 150 ml:ssa CHCly.a. Reaktio on eksoterminen ja seos kiehuu itsestään palautus jäähdyttäen. Annetaan reagoida d5 minuuttia, lisätään tipoittain, samalla jäähdyttäen 25~30°C:ssa, 210 ml 20 %:s ta NaOHrta, erotetaan faasit, pestään 100 ml:11a vettä ja haihdutetaan. Jäännös tislataan, jolloin saadaan 127,7 g tuotetta (7d,0 %), kieh.p. 7?°C/l8 torria.
Esimerkki 11
Lauriinihappo- "X-dimetyyliaminopropyyliesteri (C H 3(CH?)30C 0(GH 9)10CH.
Valmistetaan esimerkin 10 mukaisesti 72,2 gssta 3-dimetyyliami-no-l-propanolia ja 153,1 g:sta lauriinihappokloridia yhteensä 250 ml: ssa CHCl^:a5 neutraloidaan id? ml:11a 20 ^:sta NaOH:ta. Saanto 157,2 g 11 (82,1 $), kieh.p. 110°C/0,1 torria. 67715
Esimerkki 12
Bentsoehappo-^-dimetyyliaminoetyyliesteri (CH3)2NCH2CH2030-/ \ Ψ — ·
Valmistetaan esimerkin 10 mukaisesti 89,1 g:sta 2-dimetyyliami-noetanolia ja 1^0,5 g:sta bentsoyylikloridia yhteensä 300 ml:ssa CHCl^:a; neutraloidaan 210 ml:11a 20 $:sta NaOH:ta. Saanto 187,7 g (97,1 $) kaasukromatografisesti yhtenäinen tuote; kieh.p. 127°C/9 torria.
Esimerkki 13 N-fenyylikarbamiinihappo--dimetyyliaminoetyyliesteri • a · (CH,)2NCH2CH20C0NH-/ y ~· · —*
Lisätään tipoittain 96 g:aan dimetyyliaminoetanolia, samalla jäähdyttäen 60-/0°C:ssa, 128 g fenyyli-isosyanaattia !+5 minuutin sisällä. 30 minuutin kuluttua 65 C:ssa poistetaan alhaalla kiehuvat osat 0,02 torrin paineessa ja 90°C:n haudelämpötilassa. Jäännös 2l8,!+ g (97,6 $) on kirkkaan keltainen neste ja muodostuu suurin piirtein edellä esitetystä esteristä. Titraus: 1 ekvivalentti = 208,!+ g (teor.208.3). IR-spektri 3320 cm~^ NII, 1720 cm-·*" 0=0; välillä 2000 ja 2500 cm-''' ei ole juovia t.s. isosyanaattia ei enää esiinny. Pieni määrä, 5-10 g, tislataan kuulaputkessa 135°C/0,015 torria; suurin osa hajoaa tislatessa.
Esimerkki 1*+ N-sykloheksyylikarbamiinihappo-X-aimetyyliaminopropyyliesteri • —· (CH^)9N(CHo),00CNII-/. \ 77,3 g 3-dimetyyliamino-l-propanolia saatetaan, esimerkin 13 mukaisesti, reagoimaan 9!+ g:n kanssa sykloheksyyli-isosyanaattia. Tislaamalla reaktiotuote saadaan 153,*+ g (92,8 $) kaasukromatografisesti yhtenäistä tuotetta, jonka kieh.p. on 105°C/0,0l5 torria. IR-spektri: 3320 cm-1 NH, 1700 cm-1 C=0, ei juovia välillä 2000 ja 2500 cm-1. Esimerkki 15 N-butyylikarbamiinihappo-(2)- /3 -dimetyyliaminopropyyliesteri CH7 I 8 (CH^yiCH CHOOCNH (CH ) 12 6771 5 71,8 g 1-dimetyyliamino-2-propanolia saatetaan, esimerkin 13 mu-kaisesti, reagoimaan 69,0 g:n kanssa butyyli-isosvanaattia. Tislaamalla saadaan 113,5 g (8^,2 %) tuotetta, jonka kieh.p. on 72°C/0,015 tor-ria. IR-spektri: .^3^0 cm'" NH, 1700 cm-^ C=0, ei juovia välillä 2000 ja 2500 cm-·*·.
Esimerkki 16
Toluyleeni-2,M~N,N '-bis-(karbamiinihappo-/3-dimetyyliamino- etyyliesteri (OH ^) ^NCHpCR^OOCNH- S %._NHCOOCH 0CH(CH^ ) 2 ‘n//xch3 71,3 g 2-dimetyyliaminoetanolia ja 69,6 g toluyleeni-2,'+-di-iso-syanaattia saatetaan reagoimaan esimerkin 13 mukaisesti 70°C:ssa, jolloin saadaan 138,8 g raakatuotetta. 125,1 g kiteytetään uudelleen 500 miestä asetonitriiliä} saanto 96,2 g(75,8 %), sul.p. 112-113°0. Esimerkki 17 K-dietyylikarbamiinihappo-/3-dimetyyliaminoetyyliesteri (CH,)2KCH2GH2OOON(GgHj)2 500 ml:aan liuosra, joka muodostuu 99 g:sta fosgeenia ja tolu-eenista, lisätään edelleen 500 ml metyleenikloridia ja tunnin kuluessa lisätään tipoittain 10-20°0:ssa liuos, jossa on 178 g dimetyyliamino-etanolia ja 300 g trietyyliamiinia 500 ml:ssa metyleenikloridia. Sen jälkeen keitetään 2 tuntia palautusjäähdyttäen, suodatetaan ja suodos haihdutetaan. Tislataan suurtyhjössä, jolloin saadaan 136,5 g (72,5 %) tuotetta, jonka kieh.p. on 63-72°C/0,01 torria ja jonka NMR-spektri vahvistaa edellä esitetyn rakenteen.
Esimerkki l6 H-(n-butyyli)-K(/3-dimetyyliaminopropyyli)-karbamidi (CH ) 2NCH2CH2CH 2NHC0NH (CH2) ^CH ^ Hämmentäen ja jäähdyttäen 55-60°C:ssa lisätään tipoittain 51,1 g:aan juuri tislattua 3-dimetyyliamino-l-propyyliaraiinia i^-atmosfää-rissä k9,5 g juuri tislattua butyyli-isosyanaattia (15 minuuttia). Annetaan reagoida 1 tunti 60°C:ssa, jonka jälkeen alhaalla kiehuvat osat poistetaan 0,1 torrin naineessa, haudelämpötilan ollessa korkeintaan 1^0°C. Saadaan 93,7 g (98 %) tuotetta, jolla on edellä esitetty rakenne. Titraus: 1 ekvivalentti = 203,3 g (teor. 201,3)·
Analyysi C-^qH9^No0 (M = 201,31) laskettu: C 59,66 H 11,51 N 20,87 saatu: C 59,57 H 11,71 N 20,57
II
6771 5 13
Esimerkki 19 N-fenyyli-N'-(/3-dimetyyliaminoetyyli)-karbamidi ia ( (CH )2KCH2CH?NH-C0-KH-/ y
Liuotetaan 88 g dimetyyliaminoetyyliamiinia 500 ml:aan toluee-nia ja lisätään tipoittain 10 minuutin kuluessa 119 g fenyyli-isosyanaattia, jolloin lämpötila nousee 97°0:seen. Keitetään 3- tuntia palautus jäähdyt taen; jäähdytettäessä tuote kiteytyy. Irnusuodatetaan ja kostea tuote kiteytetään uudelleen 1000 ml:s ta etikkaesteri ä.
Saanto 135 g (65,1 /£); sul.p. 13-1-13-2° C.
Esimerkki 20 N- (n-butyyli ) -N -syanopropyyli )-N'- ( % -dimetyyliamincoro- pyyli)-karbamidi (cm3)2k(ch2)3 ' N'I-C0NH(CH2) ,CH3 NC-CfICIL, I ' 169,3 g:aan K-(^3-syanopropyyli)-dimetyyliaminopropyyliamiirn as joka on liuotettu 500 ml:aan metyleenikloridia, lisätään tipoittain U0-atmosfäärissä liuos, jossa on 99,1 g butyyli-isosyanaattia 100 ml: ssa metyleenikloridia, 1 tunnin kuluessa. Tämän jälkeen keitetään 2 tuntia palautusjäähdyttäen, haihdutetaan ja jäännöstä käsitellään 3o°C:sessa suurtyhjössä kaikkien alhaalla kiehuvien osien poistami s ensi. Saadaan 2J+9,2 g (90,8 %) öljyä. Titraus: 1 ekvivalentti = ?6l,9 C (teor. 268,3·).
Analyysi C H N 0 (H = 268,3-1) laskettu: C 62,65 H 10,52 N 20,88 saatu: C 62,5 H 10,5 N 20,6
Esimerkki 21 N,K'-dimetyyliaminopropyylikarbamidi (CH 3) 2N (C1I2) 3NH-C0-NH (CH2) 3N (CH^) 2
Kuumennetaan seos, jossa on 20*+ g dimetyyliaminopropyyliamiir.ia ja 60 g karbamidia, 2 tunnin kuluessa vähitellen l30°C:seen ja pidetään yön yli tässä lämpötilassa. Muodostuu kirkas liuos, josta lohkeaa o pois NH-.-kaasua. Sen jälkeen kuumennetaan edelleen 5 tuntia 200 C:sessa ja seos tislataan, sen jälkeen kun se on jäähtynyt. Saanto 126,1 g (53-,8 fo) karbamidia, jolla on edellä esitetty rakenne; kieh.p. 18?--185°C/0,1 torria.
6771 5 14
Analyysi Ο-^ΙΙ^Κ^Ο (M = 230,3ο) laskettu: C 57,36 H 11,38 N 2*+, 32 saatu: C 57,2 H 11,3 N 2^,2
Esimerkki 22
Heksametyleeni-N,N-bis-( ^-dimetyyliaminopropyyli)-karbamidi (CH ) 2N (C;I?) .KHC ONH (GH?) gNHCONH (CH2) (CII-,) 2
Liuokseen, jossa on 168,2 g heksametyleenidi-isosyanaattia 1000 ml-.ssa metyleenikloridia, lisätään tipoittain 20'*+, 3 g dimetyyliamino-propyyliamiinia ja seosta keitetään yön yli palautusjäähdyttäen. Tällöin erottuu kiteet, jotka huoneen lämpötilassa imusuodatetaan, pestään CH0C10:11a ja kuivataan. Kiteytetään uudelleen seoksesta, jossa on 1000 ml asetonia ja 800 ml etanolia, jolloin saadaan 221,0 g (59,3 $) tuotetta, jonka sul.p. on 159°C. Titraus: 2-ekvivalenttia = 376,7 g (teor. 372,6).
Esimerkki 23 /3-di me tyyliäni! no e tyyli karbonaatti Γ(οηο2νοη?οη2ο- 2co 80 cm korkean täytekappalekolonnin avulla, jossa on säädettävä kolonninpää, tislataan seoksesta, joka muodostuu 113 g:sta dietyylikarbonaattia, 17'3 g:sta 2-dimetyyliaminoetanolia ja 0,66 g:sta K0H:ta, etanoli hitaasti pois. Näin saadaan 163 g raakatuotetta, josta tislaamalla saadaan 82,+ g seosta, jonka kieh.p. on 38-120°C lh- torrissa.
77 g:sta tätä seosta saadaan tislaamalla uudestaan kiertonauhakolonnil-la kl,7 g tuotetta, jonka kieh.p. on lll°C/l!r tornia. Titraus: 1 ekvivalentti = 101,6 g (teor. 102,1). NMR-spektri vahvistaa edellä esitetyn rakenteen.
Esimerkki 2b /3-dimetyyliaminoetyyl.i- V-dimetyyliaminopropyylieetteri (ch^)2nch2ch2och2gh2ch2n(ch3)9 158 g:aan /3-dimetyyliaminoetyyli-Y-aminopropyylieetteriä, joka on valmistettu esimerkin *+ mukaisesti, lisätään tipoittain, samalla jäähdyttäen, 250 g muurahaishappoa. Sen jälkeen tunnin kuluessa lisätään 187 ml 38 %:sta vesipitoista formaldehydiliuosta 55-65°0:ssa, jolloin COg lohkeaa pois. Tämän jälkeen korotetaan sisälämpötilaa vähitellen ll6°C:seen hämmennetään vielä edelleen 17 tuntia, sen jälkeen lisätään tipoittain 2?*+ g kons. HCl:ää ja haihdutetaan pyöröhaihduttimessa. Lisätään liuos, jossa on 125 g NaOH:ta ’+00 ml:ssa vettä, jonka jälkeen amiini erottuu öljynä. Se erotetaan ja vesipitoinen faasi uutetaan ^ is 6771 5 kertaa, joka kerta 50 ml:11a tolueenia. Tislaamalla uutteet ja amiini saadaan 101,k g (53,2 %) puhdasta amiinia, jonka kieh.p. on 110°C/13 mbar. Esitisle sisältää vielä amiinia. Puhtaan amiinin IR-spektrissä ei havaita yhtään NH-juovaa yli 3000 cm-1:n.
Esimerkki 25 /3-dimetyyliaminopropyyli-(2)- Y-dimetyyliaminopropyylieetteri (CH3)oNCH2CH0CH2CH?CH?N(ch3)2 CH3 39,7 g -dimetyyliaminopropyyli-(2)- Y-aminopropyylieetteriä saatetaan reagoimaan ja käsitellään edelleen, kuten esimerkissä 23, käyttäen 71 g muurahaishappoa, 53 ml 38 $:sta formaldehydiä, 63 g kons. HCltää sekä 75 g NaOH:ta liuotettuna 300 ml:aan vettä. Amiini uutetaan tolueenilla, jonka jälkeen uute tislataan. Saadaan 3l,3 g kaasukromatografisesti yhtenäistä amiinia, jonka kieh.p. on 110°C/' 20 mbar.
Esimerkki 26
Bentsyyli-Y-dimetyyliaminopropyylieetteri • s * •ζ ^.-ch2och2gh2gh?n(ch3)p 77 g bentsyyli- Y-aminopropyylieetteriä saatetaan reagoimaan ja käsitellään edelleen, kuten esimerkissä 23, käyttäen 107 g muurahaishappoa, 80 ml 38 $:sta formaldehydiä, 38 g kons. HCl:ää sekä 35 g Na0H:ta liuotettuna 350 raitaan vettä. Amiini uutetaan ja sen jälkeen tislataan. Saadaan 55,6 g (6l,8 %) puhdasta amiinia, jonka kieh.p. on 133^0/20 mbar. IR-spektrissä ei havaita yhtään NH-juovaa yli 3000 cm ^:n.
Esimerkki 27
Sykloheksyyli- Y-dimetyyliaminopropyylieetteri / h ^-ogh2ch2gh2n(ch ) 180 g sykloheksyyli- ^-aminopropyylieetteriä saatetaan reagoimaan ja käsitellään edelleen, kuten esimerkissä 23, käyttäen 250 g muurahaishappoa, 190 ml 38 %:sta. formaldehydiä, 113 g kons. HCl:ää sekä 66 g NaOHjta liuotettuna 200 ml:aan vettä. Tislaamalla saadaan 121,5 g (60,2 %) kaasukromatografisesti yhtenäistä amiinia, jonka kieh.p. on H5°C/l8 mbar.
Esimerkki 28
Dodekyyli- Y -dimetyyliaminopropyylieetteri i ‘ ‘ 16 6771 5 CH3(CH2)110CH2CH2CH2N(CH3)2 191 g dodekyyli- Y-aminopropyylieetteriä saatetaan reagoimaan ja käsitellään edelleen, kuten esimerkissä 29-, käyttäen l30 g muurahaishappoa, 136 ml 38 $:sta formaldehydiä, 8l g kons. HCl:ää sekä 98 g NaOH:ta liuotettuna 500 ml:aan vettä. Amiinin uuttamiseen käytetään butanolin ja heksaanin seosta. Tislaamalla saadaan 99,6 g (9-8,9- %) kaasukromatografisesta yhtenäistä amiinia, jonka kieh.p. on 130°C/0,06 mbar.
Esimerkki 29
Undekyyli-(2)- X-dimetyyliaminopropyylieetteri ch3(ch2)qchoch2ch0ch2n(ch3)? ck3 70,3 g undekyyli-(2)-'^'-aminopropyylieetteriä saatetaan reagoimaan ja käsitellään edelleen, kuten esimerkissä 29-, käyttäen /0 g muurahaishappoa, 53 38 %:sta formaldehydiä, 12 g kons. HCl:ää sekä 23 g
NaOHtta liuotettuna 350 ml:aan vettä. Amiinin uuttaminen suoritetaan 3 butanoli-annoksella, joista jokainen on 100 ml. Tislaamalla saadaan 37,8 g (9-7,9 %) amiinia, jonka kieh.p. on 110°C/0,06 mbar.
Esimerkki 30 1,9--sykloheksyyli-di-( Y-dimetyyliaminopropyyli)-eetteri (ch3)2nch2ch2ch2o-^ h ^.-och2ch2gh2k(ch3)? 66,1 g 1,9— sykloheksyyli-di-( X-aminopropyyli)-eetteriä, joka sisältää epätäydellisen syanoetyloinnin ja hydrauksen takia pienen määrän 9—hydroksisykloheksyyli- Y-aminopropyylieetteriä, saatetaan reagoimaan ja käsitellään edelleen, kuten esimerkissä 2)j-, käyttäen 132 g muurahaishappoa, 100 ml 38 %:sta formaldehydiä, 60 g kons. HCltää sekä 33 g NaOH:ta liuotettuna 250 mitään vettä. Haihduttamisen jälkeen saadaan 77 g raaka-amiinia. Tislaamalla täytekappalekolonnilla, saadaan kaasukromatografisesti yhtenäinen diamiini, jonka kieh.p. on 89°C/ 0,005 mbar.
Esimerkki 31
Tereftaalihappo-di-(Y-dimetyyliaminopropyyli)-esteri (CH3)2NCHpCH2CH200C-·^ C00CH2CH2CH2N (CH3) 2
Liuokseen, jossa on 8l,9 g 3-dimetyyliamino-l-propanolia 9-50 raltssa kloroformia, lisätään tipoittain 9-5-50°C:ssa liuos, jossa on 6lg tereftaalihappokloridia 200 mltssa CHCl3:a, jolloin kiteet erottu-
II
17 6771 5 vat. Annetaan reagoida 15 minuuttia, sisälämpötilan ollessa 25°, sen jälkeen lisätään tipoittain 132 ml 20 %:sta NaOH-liuosta, jolloin kiteet liukenevat. Orgaaninen faasi erotetaan, jonka jälkeen se haihdutetaan ja tislataan, jolloin saadaan 65,g puhdasta amiinia (65,5 /ö), kieh.p. 157°C/0,01+ mbar.
Esimerkki 32
Adipiinihappo-di- (-dimetyyliaminoetyyli) -esteri (CH^) 2NCH2CKp00C- (CHpJ^COOCH^HgN (CH^) 2
Liuokseen, jossa on 89 g dimetyyliaminoetanolia !+00 ml:ssa OHCl^ia, lisätään tipoittain 5-5-50°C:ssa 91,5 g adipiinihappokloridia liuotettuna >4-00 mitään CHClya. Tämän jälkeen lisätään tipoittain 25°C:ssa 220 ml 20 %:sta NaOH-liuosta ja orgaaninen faasi erotetaan. Uutetaan 3 kertaa 100 ml :11a CHClya ja haihdutetaan, jolloin saadaan 1^1 g raakatuotetta ja tislaamalla saadaan 76,3 g (53 %) puhdasta tuotetta, jonka kieh.p. on l60°C/0,03 mbar.
Esimerkki 33
Dodekaanidihappo-di- ( -dimetyyliaminopropyyli )-esteri CH-, CH.
| 3 | J
(CH-)2NCH2CH00C-(CH2)10-C00CHCH2N(CHy2
Liuokseen, jossa on 51,6 g 3-dimetyyliamino-2-propanolia 250 mltssa CHClya, lisätään tipoittain 5-5-50°C:ssa 66,8 g dodekaanidihappo-kloridia liuotettuna 350 ml:aan CHCly.a. Sen jälkeen lisätään tipoittain 110 ml 20 $:sta Na0H:ta 25°C:ssa, orgaaninen faasi erotetaan, vesipitoinen faasi uutetaan kaksi kertaa, joka kerta 100 ml: 11a CHCl-ua ja kaikki orgaaniset faasit haihdutetaan yhdessä (97,*+ g). Tislaamalla 92 g saadaan 50,6 g (53,5 %) kaasukromatografisesta yhtenäistä amiinia, jonka kieh.p. on l63°C/0,03 mbar,
B) Käyttöesimerkki I
Seuraavassa taulukossa I esitetyt dimetyyliaminojohdannaiset sekoitetaan nestemäisen epoksidihartsin kanssa, jonka perustana on bis-fenoli-A ja epikloorihydriini (epoksidipitoisuus 5,5- Val/kg; viskosi teetti DIN 530l5:n mukaan 25°0:ssa 10 500 mPaS). Dimetyyliaminojohdan-naisen pitoisuus on annettu paino-osissa 100 paino-osalle epoksidihart-sia.
Liimasidoksen lujuus määritetään mittaamalla vetoleikkauslujuus DIN 53283:n mukaan hiotuilla ja rasvasta puhdistetuilla Antikorrodal 100-B koekappaleilla 12 mm:n limityksellä. Kovettumisaika: 3 tuntia 100°C:ssa.
18 6771 5
Hyytymisaika määritettiin 120°C:ssa noin g- g:n näytemäärillä termostoidulla kuumennuslevyllä.
D tarkoittaa taulukoissa (CH3)2N-ryhmää.
Taulukko I
Dimetyyliaminojohdannainen Määrä Hyytymisaika Vetoleikkauslujuus min. sek. (N/mm2) D(CH2)20(CH2)3NH2 ]>, 3 2 UO 12,9 D(CH2)20(CH2)2CN 16 2 55 21,0 D(CHo).0GH„CH(CH.)CN 19,2 h 30 15,8 D(CH2)3OCH2CH(CH3)CH2NH2 17,0 2 b5 18,7 D(H2CC(GH3)2CH20(GH2)2CN 15,5 > 210 min. 12, dch2ch(gh3)o(ch2)2cn 17,6 10 0 16,1 DCH2GH(CH3)0(CH2)3NH2 15,7 ^ *+0 18,3 D(CH2)3-0-CH2-<ö> 21,6 8 50 19,2 d(ch2)3-o-(h) 20,8 7 25 18,5 D(CH2)3-0-CH(CH2)gCH3 29,3 33 15 l*+,2 DCH2-CH-0-(CH2)3-d 10,6 6 35 15-,3 iii3 D(CH2)2-0-(CH2)3-D 9,8 5 55 16,3 D(CH2)3-0-<(h)-0-(CH2)3-D 16,1 7 - 11+,1+ D(CHp)20C0CH3 1^,8 15 50 17,9 D(CH2)30C0CH3 1^,2 8 50 20,9 " 10,7 10 i+0 19,0 D(GH9)30C0G2H5 15,6 10 10 21,2 D(CH9)30C0C2H^ 11,7 8 50 18,8 D(CH2)30C0n-CnH23 32,2 19 0 23,0 6771 5 19
Taulukko I (jatk.)
Dimetyyliaminojohdannainen Määrä Hyytyrnisaika Vetoleikka^slujuus min. sek. (N/mnr) dch2ch(ch3)ocogh(ch3)2 19,5 9-6 0 19,9 D(CH2)20C0C6H^ 16,1+ !5 o 23,2 D(CH2)30CC-<o)-C00(CH2)3D 19,0 6 25 13,8
DCrL-CHOCC-(CHn), „-C00-CHCHo-D
2 | 2 10 I 2 CH3 CH3 I 22,5 18 05 19,8 ΰ(0Η2)900α(0Η2),^-000(0ϋ2)2ΰ 16,3 10 30 22,0 d(ch2)2nhconhc6h^ 23,!+ 2 55 15,5 GONH-n-O^Hg D(CH2)3N 30,2 12 O 16,2 xch2ch(ch3)cn |d(CH2)3Nh32C0 13,0 2 15 12,6 [D(CH?)3NHC0NHf2(CH2)6 15,8 2 1+0 i*+, 5 D(CH2)20C0N(C2H5)2 13,8 25 20 18,0 D(CH2)20G0NHC6H^ 17,6 8 50 19,5 D(CH2)3OCONHCgH11 25,7 7 30 19,0 DCH2CHCCH3)0C0NHC1+H9 22,8 19 O 23,1 2,!+-toluyleeni]jNHC00(CH2)3l32 19-,9 7 20 19-,7 ]p(CH2)2o32CO 11,5 8 20 16,7 12,5 1 35 16,1+ d(ch2)3nh2 io i 50 15,0 (vertailu) 5 3 25 12,6 20 6771 5
Käyttöesimerkki II
Seuraavassa taulukossa II esitetyt dimetyyliaminojohdannaiset sekoitetaan nestemäisen epoksidi-fenoli-novolakkahartsin kanssa, jonka epoksidipitoisuus on 5,68 Val/kg. Dimetyyliarainojohdannaisten pitoisuus on annettu paino-osissa 100 paino-osalle epoksidihartsia.
Koeolosuhteet liimasidoksen lujuuden sekä hyytymisajan kokeissa ovat vastaavat kuin käyttöesimerkissä I.
Taulukko II
Dime tyyliä mi no johdannainen Määrä Hyytymisaika Vetoleikkauslujuus min. sek. (N/mm2) D-(CH2)^-NH2 (vertailu) 10,5 - 55 10,7 D-(CH2)3-OCH2-<0> 22,7 3 20 12,1 d-(ch2)3-o-ch-ch9-d 11,1 2 W5 9,0 in3
0 0 H — II
D-(GH2)3-0-C-<Q>-C-0-(GH2)3-D 20,0 3 20 15,8 o |d-ch2-ch-o-c12(ch2)10- 23,7 11 25 13,3 ch3
Käyttöesimerkki III
Seuraavassa taulukossa III annetut dimetyyliaminojohdannaiset sekoitetaan nestemäisen, teknistä laatua olevan tetrahydroftaalihappo-diglysidyyliesterin kanssa (epoksidipitoisuus 6,1 Val/kg; viskositeetti 600 mPa.s/25°C).
Dimetyyliaminojohdannaisten pitoisuus on annettu paino-osissa 100 paino-osalle epoksidihartsia.
Koeolosuhteet liimasidoksen lujuuden sekä hyytymisajan kokeissa ovat vastaavat kuin käyttöesimerkissä I.
II
Taulukko III 6771 5
Diraetyyliäminojohdannainen Määrä Hyytymisaika Vetoleikkauslujuus __ min. sek. (N/mm2) D-(CH2)3-NH2 (vertailu) 11,3 3 - 13,2 0 d-(ch2)3-hn-c-nh(ch2)3-d lU-,7 1+ - 15?0 D-(CH2)3-0-CH-CH2-D 12,0 3 50 10,8 CH^ ?H3 j_D-CH2-CH-0-Cj2(CH2)10- 25,*+ 17 20 12,8- 0
Käyttöesimerkki IV
Taulukossa IV esitetyt dimetyyliaminojohdannaiset sekoitetaan nestemäisen, teknistä laatua olevan hydantoiinidiglysidyylieetterin kanssa (epoksidipitoisuus 7,2 Val/kg; viskositeetti 1250 mPa.s/25°C.
Dimetyyliaminojohdannaisten pitoisuus on annettu paino-osissa 100 paino-csalle epoksidihartsia.
Koeolosuhteet liimasidoksen lujuuden sekä hyytymisajan kokeissa ovat samat kuin käyttöesimerkissä I.
Taulukko IV
Dimetyyliaminojohdannainen Määrä Hyytymisaika Vetoleikkauslujuus min. sek. (N/mm2) D-(CHp)^-NH2 (vertailu) 13,3 1 9 11,3 D-(CH2)2-0-(CH2)2CN 21,3 2 25 10,3 D-(CH2)3-0-CH2-Q> 28,8 9 20 8,9 D-(CH2)3-0-CH-CH2-D 1*+,1 8 25 9,9 OH-,
0 J
D-(CH2)2-0-C-CH3 19,7 22 - 12,2
0 II
D-(CH2)3-0-C-N-<H^ 31+,3 10 - 12,2 0 0 D.(CH2)3-0-C<>C-0-(CH2)3-D 25,3 7 8-5 18-,8 ch3 o ]d-CH2-CH-0-0^2 (CH2)10- 30,0 36 8-0 18-,9

Claims (12)

  1. 6771 5 22
  2. 1. Kovettuvat seokset, jotka sisältävät (a) polyepoksidiyhdis-teen, jossa on keskimäärin useampi kuin yksi epoksidiryhmä molekyylissä, ja (b) kovettimen kovetettujen tuotteiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kovetin on dimetyyliaminojohdannainen, jonka kaava on H3C\ n-x-r (I) H3C^ jossa X on 1,3-propyleeni tai etyleeni tai metyylillä substituoitu etyleeni, ja R vastaa kaavaa 0 0 " i" (CH3)2N-X-OCO- (II), R CO- (III), 0. o Il II 2 3 II (CH3)2N-X-OCYCO- (IV), R R NCO-(V), o o M II , (CH3)2N-X-OCNH-Y-HNCO- (VI), -OR* (VII), o R8R9NCNR10 (VIII) t o o Il II (CH_)„N-X-NHCNH-(Y-NHCNH)— (IX) tai j i. n -0R110XN(CH3)2 (X) joissa R tarkoittaa alkyyliä tai substituoimatonta aryyliä, Y on 2 alkyleeni tai aryleeni, R on vetyatomi tai se tarkoittaa samaa kuin 3.3 R , ja R tarkoittaa alkyyliä, sykloalkyyliä tai substituoimatonta 4 23 6771 5 aryyliä, ja R on alkyyli, sykloalkyyli, aralkyyli, CH--CH-Z tai 1 ’ 5 R3 5 CH-CH..-Z, jossa R tarkoittaa vetyatomia tai metyyliä ja Z on CN, R5 CH2NH2 tai CH2N(CH3)2/ n on 0 tai 1, R® ja R^ ^ ovat vetyatomi ja R^ on alkyyli, aryyli tai 3-(dimetyyliamino)-propyyli, tai R® on vety-9 10 atomi, R alkyyli ja R 1- tai 2-asemassa metyylillä substituoitu 11 B-syanoetyyli ja R on sykloalkyleeni.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että X on etyleeni tai metyylillä substituoitu etyleeni ja R vastaa kaavoja (II)-(VII).
  4. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että X kaavassa (I) on etyleeni tai 1,3-propyleeni ja R vastaa kaavoja (VIII) ja (IX).
  5. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut sii- tä, että R kaavassa (III) on -C^-alkyyli tai fenyyli.
  6. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut sii- 2 3 tä, että R tarkoittaa vetyatomia ja R C.-C.-alkyyliä, sykloheksyy- 2 3 1 4 liä tai fenyyliä, tai R ja R tarkoittavat etyyliä.
  7. 6. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut sii- 4 tä, että R on -C^2~alkyyli/ sykloheksyyli, bentsyyli, B-syanoetyyli, γ-aminopropyyli tai γ-dimetyyliaminopropyyli.
  8. 7. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että Y tarkoittaa C^-C^0-alkyleeniä, fenyleeniä tai 2,4-toluylee-niä.
  9. 8. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut sii- 8 10 9 tä, että R ja R ovat vetyatomi ja R on -C^ 2~alkYYli tai cg“c-j2~ aryyli.
  10. 9. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut sii- 8 9 .10 ta, että R on vetyatomi, R n-butyyli tai fenyyli 3a R on 2-asemassa metyylillä substituoitu B-syanoetyyli.
  11. 10. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että kaavan (I) mukainen dimetyyliaminojohdannainen on (CH3) 2NCH2CH2OCH2CH2CN, (CH3) 2NCH2CH2OCOCH3, (CH3) 2NCH2CH2CH2CHCONHC6H5, (CH3) 2NCH2CH2OCON (C2H5) 2 tai ( (CH3) ^Ci^Ci^Ol 2CO. 24 6771 5
  12. 1. Härdbara blandningar innehällande (a) en polyepoxidförening med i medeltal flera än en epoxidgrupp i molekylen och (b) en härda-re, för framställning av härdade produkter, känneteckna-d e därav, att härdaren är ett dimetylaminoderivat med formeln H3C N-X-R (I) h3c// i vilken X är 1,3-propylen eller etylen eller med metylen substitue-rad etylen, och R motsvarar formeln 0 0 11 l" (CH3)2N-X-OCO- (11), R CO- (III), 0. o Il II 2 3 II (CH3)2N-X-OCYCO- (IV), R R NCO-(V), 0 0 π II 4 (CH3)2N-X-OCNH-Y-HNCO- (VI), -0R (VII), 0 o q ^ m R R NCNR (VIII) f f 0 o Il II (CH3)2N-X-NHCNH-(Y-NHCNH>^· (IX) tai -OR11OXN(CH3)2 (X) i vilka R betecknar alkyl eller osubstituerad aryl, Y är alkylen 2 eller arylen, R är en väteatom eller den betecknar detsamma som 3 3 R , och R betecknar alkyl, cykloalkyl eller osubstituerad aryl, och 4 R är alkyl, cykloalkyl, aralkyl, CH--CH-Z eller CH-CH0-Z, i vilken '5 's z R R 5 R betecknar en väteatom eller metyl och Z är CN, CH2NH2 eller II
FI801105A 1979-04-10 1980-04-08 Haerdbara blandningar innehaollande en polyepoxidfoerening ochen haerdare FI67715C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH340579 1979-04-10
CH340579 1979-04-10

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI801105A FI801105A (fi) 1980-10-11
FI67715B true FI67715B (fi) 1985-01-31
FI67715C FI67715C (fi) 1985-05-10

Family

ID=4255276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI801105A FI67715C (fi) 1979-04-10 1980-04-08 Haerdbara blandningar innehaollande en polyepoxidfoerening ochen haerdare

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4324739A (fi)
EP (1) EP0017623B1 (fi)
JP (1) JPS55153752A (fi)
AT (1) ATE6520T1 (fi)
CA (1) CA1151345A (fi)
DE (1) DE3066796D1 (fi)
ES (1) ES490375A0 (fi)
FI (1) FI67715C (fi)
NO (1) NO150362C (fi)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3039600A1 (de) * 1980-10-21 1982-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyamine, verfahren zur herstellung von polyaminen und deren verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen
DE3319849C1 (de) * 1983-06-01 1984-11-22 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Beschichtungsmassen aus Plastisolen oder Organosolen und Verfahren zur Verbesserung der Haftung dieser Massen auf metallischen Untergruenden
EP0145654B2 (de) 1983-11-09 1992-05-13 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Innenauskleiden von Rohren oder Rohrteilstücken
KR920700232A (ko) * 1988-06-03 1992-02-19 원본미기재 글리코사미노글리칸 염류, 그 제조방법 및 이를 함유하는 제약 조성물
US5444127A (en) * 1992-10-19 1995-08-22 Henkel Corporation Tertiary amine derivatives as components of polymer forming systems
US5554784A (en) * 1994-07-08 1996-09-10 Gruening; Rainer Process for preparing iodoalkynylcarbamates having a low tendency of yellowing when exposed to light
US5563288A (en) * 1995-06-07 1996-10-08 Osi Specialties, Inc. Process for the preparation of tertiary aminocarbonates and aminoethers
JP3397008B2 (ja) * 1995-06-30 2003-04-14 ソニー株式会社 潤滑剤及びそれを用いた磁気記録媒体
FR2773296B1 (fr) * 1997-12-31 2000-01-21 Alsthom Cge Alcatel Carte d'abonne, unite de raccordement d'abonne, et centre de commutation permettant de concentrer des trames internet
US6737163B2 (en) * 2002-05-31 2004-05-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Low-cure powder coatings and methods for using the same
US7091286B2 (en) * 2002-05-31 2006-08-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Low-cure powder coatings and methods for using the same
US6998365B2 (en) * 2003-09-29 2006-02-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Catalysts for low-cure powder coatings and methods for using the same
ES2557155T3 (es) * 2005-12-01 2016-01-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Nuevo material formador de estructuras supramoleculares, proceso y usos
RU2485096C1 (ru) * 2012-02-21 2013-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "ТЕХНОЛОГ" Способ получения стабилизированных растворов n,n'-бис(диметиламинометил)мочевины
FR3040994B1 (fr) * 2015-09-10 2019-07-26 Arkema France Composes etheramines et son utilisation en tant que collecteur de flottation

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2326721A (en) * 1941-01-15 1943-08-10 Resinous Prod & Chemical Co Cyanoethyl ether of tertiary amino alcohols
DE887650C (de) * 1951-05-03 1953-08-24 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung basischer Carbonate
NL171616B (nl) * 1951-08-07 Occident Ets Afdichtingsinrichting.
NL186337B (nl) * 1953-03-30 Caterpillar Inc Inrichting voor het bevestigen van een met een bevestigingsorgaan uitgeruste motor op een gestel.
DE1034616B (de) * 1953-06-23 1958-07-24 Chemie Linz Ag Verfahren zur Herstellung von ditertiaeren Basen
US3081310A (en) * 1956-12-24 1963-03-12 Searle & Co Bis(aminoalkylcarbamates)
US2965672A (en) * 1957-01-22 1960-12-20 Olin Mathieson Dialkylaminoalkyl carbanilates and derivatives thereof
DE1053492B (de) * 1957-07-25 1959-03-26 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verfahren zur Herstellung von anaesthetisch wirkenden Carbaminsaeurederivaten
NL105999C (fi) 1957-10-11
US3143566A (en) * 1959-10-08 1964-08-04 Sterling Drug Inc Nu, nu'-di-[halogenated-(lower-alkanoyl)]-diamine compositions and their preparation
DE1804361A1 (de) * 1968-10-22 1970-05-14 Bayer Ag Aminoaether als Aktivatoren zur Herstellung von Polyurethanen
US4088614A (en) * 1973-06-26 1978-05-09 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Flame resistant polyurethane foam and process for producing the same
US4110358A (en) * 1976-05-24 1978-08-29 Armstrong Chemical Co., Inc. Ampholytic quaternary ammonium compounds and methods for their preparation
JPS532849A (en) * 1976-06-29 1978-01-12 Toshiba Corp Device for controlling elevator
US4049591A (en) * 1976-10-18 1977-09-20 Texaco Development Corporation Foams and elastomers prepared in the presence of high tertiary amine content polyurethane catalysts
GB1526357A (en) * 1977-06-20 1978-09-27 Shell Int Research Hydrocarbon fuel and lubricating oil compositions
US4201854A (en) * 1977-10-20 1980-05-06 Ciba-Geigy Corporation Curable epoxide resin mixtures

Also Published As

Publication number Publication date
ATE6520T1 (de) 1984-03-15
ES8104353A1 (es) 1981-04-16
CA1151345A (en) 1983-08-02
ES490375A0 (es) 1981-04-16
FI67715C (fi) 1985-05-10
EP0017623B1 (de) 1984-03-07
DE3066796D1 (en) 1984-04-12
JPS6326743B2 (fi) 1988-05-31
FI801105A (fi) 1980-10-11
NO801020L (no) 1980-10-13
EP0017623A3 (en) 1981-07-15
US4324739A (en) 1982-04-13
NO150362B (no) 1984-06-25
JPS55153752A (en) 1980-11-29
NO150362C (no) 1984-10-03
EP0017623A2 (de) 1980-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI67715B (fi) Haerdbara blandningar innehaollande en polyepoxidfoerening ochen haerdare
US11359048B2 (en) Fast-curing epoxy systems
EP3420016A1 (en) Benzylated mannich base curing agents, compositions, and methods
US11370876B2 (en) Fast-curing epoxy systems
EP3774984B1 (en) Phenalkamine epoxy curing agents and epoxy resin compositions containing the same
KR20190132250A (ko) 신속-경화 에폭시 시스템
KR20190132249A (ko) 신속-경화 에폭시 시스템
US4129556A (en) Curable epoxide resin mixtures
EP0001616B1 (de) Härtbare Epoxidharzgemische
US20200172723A1 (en) Fast-curing epoxy systems
EP3819286A1 (en) Phenalkamine epoxy curing agents from methylene bridged poly(cyclohexyl-aromatic) amines and epoxy resin compositions containing the same
EP0108712B1 (de) Heisshärtbare Epoxidharzmischungen
EP3774718A1 (en) Process for producing phenalkamines
CA2460312A1 (en) Network polymers comprising epoxy-terminated esters
DE2154686A1 (de) Neue Diglycidylderivate von N-heterocyclischen Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung
JP4349693B2 (ja) 硬化性エポキシ樹脂組成物
US4352913A (en) Dimethylamino derivatives and their use
DE2949385A1 (de) Addukte aus hydantoin-trisepoxiden und zweikernigen hydantoinen
DE2154052A1 (de) Neue, zweikernige N heterocyclische Polyglycidylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Anwendung
DE2056789A1 (de) Neue Diglycidyldenvate von zwei N heterocyclische Ringe enthaltenden Ver bindungen. Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung
US5543572A (en) Monocarboxamides of polyamines
DE2949401A1 (de) Produkte aus einem polyepoxid und zweikernigen hydantoinverbindungen
DE2148409A1 (de) Neue Polyglycidylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung
KR100691085B1 (ko) 경화제 조성물 및 경화성 에폭시 수지 조성물
JPS5911630B2 (ja) エポキシ系接着剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: CIBA-GEIGY AG