FI66174C - Foerfarande foer framstaellning av pyridinkarboxylsyra-piperazider - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av pyridinkarboxylsyra-piperazider Download PDFInfo
- Publication number
- FI66174C FI66174C FI782031A FI782031A FI66174C FI 66174 C FI66174 C FI 66174C FI 782031 A FI782031 A FI 782031A FI 782031 A FI782031 A FI 782031A FI 66174 C FI66174 C FI 66174C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- general formula
- formula
- acid
- organic
- methyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
ESF^l M <ii)kuu.lutus,ul*a,su 6617 4
Jua lJ UTLACGNI NGSSKRIPT
w Patent aeddalat (51) K*j3/tatCL3 C 07 D 213/78 SUOMI —FINLAND 782031 (22) Hrimnl^lM—AtuBIwlngiin 26.06.78 (23) ΑΜηφβΜ—GIMfkatatfaf 26.06.78 (41) TMhftMkMnl —MvkaAiMfl· 31.12.78 PMM-odh <*> 31.05.81, (32)(33)(31) «otoHnw—aagM prtorkK 30.06.77
Unkari-Ungern(HU) EE-2510 (71) E GY T Gyögyszervegyäszeti Gyär, 30, Kereszturi u., Budapest X, Unkari-Ungern(HU) (72) Zoltan Budai, Budapest, Tibor Mezei, Budapest,
Aranka Lay, Budapest, Unkari-Ungern(HU) (7*0 Oy Koister Ab (5A) Menetelmä pyridiinikarboksyylihappo-piperatsidien valmistamiseksi -Förfarande för framstälIning av pyridinkarboxylsyra-piperazider
Keksinnön kohteena on uusi menetelmä pyridiinikarboksyylihappo-piperatsidien ja niiden happoadditiosuolojen valmistamiseksi. Tämän keksinnön mukaisesti valmistetuilla yhdisteillä on yleinen kaava I
ac-/ 'n-R1 (I) o jossa R^· on metyyli- tai bentsyyliryhmä, ja - yhdessä happoadditio-suolojensa kanssa - niillä on arvokkaita sydänverisuoniin vaikuttavia ja masennusta ehkäiseviä ominaisuuksia.
2 66174
Yleisen kaavan I yhdisteitä tunnetaan tekniikan tasolla ja niitä on jo kuvattu julkaisussa "Farmacia" (Bukarest) 10, 35, 81 (1962) sekä unkarilaisessa patentissa n:o 162 396.
Yleisen kaavan I - jossa R1 tarkoittaa samaa kuin edellä -yhdisteiden valmistamiseksi on räihin asti käytetty seuraavaa kolmea menetelmää:
a) pyridiinikarboksyylihappo saatetaan reagoimaan vastaahan piperatsii-ni-johdannaisen kanssa, jolla on yleinen kaava V
Ht^_^J-R1 (V) jossa R1 tarkoittaa samaa kuin edellä, sulatteessa lämpötilassa väliltä 140-250°C 20-25 tunnin ajaksi.
b) pyridiinikarboksyylihappo muutetaan vastaavaksi esteri- tai amidi-johdannaiseksi, joka sitten saatetaan reagoimaan piperatsiini-johdannaisen kanssa, jolla on yleinen kaava V - jossa R* tarkoittaa samaa kuin edellä - samalle tavalla kuin edellä menetelmän a) yhteydessä kuvattiin.
c) pyridiinikarboksyylihappo muutetaan vastaavaksi happokloridiksi, joka senjälkeen saatetaan reagoimaan yleisen kaavan V - jossa tarkoittaa samaa kuin edellä - yhdisteen kanssa lämpötilassa väliltä 0°C - 100°C.
Menetelmät a) ja b) voidaan toteuttaa n. 40-60 %:n saannolla, kun taas menetelmässä c) saavutetaan saanto, joka vastaa 68 % teoreettisesta arvosta. Millä tahansa edellä esitetyistä menetelmistä valmistettu tuote puhdistetaan tislaamalla tyhjössä.
Järjellisen selityksen löytämiseksi suhteellisen alhaiselle saannolle, kun toimitaan menetelmän a) mukaisesti, tarkkailtiin reaktiota lämpögravimetrisesti. On havaittu, että kun pyridiini-2-karboksyylihapon sulate saatetaan reagoimaan N-bentsyylipiperatsiinin kanssa tai kun pyridiini-2-karboksyylihappoa ja N-bentsyylipiperatsiinia sulatetaan yhdessä, voidaan havaita huomattava painon pudotus jo 120°C:ssa, mikä johtuu dekarboksyloivasta sivureaktiosta. Toisin sanoen, liittyy pääreaktioon, kun se saatetaan tapahtumaan optimi-lämpötila-alueella, sivureaktio, josta on seurauksena huomattava 3 66174 häviö lopputuotteessa.
Edellä esitetyllä menetelmällä b) voitaisiin teoreettisesti odottaa edullisempia saantoja, mutta ottaen huomioon, että lähtö-yhdisteiden valmistusta varten tarvitaan ylimääräinen reaktiovai-he, on kokonaissaanto sama tai jopa alhaisempi kuin menetelmän a) tapauksessa .
Toisaalta menetelmillä b) ja c) on lisähaittoja, sikäli että menetelmässä b) lähtöaineen valmistus ja reaktion aikana kehittyvä huomattava ammoniakkimäärä aiheuttavat saasteongelmia ja menetelmässä c) muodostunut kloorivetyhappo on hyvin vaikea sitoa ja poistaa.
Tämä keksintö pyrkii tarjoamaan menetelmän yleisen kaavan I yhdisteiden valmistamiseksi ilman edellä esitettyjä haittoja, ts. alhaisia tai kohtuullisia saantoja, pitkää reaktioaikaa, korkeata lämpötilaa ja puhdistamista jakotislaamalla tyhjössä, ja ilman ympäristöä saastuttavien dvutuotteiden muodostumista.
Nyt on yllättäen keksitty, että miltei kaikki edelle esitetyt haitat voidaai poistaa ja saada erittäin puhdas lopputuote saattamalla pyridiinikarboksyylihapon, jolla on kaava II
COOH (II)
orgaaninen tai mineraalisuola reagoimaan kloorimuurahaishapon esteri kanssa, jolla on yleinen kaava III
Cl- C02 - R (m)
jossa R on alkyyliryhmä, jossa on 1-3 hiiliatomia, inertissä liuot-timessa ja saattamalla senjälkeen saatu pyridiinikarboksyylihappo-johdannainen, jolla on yleinen kaava IV
fj j-C-0-CO2R (IV) 'N ^ “ 0 4 66174 jossa R tarkoittaa samaa kuin edellä, edullisesti erottamatta, reagoimaan piperätsiini-johdannaisen kanssa, jolla on yleinen kaava V -jossa R^· tarkoittaa samaa kuin edellä - ja jos halutaan, muutetaan saatu yleisen kaavan I yhdiste happoadditiosuolakseen saattamalla reagoimaan sopivan orgaanisen tai epäorgaanisen hapon kanssa.
Inerttinä liuottimena voidaan käyttää mitä tahansa liuotinta, joka ei ota osaa kemialliseen reaktioon annetuissa olosuhteissa eikä siten vaikuta reaktion kulkuun. Esimerkiksi tetrahydro-furaanin, dimetyyliformamidin, dimetyylisulfoksidin, dioksaanin ja etyyliasetaatin havaittiin olevan käyttökelpoisia tähän tarkoitukseen.
Eähtöaineena käytettyä pyridiinikarboksyylihapon suolaa voidaan valmistaa jonkun tertiäärisen amiinin, esim. trietyyliamiinin tai N-metyylimorfoliinin tai epäorgaanisen emäksen, kuten kaliumhydrok-sidin kanssa, mutta myös muita alkalimetallisuoloja voidaan edullisesti käyttää.
Lähdettäessä suoloista, jokta on valmistettu orgaanisten emästen kanssa, reaktio tapahtuu homogeenisessa väliaineessa ja suolan ennalta valmistus ei ole tarpeen, kun taas suolan, joka on valmistettu epäorgaanisen emäksei kanssa , tapauksessa reaktio tapahtuu heterogeenisessä väliaineessa ja suola täytyy etukäteen valmistaa .
Reaktio voidaan saattaa tapahtumaan laajalla lämpötila-alueella ilman että saatu saanto olennaisesti vaihtelee. Lämpötila on yleensä väliltä -20°C - +40°C, edullisesti välillä -5°C - +20°C.
Kun reaktioseosta käsitellään vedellä, saostuu tuotteen di-hydraatti kiteisessä muodossa ja myöhempi puhdistus jakotislauksel-la tyhjössä voidaan jättää pois. Keksinnön mukaisen menetelmän pää-edut verrattuna alan aikaisempiin tunnettuihin menetelmiin ovat seuraavat: - reaktio päättyy lyhyessä ajassa; - korotettua lämpötilaa ei tarvita; - erikoislaitteet eivät ole tarpeen; - sivutuote ei ole ympäristölle haitallinen; ja - yleisen kaavan I yhdisteet voidaan saada miltei kvantitatiivisesti erinomaisen puhtaina.
66174
Keksinnön lisäyksityiskohtia valaistaan seuraavilla esimerkeillä.
Esimerkki 1 l-bentsyyli-4-(2'pikolyyli)-piperatsiinin valmistus 246,2 g (2,0 moolia) pyridiini-2-karboksyylihappoa saatetaan reagoimaan 202,4 g:n (2,0 moolin) kanssa tirietyyliamiinia etyyliasetaatissa. Sitten lisätään 217,1 g (2 moolia) etyyliklooriformi-aattia -5 - 0°C:ssa ja reaktioseosta sekoitetaan tässä lämpötilassa 30 minuuttia. Senjälkeen seosta käsitellään 352,5 g:11a (2,0 moo lilla) N-bentsyylipiperatsiinia 400 ml:ssa etyyliasetaattia puoli tuntia. Kun edellä mainitun liuoksen lisääminen on loppuunsuoritettu reaktioseosta sekoitetaan vielä 2 tuntia 10°C:ssa. Etyyliasetaatti-liuos haihdutetaan tyhjössä, sitten jäännös liuotetaan metanoliin ja saostetaan vedellä.
Saanto: 615 g. (97 %).
Vastaavan dihydraatin sulamispiste: 81°C - 82°C.
Analyysi C17H23N30’2 H20:lle:
Laskettu: C = 64,33 %; H = 7,30 %; N = 13,24 %; Löydetty: C = 64,25 %; H = 7,42 %; N = 13,15 %;
Vastaavan vetyfumaraatin sulamispiste: 165°C - 166°C (kirjallisuus sp. 164°C).
Esimerkki 2 l-metyyli-4-(3'-nikotinoyyli)-piperatsiinin valmistus 16,1 g (0,1 moolia) nikotiinihapon kaliumsuolaa saatetaan reagoimaan 10,8 g:n (0,1 moolin) kanssa etyyliklooriformiaattia dimetyyliformamidin ja tetrahydrofuraanin seoksessa -5°C - 0°C:ssa ja reaktioseokseen lisätään samassa lämpötilassa 10,0 g (0,1 moolia) metyylipiperatsiinin etyyliasetaattiliuosta.
Seosta sekoitetaan +10°C:ssa vielä 2 tuntia ja haihdutetaan tyhjössä. Jäännös liuotetaan dikloorietaaniin, saatu liuos pestään vedellä, haihdutetaan ja jäännös jakotislataan tyhjössä.
Saanto: 18,25 g (89,0 %).
Kiehumapiste: 146°C - 149°C/0,1 mmHg.
Analyysi C^H^N30 : lie:
Laskettu C = 64,46 %; H = 7,3 %; N * 20,47 %; Löydetty: C = 64,15 %; H = 7,43 %; N = 20,56 %.
Vastaavan dikloorihydraätin sulamispiste: 130°C.
6 66174
Esimerkki 3 l-metyyli-4- (4 '-isonikotinoyyljj-piperatsiinin valmistus 12,3 g (0,1 moolia) isonikotiinihappoa muutetaan suolaksi saattamalla reagoimaan 10,1 g:n (0,1 moolin) kanssa N-metyylimorfo-liinia etyyliasetaattiliuoksessa huoneen lämpötilassa. Reaktioseok-seen lisätään 9,40 g (0,1 moolia) metyyliklooriformiaattia lämpötilassa väliltä -5° - 0°C, minkä jälkeen lisätään 10,0 g (0,1 moolia) N-metyylipiperatsiinia etyyliasetaatissa samassa lämpötilassa. Kun lisäys on loppuunsuoritettu reaktioseosta sekoitetaan 2 tuntia +10°C:ssa. Saatu N-metyylimorfoliini-hydrokloridi-suola suodatetaan erilleen, suodos haihdutetaan ja jäännös jakotislataan tyhjössä.
Saanto: 17,2 g (84 %)
Kiehumapiste: 147°C - 149°C/0,2 mmHg.
Analyysi C-^^H^^NjO: lie:
Laskettu: c = 64/36 %. H = 7,37 n = 20,47 %; Löydetty: C = 64,52 %, H = 7,48 %; N = 20,31 %.
Vastaavan dikloorihydraatin sulamispiste: 271°C.
Claims (5)
- 66174
- 1. Menetelmä pyridiini-karboksyylihappo-piperatsidien, joilla on yleinen kaava I (P^c-n^Yh1 w a, jossa R·*· on metyyli- tai bentsyyliryhmä, sekä Tiiden happoadditiosuo-lojen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että saatetaan py-ridiinikarboksyylihapan, jolla on kaava II O-COOK (II) orgaaninen tai epäorgaaninen suola, valinnaisesti ilman erottamista, reagoimaan kloorimuurahaishapon esterin kanssa, jolla on yleinen kaava III C1-C0 -R 2 (lii) jossa R on 1-3 hiiliatomia sisältävä alkyyli, homogeenisessä tai heterogeenisessä systeemissä, inertin liuottimen läsnäollessa; ja saatetaan edelleen saatu pyridiinikarboksyylihappo-johdannainen, jolla on yleinen kaava IV (f^^l-C-O-COgR S,<^11 n 0 66174 jossa R tarkoittaa samaa kuin edellä, edullisesti ilman erottamista, reagoimaan substituoidun piperatsiinin kanssa, jolla on yleinen kaava V / \ , _I}-R (V) jossa R^· tarkoittaa samaa kuin edellä, ja jos halutaan, muutetaan saatu yleisen kaavan I emäs happoadditiosuolakseen sinänsä tunnetulla tavalla.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että orgaanisena emäksenä käytetään tertiääristä amiinia, edullisesti trietyyliamiinia tai N-metyylimorfoliinia.
- 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että epäorgaanisena emäksenä käytetään alkalinetalli-hydroksidia, edullisesti kaliumhydroksidia. 9 66174
- 1. Förfarande för framställning av pyridinkarboxylsyra-piperazider som har den allmänna formeln I |T^-C-l/ n-B1 l v_y (I) där är en metyl- eller bensylgrupp, och syraadditionssalter där-av, kännetecknat därav, att man omsätter ett organiskt eller oorganiskt sait av pyridinkarboxylsyra som har formeln II O- COGH (II) valfritt utan separation, med en klormyrsyraester med den allmänna formeln III C1-C02-R (III) där R är en alkyl med 1-3 kolatomer, i ett homogent eller hetero-gent system i närvaro av ett inert lösningsmedel och vidare omsätter det erhällna pyridinkarboxylsyra-derivatet som har den allmänna formeln IV Q-r~* " 0
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUEE002510 | 1977-06-30 | ||
| HU77EE2510A HU175075B (hu) | 1977-06-30 | 1977-06-30 | Sposob poluchenija piperazidov piridin-karbonovoj kisloty |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI782031A FI782031A (fi) | 1978-12-31 |
| FI66174B FI66174B (fi) | 1984-05-31 |
| FI66174C true FI66174C (fi) | 1984-09-10 |
Family
ID=10995734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI782031A FI66174C (fi) | 1977-06-30 | 1978-06-26 | Foerfarande foer framstaellning av pyridinkarboxylsyra-piperazider |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5414985A (fi) |
| AT (1) | AT365172B (fi) |
| CA (1) | CA1103252A (fi) |
| CH (1) | CH634572A5 (fi) |
| CS (1) | CS199212B2 (fi) |
| DD (1) | DD136136A5 (fi) |
| DE (1) | DE2828888A1 (fi) |
| DK (1) | DK148771C (fi) |
| FI (1) | FI66174C (fi) |
| GB (1) | GB2001062B (fi) |
| HU (1) | HU175075B (fi) |
| PL (1) | PL110336B1 (fi) |
| SE (1) | SE429042B (fi) |
| SU (1) | SU715023A3 (fi) |
| YU (1) | YU40711B (fi) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3985066A (en) * | 1975-05-15 | 1976-10-12 | S&S Corrugated Paper Machinery Co., Inc. | Single point means for slotter adjustment |
| DE10035908A1 (de) * | 2000-07-21 | 2002-03-07 | Asta Medica Ag | Neue Heteroaryl-Derivate und deren Verwendung als Arzneimittel |
| IL158941A0 (en) | 2001-05-22 | 2004-05-12 | Neurogen Corp | Melanin concentrating hormone receptor ligands: substituted 1-benzyl-4-aryl piperazine analogues |
| ES2475721T3 (es) * | 2009-08-24 | 2014-07-11 | Neuralstem, Inc. | Síntesis de un piperazina neuroestimulante |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3865828A (en) * | 1972-03-22 | 1975-02-11 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Pyridine derivatives having antidepressant activity |
| GB1451994A (en) * | 1973-07-20 | 1976-10-06 | Smithe Machine Co Inc F L | Method and apparatus for cutting and applying patches |
| JPS5144957A (ja) * | 1974-10-14 | 1976-04-16 | Matsushita Electric Works Ltd | Dejitarutokei |
| JPS5246080A (en) * | 1975-10-06 | 1977-04-12 | Taiho Yakuhin Kogyo Kk | Preparation of pyridinecarbonyl aminoalkyl thiols |
-
1977
- 1977-06-30 HU HU77EE2510A patent/HU175075B/hu not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-06-20 CA CA305,894A patent/CA1103252A/en not_active Expired
- 1978-06-21 AT AT0453178A patent/AT365172B/de active
- 1978-06-26 FI FI782031A patent/FI66174C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-06-26 YU YU1499/78A patent/YU40711B/xx unknown
- 1978-06-26 SU SU782628948A patent/SU715023A3/ru active
- 1978-06-26 DK DK285178A patent/DK148771C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-06-28 DD DD78206341A patent/DD136136A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-06-28 GB GB7828118A patent/GB2001062B/en not_active Expired
- 1978-06-29 CH CH709078A patent/CH634572A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-06-29 CS CS784300A patent/CS199212B2/cs unknown
- 1978-06-29 SE SE7807383A patent/SE429042B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-06-29 PL PL1978208009A patent/PL110336B1/pl unknown
- 1978-06-29 JP JP7918978A patent/JPS5414985A/ja active Granted
- 1978-06-30 DE DE19782828888 patent/DE2828888A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU40711B (en) | 1986-04-30 |
| DK148771B (da) | 1985-09-23 |
| SU715023A3 (ru) | 1980-02-05 |
| ATA453178A (de) | 1981-05-15 |
| CH634572A5 (de) | 1983-02-15 |
| HU175075B (hu) | 1980-05-28 |
| DE2828888A1 (de) | 1979-01-18 |
| JPS6152826B2 (fi) | 1986-11-14 |
| FI782031A (fi) | 1978-12-31 |
| CA1103252A (en) | 1981-06-16 |
| SE429042B (sv) | 1983-08-08 |
| DK148771C (da) | 1986-03-10 |
| DE2828888C2 (fi) | 1987-10-29 |
| PL110336B1 (en) | 1980-07-31 |
| SE7807383L (sv) | 1978-12-31 |
| JPS5414985A (en) | 1979-02-03 |
| GB2001062B (en) | 1982-02-24 |
| YU149978A (en) | 1982-10-31 |
| FI66174B (fi) | 1984-05-31 |
| PL208009A1 (pl) | 1979-05-07 |
| GB2001062A (en) | 1979-01-24 |
| CS199212B2 (en) | 1980-07-31 |
| AT365172B (de) | 1981-12-28 |
| DK285178A (da) | 1978-12-31 |
| DD136136A5 (de) | 1979-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU826954A3 (ru) | Способ получения производных индола | |
| US3926976A (en) | 3,4-Dihydro-1,2,3-oxathiazine-4-ones and a process for their preparation | |
| Sugimoto et al. | Activation of dithiocarbamate by 2-halothiazolium salts | |
| AU2010289802C1 (en) | Synthesis of a neurostimulative piperazine | |
| SU521837A3 (ru) | Способ получени производных бензиламина или их солей | |
| FI66174C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av pyridinkarboxylsyra-piperazider | |
| US4032559A (en) | N,2-dicyanoacetimidates | |
| US5977381A (en) | Process for making 3-amino-pyrolidine derivatives | |
| MXPA06012588A (es) | Proceso para producir taxano pentaciclico. | |
| US4990232A (en) | Process for the preparation of carbodiimides | |
| JPS63145284A (ja) | イミダゾール誘導体およびその製法 | |
| CA1068692A (en) | N-carbamoyloxypyridinium salts and a process for their preparation | |
| JP4688292B2 (ja) | 純粋な鏡像体であるｎ−メチル−ｎ−［（１ｓ）−１−フェニル−２−（（３ｓ）−３−ヒドロキシピロリジン−１−イル）エチル］−２，２−ジフェニルアセトアミドの製造方法 | |
| JPS594422B2 (ja) | Ｎ−クロルホルミル炭酸アミドの製法 | |
| EP1803725A1 (en) | Methods for preparing irinotecan | |
| IE51151B1 (en) | 2-guanidinothiazole derivatives | |
| KR20000067979A (ko) | 2-이미다졸린-5-온 제조용 중간체 | |
| FI113859B (fi) | Uusia menetelmiä (S)-4-amino-hepta-5,6-dieenihapon ja sen välituotteiden valmistamiseksi sekä uudet välituotteet | |
| US3810900A (en) | Pyridine bis(dithiocarbamate)derivatives and preparation thereof | |
| US3666770A (en) | Process for preparing d-5,5-dimethyl-{66 {11 -thiazoline-4-carboxylic derivatives | |
| EP0598396B1 (en) | Improved method for the preparation of 3-Amino-2-chloro-4-alkylpyridines | |
| KR900007314B1 (ko) | N-(메톡시아세틸)-n-(2,6-디메틸페닐)-3-아미노-옥사조리딘-2-온의 제조방법 | |
| KR100368895B1 (ko) | 1,2,3,9-테트라하이드로-9-메틸-3-[(2-메틸-1ｈ-이미다졸-1-일)메틸]-4ｈ-카바졸-4-온의 제조방법 | |
| JPH06228149A (ja) | 新規な５環性ヘテロ環化合物、製造中間体とそれらの製造方法 | |
| SU523634A3 (ru) | Способ получени производных бензиламина или их солей |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: E GY T GYOGYSZERVEGYESZETI GYOER |