FI64617B - Stabiliserade polyvinylkloridblandningar innehaollande beta-diketon- eller beta-ketoaldehydfoereningar - Google Patents
Stabiliserade polyvinylkloridblandningar innehaollande beta-diketon- eller beta-ketoaldehydfoereningar Download PDFInfo
- Publication number
- FI64617B FI64617B FI760040A FI760040A FI64617B FI 64617 B FI64617 B FI 64617B FI 760040 A FI760040 A FI 760040A FI 760040 A FI760040 A FI 760040A FI 64617 B FI64617 B FI 64617B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- radical
- radicals
- formula
- aryl
- Prior art date
Links
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 53
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 22
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- -1 alkenyl radical Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 5
- VUVUIDMZOWHIIJ-UHFFFAOYSA-N Heneicosan-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)=O VUVUIDMZOWHIIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- SXOLLQWSGLFKAL-UHFFFAOYSA-N (2-octadecylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=CC=C1 SXOLLQWSGLFKAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 15
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 6
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 6
- CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 5
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ARPGYWDTCNVFIR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylicosan-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)C1=CC=CC=C1 ARPGYWDTCNVFIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DBLXXVQTWJFJFI-UHFFFAOYSA-N 1-phenyloctadecan-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)C1=CC=CC=C1 DBLXXVQTWJFJFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCSDAMGBOVWGEO-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-3-phenylpropanal Chemical compound O=CCC(=O)C1=CC=CC=C1 HCSDAMGBOVWGEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N tris(4-nonylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1OP(OC=1C=CC(CCCCCCCCC)=CC=1)OC1=CC=C(CCCCCCCCC)C=C1 MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- AUZFRUHVDNDVJI-UHFFFAOYSA-N 3-acetylpentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(C(C)=O)C(C)=O AUZFRUHVDNDVJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- VVPITZPVEZFHRI-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxyphenyl)icosan-1-one Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)CC(C1=CC=C(C=C1)OC)=O VVPITZPVEZFHRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXUIUVLDNRQBQJ-UHFFFAOYSA-N 1-phenyltetradecan-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)C1=CC=CC=C1 LXUIUVLDNRQBQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIOUGFYMCDRKCA-UHFFFAOYSA-N 2,3-Decanedione Chemical compound CCCCCCCC(=O)C(C)=O WIOUGFYMCDRKCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJPNOLIZCWDHJK-UHFFFAOYSA-N 2-Pentadecanone Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(C)=O CJPNOLIZCWDHJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L barium(2+);octadecanoate Chemical compound [Ba+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000001661 cadmium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical class CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 150000002942 palmitic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- IPSRAFUHLHIWAR-UHFFFAOYSA-N zinc;ethane Chemical group [Zn+2].[CH2-]C.[CH2-]C IPSRAFUHLHIWAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
© SUOMI—FINLAND patenttijulkaisu—patentskrift 6461 7 © Kv.lk7lnt.CI. C 08 L 27/Ο6 , .|-r t*l (3) Patenttihakemus — Patentansökning 76θθ4θ jjSyfir 9 ® Hakemispäivä— Ansöknlngsdag 08.Ol.76
@ Alkupäivä— Glltlghetsdag 08.01.7 O
© Tullut Julkiseksi — Bllvit offentlig 11. oy . ’[(> @ Nähtäväksi panon ja kuul.julkaisun pvm.—
Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad 31.08.03
Patentti- ja rekisterihallitus © Patentti myönnetty — Patent meddelat 12.12.83
Patent- och registerstyrelsen _ _
Pyydetty etuoikeus—Begärd prioritet 10.01.75 22.O9.75 Ranska-Frankrike(FR) 75/00765, 75/29I+66 (73) Rhöne-Poulenc Specialites Chimiques, "Les Miroirs", 18, Avenue d'Alsace, F-92U00 Courbevoie, Ranska-Frankrike(FR) (72) Michel Crochemore, Oullins, Michel Gay, Lyon, Ranska-Frankrike(FR) (7I+) Berggren Oy Ab (54) Stabilisoidut polyvinyylikloridiseokset, jotka sisältävät (N-diketoni-tai ri-ketoaldehydiyhdisteitä - Stabiliserade polyvinylkloridblandningar innehällande j3-diketon- eller j3-ketoaldehydföreningar
Kyseessä olevan keksinnön tarkoituksena on tehdä polyvinyylikloridi-polymeerejä stabiileiksi niissä korkeissa lämpötiloissa, joihin ne joutuvat kun niitä muotoillaan ja käytetään.
Vinyylikloridipolymeerejä ja -kopolymeerejä käytetään, kuten tiedetään, valmistettaessa esineitä muovaus-, suulakepuristus- ja valamismeno-telmien avulla, joissa on välttämätöntä käyttää korkeita lämpötiloja, jotta polymeeri pehmenisi riittävästi.
Näissä, jopa l80-200°C:een nousevissa lämpötiloissa vinyylikloridi-polymeerit kärsivät huomattavia muutoksia, esimerkiksi niiden väri ja mekaaniset ominaisuudet muuttuvat. Jotta voitaisiin välttää tällaista muuttumista, on ehdotettu lisättäväksi aineita, jotka lisäävät stabiilisuutta korkeissa lämpötiloissa, esimerkiksi dikarbo-nyyliyhdisteiden metallikelaatteja joko yksinään tai yhdessä kar-bcksyylihappojen ja metallien, kuten kalsiumin, lyijyn ja kadmiumin suolojen kanssa (amerikkalaiset patenttijulkaisut 2 307 075 ja 2 669 548). On käytetty myös raskaiden metallien ja korkeampien rasvahappojen suoloja orgaanisten fosfiittien kanssa (amerikkalainen patentti 2 564 646) tai polyolien kanssa (amerikkalainen pa- 2 6461 7 tentti 2 711 401). Nämä keinot ovat kuitenkin riittämättömiä, kun polymeeri joutuu korkeisiin lämpötiloihin tai kun sitä käytetään kirkkaiden tai läpinäkyvien esineiden valmistukseen, koska voimakas, vaikkapa vain hetken vaikuttava kuumuus, aiheuttaa polymeerin enemmän tai vähemmän voimakasta kellastumista, mikä tekee sen käyttökelvottomaksi määrätyillä alueilla. Tämän vuoksi läpinäkyvien filmien tai kalvojen ja erilaisten pullojen valmistuksessa ei voida hyväksyä polymeerin värinmuutosta, mikä haittaa näiden esineiden läpinäkyvyyttä. Nyttemmin on havaittu, että on mahdollista estää tämä vinyylikloridipolymeeriseosten terminen muuttuminen lisäämällä stabilisoivia aineita, joita ei vielä tähän mennessä ole käytetty muovimateriaaleissa.
Kyseessä oleva keksintö koskee siis stabiloituja polyvinyyliklo-ridiseoksia, jotka sisältävät β-diketoni- tai β-ketoaldehydiyh-disteitä ja 0,1-5 paino-? yhtä tai useampaa kaksiarvoisten metallien karboksyylihapposuolaa, joita käytetään tavallisesti stabilisoimaan näitä polymeerejä, ja keksinnön mukaisille seoksille on tunnusomaista se, että polyvinyyliyhdisteet sisältävät 0,05-5 paino-? β-diketoni- tai β-ketoaldehydiyhdistettä, jonka yleinen kaava on: rx - co - chr2 - co - r3 i jossa R^ ja voivat olla samat tai erilaiset, ja merkitsevät - suoraa tai haarautunutta alkyyli- tai alkenyyliradikaalia, jossa voi olla aina 30 hiiliatomia - aralkyyliradikaalia, jossa on 7-36 hiiliatomia - aryyli- tai sykloalifaattista radikaalia, jossa on vähemmän kuin 14 hiiliatomia, ja sykloalifaattisissa radikaaleissa voi mahdollisesti olla hiiliatomien välisiä kaksoissidoksia; jolloin radikaalit R^ ja R^ ovat mahdollisesti substituoituja halogeeni-atomeilla tai aryyli- tai sykloalifaattisilla radikaaleilla, metyyli- tai etyyliradikaaleilla; R^ ja R^ voivat myös olla modifioituja yhdellä tai useammalla, alifaattisessa ketjussa olevalla sidoksella -0-, -C-0, -C0-; tai R·^ ja R^ voivat muodostaa yhdessä kaksi- 0 arvoisen alkyleeniryhmän, jossa on 2-5 hiiliatomia ja mahdollisesti happi- tai typpiatomi, ja toinen radikaaleista R-^ ja R^ voi olla vetyatomi sillä edellytyksellä, että vain toinen radikaaleista R^ 6461 7 3 ja R-^ voi olla aryyli -fyhmä; - R2 on : vetyatomi - alkyyli- tai alkenyyliradikaali, jossa voi olla aina 30 hiiliatomia ja jossa voi olla sidoksia -0-, -C-0, -C0- ' n 0 - radikaali, jonka kaava on -CO-R^, jossa R^ on alkyyli-ryhmä, jossa voi olla 1-30 hiiliatomia, tai aryyliradikaali ^C0 - Rj
-radikaali, jonka kaava on -R^ - CH
^C0 - R? jossa R,- tarkoittaa alkyleeniryhmää,joka sisältää 1-6 hiiliatomia.
Polyvinyylikloridiseoksilla tarkoitetaan seoksia, jotka sisältävät vinyylikloridi-homopolymeeriä tai -kopolymeeriä ja erilaisia apuaineita, joita yleisesti käytetään helpottamaan niiden käyttöä tai antamaan tehdylle esineelle erikoisominaisuuksia.
Kaikentyyppiset vinyylikloridi-homopolymeerit soveltuvat huolimatta siitä, millainen on niiden valmistustapa: massa-, suspensio-tai dispersiopolymerointi tai minkä muun tyyppinen tahansa.
Useita vinyylikloridi-kopolymeerejä voidaan stabilisoida lämmön vaikutusta vastaan samoin keinoin kuin homopolymeerejäkin. Ne sisältävät esimerkiksi tuotteita, jotka ovat tuloksena vinyylikloridin kopolymeroimisesta muiden monomeerien kanssa, joissa on polymeroi-tuva etyleenisidos, kuten etyleenin, akryyliestereiden, styreenin, vinyyliestereiden, maleiinihapon tai -anhydridin tai maleiinieste-reiden kanssa.
Kopolymeerit sisältävät tavallisesti vähintäin 50 painoprosenttia vi-nyylikloridia. Keksinnön mukainen menetelmä soveltuu kuitenkin erikoisen hyvin kopolymeereihin, jotka sisältävät vähintäin 80 painoprosenttia vinyylikloridia ja joiden toinen monomeeri on vinyyliasetaatti tai vinylideenikloridi. Näitä kopolymeerejä voidaan käyttää yksinään tai seoksessa muiden polymeerien kanssa, varsinkin polyvinyylikloridien kanssa.
Voidaan stabilisoida myös ylikloorattuja polyvinyylikloridiseoksia, joiden klooripitoisuus voi nousta 65-70 %;iin ja jotka ovat hyvin herkkiä termisille muutoksille, kun ne joutuvat korkeisiin lämpötiloihin .
4 64617
Kaksiarvoisten metallien suolat karboksyylihappojen kanssa ovat etupäässä kalsium-, barium-, sinkki-, lyijy- tai kadmiumsuoloja tyydytettyjen tai tyydyttämättömien alifaattisten happojen kanssa tai aromaattisten happojen kanssa. Näistä suoloista voidaan mainita esimerkiksi asetaatit, diasetaatit, etyyliheksanoaatit, oktoaatit, stearaatit, oleaatit, lauraatit, palmitaatit, myristaatit, risinoleaa-tit, bentsoaatit, ftalaatit. Niitä käytetään tavallisesti kahden suolan seoksena, kuten esimerkiksi sinkki- ja kalsiumsuolan seosta. On huomattava, että ruoka-aineiden pakkaukseen tai pulloihin soveltuvat erikoisesti pitkäketjuisten rasvahappojen ja maa-alkalimetallien suolat myrkyttömyytensä ja voiteluvaikutuksensa takia. Sopivia ovat varsinkin kalsium- ja sinkkistearaatit, -lauraatit ja -etyyli-2-hek-sanoaatit. Noin 0,1-5 prosenttia polymeerin painosta on sopiva raja näiden aineiden käyttömäärille.
Näiden metallisuolojen kanssa käytetyt dikarbonyyliyhdisteet ovat β-diketoneja, jotka vastaavat yleistä kaavaa I; nämä yhdisteet voivat olla myös g-ketoaldehydejä, jotka vastaavat kaavaa I, silloin kun toinen radikaaleista R^ ja on vetyatomi.
g-diketonit ovat tunnettuja yhdisteitä, joita valmistetaan synteettisten menetelmien avulla, joita voidaan löytää esimerkiksi teoksesta R. Adams "Organic Reactions", pain. 1954, VIII, sivu 59 ja edell. Joitakin erikoissynteesejä on selostettu seuraavissa julkaisuissa: "Rec. Trav. Chem. Pays-Bas", M.J. Kramers, 16 (1897), sivu 116, tai "J. Chem. Soc.", G.T. Morgan ja E.Holmes 127 (1925) sivu 2891, tai "J. Chem. Soc.", R. Robinson ja E.Seijo (1941) sivu 582, tai "Chemische Berichte", Claisen 20 (1887) sivu 2188.
g-ketoaldehydejä valmistetaan klassisten synteesimenetelmien avulla, joita voidaan löytää teoksesta "Organic Reactions", R. Adams et ai., 8, sivu 59 ja edell. (1954).
Näitä orgaanisia yhdisteitä käytetään 0,05-5 prosenttia, mieluimmin 0,1-1 prosenttia polymeerin painosta.
Näistä yhdisteistä voidaan mainita alifaattiset g-diketonit, kuten heptaani-dioni-2,4, dekaani-dioni-2,4, nonaani-dioni-2,4-etyyli-karboksylaatti, metyyli-8-noneeni-7~dioni-2,4, asyylioksiasetonit kuten asetyyli-asetoni, diasetyyli-1,1-asetoni tai triasetyylimetaani, 5 6461 7 stearyyliasetoni, stearyylialkanonit. Voidaan mainita myös aromaattiset tai aromaattis-alifaattiset g-diketonit, kuten esimerkiksi: bentsoyyliasetoni, diasetyyliasetobentseenit, stearyyliasetofenoni, palmityyliasetofenoni. Ne diketonit, joissa on pitkäketjuinen rasvahapporadikaali kuten stearyyliasetoni, palmi-tyyliasetoni, lauryyliasetoni tai vielä stearyyliasetofenoni, palmityyliasetofenoni, lauryyliasetofenoni, sopivat erikoisen hyvin ,koska ne aikaansaavat pitkäaikaisen stabilisointivaikutuksen.
β-ketoaldehydeistä voidaan mainita asyylioksi-2-asetaldehydit, asyyli-oksi-2-propionaldehydit jne., voidaan käyttää siis esimerkiksi bentso-yyliasetaldehydiä tai asetyyli-2-metyyli-2-asetaldehydiä.
Käytetyt homopolymeerit ja kopolymeerit voivat olla jäykkiä tai taipuisia. Kun käytetään jäykkiä polymeerejä, voidaan niihin lisätä aineita, jotka muuttavat niiden iskunkestävyyttä kuten esimerkiksi kopoly-meerejä butadieeni/styreeni tai terpolymeerejä butadieeni/styreeni/ akryylinitriili, joita yleisesti käytetään parantamaan polymeerien mekaanisia ominaisuuksia. Keksinnön mukaisiin seoksiin voidaan myös lisätä erilaisia apuaineita kuten muovautuvuutta lisääviä aineita, väriaineita, aineita, jotka lujittavat, antioksidantteja, valonkestä-vyyttä parantavia aineita ym.
Samoin on mahdollista lisätä keksinnön mukaisiin stabilisoiviin aineisiin muita orgaanisia yhdisteitä, jotka ovat tunnettuja stabilisoivasta vaikutuksestaan kuten esimerkiksi pentaerytriittiä tai trihydroksi-etyyli-isosyanuraattia.
Keksinnön mukaiset stabilisoivat aineet voidaan lisätä samanaikaisesti kuin muut lisäaineet. Ne voidaan myös sekoittaa keskenään, tai joidenkin apuaineiden kanssa; tällöin ne muodostavat stabilisoivan seoksen, joka lisätään viimeiseksi polyvinyylikloridin joukkoon. Kaikki tällä alalla käytetyt, tavalliset menetelmät soveltuvat aineksien sekoittamiseen. Seoksen homogenoimiseen on kuitenkin edullista käyttää hierrintä.
Keksinnön mukaisia seoksia voidaan käyttää kaikilla niillä tavoilla, mitä tavallisesti käytetään polyvinyylikloridiseosten tai sen kopoly-meerien kanssa työskenneltäessä, esimerkiksi ruiskupuristuksella, suulake-puristuksella, suulakepuhalluksella, kalenteroinnilla, rotaatiomuovaukse!la jne.
6 6461 7
Orgaanisen stabilisoivan aineen ja stabilisoivien metallisuolaparien yhteisellä käytöllä voidaan hidastaa kellastumisen ilmestymistä ja saada valmiita tuotteita, jotka ovat läpinäkyviä, homogeenisia ja joissa ei esiinny hikoilua.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.
Esimerkit 1-5
Valmistetaan seos A, jota voidaan käyttää erityisesti pullojen valmistukseen suulakepuhalluksen avulla.
Lieriömäisessä kuulamyllyssä valmistetaan: - 1000 g jauhemaista PVC:tä, jonka viskositeetti-indeksi on 80 (normi NP T 51 013), jota on saatu suspensio-polymeroimalla ja jota myydään kaupallisella nimellä Lucovyl RS 8000.
- 100 g ainetta, joka lisää iskunkestävyyttä, joka on butadieenin, styreenin ja metyylimetakrylaatin kopolymeeriä.
- 10 g voitelevaa ainetta, joka on kolofoniesteri-vahaa ja jota myydään kaupassa nimellä Cire E.
- 10 g kalsiumstearaattia - 7 g sinkkistearaattia - 30 g epoksidi-soijaöljyä - 3 g tri-nonyyli-fenyylifosfiittia.
Annetaan sekoittua 15 h ajan rullasekoittajassa.
Viiteen 250 cm^:n vetoiseen hiertimeen, joissa on posliinikuulia, panostetaan kuhunkin 56 g A seosta ja vastaavasti B/ 0,12 g heptaani-dioni-2,4:ää, jonka kp. on l80°C 760 mmHgrssä, C/ 0,16 g dekaani-dioni-2,4:ää, D/ 0,2 g nonaani-dioni-2,4-etyylikarboksylaattia, jonka kp. on 130°C 0,5 mmHg: ssä, E/ 0,21 g bentsoyyli-l-oktanoni-2: ta ja F/ 0,15 g metyyli-2-dekaneeni-2-dioni-6,8:aa, jonka kp. on 23^°C 760 mmHg:ssä.
Annetaan pyöriä rullien päällä 15 h ajan ja saadaan tällä tavoin homogeeniset seokset B, C, D, E ja F.
o Näistä seoksista valmistetaan 175 C:een kuumennetulla kalenterilla 2,5 mm:n paksuisia levyjä.
7 6461 7 Näistä levyistä leikataan suorakulmion muotoisia näytekappaleita, joiden koko on 10 x 20 mm, ja pistetään ne tuuletettuun 180-asteiseen kuivausuuniin eri pituisiksi ajoiksi.
Gardner-asteikon mukaan, käyttäen apuna Lovibond komparaattoria arvioidaan näytteiden väri lukuina.
Saadaan seuraavat tulokset:
Aika minuuteissa 0 7 14 21
Gardner-asteet
Seos A 8 9 10 11 " B 23 3,55 ’’ C 112 3 " D 2 4 5 6 "E 12 4 5 "F 11 1 2,5
Todetaan, että näytteet, jotka sisälsivät orgaanista stabilisoivaa ainetta, ovat värjäytyneet paljon vähemmän valmistuksen aikana ja ne ovat termisesti stabiilisempia kuin näyte A, joka ei sisältänyt ketoniyhdistettä.
Esimerkit 6-12
Valmistetaan seokset H, I, K, L ja M työskennellen samoin kuin esimerkissä 1, ja otetaan 56 g seosta A, joka on valmistettu samoin kuin esimerkissä 1, mutta sisältää eri määrän vinyylihartsia kuin esimerkissä 1, ja vastaavasti H/ 0,18 g metyleeni-2,2'-bis(sykloheksaani-dioni-l,3):a, jonka sp. on 13^0, 1/ 0,15 g bentsoyyliasetonia, jonka sp. on 56°C, K/ 0,15 g triasetyylimetaania, jonka kp. on 95°C paineessa 0,1 mmHg, L/ 0,2 g diasetyyli-aseto-1,4-bentseeniä, jonka sp. on 184°C ja M/ 0,2 g difenyyli-1,4-butaani-dioni-l,3:a. Annetaan pyöriä rullien päällä 15 h.
Näistä seoksista valmistetaan käyttäen l80°C:een kuumennettua kalenteria levyjä, joiden paksuus on 2,5 mm.
Näistä levyistä leikataan suorakulmion muotoisia koepaloja, joiden 8 6461 7 /: o k o on 10 x 20 mm ja pannaan ne tuuletettuun, 180-asteiseen kuivaus-uuniin eri pitkiksi ajoiksi.
Sen jälkeen arvioidaan näytteiden värit Gardner-asteikon mukaan käyttäen apuna Lovibond komparaattori-levyä.
Saadaan seuraavat tulokset:
Aika minuuteissa 0 7 1^ 21
Seos A* 8889 "H 12 2 3 ” I 1 1 1 1,5
" K 1,5 2,5 3 M
" L 3 3^4 "M 1 1 1,53
Esimerkki 13
Valmistetaan pehmennetty seos Z Kuulamyllyyn panostetaan: - 1000 g jauhemaista PVC:tä, jonka viskositeetti-indeksi on 120 (normi NF T 51 013) ja K Wert 69, joka on saatu suspensiopolymeroimal-la ja jota myydään kaupallisella nimellä LUCOVYL GS 1200.
- 500 g dioktyyliftalaattia - 5 g trinonyylifenyyli-fosfiittia - 5,6 g sinkkistearaattia - 9 g bariumstearaattia.
Annetaan pyöriä rullien päällä 15 h.
25Ο cm^:n hiertimeen, jossa on joitakin posliinikuulia, panostetaan 56 g seosta Z ja 0,15 g bentsoyyliasetonia. Annetaan pyöriä rullien päällä 15 h ja saadaan homogeeninen seos P. Valmistetaan seoksista P ja Z koekappaleet, kuten on selostettu esimerkissä 1, mutta kalenterin lämpötila on 1*Ι0ο0.
6 4 61 7 9
Pannaan koekappaleet tuuletettuun, 180-asteiseen kuivausuuniin eri pitkiksi ajoiksi ja määrätään sitten koekappaleiden värit Gardner-as-teikon mukaan käyttäen apuna Lovibond komparaattori-levyä.
Aika minuuteissa 0 7 14 21
Seos Z 0222
Seos P 0001
Todetaan, että näytteet, jotka on valmistettu pehmennetyistä PVC-seoksista, ovat paljon vähemmän herkkiä kellastumaan kuin pehmentänät-tömät näytteet. Orgaanisen stabilisoivan aineen lisääminen vähentää vielä huomattavasti kellastumista termisen käsittelyn aikana, joka vastaa tällaisten seosten käyttöolosuhteita.
Esimerkit 14-15
Valmistetaan seos, jonka kokoomus on sama kuin seoksen A esimerkissä 1. Samalla tavoin kuin tässä esimerkissä käsitellään tästä seoksesta tehtyjä näytteitä (56 g), joihin lisätään vastaavasti Q/ 0,15 g bentsoyyliasetonia ja S/ 0,15 g bentsoyyliasetonia ja 0,15 g penta-erytritolia.
Kontrollinäyte R valmistetaan siten, että siinä on vain pentaerytri-tolia (0,60 g).
Termisen stabiilisuuden mittauskokeiden tulokset ovat seuraavat Gardner-asteissa:
Aika minuuteissa 0 7 14 21
Seos A 6788 " Q 112 3 "S 11 1,5 1,5 " R 3,5 4,5 6 6,5 Näistä tuloksista nähdään, ettei pentaerytriitti yksinään, edes suurina määrinä käytettynä, riitä saamaan yhtä hyvää tulosta kuin diketoni-yhdisteen kanssa.
Esimerkit 16-19
Valmistetaan kuten esimerkissä 1 seos, joka koostuu seuraavasti: 10 6461 7 - 800 g polyvinyylikloridia - 200 g vinyylikloridi/vinyyliasetaatti kopolymeeriä, joka sisältää asetaattia 15 % - 100 g butadieeni/styreeni/metyylimetakrylaatti kopolymeeriä - 30 g epoksidi-soijaöljyä
- 5 g Oire E
- 5 g kalsiumstearaattia - 2,5g sinkkistearaattia
Hiertimeen panostetaan 57 g tätä seosta, johon lisätään tutkittua stabilisoivaa ainetta ja valmistetaan sen jälkeen levyjä kuten esimerkissä 1.
Lämmönkestävyyttä kokeillaan näytteillä, jotka pannaan 170-asteiseen kuivausuuniin, käyttäen Gardnerin kalorimetriä. Tulokset ovat seu-raavat:
Aika minuuteissa 0 7 14 21 - näyte ilman ketonia - Gardner-aste 145 6 - bentsoyyli-asetoni 0,10 g 0 0 1 5 - stearyyli-asetoni 0,10 g 0 0 1 3 - stearyyli-asetofenoni 0,15 g 00 1,5 3 - metyyli-8-noneeni~7- dioni-2,4 0,10 g 00 1,5 3
Esimerkit 20-21 Tämä esimerkki valaisee yliklooratun polyvinyylikloridin stabilisoimista lämmön kestäväksi; klooripitoisuus on 65 % . Valmistetaan seu-raava seos: - 1000 g tätä polymeeriä
- 10 g Cire E
- 15 g kalsiumstearaattia - 1,5 g· sinkkistearaattia.
57 g:aan tätä seosta lisätään stabilisoiva aine ja valmistetaan sitten 2 mm:n paksuisia pikku levyjä 190-asteisessa kalenterissa.
Stabiilisuuskoe 180-asteisessa uunissa antaa seuraavat tulokset: 6461 7
Aika minuuteissa 07 14 - kontrolli Gardner-asteita 11 13 18 - stearyyli-asetoni 0,50 g 6 10 n ~ bentsoyyli-asetoni 0,30 g 5 9 11
Esimerkit 22-26
Työskennellään kuten esimerkissä 1 ja otetaan seoksesta A 56 g:n fraktioita ja yhdistetään niihin vastaavasti 0,2 g stearyyli-aseto-fenonia, 0,2 g palmityyli-asetofenonia, 0,3 g stearyyli-l-oktanoni-2:ta ja 0,3 g p-metoksi-stearyyli-asetofenonia. Termisen stabiilisuuden mittaaminen antaa seuraavat tulokset:
Aika minuuteissa 1 7 ii| 21 - Gardner-aste - kontrolli 8 9 10 11 - stearyyli-asetofenoni 1 1 1 1,5 - palmityyli-asetofenoni 11 1 1,5 - stearyyli-oktanoni 1 1 1,5 2 - p-metoksi-stearyyli-asetofenoni 1 1 1 1,5
Esimerkki 27
Työskennellään kuten esimerkissä 1 ja valmistetaan seos, jonka kokoomus on seuraava: - 1000 g polyvinyylikloridia - 100 g butadieeni/styreeni/metyyli-metakrylaatti kopolymeeriä
- 10 g Cire E
- 2,5 g sinkkistearaattia - 5 g kalsiumstearaattia - 30 g epoksidi-soijaöljyä - 3 g tri-nonyylifenyyli-fosfiittia.
Kolmeen 56 g:n seosfraktioon lisätään stearyyli-asetonia määrältään 0,08 g (koe 1) ja 0,15 g (koe 2) ja 0,25 g (koe 3). Mittaukset, jotka koskivat stabiilisuutta kuumassa, antavat seuraavat tulokset:
Aika minuuteissa 0 7 14 21 28 35
Kontrolli 7 9 9 9 10 10 koel 01 1,5235 koe 2 00 0,5 2 2 ^ koe 3 0 0 0 1 2 ^ 6461 7 12 simerkki 28
Valmistetaan seos (a), jonka kokoomus on: - 100 g polyvinyylikloridia
- 10 g iskunkestävää kopolymeeriä ABS
- 1 g Cire E
- 3 g epoksidi-soijaöljyä - 0,7 g sinkkistearaattia - 1,1 g kalsiumstearaattia - 0,64 g dekaani-dioni-2,4:ää
Valmistetaan myös toinen seos (b), joka eroaa edellisestä siinä suhteessa, että kaksi viimeistä aineosaa (kalsiumsuola ja dioni) korvataan 0,71 g:lla dekaani-dioni-2,4:n kalsiumkelaattia. Nämä seokset käytetään näytteisiin kuten edellä. Kalorimetrisen mittauksen tulokset ovat seuraavat:
Aika minuuteissa 0 7 14 21
Gardner-aste - kontrolli 88 88 seos (a) 00 0 2,5 seos (b) 1,5 2 8 ruskea musta
Huomataan, että niillä kahdella seoksella, jotka sisältävät aivan yhtä suuret molaariset määrät (J-diketonia ja kalsiumsuolaa, on pienempi terminen stabilisuus, jos niitä käytetään kelaattien muodossa.
Samanlaisia tuloksia saadaan, jos korvataan sinkkistearaatti ja de-kaani-dioni vastaavalla sinkkikelaatilla.
Esimerkit 29~30 Käytetään esimerkin 1 seosta ja työskennellään kuten tässä esimerkissä ja otetaan kaksi 56 g:n erää tätä seosta ja lisätään niihin vastaavasti 0,15 g bentsoyyliasetaldehydiä ja 0,15 g metyyli-2-asetyyii-2-asetaldehydiä; näistä seoksista valmistetaan näytteitä, joiden Gardner-aste mitataan sen jälkeen kun ne ovat olleet tuuletetussa uunissa. Tulokset ovat seuraavat: 13 6461 7
Aika minuuteissa 07 14 21 kontrolliseos - Gardner-aste 68 8 8 bentsoyyliasetaldehydi 2 3 3,5 4 metyyli-2-asetyyli-2-asetaldehydi 35 5 5
Todetaan, että orgaanista stabilisoivaa ainetta sisältävät näytteet ovat värjäytyneet paljon vähemmän käsittelyn aikana ja että niiden terminen stabilisuus on paljon parempi.
Esimerkki 31
Valmistettiin seos käyttämällä tuotteita (1) ja (2): (l) CgH,- - co - ch2 - co - c21h^3 (1) on saatu epäpuhtaasta beheenihaposta sisältäen siis pie.niä määriä C^q - C21 ja C2j:a lähellä olevia happoja. Tämän β-diketonin sulamispiste on noin 78°C.
Tuotteella (2) on kaava: (2) ci7H35 - co " CH2 - CO - ci5H3i
Toimitaan samalla tavoin kuin hakemuksen esimerkissä 1 käyttäen 0,6 g yhdistettä (1) 100 g PVC:tä kohti ensimmäisessä tapauksessa, ja 0,7 g yhdistettä (2) 100 g PVC:tä kohti toisessa tapauksessa.
Saadaan seuraavat tulokset:
Aika minuutteina 0 7 14 21 (1) 111 1,5 (2) 11 1,5 1,5
Esimerkki 32
Valmistetaan seos käyttämällä tuotetta (3): (3) CH, - CO - CH - CO - CH, 3 I 3
CO
=15¾ 6461 7 14 * Toimitaan samoin kuin hakemuksen esimerkissä 1 käyttäen 0,4 g yhdistettä (3) 100 g PVC:tä kohti.
Saadaan seuraavat tulokset:
Aika minuutteina 0 7 14 21 (3) 1 1 1,5 2
Esimerkki 33
Neljäs lisäesimerkki koskee β-diketonia jolla on kaava C/'Hj- - CO - CH - CO - CH, 6 5 I 3 CH2 - CH = CH2 Käytetty perusyhdiste on seuraava: jauhemaista PVC:tä LUCOVYL 8000 (sama kuin esimerkissä 1 käytetty) = 100 g butadieenin, styreenin ja metyyli-metakrylaatin kopolymeeriä = 10 g vahaa E = l g epoksidi-soijaöljyä = 3 g kalsiumstearaattia = 0,5 g sinkkietyyli-2-heksanoaattia = 0,12 g Tästä yhdisteestä sellaisenaan ja tästä yhdisteestä, joka lisäksi sisältää 0,3 g allyylibentsoyyliasetonia 100 g PVC:tä kohden, valmistetaan esimerkissä 1 kuvatulla tavalla 1 mm paksuisia levyjä kalanteroimalla 3 minuutin ajan 180 C:ssa. Leikataan suorakulmion muotoisia näytekappaleita, joiden koko on 10 x 20 mm ja jotka asetetaan l80°C:een tuuletettuun uuniin. Saatiin seuraavat GARDNER-asteikon värit seuraavassa taulukossa annetuille vanhenemisajoille: GARDNER-väri ajan funktiona (min) β-diketoni o 5 10 15 20 25 30 40 50 60 70
Ei lisä aineita 56 7 7 8 8 9 910 musta
Allyyli- bentsoyyli- asetoni 11,51,52,5 3 4 6 8 10 11 musta
Claims (7)
- 6461 7 15
- 1. Stabiloidut polyvinyylikloridiseokset, jotka sisältävät β-diketoni- tai β-ketoaldehydiyhdisteitä, ja 0,1-5 paino-? yhtä tai useampaa kaksiarvoisten metallien karboksyylihapposuolaa, joita käytetään tavallisesti stabilisoimaan näitä polymeerejä, tunnettu siitä, että polyvinyyliyhdisteet sisältävät 0,05-5 paino-? g-diketoni- tai g-ketoaldehydiyhdistettä, jonka yleinen kaava on R1 - CO - CHR2 - CO - R? I jossa ja R^ voivat olla samat tai erilaiset, ja merkitsevät - suoraa tai haarautunutta alkyyli- tai alkenyyliradikaalia, jossa voi olla aina 30 hiiliatomia - aralkyyliradikaalia, jossa on 7-36 hiiliatomia - aryyli- tai sykloalifaattista radikaalia, jossa on vähemmän kuin 14 hiiliatomia, ja sykloalifaattisissa radikaaleissa voi mahdollisesti olla hiiliatomien välisiä kaksoissidoksia; jolloin radikaalit R^ ja Rj ovat mahdollisesti substituoituja halogeeniatomeilla tai aryyli- tai sykloalifaattisilla radikaaleilla, metyyli- tai etyyliradikaaleilla; R^ ja R^ voivat myös olla modifioituja yhdellä tai useamnalla, alifaattisessa ketjussa olevalla sidoksella -0-, -C-0, -C0-; tai R, ja R, voivat muodostaa yhdessä kaksiar- »I -> O voisen alkyleeniryhmän, jossa on 2-5 hiiliatomia ja mahdollisesti happi- tai typpiatomi, ja toinen radikaaleista R1 ja R^ voi olla vetyatomi; sillä edellytyksellä, että vain toinen radikaaleista R„ ja R-, voi olla aryyliryhmä; - R2 on : vetyatomi - alkyyli- tai alkenyyliradikaali, jossa voi olla aina 30 hiiliatomia ja jossa voi olla siddksia -0-, -C-0, -CO- VT 0 - radikaali, jonka kaava on -CO-R^, jossa R^ on alkyyli-ryhmä, jossa voi olla 1-30 hiiliatomia, tai aryyliradikaali
- 00. Rx - radikaali, jonka kaava on -Rc - CH 5 \ CO - r3 jossa R^ tarkoittaa alkyleeniryhmää, joka sisältää 1-6 hiiliatomia. 16 6461 7
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että kaavan I mukainen yhdiste on $-diketoni.
- 3· Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että kaavan I mukainen yhdiste on 8-ketoaldehydi. t. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että kaavan I mukainen yhdiste sisältää tyydytetyn tai tyydyttämättömän alifaattisen ketjun, jossa on 1^-30 hiiliatomia.
- 5. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että kaavan I mukainen yhdiste on stearyyli-asetoni tai stearyyli-bentsofenoni.
- 1. Stabiliserade polyvinylkloridblandningar innehällande 8-diketon-eller 8-ketoaldehydföreningar, och 0,1-5 vikt-% ett eller flera sädana karboxylsyrasalter av tvävärda metaller, som vanligen användes för stabilisering av dessa polymerer, k ä n n e -tecknade av att polyvinylföreningarna innehäller 0,05-5 vikt-? β-diketon- eller β-ketoaldehydförening med den allmänna formeln: R, - CO - CHR0 - CO - R_ I l d t> där R-^ och R^ kan vara lika eller olika och betecknar - en rak eller förgrenad alkyl- eller alkenylradikal innehällande upp tili 30 kolatomer - en aralkylradikal innehällande 7-36 kolatomer - en aryl- eller en cykloalifatisk radikal innehällande mindre än 1^ kolatomer, varvid de cykloalifatiska radikalerna eventuellt kan innehälla kol-kol-dubbelbindningar; varvid radikalerna R^ och R^ eventuellt är substituerade med halogenatomer eller aryl- eller cyk]oalifatiska radikaler, metyl- eller etylradikaler; och varvid och även kan vara modifierade genom närvaro av en eller flera kedjor -0-, -C-0, -CO- i den alifatiska kedjan; eller R^ och O kan tillsammans bilda en tvävärd alkylengrupp innehällande 2-5 kolatomer och eventuellt en syre- eller kväveatom, och den ena
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7500765A FR2297227A1 (fr) | 1975-01-10 | 1975-01-10 | Compositions stabilisees a base de chlorure de polyvinyle |
| FR7500765 | 1975-05-10 | ||
| FR7529466 | 1975-09-22 | ||
| FR7529466A FR2324681A2 (fr) | 1975-09-22 | 1975-09-22 | Compositions stabilisees a base de chlorure de polyvinyle |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI760040A7 FI760040A7 (fi) | 1976-07-11 |
| FI64617B true FI64617B (fi) | 1983-08-31 |
| FI64617C FI64617C (fi) | 1983-12-12 |
Family
ID=26218683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI760040A FI64617C (fi) | 1975-01-10 | 1976-01-08 | Stabiliserade polyvinylkloridblandningar innehaollande beta-diketon- eller beta-ketoaldehydfoereningar |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5515498B2 (fi) |
| AR (1) | AR218429A1 (fi) |
| AT (1) | AT348768B (fi) |
| AU (1) | AU496754B2 (fi) |
| BE (1) | BE837438A (fi) |
| BR (1) | BR7600085A (fi) |
| CA (1) | CA1077189A (fi) |
| CH (1) | CH597303A5 (fi) |
| CS (1) | CS196295B2 (fi) |
| DD (1) | DD122551A5 (fi) |
| DE (1) | DE2600516C3 (fi) |
| DK (1) | DK146927C (fi) |
| ES (1) | ES444162A1 (fi) |
| FI (1) | FI64617C (fi) |
| GB (1) | GB1511621A (fi) |
| IT (1) | IT1060204B (fi) |
| LU (1) | LU74155A1 (fi) |
| NL (1) | NL164311C (fi) |
| NO (1) | NO152094C (fi) |
| PT (1) | PT64682B (fi) |
| SE (1) | SE409037B (fi) |
| ZA (1) | ZA7690B (fi) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2351149A2 (fr) * | 1976-05-10 | 1977-12-09 | Rhone Poulenc Ind | Compositions stabilisees a base de chlorure de polyvinyle |
| JPS51111252A (en) * | 1975-03-26 | 1976-10-01 | Akishima Kagaku Kogyo Kk | Stabilized halogen-containing resin composition |
| FR2356674A1 (fr) * | 1976-06-28 | 1978-01-27 | Rhone Poulenc Ind | Compositions stabilisees a base de polymere de chlorure de vinyle |
| FR2378820A2 (fr) * | 1977-01-28 | 1978-08-25 | Rhone Poulenc Ind | Compositions plastifiees et stabilisees a base de poly (chlorure de vinyle) |
| US4221687A (en) | 1977-07-07 | 1980-09-09 | Argus Chemical Corp. | Anti-yellowing composition |
| JPS5416555A (en) * | 1977-07-07 | 1979-02-07 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized halogen-containing resin composition |
| JPS54154441A (en) * | 1978-05-26 | 1979-12-05 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Halogen-containing resin composition |
| JPS5571744A (en) * | 1978-11-24 | 1980-05-30 | Sakai Chem Ind Co Ltd | Chlorine-containing resin composition |
| DE3063642D1 (en) * | 1979-02-09 | 1983-07-14 | Shell Int Research | Process for the preparation of colour stabilised vinyl chloride polymers |
| JPS55161839A (en) * | 1979-06-05 | 1980-12-16 | Katsuta Kako Kk | Halogen-containing resin composition |
| JPS5699254A (en) * | 1980-01-14 | 1981-08-10 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized halogen-containing resin composition |
| JPS5736142A (en) * | 1980-08-14 | 1982-02-26 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Composition of resin containing halogen |
| JPS5773049A (en) * | 1980-10-24 | 1982-05-07 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized thermoplastic resin composition having flame retardance |
| DE3113442A1 (de) * | 1981-04-03 | 1982-10-21 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "stabilisierte polyvinylchlorid-formmassen" |
| DK277585A (da) * | 1984-07-06 | 1986-01-07 | Lonza Ag | Stabilisatorblandinger til vinylchloridpolymermasser |
| JPH01102926U (fi) * | 1987-12-25 | 1989-07-12 | ||
| EP0421933B1 (de) | 1989-10-06 | 1996-06-12 | Ciba-Geigy Ag | Stabilisierte chlorhaltige Polymerzusammensetzungen |
| EP0433230B1 (de) | 1989-12-11 | 1997-05-14 | Ciba SC Holding AG | Beta-Ketoester als Stabilisatoren für chlorhaltige Polymerisate |
| DE4018293A1 (de) * | 1990-06-07 | 1991-12-12 | Neynaber Chemie Gmbh | Ketofettsaeureglyceride enthaltende stabilisatoren fuer ca/zn-stabilisierte pvc-formmassen |
| GB9325849D0 (en) † | 1993-12-17 | 1994-02-23 | Akcros Chem | Stabilised vinyl chloride polymer composition |
| DE4426571A1 (de) * | 1994-07-27 | 1996-02-01 | Henkel Kgaa | Verwendung einer Stabilisatorkombination bei der Herstellung von Folien aus Polyvinylchlorid nach dem Kalandrierverfahren |
| JP2005194467A (ja) * | 2004-01-09 | 2005-07-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | 射出成形用樹脂組成物及び容器用部材 |
| DE102010008854A1 (de) | 2010-02-22 | 2011-08-25 | IKA Innovative Kunststoffaufbereitung GmbH & Co. KG, 06766 | Stabilisatorsystem für verschäumbare halogenhaltige Polymere |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2307075A (en) * | 1940-08-02 | 1943-01-05 | Carbide And Carbon Chemicais C | Vinyl resin composition |
| US2669548A (en) * | 1951-01-02 | 1954-02-16 | Monsanto Chemicals | Stabilized halogen-containing resins |
| DE1073201B (de) * | 1955-04-27 | 1960-01-01 | Badische Anilin- &. Soda Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhem | Gegen die Einwirkung von Licht stabilisierte plastische Massen aus Polymerisaten des Vinylchlorids oder Vmylidenchlorids |
| GB1054583A (fi) * | 1963-07-02 | |||
| NL131106C (fi) * | 1964-01-22 | |||
| CH464521A (de) * | 1965-05-21 | 1968-10-31 | Carlisle Chemical Works | Verfahren zur Aufhebung der Lichtempfindlichkeit von plastischen Massen, die Antimon- oder Wismutverbindungen enthalten |
| US3492267A (en) * | 1966-12-02 | 1970-01-27 | Grace W R & Co | Stabilizing poly(vinyl chloride) |
| FR2324681A2 (fr) * | 1975-09-22 | 1977-04-15 | Rhone Poulenc Ind | Compositions stabilisees a base de chlorure de polyvinyle |
| FR2297227A1 (fr) * | 1975-01-10 | 1976-08-06 | Rhone Poulenc Ind | Compositions stabilisees a base de chlorure de polyvinyle |
-
1976
- 1976-01-07 CS CS76100A patent/CS196295B2/cs unknown
- 1976-01-07 GB GB531/76A patent/GB1511621A/en not_active Expired
- 1976-01-07 ZA ZA00760090A patent/ZA7690B/xx unknown
- 1976-01-08 FI FI760040A patent/FI64617C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-01-08 DE DE2600516A patent/DE2600516C3/de not_active Expired
- 1976-01-08 BR BR7600085A patent/BR7600085A/pt unknown
- 1976-01-08 PT PT64682A patent/PT64682B/pt unknown
- 1976-01-09 BE BE163409A patent/BE837438A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-01-09 DK DK8276A patent/DK146927C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-01-09 JP JP199276A patent/JPS5515498B2/ja not_active Expired
- 1976-01-09 DD DD190753A patent/DD122551A5/xx unknown
- 1976-01-09 LU LU74155A patent/LU74155A1/xx unknown
- 1976-01-09 IT IT19130/76A patent/IT1060204B/it active
- 1976-01-09 AR AR261893A patent/AR218429A1/es active
- 1976-01-09 AT AT12076A patent/AT348768B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-01-09 CA CA243,383A patent/CA1077189A/fr not_active Expired
- 1976-01-09 AU AU10178/76A patent/AU496754B2/en not_active Expired
- 1976-01-09 CH CH23276A patent/CH597303A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-01-09 NL NL7600213.A patent/NL164311C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-01-09 SE SE7600175A patent/SE409037B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-01-09 NO NO760069A patent/NO152094C/no unknown
- 1976-01-09 ES ES444162A patent/ES444162A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1077189A (fr) | 1980-05-06 |
| DE2600516C3 (de) | 1985-06-27 |
| DK146927C (da) | 1984-07-23 |
| IT1060204B (it) | 1982-07-10 |
| DK146927B (da) | 1984-02-13 |
| NO760069L (fi) | 1976-07-13 |
| DD122551A5 (de) | 1976-10-12 |
| NO152094C (no) | 1985-07-31 |
| PT64682A (fr) | 1976-02-01 |
| FI64617C (fi) | 1983-12-12 |
| PT64682B (fr) | 1977-08-09 |
| DE2600516B2 (de) | 1978-04-13 |
| DE2600516A1 (de) | 1976-07-15 |
| AU1017876A (en) | 1977-07-14 |
| JPS5195447A (fi) | 1976-08-21 |
| AR218429A1 (es) | 1980-06-13 |
| BE837438A (fr) | 1976-07-09 |
| SE409037B (sv) | 1979-07-23 |
| ES444162A1 (es) | 1977-10-01 |
| FI760040A7 (fi) | 1976-07-11 |
| AT348768B (de) | 1979-03-12 |
| SE7600175L (sv) | 1976-07-12 |
| NL7600213A (nl) | 1976-07-13 |
| LU74155A1 (fi) | 1977-03-18 |
| ATA12076A (de) | 1978-07-15 |
| AU496754B2 (en) | 1978-10-26 |
| NO152094B (no) | 1985-04-22 |
| NL164311C (nl) | 1980-12-15 |
| ZA7690B (en) | 1976-12-29 |
| GB1511621A (en) | 1978-05-24 |
| NL164311B (nl) | 1980-07-15 |
| CS196295B2 (en) | 1980-03-31 |
| BR7600085A (pt) | 1976-08-03 |
| CH597303A5 (fi) | 1978-03-31 |
| DK8276A (da) | 1976-07-11 |
| JPS5515498B2 (fi) | 1980-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI64617B (fi) | Stabiliserade polyvinylkloridblandningar innehaollande beta-diketon- eller beta-ketoaldehydfoereningar | |
| US4959402A (en) | High clarity radiation stable polymeric compostion and articles therefrom | |
| FI68642C (fi) | Stabiliserade vinylkloridpolymer-kompositioner | |
| US4102839A (en) | Stabilization of vinyl chloride polymers | |
| AU689521B2 (en) | Stabilised vinyl chloride composition | |
| EP0110108B1 (en) | Polyacetal resin composition | |
| US4024104A (en) | Stabilized ethylene-carbon monoxide copolymers | |
| US2464250A (en) | Polymeric vinylidene chloride compositions containing a light stabilizer | |
| US4267083A (en) | Heat-stabilized vinyl chloride polymers | |
| JPS6291548A (ja) | 食品包装フイルム用塩化ビニル樹脂組成物 | |
| FI64388B (fi) | Polyvinylkloridfoereningar vilka aer stabiliserade med ringformiga alfa-acylketoner | |
| FI64387B (fi) | Stabilisering av vinylkloridpolymerer med hjaelp av laktonfoereningar | |
| CN106633277A (zh) | 光敏分子和金属配合物作为氧清除剂成分的用途 | |
| JPH0826171B2 (ja) | ジ−置換ベンジリデンソルビトール組成物 | |
| EP0522558B1 (en) | Process for stabilizing dibenzylidenesorbitols and composition thereof | |
| US2491443A (en) | Color stabilization of vinyl halide resins | |
| US4717747A (en) | Stablizer mixtures for vinyl chloride polymer masses | |
| JPS62246373A (ja) | 医療用塩化ビニル樹脂組成物 | |
| US2287189A (en) | Stable compositions containing vinylidene chloride polymeric products | |
| KR100305950B1 (ko) | Uv안정성조성물 | |
| US2744881A (en) | Vinyl halide resin stabilized with basic lead dicarboxylates | |
| JPS6310648A (ja) | ポリ塩化ビニル樹脂組成物 | |
| JPS6259744B2 (fi) | ||
| US2525643A (en) | Vinylidene chloride and vinyl chloride polymer compositions of improved heat stability | |
| JPS624739A (ja) | 硬質透明配合で白化の少ない塩化ビニル系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired | ||
| MA | Patent expired |
Owner name: RHONE- POULENC INDUSTRIES |