FI64617B - Stabiliserade polyvinylkloridblandningar innehaollande beta-diketon- eller beta-ketoaldehydfoereningar - Google Patents
Stabiliserade polyvinylkloridblandningar innehaollande beta-diketon- eller beta-ketoaldehydfoereningar Download PDFInfo
- Publication number
- FI64617B FI64617B FI760040A FI760040A FI64617B FI 64617 B FI64617 B FI 64617B FI 760040 A FI760040 A FI 760040A FI 760040 A FI760040 A FI 760040A FI 64617 B FI64617 B FI 64617B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- radical
- radicals
- formula
- aryl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
© SUOMI—FINLAND patenttijulkaisu—patentskrift 6461 7 © Kv.lk7lnt.CI. C 08 L 27/Ο6 , .|-r t*l (3) Patenttihakemus — Patentansökning 76θθ4θ jjSyfir 9 ® Hakemispäivä— Ansöknlngsdag 08.Ol.76
@ Alkupäivä— Glltlghetsdag 08.01.7 O
© Tullut Julkiseksi — Bllvit offentlig 11. oy . ’[(> @ Nähtäväksi panon ja kuul.julkaisun pvm.—
Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad 31.08.03
Patentti- ja rekisterihallitus © Patentti myönnetty — Patent meddelat 12.12.83
Patent- och registerstyrelsen _ _
Pyydetty etuoikeus—Begärd prioritet 10.01.75 22.O9.75 Ranska-Frankrike(FR) 75/00765, 75/29I+66 (73) Rhöne-Poulenc Specialites Chimiques, "Les Miroirs", 18, Avenue d'Alsace, F-92U00 Courbevoie, Ranska-Frankrike(FR) (72) Michel Crochemore, Oullins, Michel Gay, Lyon, Ranska-Frankrike(FR) (7I+) Berggren Oy Ab (54) Stabilisoidut polyvinyylikloridiseokset, jotka sisältävät (N-diketoni-tai ri-ketoaldehydiyhdisteitä - Stabiliserade polyvinylkloridblandningar innehällande j3-diketon- eller j3-ketoaldehydföreningar
Kyseessä olevan keksinnön tarkoituksena on tehdä polyvinyylikloridi-polymeerejä stabiileiksi niissä korkeissa lämpötiloissa, joihin ne joutuvat kun niitä muotoillaan ja käytetään.
Vinyylikloridipolymeerejä ja -kopolymeerejä käytetään, kuten tiedetään, valmistettaessa esineitä muovaus-, suulakepuristus- ja valamismeno-telmien avulla, joissa on välttämätöntä käyttää korkeita lämpötiloja, jotta polymeeri pehmenisi riittävästi.
Näissä, jopa l80-200°C:een nousevissa lämpötiloissa vinyylikloridi-polymeerit kärsivät huomattavia muutoksia, esimerkiksi niiden väri ja mekaaniset ominaisuudet muuttuvat. Jotta voitaisiin välttää tällaista muuttumista, on ehdotettu lisättäväksi aineita, jotka lisäävät stabiilisuutta korkeissa lämpötiloissa, esimerkiksi dikarbo-nyyliyhdisteiden metallikelaatteja joko yksinään tai yhdessä kar-bcksyylihappojen ja metallien, kuten kalsiumin, lyijyn ja kadmiumin suolojen kanssa (amerikkalaiset patenttijulkaisut 2 307 075 ja 2 669 548). On käytetty myös raskaiden metallien ja korkeampien rasvahappojen suoloja orgaanisten fosfiittien kanssa (amerikkalainen patentti 2 564 646) tai polyolien kanssa (amerikkalainen pa- 2 6461 7 tentti 2 711 401). Nämä keinot ovat kuitenkin riittämättömiä, kun polymeeri joutuu korkeisiin lämpötiloihin tai kun sitä käytetään kirkkaiden tai läpinäkyvien esineiden valmistukseen, koska voimakas, vaikkapa vain hetken vaikuttava kuumuus, aiheuttaa polymeerin enemmän tai vähemmän voimakasta kellastumista, mikä tekee sen käyttökelvottomaksi määrätyillä alueilla. Tämän vuoksi läpinäkyvien filmien tai kalvojen ja erilaisten pullojen valmistuksessa ei voida hyväksyä polymeerin värinmuutosta, mikä haittaa näiden esineiden läpinäkyvyyttä. Nyttemmin on havaittu, että on mahdollista estää tämä vinyylikloridipolymeeriseosten terminen muuttuminen lisäämällä stabilisoivia aineita, joita ei vielä tähän mennessä ole käytetty muovimateriaaleissa.
Kyseessä oleva keksintö koskee siis stabiloituja polyvinyyliklo-ridiseoksia, jotka sisältävät β-diketoni- tai β-ketoaldehydiyh-disteitä ja 0,1-5 paino-? yhtä tai useampaa kaksiarvoisten metallien karboksyylihapposuolaa, joita käytetään tavallisesti stabilisoimaan näitä polymeerejä, ja keksinnön mukaisille seoksille on tunnusomaista se, että polyvinyyliyhdisteet sisältävät 0,05-5 paino-? β-diketoni- tai β-ketoaldehydiyhdistettä, jonka yleinen kaava on: rx - co - chr2 - co - r3 i jossa R^ ja voivat olla samat tai erilaiset, ja merkitsevät - suoraa tai haarautunutta alkyyli- tai alkenyyliradikaalia, jossa voi olla aina 30 hiiliatomia - aralkyyliradikaalia, jossa on 7-36 hiiliatomia - aryyli- tai sykloalifaattista radikaalia, jossa on vähemmän kuin 14 hiiliatomia, ja sykloalifaattisissa radikaaleissa voi mahdollisesti olla hiiliatomien välisiä kaksoissidoksia; jolloin radikaalit R^ ja R^ ovat mahdollisesti substituoituja halogeeni-atomeilla tai aryyli- tai sykloalifaattisilla radikaaleilla, metyyli- tai etyyliradikaaleilla; R^ ja R^ voivat myös olla modifioituja yhdellä tai useammalla, alifaattisessa ketjussa olevalla sidoksella -0-, -C-0, -C0-; tai R·^ ja R^ voivat muodostaa yhdessä kaksi- 0 arvoisen alkyleeniryhmän, jossa on 2-5 hiiliatomia ja mahdollisesti happi- tai typpiatomi, ja toinen radikaaleista R-^ ja R^ voi olla vetyatomi sillä edellytyksellä, että vain toinen radikaaleista R^ 6461 7 3 ja R-^ voi olla aryyli -fyhmä; - R2 on : vetyatomi - alkyyli- tai alkenyyliradikaali, jossa voi olla aina 30 hiiliatomia ja jossa voi olla sidoksia -0-, -C-0, -C0- ' n 0 - radikaali, jonka kaava on -CO-R^, jossa R^ on alkyyli-ryhmä, jossa voi olla 1-30 hiiliatomia, tai aryyliradikaali ^C0 - Rj
-radikaali, jonka kaava on -R^ - CH
^C0 - R? jossa R,- tarkoittaa alkyleeniryhmää,joka sisältää 1-6 hiiliatomia.
Polyvinyylikloridiseoksilla tarkoitetaan seoksia, jotka sisältävät vinyylikloridi-homopolymeeriä tai -kopolymeeriä ja erilaisia apuaineita, joita yleisesti käytetään helpottamaan niiden käyttöä tai antamaan tehdylle esineelle erikoisominaisuuksia.
Kaikentyyppiset vinyylikloridi-homopolymeerit soveltuvat huolimatta siitä, millainen on niiden valmistustapa: massa-, suspensio-tai dispersiopolymerointi tai minkä muun tyyppinen tahansa.
Useita vinyylikloridi-kopolymeerejä voidaan stabilisoida lämmön vaikutusta vastaan samoin keinoin kuin homopolymeerejäkin. Ne sisältävät esimerkiksi tuotteita, jotka ovat tuloksena vinyylikloridin kopolymeroimisesta muiden monomeerien kanssa, joissa on polymeroi-tuva etyleenisidos, kuten etyleenin, akryyliestereiden, styreenin, vinyyliestereiden, maleiinihapon tai -anhydridin tai maleiinieste-reiden kanssa.
Kopolymeerit sisältävät tavallisesti vähintäin 50 painoprosenttia vi-nyylikloridia. Keksinnön mukainen menetelmä soveltuu kuitenkin erikoisen hyvin kopolymeereihin, jotka sisältävät vähintäin 80 painoprosenttia vinyylikloridia ja joiden toinen monomeeri on vinyyliasetaatti tai vinylideenikloridi. Näitä kopolymeerejä voidaan käyttää yksinään tai seoksessa muiden polymeerien kanssa, varsinkin polyvinyylikloridien kanssa.
Voidaan stabilisoida myös ylikloorattuja polyvinyylikloridiseoksia, joiden klooripitoisuus voi nousta 65-70 %;iin ja jotka ovat hyvin herkkiä termisille muutoksille, kun ne joutuvat korkeisiin lämpötiloihin .
4 64617
Kaksiarvoisten metallien suolat karboksyylihappojen kanssa ovat etupäässä kalsium-, barium-, sinkki-, lyijy- tai kadmiumsuoloja tyydytettyjen tai tyydyttämättömien alifaattisten happojen kanssa tai aromaattisten happojen kanssa. Näistä suoloista voidaan mainita esimerkiksi asetaatit, diasetaatit, etyyliheksanoaatit, oktoaatit, stearaatit, oleaatit, lauraatit, palmitaatit, myristaatit, risinoleaa-tit, bentsoaatit, ftalaatit. Niitä käytetään tavallisesti kahden suolan seoksena, kuten esimerkiksi sinkki- ja kalsiumsuolan seosta. On huomattava, että ruoka-aineiden pakkaukseen tai pulloihin soveltuvat erikoisesti pitkäketjuisten rasvahappojen ja maa-alkalimetallien suolat myrkyttömyytensä ja voiteluvaikutuksensa takia. Sopivia ovat varsinkin kalsium- ja sinkkistearaatit, -lauraatit ja -etyyli-2-hek-sanoaatit. Noin 0,1-5 prosenttia polymeerin painosta on sopiva raja näiden aineiden käyttömäärille.
Näiden metallisuolojen kanssa käytetyt dikarbonyyliyhdisteet ovat β-diketoneja, jotka vastaavat yleistä kaavaa I; nämä yhdisteet voivat olla myös g-ketoaldehydejä, jotka vastaavat kaavaa I, silloin kun toinen radikaaleista R^ ja on vetyatomi.
g-diketonit ovat tunnettuja yhdisteitä, joita valmistetaan synteettisten menetelmien avulla, joita voidaan löytää esimerkiksi teoksesta R. Adams "Organic Reactions", pain. 1954, VIII, sivu 59 ja edell. Joitakin erikoissynteesejä on selostettu seuraavissa julkaisuissa: "Rec. Trav. Chem. Pays-Bas", M.J. Kramers, 16 (1897), sivu 116, tai "J. Chem. Soc.", G.T. Morgan ja E.Holmes 127 (1925) sivu 2891, tai "J. Chem. Soc.", R. Robinson ja E.Seijo (1941) sivu 582, tai "Chemische Berichte", Claisen 20 (1887) sivu 2188.
g-ketoaldehydejä valmistetaan klassisten synteesimenetelmien avulla, joita voidaan löytää teoksesta "Organic Reactions", R. Adams et ai., 8, sivu 59 ja edell. (1954).
Näitä orgaanisia yhdisteitä käytetään 0,05-5 prosenttia, mieluimmin 0,1-1 prosenttia polymeerin painosta.
Näistä yhdisteistä voidaan mainita alifaattiset g-diketonit, kuten heptaani-dioni-2,4, dekaani-dioni-2,4, nonaani-dioni-2,4-etyyli-karboksylaatti, metyyli-8-noneeni-7~dioni-2,4, asyylioksiasetonit kuten asetyyli-asetoni, diasetyyli-1,1-asetoni tai triasetyylimetaani, 5 6461 7 stearyyliasetoni, stearyylialkanonit. Voidaan mainita myös aromaattiset tai aromaattis-alifaattiset g-diketonit, kuten esimerkiksi: bentsoyyliasetoni, diasetyyliasetobentseenit, stearyyliasetofenoni, palmityyliasetofenoni. Ne diketonit, joissa on pitkäketjuinen rasvahapporadikaali kuten stearyyliasetoni, palmi-tyyliasetoni, lauryyliasetoni tai vielä stearyyliasetofenoni, palmityyliasetofenoni, lauryyliasetofenoni, sopivat erikoisen hyvin ,koska ne aikaansaavat pitkäaikaisen stabilisointivaikutuksen.
β-ketoaldehydeistä voidaan mainita asyylioksi-2-asetaldehydit, asyyli-oksi-2-propionaldehydit jne., voidaan käyttää siis esimerkiksi bentso-yyliasetaldehydiä tai asetyyli-2-metyyli-2-asetaldehydiä.
Käytetyt homopolymeerit ja kopolymeerit voivat olla jäykkiä tai taipuisia. Kun käytetään jäykkiä polymeerejä, voidaan niihin lisätä aineita, jotka muuttavat niiden iskunkestävyyttä kuten esimerkiksi kopoly-meerejä butadieeni/styreeni tai terpolymeerejä butadieeni/styreeni/ akryylinitriili, joita yleisesti käytetään parantamaan polymeerien mekaanisia ominaisuuksia. Keksinnön mukaisiin seoksiin voidaan myös lisätä erilaisia apuaineita kuten muovautuvuutta lisääviä aineita, väriaineita, aineita, jotka lujittavat, antioksidantteja, valonkestä-vyyttä parantavia aineita ym.
Samoin on mahdollista lisätä keksinnön mukaisiin stabilisoiviin aineisiin muita orgaanisia yhdisteitä, jotka ovat tunnettuja stabilisoivasta vaikutuksestaan kuten esimerkiksi pentaerytriittiä tai trihydroksi-etyyli-isosyanuraattia.
Keksinnön mukaiset stabilisoivat aineet voidaan lisätä samanaikaisesti kuin muut lisäaineet. Ne voidaan myös sekoittaa keskenään, tai joidenkin apuaineiden kanssa; tällöin ne muodostavat stabilisoivan seoksen, joka lisätään viimeiseksi polyvinyylikloridin joukkoon. Kaikki tällä alalla käytetyt, tavalliset menetelmät soveltuvat aineksien sekoittamiseen. Seoksen homogenoimiseen on kuitenkin edullista käyttää hierrintä.
Keksinnön mukaisia seoksia voidaan käyttää kaikilla niillä tavoilla, mitä tavallisesti käytetään polyvinyylikloridiseosten tai sen kopoly-meerien kanssa työskenneltäessä, esimerkiksi ruiskupuristuksella, suulake-puristuksella, suulakepuhalluksella, kalenteroinnilla, rotaatiomuovaukse!la jne.
6 6461 7
Orgaanisen stabilisoivan aineen ja stabilisoivien metallisuolaparien yhteisellä käytöllä voidaan hidastaa kellastumisen ilmestymistä ja saada valmiita tuotteita, jotka ovat läpinäkyviä, homogeenisia ja joissa ei esiinny hikoilua.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.
Esimerkit 1-5
Valmistetaan seos A, jota voidaan käyttää erityisesti pullojen valmistukseen suulakepuhalluksen avulla.
Lieriömäisessä kuulamyllyssä valmistetaan: - 1000 g jauhemaista PVC:tä, jonka viskositeetti-indeksi on 80 (normi NP T 51 013), jota on saatu suspensio-polymeroimalla ja jota myydään kaupallisella nimellä Lucovyl RS 8000.
- 100 g ainetta, joka lisää iskunkestävyyttä, joka on butadieenin, styreenin ja metyylimetakrylaatin kopolymeeriä.
- 10 g voitelevaa ainetta, joka on kolofoniesteri-vahaa ja jota myydään kaupassa nimellä Cire E.
- 10 g kalsiumstearaattia - 7 g sinkkistearaattia - 30 g epoksidi-soijaöljyä - 3 g tri-nonyyli-fenyylifosfiittia.
Annetaan sekoittua 15 h ajan rullasekoittajassa.
Viiteen 250 cm^:n vetoiseen hiertimeen, joissa on posliinikuulia, panostetaan kuhunkin 56 g A seosta ja vastaavasti B/ 0,12 g heptaani-dioni-2,4:ää, jonka kp. on l80°C 760 mmHgrssä, C/ 0,16 g dekaani-dioni-2,4:ää, D/ 0,2 g nonaani-dioni-2,4-etyylikarboksylaattia, jonka kp. on 130°C 0,5 mmHg: ssä, E/ 0,21 g bentsoyyli-l-oktanoni-2: ta ja F/ 0,15 g metyyli-2-dekaneeni-2-dioni-6,8:aa, jonka kp. on 23^°C 760 mmHg:ssä.
Annetaan pyöriä rullien päällä 15 h ajan ja saadaan tällä tavoin homogeeniset seokset B, C, D, E ja F.
o Näistä seoksista valmistetaan 175 C:een kuumennetulla kalenterilla 2,5 mm:n paksuisia levyjä.
7 6461 7 Näistä levyistä leikataan suorakulmion muotoisia näytekappaleita, joiden koko on 10 x 20 mm, ja pistetään ne tuuletettuun 180-asteiseen kuivausuuniin eri pituisiksi ajoiksi.
Gardner-asteikon mukaan, käyttäen apuna Lovibond komparaattoria arvioidaan näytteiden väri lukuina.
Saadaan seuraavat tulokset:
Aika minuuteissa 0 7 14 21
Gardner-asteet
Seos A 8 9 10 11 " B 23 3,55 ’’ C 112 3 " D 2 4 5 6 "E 12 4 5 "F 11 1 2,5
Todetaan, että näytteet, jotka sisälsivät orgaanista stabilisoivaa ainetta, ovat värjäytyneet paljon vähemmän valmistuksen aikana ja ne ovat termisesti stabiilisempia kuin näyte A, joka ei sisältänyt ketoniyhdistettä.
Esimerkit 6-12
Valmistetaan seokset H, I, K, L ja M työskennellen samoin kuin esimerkissä 1, ja otetaan 56 g seosta A, joka on valmistettu samoin kuin esimerkissä 1, mutta sisältää eri määrän vinyylihartsia kuin esimerkissä 1, ja vastaavasti H/ 0,18 g metyleeni-2,2'-bis(sykloheksaani-dioni-l,3):a, jonka sp. on 13^0, 1/ 0,15 g bentsoyyliasetonia, jonka sp. on 56°C, K/ 0,15 g triasetyylimetaania, jonka kp. on 95°C paineessa 0,1 mmHg, L/ 0,2 g diasetyyli-aseto-1,4-bentseeniä, jonka sp. on 184°C ja M/ 0,2 g difenyyli-1,4-butaani-dioni-l,3:a. Annetaan pyöriä rullien päällä 15 h.
Näistä seoksista valmistetaan käyttäen l80°C:een kuumennettua kalenteria levyjä, joiden paksuus on 2,5 mm.
Näistä levyistä leikataan suorakulmion muotoisia koepaloja, joiden 8 6461 7 /: o k o on 10 x 20 mm ja pannaan ne tuuletettuun, 180-asteiseen kuivaus-uuniin eri pitkiksi ajoiksi.
Sen jälkeen arvioidaan näytteiden värit Gardner-asteikon mukaan käyttäen apuna Lovibond komparaattori-levyä.
Saadaan seuraavat tulokset:
Aika minuuteissa 0 7 1^ 21
Seos A* 8889 "H 12 2 3 ” I 1 1 1 1,5
" K 1,5 2,5 3 M
" L 3 3^4 "M 1 1 1,53
Esimerkki 13
Valmistetaan pehmennetty seos Z Kuulamyllyyn panostetaan: - 1000 g jauhemaista PVC:tä, jonka viskositeetti-indeksi on 120 (normi NF T 51 013) ja K Wert 69, joka on saatu suspensiopolymeroimal-la ja jota myydään kaupallisella nimellä LUCOVYL GS 1200.
- 500 g dioktyyliftalaattia - 5 g trinonyylifenyyli-fosfiittia - 5,6 g sinkkistearaattia - 9 g bariumstearaattia.
Annetaan pyöriä rullien päällä 15 h.
25Ο cm^:n hiertimeen, jossa on joitakin posliinikuulia, panostetaan 56 g seosta Z ja 0,15 g bentsoyyliasetonia. Annetaan pyöriä rullien päällä 15 h ja saadaan homogeeninen seos P. Valmistetaan seoksista P ja Z koekappaleet, kuten on selostettu esimerkissä 1, mutta kalenterin lämpötila on 1*Ι0ο0.
6 4 61 7 9
Pannaan koekappaleet tuuletettuun, 180-asteiseen kuivausuuniin eri pitkiksi ajoiksi ja määrätään sitten koekappaleiden värit Gardner-as-teikon mukaan käyttäen apuna Lovibond komparaattori-levyä.
Aika minuuteissa 0 7 14 21
Seos Z 0222
Seos P 0001
Todetaan, että näytteet, jotka on valmistettu pehmennetyistä PVC-seoksista, ovat paljon vähemmän herkkiä kellastumaan kuin pehmentänät-tömät näytteet. Orgaanisen stabilisoivan aineen lisääminen vähentää vielä huomattavasti kellastumista termisen käsittelyn aikana, joka vastaa tällaisten seosten käyttöolosuhteita.
Esimerkit 14-15
Valmistetaan seos, jonka kokoomus on sama kuin seoksen A esimerkissä 1. Samalla tavoin kuin tässä esimerkissä käsitellään tästä seoksesta tehtyjä näytteitä (56 g), joihin lisätään vastaavasti Q/ 0,15 g bentsoyyliasetonia ja S/ 0,15 g bentsoyyliasetonia ja 0,15 g penta-erytritolia.
Kontrollinäyte R valmistetaan siten, että siinä on vain pentaerytri-tolia (0,60 g).
Termisen stabiilisuuden mittauskokeiden tulokset ovat seuraavat Gardner-asteissa:
Aika minuuteissa 0 7 14 21
Seos A 6788 " Q 112 3 "S 11 1,5 1,5 " R 3,5 4,5 6 6,5 Näistä tuloksista nähdään, ettei pentaerytriitti yksinään, edes suurina määrinä käytettynä, riitä saamaan yhtä hyvää tulosta kuin diketoni-yhdisteen kanssa.
Esimerkit 16-19
Valmistetaan kuten esimerkissä 1 seos, joka koostuu seuraavasti: 10 6461 7 - 800 g polyvinyylikloridia - 200 g vinyylikloridi/vinyyliasetaatti kopolymeeriä, joka sisältää asetaattia 15 % - 100 g butadieeni/styreeni/metyylimetakrylaatti kopolymeeriä - 30 g epoksidi-soijaöljyä
- 5 g Oire E
- 5 g kalsiumstearaattia - 2,5g sinkkistearaattia
Hiertimeen panostetaan 57 g tätä seosta, johon lisätään tutkittua stabilisoivaa ainetta ja valmistetaan sen jälkeen levyjä kuten esimerkissä 1.
Lämmönkestävyyttä kokeillaan näytteillä, jotka pannaan 170-asteiseen kuivausuuniin, käyttäen Gardnerin kalorimetriä. Tulokset ovat seu-raavat:
Aika minuuteissa 0 7 14 21 - näyte ilman ketonia - Gardner-aste 145 6 - bentsoyyli-asetoni 0,10 g 0 0 1 5 - stearyyli-asetoni 0,10 g 0 0 1 3 - stearyyli-asetofenoni 0,15 g 00 1,5 3 - metyyli-8-noneeni~7- dioni-2,4 0,10 g 00 1,5 3
Esimerkit 20-21 Tämä esimerkki valaisee yliklooratun polyvinyylikloridin stabilisoimista lämmön kestäväksi; klooripitoisuus on 65 % . Valmistetaan seu-raava seos: - 1000 g tätä polymeeriä
- 10 g Cire E
- 15 g kalsiumstearaattia - 1,5 g· sinkkistearaattia.
57 g:aan tätä seosta lisätään stabilisoiva aine ja valmistetaan sitten 2 mm:n paksuisia pikku levyjä 190-asteisessa kalenterissa.
Stabiilisuuskoe 180-asteisessa uunissa antaa seuraavat tulokset: 6461 7
Aika minuuteissa 07 14 - kontrolli Gardner-asteita 11 13 18 - stearyyli-asetoni 0,50 g 6 10 n ~ bentsoyyli-asetoni 0,30 g 5 9 11
Esimerkit 22-26
Työskennellään kuten esimerkissä 1 ja otetaan seoksesta A 56 g:n fraktioita ja yhdistetään niihin vastaavasti 0,2 g stearyyli-aseto-fenonia, 0,2 g palmityyli-asetofenonia, 0,3 g stearyyli-l-oktanoni-2:ta ja 0,3 g p-metoksi-stearyyli-asetofenonia. Termisen stabiilisuuden mittaaminen antaa seuraavat tulokset:
Aika minuuteissa 1 7 ii| 21 - Gardner-aste - kontrolli 8 9 10 11 - stearyyli-asetofenoni 1 1 1 1,5 - palmityyli-asetofenoni 11 1 1,5 - stearyyli-oktanoni 1 1 1,5 2 - p-metoksi-stearyyli-asetofenoni 1 1 1 1,5
Esimerkki 27
Työskennellään kuten esimerkissä 1 ja valmistetaan seos, jonka kokoomus on seuraava: - 1000 g polyvinyylikloridia - 100 g butadieeni/styreeni/metyyli-metakrylaatti kopolymeeriä
- 10 g Cire E
- 2,5 g sinkkistearaattia - 5 g kalsiumstearaattia - 30 g epoksidi-soijaöljyä - 3 g tri-nonyylifenyyli-fosfiittia.
Kolmeen 56 g:n seosfraktioon lisätään stearyyli-asetonia määrältään 0,08 g (koe 1) ja 0,15 g (koe 2) ja 0,25 g (koe 3). Mittaukset, jotka koskivat stabiilisuutta kuumassa, antavat seuraavat tulokset:
Aika minuuteissa 0 7 14 21 28 35
Kontrolli 7 9 9 9 10 10 koel 01 1,5235 koe 2 00 0,5 2 2 ^ koe 3 0 0 0 1 2 ^ 6461 7 12 simerkki 28
Valmistetaan seos (a), jonka kokoomus on: - 100 g polyvinyylikloridia
- 10 g iskunkestävää kopolymeeriä ABS
- 1 g Cire E
- 3 g epoksidi-soijaöljyä - 0,7 g sinkkistearaattia - 1,1 g kalsiumstearaattia - 0,64 g dekaani-dioni-2,4:ää
Valmistetaan myös toinen seos (b), joka eroaa edellisestä siinä suhteessa, että kaksi viimeistä aineosaa (kalsiumsuola ja dioni) korvataan 0,71 g:lla dekaani-dioni-2,4:n kalsiumkelaattia. Nämä seokset käytetään näytteisiin kuten edellä. Kalorimetrisen mittauksen tulokset ovat seuraavat:
Aika minuuteissa 0 7 14 21
Gardner-aste - kontrolli 88 88 seos (a) 00 0 2,5 seos (b) 1,5 2 8 ruskea musta
Huomataan, että niillä kahdella seoksella, jotka sisältävät aivan yhtä suuret molaariset määrät (J-diketonia ja kalsiumsuolaa, on pienempi terminen stabilisuus, jos niitä käytetään kelaattien muodossa.
Samanlaisia tuloksia saadaan, jos korvataan sinkkistearaatti ja de-kaani-dioni vastaavalla sinkkikelaatilla.
Esimerkit 29~30 Käytetään esimerkin 1 seosta ja työskennellään kuten tässä esimerkissä ja otetaan kaksi 56 g:n erää tätä seosta ja lisätään niihin vastaavasti 0,15 g bentsoyyliasetaldehydiä ja 0,15 g metyyli-2-asetyyii-2-asetaldehydiä; näistä seoksista valmistetaan näytteitä, joiden Gardner-aste mitataan sen jälkeen kun ne ovat olleet tuuletetussa uunissa. Tulokset ovat seuraavat: 13 6461 7
Aika minuuteissa 07 14 21 kontrolliseos - Gardner-aste 68 8 8 bentsoyyliasetaldehydi 2 3 3,5 4 metyyli-2-asetyyli-2-asetaldehydi 35 5 5
Todetaan, että orgaanista stabilisoivaa ainetta sisältävät näytteet ovat värjäytyneet paljon vähemmän käsittelyn aikana ja että niiden terminen stabilisuus on paljon parempi.
Esimerkki 31
Valmistettiin seos käyttämällä tuotteita (1) ja (2): (l) CgH,- - co - ch2 - co - c21h^3 (1) on saatu epäpuhtaasta beheenihaposta sisältäen siis pie.niä määriä C^q - C21 ja C2j:a lähellä olevia happoja. Tämän β-diketonin sulamispiste on noin 78°C.
Tuotteella (2) on kaava: (2) ci7H35 - co " CH2 - CO - ci5H3i
Toimitaan samalla tavoin kuin hakemuksen esimerkissä 1 käyttäen 0,6 g yhdistettä (1) 100 g PVC:tä kohti ensimmäisessä tapauksessa, ja 0,7 g yhdistettä (2) 100 g PVC:tä kohti toisessa tapauksessa.
Saadaan seuraavat tulokset:
Aika minuutteina 0 7 14 21 (1) 111 1,5 (2) 11 1,5 1,5
Esimerkki 32
Valmistetaan seos käyttämällä tuotetta (3): (3) CH, - CO - CH - CO - CH, 3 I 3
CO
=15¾ 6461 7 14 * Toimitaan samoin kuin hakemuksen esimerkissä 1 käyttäen 0,4 g yhdistettä (3) 100 g PVC:tä kohti.
Saadaan seuraavat tulokset:
Aika minuutteina 0 7 14 21 (3) 1 1 1,5 2
Esimerkki 33
Neljäs lisäesimerkki koskee β-diketonia jolla on kaava C/'Hj- - CO - CH - CO - CH, 6 5 I 3 CH2 - CH = CH2 Käytetty perusyhdiste on seuraava: jauhemaista PVC:tä LUCOVYL 8000 (sama kuin esimerkissä 1 käytetty) = 100 g butadieenin, styreenin ja metyyli-metakrylaatin kopolymeeriä = 10 g vahaa E = l g epoksidi-soijaöljyä = 3 g kalsiumstearaattia = 0,5 g sinkkietyyli-2-heksanoaattia = 0,12 g Tästä yhdisteestä sellaisenaan ja tästä yhdisteestä, joka lisäksi sisältää 0,3 g allyylibentsoyyliasetonia 100 g PVC:tä kohden, valmistetaan esimerkissä 1 kuvatulla tavalla 1 mm paksuisia levyjä kalanteroimalla 3 minuutin ajan 180 C:ssa. Leikataan suorakulmion muotoisia näytekappaleita, joiden koko on 10 x 20 mm ja jotka asetetaan l80°C:een tuuletettuun uuniin. Saatiin seuraavat GARDNER-asteikon värit seuraavassa taulukossa annetuille vanhenemisajoille: GARDNER-väri ajan funktiona (min) β-diketoni o 5 10 15 20 25 30 40 50 60 70
Ei lisä aineita 56 7 7 8 8 9 910 musta
Allyyli- bentsoyyli- asetoni 11,51,52,5 3 4 6 8 10 11 musta
Claims (7)
- 6461 7 15
- 1. Stabiloidut polyvinyylikloridiseokset, jotka sisältävät β-diketoni- tai β-ketoaldehydiyhdisteitä, ja 0,1-5 paino-? yhtä tai useampaa kaksiarvoisten metallien karboksyylihapposuolaa, joita käytetään tavallisesti stabilisoimaan näitä polymeerejä, tunnettu siitä, että polyvinyyliyhdisteet sisältävät 0,05-5 paino-? g-diketoni- tai g-ketoaldehydiyhdistettä, jonka yleinen kaava on R1 - CO - CHR2 - CO - R? I jossa ja R^ voivat olla samat tai erilaiset, ja merkitsevät - suoraa tai haarautunutta alkyyli- tai alkenyyliradikaalia, jossa voi olla aina 30 hiiliatomia - aralkyyliradikaalia, jossa on 7-36 hiiliatomia - aryyli- tai sykloalifaattista radikaalia, jossa on vähemmän kuin 14 hiiliatomia, ja sykloalifaattisissa radikaaleissa voi mahdollisesti olla hiiliatomien välisiä kaksoissidoksia; jolloin radikaalit R^ ja Rj ovat mahdollisesti substituoituja halogeeniatomeilla tai aryyli- tai sykloalifaattisilla radikaaleilla, metyyli- tai etyyliradikaaleilla; R^ ja R^ voivat myös olla modifioituja yhdellä tai useamnalla, alifaattisessa ketjussa olevalla sidoksella -0-, -C-0, -C0-; tai R, ja R, voivat muodostaa yhdessä kaksiar- »I -> O voisen alkyleeniryhmän, jossa on 2-5 hiiliatomia ja mahdollisesti happi- tai typpiatomi, ja toinen radikaaleista R1 ja R^ voi olla vetyatomi; sillä edellytyksellä, että vain toinen radikaaleista R„ ja R-, voi olla aryyliryhmä; - R2 on : vetyatomi - alkyyli- tai alkenyyliradikaali, jossa voi olla aina 30 hiiliatomia ja jossa voi olla siddksia -0-, -C-0, -CO- VT 0 - radikaali, jonka kaava on -CO-R^, jossa R^ on alkyyli-ryhmä, jossa voi olla 1-30 hiiliatomia, tai aryyliradikaali
- 00. Rx - radikaali, jonka kaava on -Rc - CH 5 \ CO - r3 jossa R^ tarkoittaa alkyleeniryhmää, joka sisältää 1-6 hiiliatomia. 16 6461 7
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että kaavan I mukainen yhdiste on $-diketoni.
- 3· Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että kaavan I mukainen yhdiste on 8-ketoaldehydi. t. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että kaavan I mukainen yhdiste sisältää tyydytetyn tai tyydyttämättömän alifaattisen ketjun, jossa on 1^-30 hiiliatomia.
- 5. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että kaavan I mukainen yhdiste on stearyyli-asetoni tai stearyyli-bentsofenoni.
- 1. Stabiliserade polyvinylkloridblandningar innehällande 8-diketon-eller 8-ketoaldehydföreningar, och 0,1-5 vikt-% ett eller flera sädana karboxylsyrasalter av tvävärda metaller, som vanligen användes för stabilisering av dessa polymerer, k ä n n e -tecknade av att polyvinylföreningarna innehäller 0,05-5 vikt-? β-diketon- eller β-ketoaldehydförening med den allmänna formeln: R, - CO - CHR0 - CO - R_ I l d t> där R-^ och R^ kan vara lika eller olika och betecknar - en rak eller förgrenad alkyl- eller alkenylradikal innehällande upp tili 30 kolatomer - en aralkylradikal innehällande 7-36 kolatomer - en aryl- eller en cykloalifatisk radikal innehällande mindre än 1^ kolatomer, varvid de cykloalifatiska radikalerna eventuellt kan innehälla kol-kol-dubbelbindningar; varvid radikalerna R^ och R^ eventuellt är substituerade med halogenatomer eller aryl- eller cyk]oalifatiska radikaler, metyl- eller etylradikaler; och varvid och även kan vara modifierade genom närvaro av en eller flera kedjor -0-, -C-0, -CO- i den alifatiska kedjan; eller R^ och O kan tillsammans bilda en tvävärd alkylengrupp innehällande 2-5 kolatomer och eventuellt en syre- eller kväveatom, och den ena
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7500765A FR2297227A1 (fr) | 1975-01-10 | 1975-01-10 | Compositions stabilisees a base de chlorure de polyvinyle |
| FR7500765 | 1975-01-10 | ||
| FR7529466 | 1975-09-22 | ||
| FR7529466A FR2324681A2 (fr) | 1975-09-22 | 1975-09-22 | Compositions stabilisees a base de chlorure de polyvinyle |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI760040A FI760040A (fi) | 1976-07-11 |
| FI64617B true FI64617B (fi) | 1983-08-31 |
| FI64617C FI64617C (fi) | 1983-12-12 |
Family
ID=26218683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI760040A FI64617C (fi) | 1975-01-10 | 1976-01-08 | Stabiliserade polyvinylkloridblandningar innehaollande beta-diketon- eller beta-ketoaldehydfoereningar |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5515498B2 (fi) |
| AR (1) | AR218429A1 (fi) |
| AT (1) | AT348768B (fi) |
| AU (1) | AU496754B2 (fi) |
| BE (1) | BE837438A (fi) |
| BR (1) | BR7600085A (fi) |
| CA (1) | CA1077189A (fi) |
| CH (1) | CH597303A5 (fi) |
| CS (1) | CS196295B2 (fi) |
| DD (1) | DD122551A5 (fi) |
| DE (1) | DE2600516C3 (fi) |
| DK (1) | DK146927C (fi) |
| ES (1) | ES444162A1 (fi) |
| FI (1) | FI64617C (fi) |
| GB (1) | GB1511621A (fi) |
| IT (1) | IT1060204B (fi) |
| LU (1) | LU74155A1 (fi) |
| NL (1) | NL164311C (fi) |
| NO (1) | NO152094C (fi) |
| PT (1) | PT64682B (fi) |
| SE (1) | SE409037B (fi) |
| ZA (1) | ZA7690B (fi) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2351149A2 (fr) * | 1976-05-10 | 1977-12-09 | Rhone Poulenc Ind | Compositions stabilisees a base de chlorure de polyvinyle |
| JPS51111252A (en) * | 1975-03-26 | 1976-10-01 | Akishima Kagaku Kogyo Kk | Stabilized halogen-containing resin composition |
| FR2378820A2 (fr) * | 1977-01-28 | 1978-08-25 | Rhone Poulenc Ind | Compositions plastifiees et stabilisees a base de poly (chlorure de vinyle) |
| FR2356674A1 (fr) * | 1976-06-28 | 1978-01-27 | Rhone Poulenc Ind | Compositions stabilisees a base de polymere de chlorure de vinyle |
| JPS5416555A (en) * | 1977-07-07 | 1979-02-07 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized halogen-containing resin composition |
| US4221687A (en) | 1977-07-07 | 1980-09-09 | Argus Chemical Corp. | Anti-yellowing composition |
| JPS54154441A (en) * | 1978-05-26 | 1979-12-05 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Halogen-containing resin composition |
| JPS5571744A (en) * | 1978-11-24 | 1980-05-30 | Sakai Chem Ind Co Ltd | Chlorine-containing resin composition |
| EP0014508B1 (en) * | 1979-02-09 | 1983-06-08 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of colour stabilised vinyl chloride polymers |
| JPS55161839A (en) * | 1979-06-05 | 1980-12-16 | Katsuta Kako Kk | Halogen-containing resin composition |
| JPS5699254A (en) * | 1980-01-14 | 1981-08-10 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized halogen-containing resin composition |
| JPS5736142A (en) * | 1980-08-14 | 1982-02-26 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Composition of resin containing halogen |
| JPS5773049A (en) * | 1980-10-24 | 1982-05-07 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized thermoplastic resin composition having flame retardance |
| DE3113442A1 (de) * | 1981-04-03 | 1982-10-21 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "stabilisierte polyvinylchlorid-formmassen" |
| DK277585A (da) * | 1984-07-06 | 1986-01-07 | Lonza Ag | Stabilisatorblandinger til vinylchloridpolymermasser |
| JPH01102926U (fi) * | 1987-12-25 | 1989-07-12 | ||
| EP0421933B1 (de) | 1989-10-06 | 1996-06-12 | Ciba-Geigy Ag | Stabilisierte chlorhaltige Polymerzusammensetzungen |
| EP0755969B1 (de) | 1989-12-11 | 2000-03-01 | Witco Vinyl Additives GmbH | Beta-Ketoester als Stabilisatoren für chlorhaltige Polymerisate |
| DE4018293A1 (de) * | 1990-06-07 | 1991-12-12 | Neynaber Chemie Gmbh | Ketofettsaeureglyceride enthaltende stabilisatoren fuer ca/zn-stabilisierte pvc-formmassen |
| GB9325849D0 (en) † | 1993-12-17 | 1994-02-23 | Akcros Chem | Stabilised vinyl chloride polymer composition |
| DE4426571A1 (de) * | 1994-07-27 | 1996-02-01 | Henkel Kgaa | Verwendung einer Stabilisatorkombination bei der Herstellung von Folien aus Polyvinylchlorid nach dem Kalandrierverfahren |
| JP2005194467A (ja) * | 2004-01-09 | 2005-07-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | 射出成形用樹脂組成物及び容器用部材 |
| DE102010008854A1 (de) | 2010-02-22 | 2011-08-25 | IKA Innovative Kunststoffaufbereitung GmbH & Co. KG, 06766 | Stabilisatorsystem für verschäumbare halogenhaltige Polymere |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2307075A (en) * | 1940-08-02 | 1943-01-05 | Carbide And Carbon Chemicais C | Vinyl resin composition |
| US2669548A (en) * | 1951-01-02 | 1954-02-16 | Monsanto Chemicals | Stabilized halogen-containing resins |
| DE1073201B (de) * | 1955-04-27 | 1960-01-01 | Badische Anilin- &. Soda Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhem | Gegen die Einwirkung von Licht stabilisierte plastische Massen aus Polymerisaten des Vinylchlorids oder Vmylidenchlorids |
| GB1054584A (fi) * | 1963-07-02 | |||
| NL131106C (fi) * | 1964-01-22 | |||
| CH464521A (de) * | 1965-05-21 | 1968-10-31 | Carlisle Chemical Works | Verfahren zur Aufhebung der Lichtempfindlichkeit von plastischen Massen, die Antimon- oder Wismutverbindungen enthalten |
| US3492267A (en) * | 1966-12-02 | 1970-01-27 | Grace W R & Co | Stabilizing poly(vinyl chloride) |
| FR2324681A2 (fr) * | 1975-09-22 | 1977-04-15 | Rhone Poulenc Ind | Compositions stabilisees a base de chlorure de polyvinyle |
| FR2297227A1 (fr) * | 1975-01-10 | 1976-08-06 | Rhone Poulenc Ind | Compositions stabilisees a base de chlorure de polyvinyle |
-
1976
- 1976-01-07 ZA ZA00760090A patent/ZA7690B/xx unknown
- 1976-01-07 CS CS76100A patent/CS196295B2/cs unknown
- 1976-01-07 GB GB531/76A patent/GB1511621A/en not_active Expired
- 1976-01-08 FI FI760040A patent/FI64617C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-01-08 BR BR7600085A patent/BR7600085A/pt unknown
- 1976-01-08 DE DE2600516A patent/DE2600516C3/de not_active Expired
- 1976-01-08 PT PT64682A patent/PT64682B/pt unknown
- 1976-01-09 NO NO760069A patent/NO152094C/no unknown
- 1976-01-09 NL NL7600213.A patent/NL164311C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-01-09 ES ES444162A patent/ES444162A1/es not_active Expired
- 1976-01-09 BE BE163409A patent/BE837438A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-01-09 CA CA243,383A patent/CA1077189A/fr not_active Expired
- 1976-01-09 IT IT19130/76A patent/IT1060204B/it active
- 1976-01-09 LU LU74155A patent/LU74155A1/xx unknown
- 1976-01-09 AU AU10178/76A patent/AU496754B2/en not_active Expired
- 1976-01-09 CH CH23276A patent/CH597303A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-01-09 DK DK8276A patent/DK146927C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-01-09 JP JP199276A patent/JPS5515498B2/ja not_active Expired
- 1976-01-09 SE SE7600175A patent/SE409037B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-01-09 AT AT12076A patent/AT348768B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-01-09 AR AR261893A patent/AR218429A1/es active
- 1976-01-09 DD DD190753A patent/DD122551A5/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1017876A (en) | 1977-07-14 |
| IT1060204B (it) | 1982-07-10 |
| PT64682B (fr) | 1977-08-09 |
| CA1077189A (fr) | 1980-05-06 |
| NL164311B (nl) | 1980-07-15 |
| FI760040A (fi) | 1976-07-11 |
| AR218429A1 (es) | 1980-06-13 |
| NO152094B (no) | 1985-04-22 |
| CH597303A5 (fi) | 1978-03-31 |
| AT348768B (de) | 1979-03-12 |
| PT64682A (fr) | 1976-02-01 |
| BE837438A (fr) | 1976-07-09 |
| AU496754B2 (en) | 1978-10-26 |
| JPS5195447A (fi) | 1976-08-21 |
| FI64617C (fi) | 1983-12-12 |
| DK146927B (da) | 1984-02-13 |
| LU74155A1 (fi) | 1977-03-18 |
| NL164311C (nl) | 1980-12-15 |
| ES444162A1 (es) | 1977-10-01 |
| NO152094C (no) | 1985-07-31 |
| NL7600213A (nl) | 1976-07-13 |
| CS196295B2 (en) | 1980-03-31 |
| DK8276A (da) | 1976-07-11 |
| GB1511621A (en) | 1978-05-24 |
| NO760069L (fi) | 1976-07-13 |
| BR7600085A (pt) | 1976-08-03 |
| DE2600516C3 (de) | 1985-06-27 |
| DE2600516B2 (de) | 1978-04-13 |
| JPS5515498B2 (fi) | 1980-04-24 |
| DE2600516A1 (de) | 1976-07-15 |
| SE409037B (sv) | 1979-07-23 |
| DK146927C (da) | 1984-07-23 |
| ATA12076A (de) | 1978-07-15 |
| DD122551A5 (de) | 1976-10-12 |
| ZA7690B (en) | 1976-12-29 |
| SE7600175L (sv) | 1976-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI64617B (fi) | Stabiliserade polyvinylkloridblandningar innehaollande beta-diketon- eller beta-ketoaldehydfoereningar | |
| FI68642C (fi) | Stabiliserade vinylkloridpolymer-kompositioner | |
| US4959402A (en) | High clarity radiation stable polymeric compostion and articles therefrom | |
| US4102839A (en) | Stabilization of vinyl chloride polymers | |
| EP0110108B1 (en) | Polyacetal resin composition | |
| DE69416861T2 (de) | Stabilisierte vinylchlorid zusammensetzung | |
| US4024104A (en) | Stabilized ethylene-carbon monoxide copolymers | |
| US2464250A (en) | Polymeric vinylidene chloride compositions containing a light stabilizer | |
| US4267083A (en) | Heat-stabilized vinyl chloride polymers | |
| FI64388B (fi) | Polyvinylkloridfoereningar vilka aer stabiliserade med ringformiga alfa-acylketoner | |
| JPS6291548A (ja) | 食品包装フイルム用塩化ビニル樹脂組成物 | |
| DE68927643T2 (de) | Verwendung von behältern für gefärbte nahrungsmittel | |
| US4028480A (en) | Photodegradable polymer compositions | |
| US3998782A (en) | Stabilizer composition for polyvinyl chloride polymers | |
| FI64387B (fi) | Stabilisering av vinylkloridpolymerer med hjaelp av laktonfoereningar | |
| EP0522558B1 (en) | Process for stabilizing dibenzylidenesorbitols and composition thereof | |
| US2491443A (en) | Color stabilization of vinyl halide resins | |
| US4717747A (en) | Stablizer mixtures for vinyl chloride polymer masses | |
| JPH0826171B2 (ja) | ジ−置換ベンジリデンソルビトール組成物 | |
| JPS62246373A (ja) | 医療用塩化ビニル樹脂組成物 | |
| US2287189A (en) | Stable compositions containing vinylidene chloride polymeric products | |
| KR100305950B1 (ko) | Uv안정성조성물 | |
| JPS6310648A (ja) | ポリ塩化ビニル樹脂組成物 | |
| JPS6259744B2 (fi) | ||
| US2525643A (en) | Vinylidene chloride and vinyl chloride polymer compositions of improved heat stability |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired | ||
| MA | Patent expired |
Owner name: RHONE- POULENC INDUSTRIES |