FI64387B - Stabilisering av vinylkloridpolymerer med hjaelp av laktonfoereningar - Google Patents
Stabilisering av vinylkloridpolymerer med hjaelp av laktonfoereningar Download PDFInfo
- Publication number
- FI64387B FI64387B FI762859A FI762859A FI64387B FI 64387 B FI64387 B FI 64387B FI 762859 A FI762859 A FI 762859A FI 762859 A FI762859 A FI 762859A FI 64387 B FI64387 B FI 64387B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- radical
- carbon atoms
- vinyl chloride
- mixture
- groups
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 21
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- -1 aliphatic radical Chemical class 0.000 claims description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 150000002596 lactones Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- RMBQKTUTSBSOPP-UHFFFAOYSA-N 3-benzoyloxolan-2-one Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C1CCOC1=O RMBQKTUTSBSOPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical class [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N ethyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Chemical class 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 3-Acetyldihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)C1CCOC1=O OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTKKXMBTMHMIBH-UHFFFAOYSA-N 3-acetyl-3-ethyloxiran-2-one Chemical compound CCC1(C(C)=O)OC1=O ZTKKXMBTMHMIBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOSKSXINYPLSQY-UHFFFAOYSA-N 3-benzoyl-3-ethyloxiran-2-one Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)C1(C(=O)O1)CC VOSKSXINYPLSQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMBNELUCVZVUCO-UHFFFAOYSA-N 3-propanoyloxolan-2-one Chemical class CCC(=O)C1CCOC1=O NMBNELUCVZVUCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOUXOIZMNTERL-UHFFFAOYSA-N 4-benzoyloxolan-2-one Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C1COC(=O)C1 ZNOUXOIZMNTERL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GMHMQAPTTHYDMR-UHFFFAOYSA-N C(C(C(CO)(CO)CO)O)C(O)(O)O Chemical compound C(C(C(CO)(CO)CO)O)C(O)(O)O GMHMQAPTTHYDMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CXBNMPMLFONTPO-UHFFFAOYSA-N acetic benzoic anhydride Chemical class CC(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CXBNMPMLFONTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N acetyl Chemical compound C[C]=O TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical class [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000009750 centrifugal casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical class CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000686 lactone group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 150000002942 palmitic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N tris(4-nonylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1OP(OC=1C=CC(CCCCCCCCC)=CC=1)OC1=CC=C(CCCCCCCCC)C=C1 MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
t -ηΓΥΙ Γηΐ ^KUULUTUSJULKAISU r A 7 O n 8 ^ UTLÄGG N1 N GSSKRI FT 6438/ C Patentti cyCr,::: /-y 10 11 1903
Patent acddclat (51) Kv.ik.'Vt.ci.3 c 08 L 27/06, C 08 E 5/^8 SUOMI—-FINLAND (21) P*tenttlh»kemu« — Pat«ntansöknlng (-’2 3 y (22) Hikemljpllvi — Ansekntngsdag 27 . 1ϋ. 7o ^^^ (23) Alkupilyl — Glltlghetsdag CV.1C.70 (41) Tullut Julkiseksi — Bllvlt offentllg Ί j . C'-. 77
Patentti- ja rekisterihallitut .... .,,, . „ .
* (44) NihtJvSksIpanon ja kuul.Julkalsun pvm. —
Patent- och registerstyrelsen AnsOkan utlagd och utl.skrlften publlcerad 29.07.63 (32)(33)(31) Pyy*1·*1/ etuoikeus—Begird prlorltet it. 10.73
Ranska-Frankrike(FR) 75/319“9 (Tl) Rhone-Poulenc-Industries, 22, Avenue Montaigne, 75 Paris 8eme,
Ranska-Frankrike(FR) (72) Michel Orochemore, Oullins, Michel Gay, Lyon, Ranska-Frankrike(FR) (7^) Berggren Oy Ah (5^) Vinyyliklcridipolymeerien stabilointi laktoniyhdisteiden avulla -Stabilisering av vinylkloridpolymerer roed hjälp av laktonföreningar
Esillä olevan keksinnön kohteena on vinyylikloridiin pohjautuvien polymeerien, jotka joutuvat alttiiksi korkeille lämpötiloille niitä muodostettaessa ja käytettäessä, tekeminen iämpöstabiiliksi.
Tiedetään, että vinyylikloridipolymeerejä ja kopolymeerejä käytetään esineiden valmistukseen muottipuristus-, suulakepuristus- ja valu-menetelmillä, joissa on pakko käyttää korkeita lämpötiloja polymeerin saattamiseksi riittävässä määrin pehmenemään. Näissä lämpötiloissa, jotka voivat olla jopa 180-200°C, vinyvlikloridipohjaisille polymeereille tapahtuu huomattava ketjun lyheneminen, joka ilmenee niiden värin ja mekaanisten ominaisuuksien muutoksena. Tämän muutoksen välttämiseksi on ehdotettu lämpöstabilointiaineiden, esimerkiksi dikarbonyyliyhdisteiden metallikelaattien lisäämistä yksinään tai yhdessä karboksyylihappojen ja sellaisten metallien kuin kalsiumin, lyijyn tai kadmiumin suolojen kanssa (US-patenttijulkaisut n:ot 2 307 075 ja 2 669 548). On käytetty myös raskaiden metallien ja korkeampien rasvahappojen suoloja yhdessä orgaanisten fosfiittien kanssa (US-patenttijulkaisu n:o 2 564 646), tai polyolien kanssa 2 64387 (US-patenttijulkaisu n:o 2 711 411). Nämä eri keinot eivät kuitenkaan ole riittäviä silloin kun polymeeri joutuu alttiiksi korkeille lämpötiloille ja sitä käytetään kirkkaiden eli läpinäkyvien esineiden valmistukseen, koska voimakas lämpö hetkellisenäkin aiheuttaa enemmän tai vähemmän selvää polymeerin kellastumista, joka tekee sen käyttökelvottomaksi tiettyihin tarkoituksiin. Niinpä läpinäkyvien kalvojen tai pullojen valmistuksessa ei voida sallia polymeerin värin muutosta, joka haittaa näiden esineiden läpinäkyvyyttä. Nyt on kuitenkin todettu, että tämä vinyylikloridipolymeereihin pohjautuvien seosten lämpödegradaatio voidaan estää lisäämällä stabiloimisaineita, joita tähän mennessä ei ole käytetty muoviaineiden alueella.
Esillä oleva keksintö koskee vinyylikloridipolymeereihin tai kopoly-meereihin perustuvaa seosta, joka sisältää 0,1-5 paino-% yhtä tai useampaa näiden polymeerien stabilointiin tavallisesti käytettyjen kaksiarvoisten metallien karboksyylihapposuoloja, ja keksintö on tunnettu siitä, että seos lisäksi sisältää 0,05-5 paino-% orgaanista yhdistettä, jossa on yksi tai kaksi α-asyylibutyrolaktoniryhmää, jolla on kaava
^CH^- CO - R
R' C = 0 (I)
Vo^ jossa R tarkoittaa alifaattista radikaalia, jossa on 2-30 hiiliatomia, tai aromaattista radikaalia, ja R' tarkoittaa kaksiarvoista suora-tai haaraketjuista hiilivetyradikaalia, jossa on 2-30 hiiliatomia, tai kaksiarvoista syklistä radikaalia.
Orgaanisen yhdisteen symboli R* edustaa kaavan ~(f)1 R2 mukaista radikaalia, jossa kaavassa R^ ja R£, joilla voi olla sama tai eri merkitys, tarkoittavat vetyatomia, alkyyli- tai aryyliradi-kaalia tai hiilivetyketjua, johon voi sisältyä heteroatomeja ja/tai funktionaalisia ryhmiä, jolloin kaksi symbolien R^ ja/tai R£ edustamista radikaaleista, jotka ovat viereisten hiiliatomien kannattamina, voivat yhdessä muodostaa tyydytetyn tai tyydyttämättömän kaksiarvoisen radikaalin, muodostaen siten kahden viereisen hiiliatomin kanssa laktonirenkaaseen sidotun renkaan.
3 64387
Erityisesti keksintö koskee vinyylikloridipolymeeriin pohjautuvaa seosta, jossa orgaaninen yhdiste sisältää yhden tai kaksi a-asetyylibutyrolaktoni- tai α-bentsoyylibutyrolaktoniryhmää.
Kaksiarvoisten metallien karboksyylihapposuolat ovat mieluimmin kalsiumin, bariumin, sinkin, lyijyn tai kadmiumin suoloja tyydytettyjen tai tyydyttämättömien alifaattisten happojen kanssa, joissa on 2-20 hiiliatomia, tai aromaattisten happojen kanssa. Näistä suoloista voidaan mainita asetaatit, diasetaatit, etyyliheksano-aatit, oktoaatit, stearaatit, oleaatit, lauraatit, palmitaatit, myristaatit, risinoleaatit, bensoaatit ja ftalaatit. Niitä käytetään yleensä kahden niistä seoksina, esimerkiksi kalsiumin ja sinkin suoloja. Huomattakoon, että ruokatavarapakkausten ja pullojen valmistukseen sopivat erityisen hyvin pitkäketjuisten happojen suolat maa-alkalimetallien kanssa niiden myrkyttömyyden ja voitelu-vaikutuksen ansiosta. Kyseeseen tulevat kalsiumin ja sinkin stearaatit, lauraatit ja etyyli-2-heksanoaatit. Suuruusluokkaa 0,1-5 paino-% polymeereistä olevat määrät edustavat näiden tuotteiden vaikutuksen kanssa yhteensopivaa vaihtelualuetta.
Ne yhdisteet, joita käytetään yhdessä näiden metallisuolojen kanssa, voivat olla monolaktoneja tai polylaktoneja, joiden renkaassa on 5-9 sidosta ja joissa laktonifunktion alfa-asemassa on asyyli-radikaali. Voidaan käyttää myös α-asyylibutyrolaktoneja, n-asyyli-valerolaktoneja, α-asyylikaprolaktoneja tai vielä a-asyylibentso-furanoneja tai α-asyylidihydrokumaroneja. Monolaktoneista voidaan mainita α-asetobutyrolaktonit, a-propionyylibutyrolaktonit, «-bentsoyylibutyrolaktonit, a-aseto-y-valerolaktonit, a-aseto-^-valerolaktonit, a-aseto-y-fenyylibutyrolaktonit, asyyli-3-bentso-hydrofuranonit-2, α-asyylidihydrokumariinit kuten asetyyli-3-dihydro-3,4-kumariini ja bentsoyyli-3-dihydro-3,4-kumariini. Voidaan käyttää myös yhdisteitä, joissa on kaksi tai useampia a-asyylilaktoniryhmiä, joita yhdistää toisiinsa alifaattinen tai aromaattinen hiilivetyketju, jossa on heteroatomeja tai muita funktionaaleja ryhmiä.
Käytettävät laktonit voidaan valmistaa eri teitä laktonirenkaan halutusta suuruudesta riippuen. Niitä voidaan saada asyloimalla jo muodostettuja laktoneja saattamalla nämä reagoimaan jonkin happoha-
4 6438V
logenidin kanssa tai jonkin esterin kanssa REPPE'n menetelmän mukaan, Annalen der Chemie 596 183-185 (1955). Voidaan myös, silloin kun kyseessä on ot-asyylibutyrolaktonien valmistus, saattaa jokin epoksidiyhdiste reagoimaan jonkin asyylietikkahapon. kuten metyyli-tai etyyli-asetyyli-asetaattien tai -bensoyyliasetaattien kanssa nissä olosuhteissa, jotka ADAMS on selittänyt, Journal of American Chemical Society 72_, 4 368 (1950). Tällä jälkimmäisellä menetelmällä voidaan diepoksideista tai polyepoksideista lähtemällä saada varsin kätevällä tavalla yhdisteitä, joissa on kaksi tai useampia a-asyyli-butyrolaktoniketjua. Etenkin voidaan edullisesti valmistaa dilakto-neja ja polylaktoneja lähtemällä diolien tai polyolien, fenolien, difenolien tai polyfenolien glysidieettereistä, joita kaupassa esiintyy epoksihartsien alueella ja jotka merkittävän hyvin sopivat muutettaviksi α-asetobutyrolaktoneiksi ADAMS'in mainitun menetelmän olosuhteissa.
Polyvinyylipohjäisillä seoksilla tarkoitetaan seoksia, jotka sisältävät jotakin vinyylikloridin homopolymeeriä tai kopolymeeria ja erilaisia apuaineita, joita nykyisin käytetään muodostetun esineen käytön helpottamiseksi tai erityisten ominaisuuksien antamiseksi sille.
Kaiken tyyppisiä vinyylikloridin homopolymeerejä voidaan käyttää, riippumatta siitä, millä tavoin ne on valmistettu, massapolymeroin-nilla, suspensiopolymeroinnilla, dispersiopolymeroinnilla tai millä muulla menetelmällä tahansa, ja riippumatta siitä mikä niiden luontainen viskositeetti on.
Lukuisia vinyylikloridin kopolymeerejäkin voidaan stabiloida lämmön vaikutusta vastaan samoilla keinoilla, joita käytetään homopolymee-reihin. Näihin kuuluvat esimerkiksi kopolymeerit, jotka on saatu kopolymeroimalla vinyylikloridia toisten monomeerien kanssa, joissa on polymeroituva etyleenisidos, kuten esimerkiksi etyleenillä, styreenillä, vinyyliesterillä, akryyliesterillä, maleiinihapolla tai sen anhydridillä ja maleiiniestereillä.
Kopolymeerit sisältävät tavallisesti vähintään 50 paino-% vinyyli-kloridia. Keksinnön mukainen menetelmä sopii kuitenkin erityisen hyvin kopolymeereille, jotka sisältävät vähintään 80 paino-% vinyy-likloridia ja joiden toisena monomeerina on vinyyliasetaatti tai vinylideenikloridi. Näitä kopolymeereja voidaan käyttöä yksinään
II
5 64387 tai seoksina muiden polymeerien, varsinkin polyvinyylikloridien kanssa.
Voidaan stabiloida myös ylikloorattuihin polyvinyyliklorideihin pohjautuvia seoksia, joiden klooripitoisuus voi olla jopa 65-70 % ja jotka ovat perin herkkiä lämpödegradaatiolle silloin kun ne ovat alttiina korkeille lämpötiloille.
Homopolymeerit tai kopolymeerit voivat olla joko "jäykkiä'' tai "taipuisia”. Silloin kun käytetään "jäykkiä" polymeerejä ne voivat sisältää iskunkestävyyttä parantavia modifioimisaineita, pigmenttejä ja/tai täyteaineita, voiteluaineita jne. hartsin ja stabilointiaineiden lisäksi. Silloin kun käytetään "taipuisia" polymeerejä, ne voivat sisältää jotakin pehmennysainetta (primaaria tai sekundaaria), pigmenttejä ja/tai mineraalisia tai orgaanisia täyteaineita i.artsin ja stabiloimisaineiden lisäksi.
Seoksiin voidaan lisätä myös voiteluaineita, hapetuksen estoaineita ja stabilointiaineita valoa ja UV:ta vastaan.
Keksinnön mukaisiin stabilointiaineisiin voidaan myös lisätä muita orgaanisia yhdisteitä, jotka ovat tunnettuja stabiloimiskyvystään, kuten esimerkiksi trihydroksietyylin pentaerytriittiä tai iso·· syanuraattia.
Keksinnön mukaiset stabilointiaineet voidaan lisätä samaan aikaan kun muutkin apuaineet. Niitä voidaan myös sekoittaa toisiinsa yksinään tai eräiden apuaineiden kanssa; ne muodostavat tällöin sta-bilointiseoksen, joka myöhemmin sisällytetään polyvinyylikloridiin. Kaikki tavalliset, tällä alueella tunnetut menetelmät sopivat ainesosien sekoittamisen suorittamiseen. Seoksen homogenoiminen voidaan kuitenkin edullisesti suorittaa sekoittimessa.
Keksinnön mukaisia seoksia voidaan käyttää kaikkien niiden tekniikoiden mukaan, joita tavallisesti käytetään PVC:n tai sen kopolymee-rien käsittelyssä, esimerkiksi ruiskupuristaen, suulakepuristaen, suulakepuristus-puhaltaen, kalanteroiden, keskipakovalaen jne.
Orgaanisen stabilointiaineen ja metallisten stabilointiparien yhdistelmällä voidaan viivyttää kellastumisen ilmestymistä ja saada 64387 läpinäkyviä, homogeenisia ja hikoilemattomia lopputuotteita. Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä.
Esimerkit 1-5
Sylinterimäiseen kuulamyllyyn panostetaan seuraavat yhdisteet: 1000 g polyvinyylikloridia jauheena, jonka viskositeetti-indeksi on 80 (Normi NF T 51 013), jota myydään kauppanimellä LUCOVYL RS 8000, 100 g butadieenin, styreenin ja metyylimetakrylaatin kopolymeeria, 10 g voiteluvahaa, joka pohjautuu kolofonin esteriin ja esiintyy kaupassa nimellä CIRE E, 30 g epoksidoitua soijaöljyä, 3 g jotakin tri-nonyylifenyylifosfiittia, 20 g kalsiumstearaattia, ja 7 g sinkkistearaattia.
Jauhin pyörii 15 tuntia telasekoittimen päällä, ja sen sisältämää seosta A käytetään seuraaviin kokeisiin: 3 250 cm jauhimiin, jotka sisältävät muutamia posliinikuulia, panostetaan 57 g seosta A ja tutkittavana oleva määrä stabiloimisainetta. Jauhimien annetaan pyöriä telasekoittimen päällä 15 tuntia, sitten saatua seosta mankeloidaan 180°C:een lämmitettyjen sylinterien välissä 3 minuuttia. Näin saadaan laattoja, joista leikataan 10 x 20 mm suorakulmaisia näytteitä, jotka pannaan ilmankiertouuniin, jonka lämpötila on 180°C.
Sitten arvostellaan uunissa eri pitkiä aikoja viipyneiden näytteiden väritys. Näytteiden väritys määritetään Gardner-asteikon mukaan LOVIBOND-kiekon avulla, jolla tällaisten näytetyyppien väritystä voidaan verrata.
7 64387
Kesto minuutteina - Lämpötila 180°C 0 7 14 21
Vertailunäyte ilman laktonia 7888 1 - α-bensoyylibutyrolaktoni (a) 0,17 0 0 0 1 2 - γ-f enyyli-oc-asetyy libutyro- laktoni (b) 0,16 g 0 0 0 1 3 - α-stearyylibutyrolaktoni (c) 0,15g0 0 0 0,5 4 - α-bentsoyylibutyrolaktoni 0,10g0 0 0,5 1 5 - α-asetyylibutyrolaktoni 0,10 g 0 0 0 1 (a) on valmistettu lähtien butyrolaktonista ja etyylibensoaatista REPPE:n mainitun menetelmän olosuhteissa.
(b) on valmistettu lähtien styreenioksidista ja etyyliasetoasetaatasta ADAMS:in mainitun menetelmän olosuhteissa.
(c) on valmistettu lähtien butyrolaktonista ja etyylistearaatista REPPE:n mainitun menetelmän olosuhteissa.
Esimerkit 6 ja 7
Esimerkin 1 mukaisesti valmistetaan seos, jossa on 800 g polyvinyylikloridia, 200 g vinyylikloridin ja vinyyliasetaatin kopolymeeriä, jonka ase-taattipitoisuus on 15 %, 100 g metyyli-butadieeni-styreenimetakrylaatti-kopolymeeria, 30 g epoksidoitua soijaöljyä, 5 g CIRE E, 5 g kalsiumstearaattia, 2,5 g sinkkistearaattia.
Jauhimeen panostetaan 57 g tätä seosta, johon lisätään tutkittavaa stabiloimisainetta, ja valmistetaan laatat kuten esimerkissä 1.
Näytteet pannaan kiertoilmauuniin, jonka lämpötila on 170°C, jolloin saadaan seuraavat tulokset:
Kesto minuutteina - Lämpötila 170°C 0 7 14 21
Vertailunäyte ilman laktonia 145 6 asetyyli-2-butyrolaktoni 0,10 g 0 0 1 3 bensoyyli-2-butyrolaktoni 0,20 g 0 0 1 2 64387
Esimerkki 8 Tämä esimerkki havainnollistaa yliklooratun polyvinyylikloridin, jonka klooripitoisuus on 65 %, lämpöstabilointia. Valmistetaan seos, jossa on: 1000 g tätä polymeeriä, 10 g CIRE E, 15 g kalsiumstearaattia, ja 1,5 g sinkkistearaattia.
57 g:aan tätä seosta lisätään 0,40 g α-bensoyylibutyrolaktonia ja valmistetaan sitten 2 mm paksuisia laattoja mankelissa, jonka lämpötila on 190°C.
Näytteet pannaan kiertoilmauuniin, jonka lämpötila on 180°C, jolloin saadaan seuraavat tulokset:
Kesto minuutteina 0 7 14
Vertailuseos 11 13 18
Stabiloitu seos 9 10 11
Todetaan, että yliklooratun polymeerin tapauksessa stabiloimisaineen vaikutus ilmenee kauemmin.
Esimerkit 9-11 Nämä esimerkit havainnollistavat dilaktonin stabiloimisvaikutusta polyvinyylikloridipohjäiseen seokseen, joka on sama kuin esimerkissä 1. Näytteet on saatu lähtien seoksista, jotka on valmistettu niin kuin esimerkissä 1, mutta käyttäen di-laktoniyhdisteitä, joiden kaavat on esitetty seuraavassa taulukossa. Saadaan seuraavat tulokset: 64387
Kesto minuutteina 0 7 14 21
Vertailunäyte 7888 CH3C0 -|-cooch2 —-—coch3 (d) 0,25 g 0001 CH3CO-|- ®3 -|-COCH3
Ao>CH2-\lfi J-^-koA
CH,X'sX^ (e) 0,15 g 0 0 C 1 CH3CO-1- j-j—COCK3 A ^J-CH2-0-(CH2)4-0-CH2-l\ ^ o ^0 0 0 (f) 0,15 g 0001 d) on valmistettu etyyliasetyyliasetaatin reaktiolla epoksi-3,4-sykloheksyylimetyylin epoksi-3,4-sykloheksaanikarbcksylaatin kanssa ADAMSiin mainitun menetelmän olosuhteissa.
e) on valmistettu ADAMSiin mukaan lähtien etyyliasetyyliasetaatista ja bis (hydroksi-4-fenyyli ) -2,2-propaanin diglysidieetter ist.ä .
f) on valmistettu lähtien etyyliasetaatista ja butaanidioiin-1,4 diglysidieetteristä.
Tuotteet, joita käytettiin näiden yhdisteiden valmistukseen, esiintyvät kaupassa epoksihartsien alueella.
Claims (3)
1. Vinyylikloridipolymeereihin tai -kopolymeereihin perustuva seos, joka sisältää 0,1-5 paino-% yhtä tai useampaa näiden polymeerien stabilointiin tavallisesti käytettyä kaksiarvoisten metallien karboksyylihapposuolaa, tunnettu siitä, että seos lisäksi sisältää 0,05-5 paino-% orgaanista yhdistettä, jossa on yksi tai kaksi α-asyylibutyrolaktoniryhmää, jolla on kaava ^CH^- CO - R R’ C = O jossa R tarkoittaa alifaattista radikaalia, jossa on 2-30 hiili-atomia, tai aromaattista radikaalia, ja R' tarkoittaa kaksiarvoista suora- tai haaraketjuista hiilivetyradikaalia, jossa on 2-30 hiiliatomia, tai kaksiarvoista syklistä radikaalia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että orgaanisen yhdisteen symboli R' edustaa kaavan mukaista radikaalia, jossa kaavassa R^ ja R£/ joilla voi olla sama tai eri merkitys, tarkoittavat vetyatomia, alkyyli- tai aryyliradi-kaalia tai hiilivetyketjua, johon voi sisältyä heteroatomeja ja/tai funktionaalisia ryhmiä, jolloin kaksi viereisiin hiiliatomeihin sidottua symbolien R^ ja/tai R2 edustamaa radikaalia voi yhdessä muodostaa tyydytetyn tai tyydyttämättömän kaksiarvoisen radikaalin, muodostaen siten kahden viereisen hiiliatomin kanssa laktonirenkaa-seen sidotun renkaan.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen seos, tunnettu siitä, että orgaanisessa yhdisteessä on yksi tai kaksi a-asetyyli-butvrolaktoniryhmää tai α-bentsoyylibutyrolaktoniryhmää.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7531949 | 1975-10-14 | ||
| FR7531949A FR2328014A1 (fr) | 1975-10-14 | 1975-10-14 | Stabilisation des polymeres du chlorure de vinyle a l'aide de composes lactoniques |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI762859A FI762859A (fi) | 1977-04-15 |
| FI64387B true FI64387B (fi) | 1983-07-29 |
| FI64387C FI64387C (fi) | 1983-11-10 |
Family
ID=9161363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI762859A FI64387C (fi) | 1975-10-14 | 1976-10-07 | Stabilisering av vinylkloridpolymerer med hjaelp av laktonfoereningar |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4132703A (fi) |
| JP (1) | JPS5247847A (fi) |
| AR (1) | AR219287A1 (fi) |
| AU (1) | AU513658B2 (fi) |
| BE (1) | BE847272A (fi) |
| BR (1) | BR7606817A (fi) |
| CA (1) | CA1093731A (fi) |
| CH (1) | CH597304A5 (fi) |
| CS (1) | CS222231B2 (fi) |
| DD (1) | DD126573A5 (fi) |
| DE (1) | DE2645870C3 (fi) |
| DK (1) | DK460276A (fi) |
| ES (1) | ES452378A1 (fi) |
| FI (1) | FI64387C (fi) |
| FR (1) | FR2328014A1 (fi) |
| GB (1) | GB1532478A (fi) |
| GR (1) | GR60338B (fi) |
| IT (1) | IT1068945B (fi) |
| LU (1) | LU75982A1 (fi) |
| MX (1) | MX3594E (fi) |
| NL (1) | NL162679C (fi) |
| NO (1) | NO144971C (fi) |
| NZ (1) | NZ182308A (fi) |
| PT (1) | PT65705B (fi) |
| SE (1) | SE415568B (fi) |
| SU (1) | SU665811A3 (fi) |
| ZA (1) | ZA766056B (fi) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2042562B (en) * | 1979-02-05 | 1983-05-11 | Sandoz Ltd | Stabilising polymers |
| BE881495A (fr) * | 1979-02-05 | 1980-08-01 | Sandoz Sa | Procede de stabilisation de matieres organiques polymeres |
| DE2910402A1 (de) * | 1979-03-16 | 1980-09-25 | Basf Ag | Farbstabilisierte, nichtionische tenside und alkalische reinigerformulierungen, die diese tenside enthalten |
| JPS5857459B2 (ja) * | 1979-07-31 | 1983-12-20 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 耐熱性可塑剤 |
| DE4018293A1 (de) * | 1990-06-07 | 1991-12-12 | Neynaber Chemie Gmbh | Ketofettsaeureglyceride enthaltende stabilisatoren fuer ca/zn-stabilisierte pvc-formmassen |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB634762A (en) * | 1948-01-13 | 1950-03-29 | Distillers Co Yeast Ltd | Improvements in or relating to the stabilisation of vinylidene chloride resins |
| US3055861A (en) * | 1958-02-19 | 1962-09-25 | Union Carbide Corp | Stabilized acrylonitrile vinyl or vinylidene copolymer solutions |
| US2971962A (en) * | 1959-01-22 | 1961-02-14 | United States Steel Corp | Method of making the lactone of 2-hydroxybiphenyl-2'-carboxylic acid |
| US3223660A (en) * | 1960-05-27 | 1965-12-14 | Nopco Chem Co | Stabilization of vinyl resins with tetrahydropyrans and organic metal salts |
| US3644573A (en) * | 1969-07-02 | 1972-02-22 | Eastman Kodak Co | Heat stabilization of polyesters |
-
1975
- 1975-10-14 FR FR7531949A patent/FR2328014A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-10-07 FI FI762859A patent/FI64387C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-10-11 AR AR265047A patent/AR219287A1/es active
- 1976-10-11 DE DE2645870A patent/DE2645870C3/de not_active Expired
- 1976-10-12 GR GR51927A patent/GR60338B/el unknown
- 1976-10-12 US US05/731,435 patent/US4132703A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-10-12 GB GB42334/76A patent/GB1532478A/en not_active Expired
- 1976-10-12 BR BR7606817A patent/BR7606817A/pt unknown
- 1976-10-12 AU AU18588/76A patent/AU513658B2/en not_active Expired
- 1976-10-12 DD DD195232A patent/DD126573A5/xx unknown
- 1976-10-12 NZ NZ182308A patent/NZ182308A/xx unknown
- 1976-10-12 ZA ZA766056A patent/ZA766056B/xx unknown
- 1976-10-12 LU LU75982A patent/LU75982A1/xx unknown
- 1976-10-12 JP JP51122214A patent/JPS5247847A/ja active Pending
- 1976-10-13 SU SU762409354A patent/SU665811A3/ru active
- 1976-10-13 NO NO763484A patent/NO144971C/no unknown
- 1976-10-13 CS CS766627A patent/CS222231B2/cs unknown
- 1976-10-13 MX MX764974U patent/MX3594E/es unknown
- 1976-10-13 CH CH1296776A patent/CH597304A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-10-13 SE SE7611371A patent/SE415568B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-10-13 CA CA263,279A patent/CA1093731A/fr not_active Expired
- 1976-10-13 DK DK460276A patent/DK460276A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-10-13 PT PT65705A patent/PT65705B/pt unknown
- 1976-10-14 BE BE171504A patent/BE847272A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-10-14 IT IT28337/76A patent/IT1068945B/it active
- 1976-10-14 ES ES452378A patent/ES452378A1/es not_active Expired
- 1976-10-14 NL NL7611358.A patent/NL162679C/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4102839A (en) | Stabilization of vinyl chloride polymers | |
| JP6532875B2 (ja) | 成形用樹脂組成物 | |
| US5744525A (en) | Stabilized vinyl chloride composition | |
| SU713536A3 (ru) | Композици на основе поливинилхлорида | |
| EP0401772A2 (en) | High clarity radiation stable polymeric composition and articles therefrom | |
| US2919259A (en) | Light stabilized polyvinyl chloride compositions | |
| AU692226B2 (en) | Stabilized halogen-containing polymers | |
| US4504615A (en) | Treating polymers of ethylene | |
| CA2014931C (en) | Gamma radiation resistant polycarbonate compositions | |
| NO152094B (no) | Varmestabilisert vinylkloridplast | |
| US4267083A (en) | Heat-stabilized vinyl chloride polymers | |
| FI64387B (fi) | Stabilisering av vinylkloridpolymerer med hjaelp av laktonfoereningar | |
| US7053139B2 (en) | Inhibiting polymer oxidation using non-phenolic antioxidants | |
| FI64388C (fi) | Polyvinylkloridfoereningar vilka aer stabiliserade med ringformiga alfa-acylketoner | |
| US4657949A (en) | Gamma radiation resistant carbonate polymer compositions with sorbates | |
| US5643501A (en) | Additives for polymer compositions | |
| US3245926A (en) | Halogen-containing resin stabilized with pentaerythritol phosphites | |
| US4757104A (en) | Gamma radiation resistant carbonate polymer compositions containing linolenic compounds | |
| EP0328528A1 (en) | THERMOFORMED POLYESTER ARTICLES. | |
| JPH05320475A (ja) | ポリオキシメチレン樹脂組成物 | |
| JPS6234271B2 (fi) | ||
| JPS63234054A (ja) | ポリ塩化ビニルに基づく重合体の安定化剤として使用しうるα−メルカプトエステル官能基を有するジ有機ポリシロキサン | |
| US5034533A (en) | Polymer matrices heat and light stablized with novel benzophenone/1,4-dihydropyridine compounds | |
| US3380956A (en) | Stabilized vinyl halide resin compositions | |
| JPS58168634A (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE- POULENC INDUSTRIES |