FI64930B - Foerfarande foer framstaellning av aluminium- och magnesiumfosfider - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av aluminium- och magnesiumfosfider Download PDF

Info

Publication number
FI64930B
FI64930B FI803537A FI803537A FI64930B FI 64930 B FI64930 B FI 64930B FI 803537 A FI803537 A FI 803537A FI 803537 A FI803537 A FI 803537A FI 64930 B FI64930 B FI 64930B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
magnesium
aluminum
reaction
grams
phosphorus
Prior art date
Application number
FI803537A
Other languages
English (en)
Other versions
FI803537L (fi
FI64930C (fi
Inventor
Franziskus Horn
Ekkehard Fluck
Original Assignee
Deutsche Ges Schaedlingsbek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Deutsche Ges Schaedlingsbek filed Critical Deutsche Ges Schaedlingsbek
Publication of FI803537L publication Critical patent/FI803537L/fi
Publication of FI64930B publication Critical patent/FI64930B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI64930C publication Critical patent/FI64930C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/08Other phosphides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/08Other phosphides
    • C01B25/081Other phosphides of alkali metals, alkaline-earth metals or magnesium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/08Other phosphides
    • C01B25/082Other phosphides of boron, aluminium, gallium or indium
    • C01B25/085Other phosphides of boron, aluminium, gallium or indium of aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Spinning Or Twisting Of Yarns (AREA)

Description

1 64930
Menetelmä alumiinin tai magnesiumin fosfidien valmistamiseksi
Keksinnön kohteena on menetelmä aluminiumsfosfidin 5 ja/tai magnesiumfosfidin valmistamiseksi antamalla hienojakoisen metallin tai molempien metallien lejeeringin reagoida fosforin kanssa inerttikaasuatmosfäärissä kloorin, bromin tai jodin tai niiden fosfori-, rikki-, vety-, ammonium-, sinkki-, alumiini- tai magnesiumyhdisteiden läsnä-10 ollessa.
Tuholaisten, erikoisesti hyönteisten ja jyrsijöiden torjunnassa käytetään usein aineita, jotka vaikuttavana aineosana sisältävät alumiinin tai magnesiumin fos-fideja. Täten esiintyy huomattavaa mielenkiintoa vaaratto-15 maan ja puhtaaseen menetelmään näiden fosfidien valmistamiseksi.
Tunnetaan erilaisten metallifosfidien valmistus sulattamalla metalleja yhdessä punaisen fosforin kanssa. Koska esimerkiksi alumiini- tai magnesiumjauheen ja punaisen 20 fosforin välinen reaktio on voimakkaasti eksoterminen, riittää tällöin metallijauheen sekoittaminen punaisen fosforin kanssa huolellisesti ja reaktion aloittaminen sytyttämällä seos. Reaktion aikana saavutetaan kuitenkin niin korkeita lämpötiloja, että osa fosforista höyrystyy 25 ja palaa ilmassa. Magnesiumjauheen reaktiossa punaisen fosforin kanssa voi esiintyä jopa räjähdyksiä. Tällä työtavalla saavutettavat saannot ovat siten yleensä epätyydyttäviä .
Täten on jo tunnettua antaa magnesiumin ja punaisen 30 fosforin reagoida maa-alkalimetalli- tai aluminiumkloridin läsnäollessa (DE-kuulutusjulkaisu 1 567 520 ja AT-patentti-julkaisu 324 278). Metallikloridit toimivat tällöin hidas-tusaineina, ja niitä täytyy lisätä reaktioon suhteellisen suuria määriä riittävän vaikutuksen aikaansaamiseksi.
2 64930 Tästä on seurauksena, että tällä menetelmällä valmistetussa tuotteessa on vastaavasti suhteellisen pieni määrä magnesiumfosfidia.
DE-patenttijulkaisusta 736 700 tunnetaan menetel-5 mä, jossa magnesiumin annetaan reagoida punaisen fosforin kanssa vetykaasussa ammoniumkloridin ollessa reaktiossa mukana laimennusaineena.
Esillä olevan keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että fosfori lisätään reaktioon keltai-10 sena fosforina ja reaktio suoritetaan 300-600°C:n lämpötilassa .
Edellä kuvatuissa tunnetuissa menetelmissä, joissa magnesiumin annetaan reagoida punaisen fosforin kanssa myös maa-alkalimetallikloridien, aluminiumkloridin tai 15 ammoniumkloridin läsnäollessa, on käytettävä suhteellisen korkeita lämpötiloja. Sen sijaan esillä olevan keksinnön mukaisesti annettaessa alumiinin tai magnesiumin tai näiden molempien metallien lejeeringin reagoida keltaisen fosforin kanssa käyttämällä katalysaattorina suhteelli-20 sen pientä määrää klooria, bromia tai jodia tai niiden fosfori-, rikki-, vety-, ammonium-, sinkki-, alumiini-tai magnesiumyhdisteitä reaktio voidaan yllättäen suorittaa jo suhteellisen alhaisessa lämpötilassa.
Katalyytti voidaan sekoittaa ennen reaktiota joko 25 metallin tai keltaisen fosforin kanssa. On edullista, jos metalli on jauhemaisena tai soramaisena ja keltainen fosfori lisätään hitaasti nestemäisenä. On lisäksi tarkoituksenmukaista, jos reaktioseosta sekoitetaan mekaanisesti reaktion aikana.
30 Keksinnön mukaisen menetelmän avulla on mahdollis ta valmistaa alumiinin tai magnesiumin fosfideja tai näiden fosfidien seoksia suurina määrinä vaarattomasti ja lähes teoreettisina saantoina. Menetelmä on erittäin ympäristöystävällinen, koska sivutuotteita tuskin muodos-
II
3 64930 tuu. Muodostuneet metallifosfidit eivät sisällä lisäksi mainittavia määriä polyfosfideja. Tästä on näiden metallifosf idien myöhemmässä käytössä tuholaisten torjunta-aineena seurauksena myös se, että niiden hydrolyysissä 5 muodostuu pääasiassa vain fosforivetyä, joka ei syty itsestään ilmassa ja tuskin korkeampia fosfaaneja, kuten difosfaania, joka on itsesyttyvä.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä katalyytteinä käytettyjä alkuaineita klooria, bromia, jodia tai niiden 10 vety-, ammonium-, rikki-, fosfori-, sinkki-, alumiini-tai magnesiumyhdisteitä, kuten HC1, NH4C1, SC12, S0C12, S02C12, PCl3,PBr3, PJ3» PC15, P2J4, POCl-j, ZnCl2, ZnBr2, A1C1.J, AlBr3, MgCl2, MgBr2 tai MgJ2, käytetään tarkoituksenmukaisesti sellaisina määrinä, että reagoivan metallin 15 ja katalyytin välinen painosuhde on alueella noin 10 000:1 -10 000:200.
Keksinnön mukaisen menetelmän erikoisen suositeltavassa toteutusmuodossa sekoitetaan ensin hienojakoinen tai soramainen metalli huolellisesti katalyytin kanssa.
20 Seos lämmitetään tarkoitukseen sopivassa, suljettavassa reaktorissa inerttikaasuatmosfäärissä, esimerkiksi typen alla, normaalipaineessa välillä 300- 600°C olevaan reak-tiolämpötilaan. Kun haluttu reaktiolämpötila on saavutettu, lisätään keltaista fosforia sellaisella nopeudella, 25 että vapautuva reaktiolämpö voidaan vaikeuksitta johtaa pois ja lämpötila voidaan pitää alueella 300 - 600°C.
Näissä olosuhteissa on reaktio helposti hallittavissa eikä käytetty metalli sula. Kun tarvittava määrä fosforia on lisätty, käytetään tarkoituksenmukaisesti tietyn pituista 30 jälkireaktiota mahdollisimman täydellisen reaktion saavuttamiseksi. Myös jälkireaktioaikana pidetään lämpötila alueella 300 - 600°C . Reaktion päätyttyä poistetaan reaktiotuote inertissä kaasussa reaktorin alapuolelle sijoitetun poistolaitteen avulla.
4 64930
Keksintöä esitellään tarkemmin seuraavien esimerkkien avulla.
Esimerkki 1 200 grammaa magnesiumsoraa kuumennetaan typen alla 5 0,8 gramman kanssa jodia 350°C lämpötilaan vesilukolla varustetussa reaktioastiassa. Kuumennus keskeytetään ja reaktioseokseen sekoitetaan 157 grammaa keltaista fosforia niin hitaasti, että lämpötila ei nouse 500°C yläpuolelle. Lisäysaika on noin 30 minuuttia. Harmaa,raemainen 10 tuote voidaan poistaa vaikeuksitta reaktorista. Saanto: 356 grammaa; Mg3P2-pitoisuus: 89 %.
Esimerkki 2 400 grammaa magnesiumsoraa kuumennetaan 300°C lämpötilassa typen alla vesilukolla varustetussa reaktio-15 astiassa mekaanisesti sekoittaen. Tiputussuodattimessa sekoitetaan 320 grammaa keltaista fosforia ja 3 grammaa jodia keskenään ja kuumennetaan 50°C lämpötilaan. Fosfo-ri/jodiseos lisätään sitten kuumennettuun metalliin hitaasti. Lisäysaika on noin 25 minuuttia. Lämpötila nou-20 see noin 510°C:een. Saanto: 715 grammaa; Mg3P2_pitoisuus: 94.5 %.
Esimerkki 3 200 grammaa magnesiumsoraa sekoitetaan typen alla 1 gramman kanssa difosforitetrajodidia vesilukolla va-25 rustetussa reaktioastiassa ja kuumennetaan 360°C lämpötilassa. Kuumennuksen keskeyttämisen jälkeen lisätään 162 grammaa nestemäistä keltaista fosforia niin hitaasti, että lämpötila ei nouse 500°C yläpuolelle. Lisäysaika noin 25 min. Harmaa, raemainen tuote voidaan poistaa 30 vaikeuksitta reaktorista. Saanto: 361 g; Mg-jP^-pitoisuus: 95.5 %.
Esimerkki 4 100 grammaa magnesiumsoraa sekoitetaan typen alla 3 gramman kanssa bromia vesilukolla varustetussa reaktio- 11 5 64930 astiassa ja kuumennetaan 300°C:seen. Kuumennuksen keskeyttämisen jälkeen lisätään 80 grammaa nestemäistä keltaista fosforia reaktioseokseen hitaasti. Lämpötila ei ylitä 480°C . Lisäysaika on noin 35 min. Harmaa, raemainen tuote 5 voidaan poistaa vaikeuksitta reaktorista. Saanto: 178 g; Mg3P2-pitoisuus: 89 %.
Esimerkki 5 30 grammaa magnesiumsoraa kuumennetaan typen alla vesilukolla suljetussa reaktioastiassa 320°C lämpötilaan. 10 Kuumennuksen keskeyttämisen jälkeen lisätään hitaasti reaktioastiaan nestemäistä seosta, joka sisältää 24 grammaa keltaista fosforia ja 0,3 grammaa bromia. Lämpötila ei nouse 390°C yläpuolelle. Lisäysaika: 20 min. Reaktioseosta pidetään vielä 20 minuuttia 380°C lämpöti-15 lassa ja raemainen tuote voidaan sitten poistaa vaikeuksitta reaktorista. Saanto: 54 g; M93P2""P*to*suus: 87 %.
Esimerkki 6 10 kilogrammaa magnesiumrakeita sekoitetaan typen alla 40 gramman kanssa jodia vesilukolla suljetussa reak-20 tioastiassa ja kuumennetaan 350°C lämpötilaan. Kuumennuksen keskeyttämisen jälkeen lisätään hitaasti reaktioseokseen 8,5 kilogrammaa nestemäistä keltaista fosforia. Lisäyksen aikana ei lämpötila ylitä 480°C. Reaktioseosta sekoitetaan mekaanisesti koko reaktioajan. Lisäyksen 25 kesto: 70 min. Harmaa, raemainen tuote poistetaan alaosassa olevan aukon kautta avaamatta reaktoria. Saanto: 18,4 g; M93P2“P*to*suus: 95 %.
Esimerkki 7 100 grammaa magnesium-alumiini-seosta (50 % magne-30 siumia ja 50 % alumiinia) kuumennetaan typen alla 2 gramman kanssa bromia vesilukolla suljetussa reaktioastiassa 300°C lämpötilaan. Kuumennuksen keskeyttämisen jälkeen lisätään reaktioseokseen 100 grammaa nestemäistä keltaista fosforia hitaasti. Lämpötila ei nouse 450°C yläpuolelle.
6 64930
Lisäysaika: noin 30 min. Harmaa, raemainen tuote voidaan valuttaa pois reaktorista vaikeuksitta. Saanto: 200 g; magnesiumfosfidin ja alumiinifosfidin pitoisuus: 95 %.
Esimerkki 8 5 1,5 kilogrammaa magnesium-alumiini-seosta (50 % magnesiumia, 50 % alumiinia) sekoitetaan typen alla 15 gramman kanssa jodia vesilukolla suljetussa reaktioas-tiassa ja kuumennetaan 360°C lämpötilaan. Kuumennuksen keskeyttämisen jälkeen lisätään reaktioseokseen hitaasti 10 1,5 kilogrammaa nestemäistä keltaista fosforia. Lämpötila ei nouse 450°C uläpuolelle. Lisäysaika: 30 min. Harmaa, raemainen tuote voidaan valuttaa vaikeuksitta reaktorista. Saanto: 2,9 g; magnesiumfosfidin ja alumiinifosfi-din pitoisuus: 90 %.
15 Esimerkki 9 64 grammaa alumiinisoraa sekoitetaan typen alla 1 gramman kanssa jodia vesilukolla suljetussa astiassa ja kuumennetaan 380°C lämpötilaan. Kuumennuksen keskeyttämisen jälkeen lisätään hitaasti 62 grammaa keltaista 20 fosforia. Lämpötila ei tällöin nouse 500°C yläpuolelle. Lisäysaika: noin 30 min. Harmaa, raemainen tuote voidaan poistaa vaikeuksitta valuttamalla reaktorista. Saanto: 122 g; alumiinifosfidin pitoisuus: 85 %.
Il
FI803537A 1979-11-12 1980-11-12 Foerfarande foer framstaellning av aluminium- och magnesiumfosfider FI64930C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2945647A DE2945647C2 (de) 1979-11-12 1979-11-12 Verfahren zur Herstellung von Aluminiumphosphid und/oder Magnesiumphosphid
DE2945647 1979-11-12

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI803537L FI803537L (fi) 1981-05-13
FI64930B true FI64930B (fi) 1983-10-31
FI64930C FI64930C (fi) 1984-02-10

Family

ID=6085785

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI803537A FI64930C (fi) 1979-11-12 1980-11-12 Foerfarande foer framstaellning av aluminium- och magnesiumfosfider

Country Status (18)

Country Link
US (2) US4331642A (fi)
JP (1) JPS5684306A (fi)
AT (1) AT392629B (fi)
AU (1) AU532514B2 (fi)
BR (1) BR8007320A (fi)
CA (1) CA1124987A (fi)
DE (1) DE2945647C2 (fi)
DK (1) DK146820C (fi)
ES (1) ES8107122A1 (fi)
FI (1) FI64930C (fi)
FR (2) FR2470089A1 (fi)
GB (1) GB2062602B (fi)
IE (1) IE50371B1 (fi)
IT (1) IT1129834B (fi)
MX (1) MX154185A (fi)
NO (1) NO151699C (fi)
SE (1) SE447369B (fi)
ZA (1) ZA806133B (fi)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2945647C2 (de) * 1979-11-12 1990-01-04 Degesch Gmbh, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Aluminiumphosphid und/oder Magnesiumphosphid
DE3117393A1 (de) * 1981-05-02 1982-11-11 Degesch Gmbh, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung der phosphide von aluminium oder magnesium
GB9511495D0 (en) * 1995-06-07 1995-08-02 Degesch De Chile Ltda Composition, process and apparatus for producing phosphine - containing gas
US6047497A (en) * 1997-03-18 2000-04-11 The Boc Group, Inc. Gas fumigation method and system
CN1107447C (zh) * 1999-04-27 2003-05-07 华仁沈阳农药有限公司 仓储熏蒸杀虫剂磷化镁的合成工艺
CN102351158B (zh) * 2011-07-14 2013-02-13 马文忠 利用黄磷生产磷化铝同时回收副产品的工艺方法
CA3029934A1 (en) * 2016-07-04 2018-01-11 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. Organic magnesium phosphide and manufacturing method thereof, organic magnesium phosphide complex and manufacturing method thereof, and manufacturing method of organic phosphorus compound using said phosphide
WO2019204877A1 (en) * 2018-04-27 2019-10-31 Gasapps Australia Pty Ltd Gas supply system
CN110950909B (zh) * 2018-09-27 2022-07-15 紫石能源有限公司 三甲基膦的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE736700C (de) * 1940-03-13 1943-06-28 Schering Ag Herstellung Magnesiumphosphid enthaltender Produkte
US3008805A (en) * 1959-06-09 1961-11-14 Gen Electric Preparation of metal phosphides
US3269103A (en) * 1963-12-21 1966-08-30 Palitex Project Co Gmbh A device for arresting a multiple twist spindle
CH515852A (de) * 1966-04-07 1971-11-30 Freyberg Werner Dr Verfahren zur Herstellung von Magnesiumphosphid
DE1567520B2 (de) * 1966-04-07 1973-01-04 Freyberg, Werner, Dr., 6149 Kirschhausen Verfahren zur Herstellung von Magnesiumphosphid
DE1685942B1 (de) * 1967-06-23 1971-07-15 Palitex Project Co Gmbh Stillsetzvorrichtung fuer den Rotor einer Doppeldrahtzwirnspindel
US3899572A (en) * 1969-12-13 1975-08-12 Sony Corp Process for producing phosphides
DE2159075C3 (de) * 1971-11-29 1975-01-02 Palitex Project-Company Gmbh, 4150 Krefeld Vorrichtung zum Abbremsen und Stillsetzen einer Doppeldrahtzwirnspindel mit Tangentialriemenantrieb in vorbestimmter Stellung
DE2945647C2 (de) * 1979-11-12 1990-01-04 Degesch Gmbh, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Aluminiumphosphid und/oder Magnesiumphosphid

Also Published As

Publication number Publication date
DK146820C (da) 1984-06-25
GB2062602A (en) 1981-05-28
NO151699C (no) 1985-05-22
DK146820B (da) 1984-01-16
FR2470089B1 (fi) 1984-07-20
IT8068722A0 (it) 1980-11-11
NO803141L (no) 1981-05-13
IE802330L (en) 1981-05-12
FR2470089A1 (fr) 1981-05-29
US4331642A (en) 1982-05-25
IT1129834B (it) 1986-06-11
SE447369B (sv) 1986-11-10
GB2062602B (en) 1983-06-02
CA1124987A (en) 1982-06-08
FI803537L (fi) 1981-05-13
AU532514B2 (en) 1983-10-06
BR8007320A (pt) 1981-05-26
NO151699B (no) 1985-02-11
JPS5684306A (en) 1981-07-09
DK474080A (da) 1981-05-13
DE2945647C2 (de) 1990-01-04
JPS647006B2 (fi) 1989-02-07
ES496319A0 (es) 1981-10-01
US4412979A (en) 1983-11-01
AT392629B (de) 1991-05-10
ATA554280A (de) 1990-10-15
DE2945647A1 (de) 1981-05-21
IE50371B1 (en) 1986-04-02
FR2469479A1 (fr) 1981-05-22
ZA806133B (en) 1981-09-30
FI64930C (fi) 1984-02-10
AU6355280A (en) 1981-05-21
MX154185A (es) 1987-06-03
ES8107122A1 (es) 1981-10-01
SE8007910L (sv) 1981-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI64930B (fi) Foerfarande foer framstaellning av aluminium- och magnesiumfosfider
JP2987713B2 (ja) 高純度六フツ化リン酸化合物の製造方法
SE8206374L (sv) Bornitridforening samt forfarande for dess framstellning
US3532464A (en) Method of making magnesium phosphide
US4207095A (en) Material and method for obtaining hydrogen by dissociation of water
US3655332A (en) PROCESS FOR PREPARING LITHIUM COMPOUNDS OF THE FORMULA LiMF{11 {0 WHEREIN M IS ARSENIC OR ANTIMONY
JPS6058734B2 (ja) 安定なアルミニウムアルコキシド溶液とその製法
FREY Jr et al. Bimetallic Ethyl Compounds as Reagents for the Synthesis of Tetraethyllead from Lead Metal
US5284639A (en) Method for the preparation of niobium nitride
EP0018974B1 (en) Material and method for dissociation of water
JPH0270038A (ja) カルシウム―マグネシウム合金および鉛へのカルシウムの溶解を達成する方法
JPS582210A (ja) アルミニウムまたはマグネシウムのリン化物の製造方法
Ashby et al. Direct synthesis of group Ia hexahydridoaluminates
SU681674A1 (ru) Способ получени водорода
US4267157A (en) Process of preparing metal phosphorus trisulfides
RU2056341C1 (ru) Пиротехнический состав для получения кислорода
US3743701A (en) Diammonium hydrazinium tetraperchlorate and process of making
JPH07268503A (ja) アルミドロスの安定化方法
Ashby et al. Reaction of lithium aluminum hydride with copper (I) and mercury (II) salts. Nature of the reactive species in the conjugate reducing agent lithium aluminum hydride-copper (I) iodide
US3135580A (en) Magnesium decaborane ammonia adduct and preparation thereof
SU967952A1 (ru) Способ получени цианатов щелочноземельных металлов
IL47643A (en) Oxidation of magnesium chloride
SU1643455A1 (ru) Способ получени пероксигидратов пероксида кальци
WO1981003324A1 (en) Material and method for obtaining hydrogen by dissociation of water
RU2177910C1 (ru) Способ получения безводной хлорид железа (ii)-содержащей шихты

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: DEGESCH GMBH