CS196295B2

CS196295B2 - Stabilized materials based on polymers or copolymers vinylchloride

Info

Publication number: CS196295B2
Application number: CS76100A
Authority: CS
Inventors: Michel Crochemore; Michel Gay
Original assignee: Rhone Poulenc Ind
Priority date: 1975-01-10
Filing date: 1976-01-07
Publication date: 1980-03-31
Also published as: DE2600516B2; FI760040A; DK146927C; DE2600516A1; NL7600213A; FI64617C; PT64682A; JPS5195447A; IT1060204B; LU74155A1; SE7600175L; GB1511621A; NO760069L; BE837438A; AT348768B; DK8276A; ZA7690B; DK146927B; BR7600085A; DD122551A5

Description

Vynález se 'týká polymerních materiálů, stálých ža tepla, na podkladu polyvinylchloridu. Tyto ' materiály je možno podrobit . Zvýšeným· teplotám při jejich tvorbě 'i pří jejich použití.

Je známo, že polymery a kopolymery vinylchlbrídu se užívají . k výrobě. .předmětů odléváním, vytlačováním a .podobnými způsoby, ' které vyžadují vysokých teplot k dostatečnému změkčení polymeru. Při těchto ' teplotách; které dosahují hodnot 180 až 200 stupňůCélsla^podléhají polymery na podkladu.' vinylchlořidu přesto· degradaci, která se projeví změnou barvy a změnou mechanických'· vlastností! Aby nedošlo k· těmto změnám,. byto^;-navrhováno včlenit ' do polymeru stabilizátory, například oheláty kovů s dikarbonylbvanými sloučeninami, které popřípadě obsahovaly ještě kovůvé soli kaťboxylových kysellh, i soli s jihými prvky, například soli vápenaté, olovnaté a kademnaté. (US patent č. ' 2 669 548 a 2 307 0.75). Je možno· užít i ' soli ' těžkých kovů s vyššími alifatickými kysélihamí' a organickými fosfity, jak byló~popsáno' v US patentu č. 2 564 646) nebo s polyoly, jak bylo popsáno v patentu US č. 2 711401. Použitím všech těchto' prostředků nebylo dosaženo· dostatečného účinku v případě, ' že ' polymer byl podroben příliš vysokým teplotám při výrobě čirých nebo průhledných předmětů, protože vysoká teplota ' vyvolává menší nebo větší zakalení polymeru, takže je nepoužitelný v některých oborech. Jde například o výrobu průhledných filmů nebo fólií,· lahvi a podobně, kde není možno připustit změnu barvy polymeru, ani změnu průhlednosti předmětů. .

Nyní bylo zjištěno·, že je možno 'zabránit tomuto rozkladu působením vysoké teploty u 'materiálů polymerní povahy na podkladě vinylchloridu tak, že se přidávají . stabilizační činidla, která až dosud nebvla užita v oboru plastických hmot.

Předmětem vynálezu jsou tedy stabilizované materiály ná bázi polymerů nebo kopolym'erů vinylchloridu, vyznačující se tím, že' obsahují 0,1 až 5 hmotnostních % jedné nebo více solí alifatických nebo aromatických kyselin s dvojvaznými kovy, například vápníkem, baryem nebo· zinkem a 0,05 až 5 hmotnostních '·% organické sloučeniny obecného vzorce I

Rl—CO—CHR2—CO~R3 · (I), kde

Ri a R3, stejné nebo různé, znamenají alkyl nebo ' alkenyl s přímým nebo· rozvětveným řetězcem o až 30 atomech uhlíku, arylalkyl o 7 až 36 atomech uhlíku, aryl nebo

198295

198295 obsahují meziuhlíkové dvojné vazby, popřípadě jsou zbytky Ri a R3 pozměněny přítomností jedné · nebo-více skupin — O—,.

—C—O—, ·· I - í O !

—CO—, v alifatickém· řetězci a kromě toho mohou tvořit dvojvazný alkylenový -zbytek o· 2 až 5 atomech uhlíku, popřípadě -obsahující atom kyslíku nebo dusíku, jeden ze zbytků Ri nebo· R3 může znamenat · atom vodíku,

Rž znamená atom vodíku, alkyl nebo alkenyl o až 30 atomech uhlíku, přičemž tento zbytek popřípadě obsahuje skupinu —O—,

-C—O- II o nebo· —CO—, dále zbytek vzorce —CO—Rí, kde Rá znamená alkyl o· 1 až 30 atomech uhlíkku nebo aryl, dále · zbytek vzorce —Rs—CH · -- -—;CO—rÍ kde

Rs znamená · alkylenový zbytek o 1 až atomech uhlíku a

Ri a · R3 mají shora uvedený význam.

Pod pojmem „materiály na podkladu polyvi.nylchloridu” se rozumí materiály, které obsahují .homopolymer nebo kopolymer vinylchloridu · -spolu · s ·dalšími· ·přísadami, které · se běžně · užívají · k usnadnění · ·_ zpracování nebo · · k · dosažení·- žádaných- vlastností výsledného tvarovaného výrobku'-· ,> Jakýkoli .typ · homopoíymeru · . vinylchloridu je možno · užít k - výrobě materiálu .podle vynálezu bez rozdílu ve způsobu -jeho, výroby·, typu polymerace apod. . ,

Četné kopolymery yinylchloridu· · je · možno stabllizov-at-proti-vlivu tepla · stejným způsobem'· jako homopol-ymery' · Jde například o produkty, které jsou výsledkem.kppoiymerace vinylchloridu s dalšími·- monomery · . s-obsahem · polyi^ť^i^^i^^^l^^ll^Éj. vazby ethylenového typu, jako jsou například .ethylen, .--estery kyseliny · akrylové, styren, vinylestery, kyselina maleinové nebo· její anhydrid a estery kyseliny maleinové. .

. Tyto kopolymery obsahují · obvykle alespoň 50 '% hmot, vinylchloridu. Vlastností materiálu podle vynálezu se však dosáhne zvláště snadno zejména v tom případě, · že kopolymer obsahuje alespoň 80 '% hmot, vinýlchloridu, přičemž dalším monomerem je vinylacetát, nebo vinylidenchlorid. Tyto kopolymery je možno užít jako· takové nebo ve směsi s dalšími polymery, zejména s · polyvinylchloridem.

Je možno stabilizovat také materiály· na pQdkladu polyvinylchlpridu v perchlorova³ 4 .

cyklOallfatický •zbytek o; až ' 14 atomech ' uhlí— ňém stavu, v nichž obsah·· chloru ' může · doku; přičemž cykloalifatické gbytky · popřípadě sáhnout až 65 až · 70 % hmot, které jsou vel ‘ ..... ' ‘ mi citlivé na tepelný rozklad při vyšších te. plotách.

í /Soli karboxylových kyselin s dvojvaznými -kovy-jsou-s-v-ýhodou-soli ' vápníku, baria, zinku nebo olova, popřípadě kadmia s alifatickými kyselinami, 'nasycenými nebo· nenasycenými nebo,; s · -aromatickými kyselinami. Z těchto · solí · je možno· uvést zejména acetáty, diacetáty, éthylhexanoáty, aktáty, stearáty, oleáty, · · lauráty, palmináty, mlrystáty, · -řicino·leáty, benzoáty a ftaláty. ' Tyto soli Se 'obvykle užívají ' jako směs alespoň dvou · · z' 'těchto solí, například· soli vápenaté a zinečriáté. Je nutno; se zmínit o tom, že při výrobě obalů pro· potravinářské výrobky nebo při výrobě, lahví jsou zvláště vhodné soli · nasycených alifatických kyselin s dlouhým 'řetězcem · s kovy alkalických zemin pro svou netoxlčnost a pro své kluzné · vlastnosti'. Stearáty, lauráty, 2-ethylhexanoáty vápníku a zinku jsou v tomto· smyslu · velmi vhodnými sloučeninami. Tyto sloučeniny se užívají v rozmezí 0,1 až 5 % hmot., vzhledem k hmotnosti polymeru.

Dikarbonylové sloučeniny, kterých se užívá · spolu · s · kovovými solemi. jsou..0rcikettQny, · které odpovídají shora uvedenému 'obecnému vzorci I. Těmito· ' látkami mohou být také , aldeh'yd-/?-ketony vzorce I v případě, že zbytky : Ri · nebo R3 znamenají atomy vodíku.

/З-diketony jsou známými produkty, které je možno vyrobit způsobem, uvedeným v publikači „Organic Reactions” R. Adams, vyd. 1954, VII, str. 59. a další. Různé způsoby výroby specifikovaných sloučenin jsou popsány v „Red. Trav.· Chem. · Pays^LBas” M. J. Kramers 16 (1897) str. 116 nebo v' „J. Chem. Soc.” G. T. Morgan a E. Holmes 127 (1925) str. 2891· nebo · v „J. Chem. · Soc,”· R. Robinson a E. Seijo! (1941) str. 582 nebo v „Chémische Berichte” Clalsen 20 (1887) str. 2188. .. Aldehyd-jS-ketony je možno· vyrobit · .klasickými· způsoby,· tak jak ·' byly popsány ' v ' Organic ' Reactions” ' R. · · Adams · a další, 8, str. 59 a další (1954). '

Tyto organické sloučeniny se užívají v poměru 0,05. · až·.. 5 ·..%, · s· výhodou 0,1 ,až. . ·1 váhových ' ·%, vztaženo na .celkovou · hmotnost · polymeru. · ;: .. ' ·-·.. ·; ... : / :::. .-. / -.:

Z 'těchto · sloučenin je možno uvést · alifatické ·.'/-diketony,· jako beptan-2,4-dion, .-dekan-2,4-dion, · nonan-2,4-dion, · ethylkarboxylát, 8-methyl-7-nonen-2,4-dion, acyloxyacéto·ny, · jako· acetylaceton,· 1J--^i^(^!^t^^l^ceiton nebo triacetylmethan, · -stearoylaceton a stearoylalkanon. - <

Je možno uvést také· aromatické /3-diketony nebo aromaticko-alifatické ' sloučeniny; jako benzoy.laceton, tribenzoylmethan, diacetylacetobenzen, stearoylacetofenQn,. palmltoylacetofenon. Diketony,· v nichž se · .nachází dlouhý alifatický zbytek jako· stearoaceton, · palmitoaceton· ' laurylaceton nebo steareylacetofenon, · paimitoylacetofenon ' a laurylacetofenon se zvláště · dobře.- hodí · pro

190295 svou .prodlouženou- stabilizační účinnost

Z aldehyd-/3-ketohů je možno· uvést zejména 2-acyloxyacetyldehydy; 2-aCyloxypropionaldehydy apod., lze tedy užít například benzoylacetaldehyd ' stejně jako 2-acetýl-2-me thy (acetaldehyd.

• Homopolymerý a kopolymery mohou být tuhé nebo ohebné. V případě, že se užije tuhých polymerů, je možno užít činidel, která pozmění jejich rázuvzdornosť, hapříklád kcpolymer butadienu a styrenu nebo terpolymér bútadleríú, styrénů á akrylcriitralú, ták jak jsou běžně užívány ke’zlepšení mechanických vlastností polymerů. К materiálům podle vynálezu je možno, přidávat také'růz^:ná pomocná činidla, například změkčovadla, pigmenty, plnidlá, antioxidáční činidla stabilizující materiál proti světlu apod.

Kě stabilizátorům, užitým v materiálu podle vynálezu, je možno přidat ještě další organické sloučeniny, jejichž stabilizační účinek je znám, například pentaerytrit nebo trihydroxyethylisokyanurát. '

Stabilizátory, užité v materiálu podle vynálezu je možno včlenit v tomtéž okamžiku jako ostatní pomocná činidla, nebo¹ je možno je smísit, popřípadě s dalšími přísadami a pak teprve přidat к výslednému materiálu, takže vzniklá stabilizační srfíěs, která se včleňuje do polyvinylchlorldp. Míšení je možno provádět jakýmkoli běžným způsobem, velmi vhodným způsobem míšení je homogenizace.

Materiály podle vynálezu je možno· zpracovávat jakýmkoli běžným způsobem, známým’ pro zpracování' pOlyvlnylchlbridu a 'jeho ' kopolymerů, například vstřikováním,' vytlačováním, kalandrováním, odléváním apod.

Spojení organického stabilizačního činidla a činidla ?-obsahem kovu dovoluje oddálit žloutnutí a získáhí průhledných výsledných produktů, které jsou zcela^: homogenní. ·

Vynález bude 'osvětlen následujícími příklady.' '·’·' 2- ·'·

P ř í к 1 a d у i; аД 5

Připraví se materiál A, který je možno užít к Výrobě Tatiýí vytlačováním..

' Ve válcovém riflýnu sé připraví následující směs: -í ' -· .....' ' .’’’

1000 g práškovaného polyvlnylchloridu, získaného’ polymeraci v suspenzi a. dodávaného pod:obchodním názvem Lučovyl RS 800, 100 g zpevňujícího činidla,, kterým je kopo-: lymer butadienu styrenu a methylmethakrylátu, který snižuje křehkost materiálu, 10 g... kluzného činidla, kterým je vosk na podkladu esteru kalafuny a který jé dodáván pod značkou Čiře E, 10 g steárátu vápníku, 7 g steárátu zinku, 30 g epoxidovaného sójového oleje a 3 g trihonylfenylfosfitu.

Směs se mele 15 hodin.

V 5 prachovnicích o obsahu 250 ml s obsahem několika porcelánových kuliček se uloží 56 g směsi A a některé ž následujících směsí:

Látka В — 0,12 heptan-2,4-dionu o bodu varu 180 °C při tlaku 0,1 MPa, látka C — 0,16 g dekan-2,4-dionu, látka D - 0,2 g nonan-2,4-dionethylkarboxylátu O· bodu -varu 130 °C při tlaku 67 Pa, látka E — 0,21 g l-benzoyl-2-hexanonu a látka F — 0,15 g 2-methyl^:2-dekanen-6,8-dlonu o bodu varu 234 °C při tlaku 0,1 MPa,

Látky še důkladně mísí 15. hodin, čímž se získají homogenní směsi В, C. D, E a F.

Z těchto materiálů-se vyrobí kalandrováním při teplotě 175 °C desky, o tloušťce 2,5 milimetrů. · ,

Z těchto desek se vytvoří vzorky o rozměru 10 X 20 mm á tyto vzorky se-uloží na různě dlouhou dobu při teplotě 180 °C do větrané komory.

Po této době se-odečítá zbarvení vzorku podle Gařdnerovy stupnice pomocí Lovibůndóva kotouče.

Byly získány následující výsledky:

Doba v minutách 0 7 14 21

Gařdnerovy stupně směs A směs В směs C směs D směs E směs F

8	9	10	11
2	3	3,5	.’ 5
1	1	2	3
2 '	' 4	5	' 6
1	2 '.·	4	... 5
1	1	1	2,

Je možno prokázat, že vzorky š obsahem organického stabilizátoru jsou daleko méně zbarveny a jsou daleko stálejší proti zvýšené teplotě néž'vzorek A, který neobsahuje sloučeninu. ketonového· typu. ír

P ř í к 1 a d y ;6 a^;ž 1.2 : <i ‘ : .·'· Vyrobí se směsi G <H, F, J, K, L, M způsobem* podle příkladu. 1 tak, že se čpět užije 56 gsměsi A, vyrobené stejným způsobem jako , v příkladu 1, přičémž se к této směsi přidává některá z následujících látek:

látka G — 0,17 g dibenzoylmethanu o bodu tání 79 °C, látka H .— .0,18. g 2,2’-methylen-bis-(cyklohexan-l,3-dionu) o bodu tání 134 m stupňů Celsia, .

látka I — 0,15 g benzoylacetonu ΰ bo.du tání 56 °C,

198295 látka J — 0,25 g tribenzoylmethanu o bodu tání 248 °C, látka К —0,15 g triacetylmethanu o bodu varu 95 °C při tlaku 13,3 Pa, látka L — 0,2 g l,4-diacetylacetobeizenu ··. o bodu tání 184 °C a látka M 0,2 g :l-,4-difenylbútan-l,3-dionu.

Směs se mísí 15 hodin.

Z těchto materiálů se vyrobí kalandrováním při teplotě 180 ^QC desky o tloušťce 2,5 milimetru.

Tyto desky se rozdělí na pravoúhlé vzorky o rozměrech 10 X 10 mm, které se uloží na různě dlouhou dobu do větrané komory při teplotě 180 °C.

Pak sé ·-hodnotí zbarvení vzorků podle Gardnerovy stupnice při použití Lovlbondova kotouče. > · :·

Byly získány tyto· výsledky:

Trvání v minutách	0	7	14 .	21
smás	A	8	8	8	9
sm\|s	G	1	1	1,5	3,5
směs	H	1	2	2	3
směs	I ^! \	1	1	1	1.5
směs	J	1	1,5	2	2
směs	К ·	1,5	2,5	3	4
směs	L	3	3	4	4
směs	M -	1	1	1,5	3 - -

Příklad 13

Směs Z· se výroibí tak, že se v kulovém mlýnu připraví Směs:'

1000 g práškovaného polyvinylchlorldu s hodnotou К = 69, přičemž tento materiál se získá- polymeraci у suspenzi a dodává se pod obchodním názverti Lucovyl GS .1200,· 500 g dioktylftalátil, 5 g trinonylřenylfosfltu, 5,6; g stearátu zlnečnatého a 9 g stearátu barnatého.

Výsledná směs se mele lahodím .

Do mlecího zařízení o obsahu 250 ml s obsahem porcelánových kůliček. se uvádí -56 g směsi .‘Zva G,15 g benžaylatídténu. Směs-se mele · í5. hodin,', čííhž ~ še\ získá homogenní směa p. Ze směsí P a.· Z še vyrobí: vzorky způsobem podlé' příkladu 1 kalaridrováním při teplotě 140 °C.

•Tyto vzorky se uloží· do větrané komory při 180 °C na různě dlouhou dobu, načež se zbarvení vzorků odečítá podle Gardnerovy stupnice pomocí Lovibondova kotouče. ^J'

Trvání v minutách 0 ‘ 7 14 21

Lze pozorovat, že vzorky, vyrobené z polyvinylchloridu, jsou daleko- méně odolné proti, žloutnutí než vzorky, při nichž bylo užito přídavného Činidla·. To znamená, že organické ; stabilizační činidlo dovoluje snížit žloutnutí v průběhu výroby 1 v průběhu tepelného zpracování materiálu, vyrobeného na podkladu póly vinyle hloriqu.

Příklady 14 a .15

Vyrobí sé směs stejného složení jako směs A z příkladu 1. Vzorek této směsi o váze 56 gramů se zpracovává stejným způsobem, přičemž se к němu přidá látka Q — 0,15 g benzoylacetonu a směs S — 0,15 g benzoylacetonu a 0,15 g ; pentaerythritú.

Kontrolní vzorek R obsohuje pouze 0,60 g pentaerythritú.

Výsledky měření stálosti za tepla podle Gardnerovy stupnice vedly к následujícím hodnotám:

Trvání v minutách	0 7	14	21 .
směs A	6 7	8	8
směs Q	1 1	2	3
směs S	1 i	1,5	1,5
směs R	3,5 4,5	6	6,5

Z výsledků-je zřejmé, že samotný pentaerytrit ani v poměrně.vysokém množství není dostatečný к zajištění.iak dobré tepelné stálosti jako у případě, že je užit ve? směsi s diketonovou sloučeninou.

Příklady 16 .až 19

Postupuje se obdobně jako v příkladu 1,: přičemž se směs vyrobí z následujících složek:

800 g polyvinylchlorldu, -200 g kopolymeru vinylchloridu, vlnylacet^ťu S:;obsahem 15 procent vinylacetátu, 100 g kopolymeru butadienu, styrenu a methylrijethakrylátu, 30 g epqxidovaného sójového oléje,.S-ig přípravku Cire E, 5 g stearátu vápenatého a 2,5 g stearátu; zlnečnatého. · í ⁴

Do mlýnu se/vloží 57'g této směsi se sta?, bllizačním činidlem a desky se vyrobí stejným způsobem] ako v příkladu 1. _; <

-Stálost za tepla se u takto vyrobených vzorků'měří v komoře při teplotě 170 ^ÓC způsobem podle Gardnera. Tímto způsobem byly'získány následující výsledky: (Gardnerovy stupně):

směs Ъ : 0 2¹ ' 2 i .·· 2 směs P 0 0 0 1

190295

10

Trvání v minutách	0 ΐ	= 7 ··	14: ,21
^onfroM: · .’· <·. , - béz_; ^aktonu	i	.4 ’	5	6
benzóylaceton 0,10 g	0	0	1	3
steajoylaceton 0,10 g stéaroylacetofenon	0	o	1	3
Ф.15 g . ·-:... 8-methyl-7-nonen-	0	0	í,5	3
rZ/á-dion.O^lOg.	0	0	1,5	3 .
Příklady 20 a 21

V tomto příkladu je osvětlena stabilizace za tepla perchlorovaného polymeru s celkovým množstvím 65 % chloru. Postupuje -se tak, že se vyrobí směs následujících složek:

’ 1000 g polymeru, 10 g přípravku Cire E, 15 g stearátu vápenatého a 1,5 g stearátu zinečnatého.

•TK 57 g této směsi se přidá stabilizační činidlo a vyrobí sě desky o tloušťce. 2 mm kalándrováním při teplotě 190 °C.

Tyto vzorky se zkouší na stálost za tepla v komoře při teplotě 180 °C, přičemž byly získány tyto výsledky: (Gardnerovy stupně):

trvání v minutách ·	0	. .. 7 ..	: 14 .·..
kontrolní vzorek	11	13	18
stearoylaceton 0,50 g	6	10	111
benzoylaceton 0,30 g	5	9	11

Příklady 2 2 až 2 6

Postupuje se obdobným způsobem jako v příkladu 1, přičemž se užije 56 g složky A, к níž se přidává 0,2 g stearoylacetofenonu, O’,2 g palmitoylacetofenonu, 0,3 g 1-stearoyl-2-oktanonu nebo 0,3 g p-methoxystearoylacetofenonu. Měřením stálosti za tepla na těchto materiálech byly získány následující výsledky v Gardnerových stupních:

Trvání v minutách	1	7	14	21
kontrolní vzorek	8	9	10	11
stearoylacetofenon	1	1	1	1,5
palmitoyl-
acetofenon	1	1	1	1,5
stearoyloktanon	1	1	1,5	2
p-methoxystearoyl-
acetofenoin	1	1	1	1,5

Příklad 27

Postupuje se obdobným způsobem jako v příkladu 1, přičemž se vyrobí směs, sestávající z následujících složek:

1000 g polyvlnylchloridu, 100 g polymeru butadienu, styrenu a methylmethakrylátu, 10 g přípravku Cire E, 2,5 g stearátu zinečnatého, 5 g stearátu vápenatého, 30 g epoxidovanéhoi sójového oleje a 3 g trinonylfenylfosfitu.

Ke dvěma podílům, po 56 g této, směsi se přidá- v pokusu- 10,08- . g.. stearoylacet-onu; v pokusu' 2 0,15 g této látky а ..V pokusu 3 0,25 g této látky. Při; zkouškách: na teplotní stálost těchto materiálů byly získány, tyto výsledky v Gardnerových stupních:.......

Trvání·.:

v minutách	0	; .7 ;	14	21	. 28	35 .
kontrolní
vzorek	7	9.	· 9	9	10	10 -
pokus 1	0	1	1,5	2	3	5
pokus 2	o.	0	0,5	•2	2.	= 4
pokus 3	0	0	.0	• 1	2	:. 4.. .

Příklad 28

Vyrobí se směs a), která sestává z následujících složek: ...

.100 g polyvinylchloridu, 10 .g- kopolymeru ABŠ, 1 g přípravku Cire E, 3 g epoixidovaného sójového oleje, 0,7 g stearátu zinečnatého,· 1,1 g-stearátu vápenatého a 0,64, g dekan-2,4-dionu. .

Mimoto· se připraví směs b), která se od první směsi odlišuje tak, že se poslední dvě složky první směsi, a tp vápenatá sůl a dion nahradí 0,71 g chelátu vápníku s dekan-2,4-dionem. Obě směsi se zpracovávají svrchu uvedeným způsobem. Při zkouškách na stálost za tepla byly získány následující výsledky v Gardnerových stupních:·

Trvání v minutách	⁰	7	14	21
kontrolní vzorek	8	8	8	8
směs a j _;	0	0	0	2,5
směs b)	í,5	2	8	hnědočerné zbarvení

Je tedy zřejmé, že přestože jsou obě dvě směsí vlastně totožné pokud jde o molární množství β-diketonu a vápníku, mají velmi různou tepelnou stálost, která je daleko nižší v případě, že se tyto látky užijí ve formě chelátu.

Obdobných výsledků bylo dosaženo· v případě, že se nahradí stearát zinečnatý a dekandion odpovídajícím chelátem zinku.

Příklady 29 až 30

Při použití směsi z příkladu 1 a způsobem podle tohoto příkladu se připraví dva materiály, které obsahují 56 g shora uvedené •směsi a 0,15 g benzoylacetaldehydu nebo 0,15 g 2-methyl-2-acetylacetaldehydu. Z materiálů se vyrobí vzorky, jejichž tepelná stálost se zkouší ve větraných komorách. Byly získány tyto výsledky v Gardnerových stupních:

Trvání v minutách ·' · O ·' ' ' 7‘ г 14 21

Příklady 5 9 až 6 8 kontrolní vzorek 6 ' 8 3 ' · '3 benzoylacetaldehyd 2 3 — 3,5 ·4

2-methyl-2-acetyl- ’ - ’- acetaldehyd · - ^/.3--.--5 5 ?5

Je zřejmé, že vzorky s obsahem organického stabilizátoru'jsou 'daleko méně ' zbarveny a · mají vyšší ·tepelnou stálost. ...........

P íí-klady · 31 až 4 4 ·''

Připraví se ' 14 · vzorků· z následující směsi s různými přísadami. Způsob zpracování, výroba a testování vzorků je stejné jako· v předchozích příkladech. Přidávané soli zinku a ,β-diketony jsou uvedeny v · tabulce, stejně jako· dosažené ·výsledky. · ' ·

Z uvedeného materiálu se připraví·' 'vzorky o tloušťce 2,5 mm na kálandru, zahřaté na 180 ’Ci · Zbarvení se stanoví pomočí Gardnerovy stupnice. ;.···.' 1

PVC · 10O g, 'kopolymer butadienu, styrenu a methýlmethekrelátu 10 g, Cire E ' 1·· 'g, 'steárát vápenatý 0,5 g a epoxidovaný sójový . olej 3 gramy. - · .·

Příklady· 45 až 5 8 vzorků se stejně aako· v · pje’dchoz-ch příkladech· připraví z následující · směsí:· · ·' ‘

PVC 100 g,' · kopolymer' butadienu, styrénu a methylmethakrelátu 10 g, Cire E 1 g, stearát zinečnatý 2,5 g· a epoxidovaný sójový olej 3 gramy.

K ,této< směsi se přidají další přísady, uvedené · · v tabulce, a to soli vápníku a popřípadě j3--ll]keton.

Výsledky jsou rovněž uvedeny v následující tabulce.

Způsobem podle . předchozích příkladůse připraví 10 vzorků z ' následujících ' směsí:·' '· · 3

Pryskyřice PVC (RS 8000) ' 100 · g,· kópolýmer butadienu, styrenu a · · ·methetmeth'akrylátu 10~g, Cire · E 1 g a epoxidovaný sójový olej 3 g. ··-· ' · · ·· ; 'V

K této' směsi ' se ' přidávají?přísady ·'podle následující tabulky a to soli vápníku a . zinku a popřípadě /3-diketon. Výsledky ' jsou rovněž uvedeny · v tabulce.

Příklady ' 69 ' až ' 7 5.

V případě, že se ke směsím, uvedeným v příkladech ' 31, · 33, 35,· · 37, · 39,' · 41 · a 43 přidá 0,5 g oteelacetofěnonůyvzorce · '·'. · ·' .··· , i

CH^j(CH_z)^fCH « CH-

' '—·VZOREC·— '......? > .·<

získají se tytéž výsledky ' jáko v · 'příkladech' 32, '341 ' 36, 38, '40, 42 'a 44.:

Příklady 76 až 85'

Z následujících 'směsí se ' způsobem · podle předchozích příkladů připraví ' 10' vzorků:

Pryskyřice PVC '(RS 8000) 100 g, kopolýmeř butadienu, styrenu a mtthylmethekryláťu ' · 10 g, Cire · · E 1 · g · a ' epoxidovaný sójový olej 3' g. t ^; ' Vzorký 'obsahují další přísady, Uvedené v následující tabulce, a to· soli barya a zinku a popřípadě /J-dlketon. Výsledky jsou · uvedeny v následující tabulce.

19929* ' Tabulka

Příklady . Přísada Zbarvení podle Gar dne rovy stupnice za X minut

0' 7 min. 14 miň. 21 min. 28 iňin. 35 min.

0,25 g stoarátu zinečnatého 7 9 9 9 10 10

’Ф Q О ID O XF	0^0^ ·'	O CM	О	H xjl	0^0
rH rH г—1	rH rH	rH rH	rH	- rH rH	rH rH

N ON ON e й tH rH rH

1Л

O rH O rl rH rH

CM

CM 00 Mi ю CO O 00 OS Q rH CM

ОО CO со СО СО СО 00 ’Ф TJ1 Tfi ’Ф m CO co 03 O rH CM

1ГЗ co ID in ID ID bcooo id id m co

1992115й «я—4

a.·

o · r4 .

r4 тЧ .

O . гЧ

O Ή

ώ

oo

гЧ

. 00

. гЧ .

.. σ> í ^:см

1Л

00

—

1

О) тН гЧ

СО О cd . см

О оо О σ> о ·. tš о

Ь% · Q . . . гЧ Ь* rH bs ·· гЧ ^; лСМ.

,ο

>4 Ό ϋ >ř-t

r4

CM .

00

m

co

o.

00

, CD

00

O)

o

r4

CO

co

co .

... CO

> Cp -

··. b-

bs

00

0,2 g benzoátu žinečnatého

0,5 g stearanu bamatého

0,2 g benzoátu žinečnatého + ‘0,6 g DPM

0,5 g stearanu barnatéhó + 0,6 g DPM

198285 ri ιη

CD

	Q to bóQ
	CQ bo
a	o cq. + ° o +
tí A Stí	44 o Stí
gs	gs
>6 s CD P	Os
,S й N 43	.9 «J Я 43

1062Э5

Claims

PŘEDMĚT VYNALEZU

1. Stabilizované materiály n-a bázi pclymerů nebo kopolymerů vinylchloridu, vyznačující se tím, že obsahují

0,1 až 5 hmotnostních % jedné nebo více solí alifatických nebo· aromatických kyselin s dvojvaznými , kovy, například vápníkem, baryem nebo zinkem a

0,05 až 5 hmotnostních % organické sloučeniny obecného vzorce I

R1—CO—CHR2—CO—R3 (I, , kde

Ri a R3, stejné, nebo různé, znamenají alkyl nebo alkenyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem o až 30 atomech uhlíku, arylalkyl o 7 až 36 atomech uhlíku, aryl nebo cykloalifatický zbytek o až 14 atomech uhlíku, přičemž cykloalifatické zbytky popřípadě obsahují meziuhlíkové dvojné vazby, popřípadě jsou zbytky Ri a R3 pozměněny přítomností jedné nebo více skupin —0-, ·—C—O—, —CO—, II o v alifatickém řetězci a mimoto mohou tvořit dvoj vazný alkylenový zbytek o 2 až 5 atomech uhlíku, · popřípadě obsahující atom kyslíku nebo dusíku a jeden ze zbytků Ri nebo R3 může znamenat atom vodíku,

Rz znamená atom vodíku, alkyl nebo alkenyl o až 30 atomech uhlíku, přičemž tento zbytek popřípadě obsahuje skupinu ________ —Q , —C^—O^—, —CO—,

II o ......_____ dále zbytek vzorce _— . _— —CO—R4, kde R4 znamená alkyl o· 1 až 30 atomech uhlíku nebo aryl, dále zbytek vzorce kde Rs znamená- alkylenový zbytek o 1 •až ·6 atomech uhlíku a

Ri a R3 mají shora uvedený význam.

i .
2. Stabilizované materiály podle bodu; 1, vyznačující se tím, že R2 až Rs · mají shora uvedený význam a Ri až R3 mají svrchu.uvedený význam s výjimkou atomu vodíku.'
3. Stabilizované materiály podle bodu? 1, vyznačující se tím, že Ri až Rs mají shora uvedený, význam za předpokladu, žé jeden ze substltuentů Ri. a R3 znamená atom · 'vodíku. ' : I
4. Stabilizované materiály podle bodu' · 1, vyznačující se tím, že polymerem je 'homopolymer vinylchloridu nebo kopolympr, získaný kopolymerací vinylchloridu s jedním nebo větším počtem dalších monomerů, s nenasycenou ethylenovou vazbou, přičemž 'podíl vinylchloridu v kopolymerů·· je -alespoň 50 hmotnostních °/o. : -
5. Stabilizované materiály podle bóri.

vyznačující se tím, ,že polymerem, je kopcdymer, v němž hmotnostní podíl kopolymerovaného · vinylchloridu je vyšší než 80 'hmotnostních %. .. ; >
6. Stabilizované materiály podle 'bodu 1, vyznačující se tím, že první 'složkou je ' dvojice solí organických kyselin vápníku a zinku, nebo barya a kadmia. _
7. Stabilizované materiály podle bodu 1, vyznačující se tím, že sloučeninou obecného vzorce , I je /3dlketon. ’
8. Stabilizované materiály podle bodu 1, vyznačující še tím, že sloučeninou obecného vzorce I je (3-ketoalííéhyd.
9. Stabilizované materiály podle bodu .1, vyznačující se 'tím, 'že sloučeninou obecného vzorce I je nasycená nebo nenasycená alifatická sloučenina o· 14 až 30' atomech uhlíku. ·· .
10. Stabilizované /materiály podle bodu 1, ' vyznačující se tím, že sloučeninou obecného vzorce I je · stearcyláceton nebo · stearoylbénzofenon. r .'· . ' · —Rs—CH

CO—Ri

CO—R3