FI68642C - Stabiliserade vinylkloridpolymer-kompositioner - Google Patents
Stabiliserade vinylkloridpolymer-kompositioner Download PDFInfo
- Publication number
- FI68642C FI68642C FI771997A FI771997A FI68642C FI 68642 C FI68642 C FI 68642C FI 771997 A FI771997 A FI 771997A FI 771997 A FI771997 A FI 771997A FI 68642 C FI68642 C FI 68642C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- radical
- carbon atoms
- radicals
- aryl
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
_ _ KUULUTUSJULKAISU s a s Λ η Β UTLÄGG NIN G SSKRIFT 6ό642
Jgä| c («> v/;:'-i'ay 10 101935 (51) Kv.lk.*/lnt.ci.‘ C 08 L 27/06, C 08 Κ 5/04 (21) Patenttihakemus — Patentansökning 771997 (22) Hakemispäivä · - Ansökningsdag 27-06.77 (Fl) (23) Alkupäivä — Giltighecsdag 27-06-77 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 29.12.77
Patentti- ja rekisterihallitus Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm.—
Patent-och registerstyrelsen ^ Ansökan utlagd och utl.skriften publiccrad 28.O6.85 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 28.06.76
Ranska-Frankrike(FR) 7620180 Toteennäytetty-Styrkt (71) Rhöne-Poulenc-Industries, 22, Avenue Montaigne, F-75 Paris 8 eme, Ranska-Frankr i ke(FR) (72) Michel Gay, Lyon, Ranska-Frankrike(FR) (74) Berggren Oy Ab (54) Stabiloidut vinyylikloridipolymeeri-seokset - Stabi1iserade vinyl-k1 or i dpolymer-kompos i t ioner Tämän keksinnön kohteena on vinyylikloridipolymeeri-seokset, jotka on stabiloitu lämmön vaikutusta vastaan.
Useiden orgaanisten yhdisteiden käyttö yhdessä orgaanisten metallisuolojen kanssa vinyylikloridipolymeeri-seosten stabi-loimiseen on ennestään tunnettua.
On keksitty parannusmenetelmä, jonka avulla voidaan lisätä termistä stabiilisuutta, mikä ilmenee siinä, että voidaan pidentää termisen käsittelyn kestoaikaa, ennen kuin ilmestyy huomattavasti keltaisia ja ruskeita värisävyjä. Tässä paran-nusmenetelmässä käytetään vinyylikloridipolymeeri-seoksia, jotka sisältävät 0,1-5 paino-% jotakin orgaanisista metal li suola-pareista Ca-Zn, Ca-Cd, Ba-Zn ja Ba-Cd ja 0,05-5 paino-% β-di-ketoni- tai β-ketoaldehydiyhdistettä, jonka yleinen kaava on: R. - CO - CHR - CO - R0 1 2 3 jossa R1 ja R^ voivat olla samat tai erilaiset, ja merkitsevät suoraa tai haarautunutta alkyyli- tai alkenyyliradikaalia, jossa 68642 2 on enintään 36 hiiliatomia, aralkyyliradikaalia, jossa on 7-36 hiiliatomia , aryyli- tai sykloalifaattista radikaalia, jossa on vähemmän kuin 14 hiiliatomia, ja sykloalifaattisissa radikaaleissa voi mahdollisesti olla hiiliatomien välisiä kaksoissidoksia; jolloin radikaalit R^ ja ovat mahdollisesti substituoituja halogeeniatomeilla tai aryyli- tai sykloalifaattisilla radikaaleilla, metyyli- tai etyyliradikaaleilla; R^ ja R^ voivat olla myös modifioituja yhdellä tai useammalla, alifaattisessa ketjussa olevalla sidoksella -0-, -C-0, -C0-; tai R1 ja
O
voivat muodostaa yhdessä kaksiarvoisen alkyleeniryhmän, jossa on 2-5 hiiliatomia ja mahdollisesti happi- tai typpiatomi, ja toinen radikaaleista R^ ja R^ voi olla vetyatomi; sillä edellytyksellä, että kumpikin radikaali R^ ja R^ eivät voi olla bentsyyliryhmä; R2 on vetyatomi, alkyyli- tai alkenyyliradikaali, jossa on enintään 36 hiili-atomia ja jossa voi olla sidoksia -O-, -C-0, -CO-,
II
o radikaali, jonka kaava on -CO-R^, jossa R^ on alkyyliryhmä, jossa on 1-36 hiiliatomia, tai aryyliradikaali, ^ CO - R1
radikaali, jonka kaava on -R^ - CH
^ CO - R3 jossa Rj. tarkoittaa alkyleeniryhmää, joka sisältää 1-6 hiili-atomia, ja keksinnön mukainen polyvinyylikloridiseos on tunnettu siitä, että seos sisältää 0,05-1 paino-% polyolia, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat D-ksylitoli, D-sorbitoli, D-mannitoli, diglyseroli, 4-hydroksi-3,3,5,5-tetrahydroksimetyylitetrahydropyraani, trihydroksietyyli-iso-syanuraatti, polyvinyylialkoholi, trimetylolipropaani, tri-metylolietaani, tetrametylolisykloheksanoli, kiniinihappo, adonitoli,α-metyyliglukosidi ja glyseroli.
Edellä mainittu stabiloiva systeemi voi lisäksi sisältää epoksidiyhdisteen kuten esimerkiksi eooksidisoijaöljyä 0-8 % laskettuna polymeeristä.
3 68642 Tämän yhdisteen lisääminen parantaa vielä termistä stabiili-suutta.
Polyvinyylikloridiseoksella tarkoitetaan seoksia, jotka sisältävät vinyylikloridi-homopolymeeriä tai -kopolymeeriä ja erilaisia lisäaineita, joita tavallisesti käytetään seoksen työstämisen helpottamiseksi tai antamaan tehdylle esineelle erikoisominaisuuksia.
Kaiken tyyppiset vinyylikloridi-homopolymeerit soveltuvat huolimatta siitä, mikä on niiden valmistustapa: massa-, suspensio-, dispersiopolymerointi tai mikä muu tahansa, ja huolimatta siitä, mikä on niiden ominaisviskositeetti.
Useita vinyylikloridi-kopolymeerejä voidaan myös stabiloida lämmön vaikutusta vastaan homopolymeereille käytettyjen keinojen kanssa identtisillä keinoilla. Ne käsittävät esimerkiksi ko-polymeerit, jotka on saatu kopolymeroimalla vinyylikloridia muiden monomeerien kanssa, joissa on polymeroituva etyleeni-sidos, esimerkiksi vinylideenikloridin, etyleenin, akryylies-tereiden, styreenin, vinyyliestereiden, maleiinihapon tai -anhydridin tai maleiiniestereiden kanssa.
Kopolymeerit sisältävät tavallisesti vähintään 50 paino-% vinyylikloridia. Kuitenkin soveltuu keksinnön mukainen menetelmä erikoisen hyvin kopolymeereille, jotka sisältävät vähintään 80 paino-% vinyylikloridia ja joiden toinen monomeeri on vi-nyyliasetaatti tai vinylideenikloridi.
Ne seokset, jotka ovat tarkoitetut jäykkien muotoiltujen esineiden valmistukseen, sisältävät tavallisesti iskunkestävyyttä muuttavia aineita ja mahdollisesti väriaineita, täyteaineita, voiteluaineita yms. polymeerin ja stabiloivien aineiden lisäksi.
Myös antioksidantteja ja valon tai UV-säteiden suhteen stabiloivia aineita voidaan lisätä seoksiin.
Keksinnön mukaisiin seoksiin käytetyt stabiloivat aineet, jotka 4 68642 ovat orgaanisia metallisuoloja, ovat pääasiassa rasvahappojen tai ai ifaattisten orgaanisten, joko tyydytettyjen tai tyydyttämättömien, substituoitujen tai substituoimattomien happojen kalsium-, barium-, sinkki- tai kadmiumsuoloja. Mutta parhaana pidetään kalsium- ja sinkkisuolojen yhdistelmää niiden ei-tok-sisuuden vuoksi. Tavallisesti käytetyistä suoloista voidaan mainita asetaatit, diasetaatit, stearaatit, oleaatit, lauraatit, palmitaatit, bentsoaatit, hydroksistearaatit, etyyli-2-heksano-aatit.
Niitä käytetään suolapareina, kuten: kalsium/sinkki, barium/ kadmium, kalsium/kadmium tai barium/sinkki, noin 0,1-5 paino-% laskettuna polymeeristä. ( Näitä metallisuolapareja voidaan mahdollisesti yhdistää orgaaniseen tinamerkaptidiin.
Kaikki polyolit ovat sopivia. Parhaina pidetään kuitenkin alifaattisia yhdisteitä, joissa on vähintään 2, mieluimmin 4, hydroksyyliryhmää. Syklaaniyhdisteet, joissa on substituent-teina vähintään kaksi primääristä alkoholifunktiota, soveltuvat myös.
Erikoisen edullisia tuloksia saadaan käytettäessä D-ksylitolia, D-sorbitolia tai D-mannitolia.
Kaikki 3-diketoniyhdisteet, jotka vastaavat edellä olevaa määritelmää, soveltuvat käytettäviksi joko yksinään tai seoksissa.
Erikoisen edullisista yhdisteistä voidaan mainita: bentsoyyli-asetoni, lauryyli-bentsoyy1imetaani, myristyyli-bentsoyyli-metaani, palmityyli-bentsoyylimetaani, stearyyli-bentsoyyli-metaani, behenyyli-bentsoyylimetaani, dilauryylimetaani, di-myristyylimetaani, dipalmityylimetaani, distearyylimetaani, dibehenyylimetaani, lauryy1imyristyy1i-metaani, lauryyli-palmityyli-metaani, lauryylistearyyli-metaani, lauryyli-behenyy1i-metaani, myristyy]ipaImityyli-metaani,'myristyyli-stearyyli-metaani, myristyyj ibehenyyli-metaani, palmityyli- 11 5 68642 stearyyli-netaani, palmityylibehenyy1i-metaani , stearyyli-behenyyli-metaani, fenyyli-l-triakontaani-dioni-1,3, ase-tyylitetraloni, palmityylitetraloni, stearyylitetraloni, palmityylisykloheksanoni, stearyylisykloheksanoni, (para-metoksibentsoyy1i)-stearyyli-metaani.
Näitä yhdisteitä käytetään noin 0,05-5 paino-% suhteessa PVC:hen, ja mieluimmin 0,1-1 %.
Keksinnön mukaisia seoksia voidaan valmistaa kaikkien tunnettujen menetelmien mukaan. Erilaiset stabiloivat aineet voidaan sekoittaa pehmentävään aineeseen joko yksitellen tai ne lisätään polymeeriin sen jälkeen kun ne on sekoitettu keskenään. Kaikki tällä alalla käytetyt tavalliset menetelmät ovat sopivia aineosien sekoittamiseen. Seoksen homogenisoiminen voidaan kuitenkin suorittaa edullisimmin käyttämällä sekoitinta tai rullasekoitinta ja työ suoritetaan sellaisessa lämpötilassa, jossa seos on juoksevaa, mikä helpottaa sekoittamista. Tämä lämpötila saattaa olla esimerkiksi suunnilleen 100°C.
Seoksia voidaan käyttää minkä tahansa tekniikan avulla, jota käytetään tavallisesti työskenneltäessä PVC-seosten Kanssa.
Kun lisätään stabiloivaa β-diketonia, stabiloivia metalli-suolapareja ja polyolia, voidaan viivästyttää kellastumisen ilmestymistä koko työskentelyn ajan ja varsinkin siinä tapauksessa, kun materiaali viipyy valmistuslaitteessa.
Keksinnön mukaisten stabiloivien aineiden lisäämisestä tuleva hyöty 68642 on erikoisen selvästi nähtävissä silloin kun metallisuolapariksi valitaan kalsium/sinkki, sekä tehokkuuden vuoksi, millä se stabiloi kuumuuden vaikutusta vastaan että sen myrkyttömyyden vuoksi.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.
Esimerkit 1-20
Valmistetaan seos A, jota voidaan käyttää erityisesti pullojen pursotukseen ja puhallukseen.
Kuulajauhatuslaitteessa sekoitetaan: - 2000 g jauhemaista PVC:tä, jonka viskositeetti-indeksi on 80 (normi NF T 51 013), saatu suspensiopolymeroimalla vinyylikloridia vedessä ja myydään kaupallisella nimellä LUCOVYL RS 8000.
200 g iskun kestävyyttä vahvistavaa ainetta, joka on butadieenin, styreenin ja metyyli-metakrylaatin kopolymeeriä.
20 g voitealuainetta, joka on kolofoniesterivahaa ja myydään kaupallisella nimellä Cire E.
10 g kalsiumstearaattia.
14 g sinkkistearaattia.
60 g epoksidisoijaöljyä.
6 g trinonyylifenyyli-fosfiittia.
Annetaan pyöriä rullien päällä 15 h ajan.
Kahteenkymmeneen jauhatinlaitteeseen, jotka ovat 250 cm^:n vetoisia ja sisältävät posliinikuulia, syötetään 56 g tätä seosta ja vastaavasti : 63642 1 vertailuaine: seos A sellaisenaan 2 sorbitoli: 0,15 g 3 mannitoli: 0,15 g 4 bentsoyyliasetoni: 0,15 g 5 " " + D-sorbi.toli : 0,15 g 6 " " + D-mannitoli : 0,15 g 7 " " + glyseriini : 0,30 g 8 " " + diglyseroli : 0,40 g 9 " " + trimetylolipropaani : 0,45 g 10 " " + trimetylolietaani : 0,40 g 11 " " + tetrametylolisykloheksanoli: 0,45g 12 " " + kiniinihappo : 0,15 g 13 " " + 2,92 g 25-prosenttista osittain hydrolysoitunutta polyvinyylialko-lin liuosta metanolissa 14 stearyyliasetofenoni: 0,30 g 15 " + D-sorbitoli : 0,15 g 16 " + D-mannitoli : 0,15 g 17 " + diglyseroli : 0,40 g 18 stearyyliasetoni: 0,25 g 19 " + D-sorbitoli : 0,15 g 20 " + diglyseroli : 0,40 g
Annetaan pyöriä rullasekoittajassa 15 h ja saadaan tällä tavoin homogeenisia seoksia.
Näistä seoksista valmistetaan käyttämällä 180°C:een kuumennettua kalanteria 2,5 mm:n paksuisia levyjä (muotoilu lämpötilassa 180°C kestää noin 3 min).
Näistä levyistä leikataan suorakulmaisia 10 x 20 mm:n kokoisia näytteitä, jotka pannaan tuuletettuun 180-asteiseen kuivauskaappiin eri pitkiksi ajoiksi.
Sen jälkeen määritellään näytteiden väri Gardner-asteikon mukaan käyttäen Lovibond-levyä.
Saadaan seuraavat tulokset: 8 68642
Seokset Värjäytyrnisindeksi X min kuluttua 0 7 14 21 28 35 42 56 70 84 98 1 8 9 10 11 11 11 musta 2 10 13 14 14 14 14 14 14 14 14 14 3 10 13 14 14 14 14 14 14 14 14 14 4 1 1 1,5 3 5 musta 5 12234446 10 13 15 6 1 1,5 2 3 4 4 4 5 9 13 15 7 1 1 1,51,53 5 9 musta 8 1 1 1,5 1,5 2 3 4,5 6 8 12 14 9 1 1 1 1,52 3 4,5 musta 10 1 1 1 1,52 3 5 musta 11 1 1,5 2 2 3 4 5 6 8 11 12 12 1,51,52 3 3 4 5 7 musta 13 1 1 1 1,5 2 4 6 10 11 13 14 14 1 1 1 1,53 5 musta 15 1 2 3 3 4 4 4 4 10 13 15 16 1 1,5 3 3 4 4 4 4 9 13 15 17 1 1 1,5 2 3 3,5 5 6 8 12 14 18 1 1 1 1,52 3 musta 19 1 2 3 3 4 4 4 5 10 13 14 20 1 1 1,5 2 4 4 7 8 12 14 14
Esimerkit 21-24
Valmistetaan seos B samalla tavoin kuin seos A, joka on selostettu esimerkissä 1 ja samoista aineosista. Stabiloivat aineet ovat: kalsiumstearaatti : 8 g sinkkistearaatti : 4 g epoksidisoijaöljy : 60 g trinonyylifenyyli-fosfaatti : 6 g
Neljään 250 cm :n vetoiseen jauhatinlaitteeseen, joissa on joitakin posliinikuulia, syötetään 56 g tätä seosta B ja vastaavasti: 21 vertailuaine: seos B sellaisenaan 22 bentsoyyliasetoni: 0,15 g 23 " " + 0,15 g D-ksylitolia 24 " " + 0,6 g 25-prosenttista osittain hydrolysoitunutta polyvinyylialko-holin liuosta metyylialkoholissa.
68642
Termisen kestävyyden koe suoritetaan kuten edellä, mutta lämpötilassa 185°C.
Saadaan seuraavat tulokset:
Seokset Värjäytymisindeksi x min kuluttua 0 10 15 20 30 35 45 55 65 70 21 9 10 11 12 15 musta 22 1359 ruskea musta 23 1 2 3 3 6 12 13 13 14 musta 24 1 3 5 9 13 15 15 musta
Esimerkit 25-42
Valmistetaan seos C samalla tavoin kuin esimerkissä 1 selostettu seos A käyttäen seuraavia aineosia: 2000 g PVC:tä, joka on saatu massapolymeroinnin avulla, viskosi-tetti-indeksi 95, myydään kaupallisella nimellä LUCOVYL GB 9 550.
780 g dioktyyliftalaattia 10 g kalsiumstearaattia 5 g sinkkistearaattia.
18 jauhatinlaitteeseen, jotka ovat 250 cm :n vetoisia ja sisältävät joitakin lasikuulia, panostetaan 70 g seosta C ja vastaavasti: 25 vertailuaine: seos C sellaisenaan 26 ksylitoli: 0,1 g 27 sorbitoli: 0,1 g 28 _mannitoli: 0,1 g_______ 29 stearyyliasetofenoni: 0,25 g 30 " ” + D-ksylitoli : 0,03 g 31 " " + D-ksylitoli : 0,07 g 32 " " + D-ksylitoli : 0,10 g 33 " " + D-ksylitoli : 0,15 g 34 " " + D-ksylitoli : 0,20 g 35 " " + D-ksylitoli : 0,30 g 36 " " + D-sorbitoli : 0,10 g 37 " " + D-mannitoli : 0,1 g 38 " " + diglyseroli : 0,15 g 39 " " + adonitoli : 0,10 g 40 " " + 0,97 g 25-prosenttista osittain hydrolysoitunutta polyvinyyli-alkoholin liuosta metanolissa 41 " " + 4-hydroksi-3,3,5,5-tetrahydrok- s ime ty y li- te t r ahy dropyraani: 0,2g 42 " " + a-metyyliglukosidi: 0,1 g ίο 6 8 6 4 2
Kalanteroimalla 160°C:ssa saadaan levy (sen tekeminen tässä lämpötilassa kestää noin 3 min).
Termisen kestävyyden koe suoritetaan kuten edellä 180°C:ssa.
Saadaan seuraavat tulokset.
Värjäytyrnisindeksi X min kuluttua
Seokset----—-------- 0 7 15 25 35 45 55 65 75 80 25 038 musta 26 0 7 9 10 10 11 14 14 16 18 27 0 5 9 9 9 9 9 10 14 18 28 0 5 9 9 9 9 10 11 15 18 29 0 0 musta 30 0 0 0 0 musta 31 0 0 0 1 1 2 6 10 13 ruskea 32 000112239 16 33 0012344567 34 0012344445 35 0 2 3 3 3 5 5 9 12 16 36 000111129 16 37 0 0 0 0 1 1 2 2 10 18 38 0 0 0 1 2 5 12 12 16 ruskea 39 00 0 1 1 4 ruskea 40 0 0 0 2 5 12 16 rus*ea musta 41 00 0 1 2 415 ruskea musta 42 0 0 1 4 ruskea musta
Esimerkit 43-45
Valmistetaan seos D kuten seos C, mutta korvataan kalsiumstearaat-ti samalla painomäärällä bariumstearaattia ja työskennellään kuten edellä.
Saadaan seuraavat tulokset: 43 vertailuaine: seos D sellaisenaan 44 stearyyliasetofenoni: 0,2 g 45 stearyyliasetofenoni: 0,2 g + D-ksylitoli: 0,1 g li 11 6 8 6 4 2
Saadaan seuraavat tulokset: Värjäytymisindeksi X min kuluttua
Seokset -- 0 7 15 25 35 45 55 65 75 80 43 06 8 musta λ λ n mustia .
4 4 0 0 musta täpliä 45 000011228 14
Claims (5)
12 68642
1. Stabiloitu polyvinyylikloridiseos, joka sisältää 0,1-5 paino-% jotakin orgaanisista metallisuolapareista Ca-Zn, Ca-Cd, Ba-Zn ja Ba-Cd ja 0,05-5 paino-% β-diketoni- tai β-ketoaldehydi-yhdistettä, jonka yleinen kaava on R1 - CO - CHR2 - CO - R3 I jossa R^ ja R^ voivat olla samat tai erilaiset, ja merkitsevät suoraa tai haarautunutta alkyyli- tai alkenyyliradikaalia, jossa on enintään 36 hiiliatomia, aralkyyliradikaalia, jossa on 7-36 hiiliatomia, aryyli- tai sykloalifaattista radikaalia, jossa on vähemmän kuin 14 hiiliatomia, ja sykloalifaattisissa radikaaleissa voi mahdollisesti olla hiiliatomien välisiä kaksoissidoksia; jolloin radikaalit R^ ja R^ ovat mahdollisesti substituoituja halogeeni-atomeilla tai aryyli- tai sykloalifaattisilla radikaaleilla, metyyli- tai etyyliradikaalei11a; R^ ja R^ voivat myös olla modifioituja yhdellä tai useammalla, alifaattisessa ketjussa olevalla sidoksella -O-, -C-O, -CO-; tai R, ja R~ voivat muodostaa n X 3 o yhdessä kaksiarvoisen alkyleeniryhmän, jossa on 2-5 hiiliatomia ja mahdollisesti happi- tai typpiatomi, ja toinen radikaaleista R^ ja R^ voi olla vetyatomi; sillä edellytyksellä, että kumpikin radikaali R^ ja R^ eivät voi olla bentsyyliryhmä; R2 on vetyatomi, alkyyli- tai alkenyyliradikaali, jossa on enintään 36 hiiliatomia ja jossa voi olla sidoksia -O-, -C-O, -CO-, 1! O radikaali, jonka kaava on -CO-R^, jossa R^ on alkyyliryhmä, jossa on 1-36 hiiliatomia, tai aryyliradikaali, /co - R1 radikaali, jonka kaava on -R^ - CH CO - R3 jossa R^ tarkoittaa alkyleeniryhmää, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, tunnettu siitä, että seos sisältää 0,05-1 paino-% polyolia, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat D-ksylitoli, D-sorbitoli, D-mannitoli, diglyseroli, 4-hydroksi-3,3,5,5-tetrahydroksimetyyli-tetrahydropyraani, trihydroksietyyli-isosyanuraatti, polyvinyyli-alkoholi, trimetylolipropaani, trimetylolietaani, tetrametyloli- II 13 68642 sykloheksanoli, kiniinihappo, adonitoli, α-metyyliglukosidi ja glyseroli.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siH+-·· ö1X tä 9 että se sisältää 0,1-1 paino-% laskettuna PVC:stä bentsyynase^ nia tai stearyyliasetofenonia 3-diketoniyhdisteenä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen seos, t u n n e ^ z t u siitä, että polyoli on D-ksylitoli tai D-sorbitoli tai D-manni toli. 68642 14
1. Stabiliserad polyvinylkloridkomposition, som innehäller 0,1-5 vikt-% av ett av de organiska metallsaltparen Ca-Zn, Ca-Cd, Ba-Zn och Ba-Cd och 0,05-5 vikt-% av en β-diketon- eller 3-ketoaldehydförening med den allmänna formeln R1 - CO - CHR2 - CO - R3 I väri R^ och R^ kan vara lika eller olika och betecknar en rak eller förgrenad alkyl- eller alkenylradikal med högst 36 kolatomer, en aralkylradikal med 7-36 kolatomer, en aryl- eller cykloalifatisk radikal med mindre än 14 kolatomer och i de cykloalifatiska radikalerna kan eventuellt finnas dubbelbindningar mellan kolatomerna; varvid radikalerna R1 och R^ eventuellt är substituerade med halogenatomer eller aryl- eller cykloalifatiska radikaler, metyl- eller etylradikaler; R^ och R^ kan även vara modifierade med en eller flera, i den alifatiska kedjan ingäende bindningar -0-, -C-0, -CO-; eller M O R^ och kan tillsamman bilda en tvävärd alkylengrupp med 2-5 kolatomer och eventuellt en syre- eller kväveatom; och den ena av radikalerna R^ och R^ kan vara en väteatom; med det förbdbällandet att bäda radikalerna R^ och R^ icke kan vara bensylgrupper; R2 är en väteatom, en alkyl- eller alkenylradikal med högst 36 kolatomer och i vilken kan ingä bindningar -0-, -C-0, -CO-, »· 0 en radikal med formeln -CO-R^, väri R^ är en alkylgrupp med 1-36 kolatomer eller en arylradikal, ^CO - R1 en radikal med formeln -R,. - CH * 5 —_ ^CO - r3 vari R,- betecknar en alkylengrupp med 1-6 kolatomer, kännetecknad av att kompositionen innehäller 0,05-1 vikt-% av en polyol, som är vald ur den grupp, som II
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7620180 | 1976-06-28 | ||
| FR7620180A FR2356674A1 (fr) | 1976-06-28 | 1976-06-28 | Compositions stabilisees a base de polymere de chlorure de vinyle |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI771997A FI771997A (fi) | 1977-12-29 |
| FI68642B FI68642B (fi) | 1985-06-28 |
| FI68642C true FI68642C (fi) | 1985-10-10 |
Family
ID=9175143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI771997A FI68642C (fi) | 1976-06-28 | 1977-06-27 | Stabiliserade vinylkloridpolymer-kompositioner |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4123400A (fi) |
| JP (1) | JPS5811897B2 (fi) |
| AR (1) | AR223954A1 (fi) |
| AU (1) | AU506035B2 (fi) |
| BE (1) | BE856215A (fi) |
| BR (1) | BR7704168A (fi) |
| CA (1) | CA1090932A (fi) |
| CH (1) | CH622274A5 (fi) |
| CS (1) | CS234005B2 (fi) |
| DD (1) | DD131031A5 (fi) |
| DE (1) | DE2728862C3 (fi) |
| DK (1) | DK284177A (fi) |
| ES (1) | ES460175A1 (fi) |
| FI (1) | FI68642C (fi) |
| FR (1) | FR2356674A1 (fi) |
| GB (1) | GB1577555A (fi) |
| GR (1) | GR61600B (fi) |
| IT (1) | IT1086297B (fi) |
| LU (1) | LU77614A1 (fi) |
| MX (1) | MX4450E (fi) |
| NL (1) | NL178081B (fi) |
| NO (1) | NO150123C (fi) |
| NZ (1) | NZ184466A (fi) |
| PT (1) | PT66715B (fi) |
| SE (1) | SE417833B (fi) |
| SU (1) | SU713536A3 (fi) |
| TR (1) | TR19648A (fi) |
| ZA (1) | ZA773799B (fi) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4221687A (en) * | 1977-07-07 | 1980-09-09 | Argus Chemical Corp. | Anti-yellowing composition |
| JPS54102348A (en) * | 1978-01-31 | 1979-08-11 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Halogen-containing resin composition |
| US4416797A (en) * | 1980-03-03 | 1983-11-22 | Adeka Argus Chemical Co., Ltd. | Chlorinated organic compounds having their resistance to deterioration enhanced by 1,3-dicarbonyl compounds |
| JPS5761053A (en) * | 1980-06-09 | 1982-04-13 | Kyodo Yakuhin Kk | Transparent, hard chlorine-containing resin composition with good tint |
| JPS5736142A (en) * | 1980-08-14 | 1982-02-26 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Composition of resin containing halogen |
| US4381360A (en) * | 1981-01-14 | 1983-04-26 | Phoenix Chemical Corporation | 1,3-Dicarbonyl compounds and polyvinyl halide resin compositions containing the same |
| JPS57151635A (en) * | 1981-03-16 | 1982-09-18 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Halogen-containing resin composition |
| US4472295A (en) * | 1981-11-17 | 1984-09-18 | Rca Corporation | Conductive molding composition and discs therefrom |
| JPS5954197A (ja) * | 1982-09-20 | 1984-03-28 | 日立照明株式会社 | 放電灯調光装置 |
| DK277585A (da) * | 1984-07-06 | 1986-01-07 | Lonza Ag | Stabilisatorblandinger til vinylchloridpolymermasser |
| CS253651B1 (en) * | 1984-12-29 | 1987-12-17 | Vaclav Svorcik | Light stability agent for polymers,especially for polypropylene,polyethylene,polystyrene and for polymers containing chlorine |
| NZ217159A (en) * | 1985-08-26 | 1989-04-26 | Goodrich Co B F | Clear polyvinyl chloride compositions |
| WO1989003858A1 (en) * | 1987-10-23 | 1989-05-05 | The Dow Chemical Company | Vinylidene chloride interpolymer possessing improved extrudability |
| DE68927302T2 (de) * | 1988-03-01 | 1997-03-06 | Witco Corp | Verbesserung der Stabilität bei mässigen Temperaturen von Kraftfahrzeugformteilen aus Polyvinylchlorid-Zusammensetzungen |
| DE3927777A1 (de) * | 1989-08-23 | 1991-02-28 | Solvay Werke Gmbh | Weichmacherfreie formmasse auf der basis von polyvinylchlorid, verfahren zur herstellung und verwendung derselben |
| DE4018293A1 (de) * | 1990-06-07 | 1991-12-12 | Neynaber Chemie Gmbh | Ketofettsaeureglyceride enthaltende stabilisatoren fuer ca/zn-stabilisierte pvc-formmassen |
| US5439954A (en) * | 1991-10-11 | 1995-08-08 | The Procter & Gamble Company | Substituted phenyl-1,3-diketones as protectants against skin damage |
| DE4134325C2 (de) * | 1991-10-17 | 1997-12-18 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Stabilisierung von Polymerisaten des Vinylchlorids und Mittel zur Durchführung des Verfahrens |
| US5322872A (en) * | 1993-04-14 | 1994-06-21 | The Lubrizol Corporation | Stabilized compositions of mixed metal carboxylates |
| DE59405937D1 (de) * | 1993-04-16 | 1998-06-18 | Ciba Geigy Ag | Stabilisiertes Polyvinylchlorid |
| US6362264B1 (en) * | 1996-12-20 | 2002-03-26 | Ck Witco Corporation | Stabilizer for food contact and medical grade PVC |
| DE102007033971A1 (de) * | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Kuraray Europe Gmbh | Verwendung von Carboxylgruppen-haltigen Polyvinylalkoholen als Stabilisatorzusatz von PVC |
| DE102007033970A1 (de) | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Kuraray Europe Gmbh | Verwendung von getemperten Polyvinylalkoholen als Stabilisatorzusatz von PVC |
| EP2135896A1 (en) | 2008-06-16 | 2009-12-23 | Kuraray Europe GmbH | Polyvinyl alcohol as co-stabilizer for PVC |
| US9346939B2 (en) | 2013-11-01 | 2016-05-24 | Galata Chemicals Llc | Flexible PVC compounds having a low metals content |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2711401A (en) * | 1951-11-23 | 1955-06-21 | Ferro Corp | Stabilized chlorine containing vinyl resins |
| DE1073201B (de) * | 1955-04-27 | 1960-01-01 | Badische Anilin- &. Soda Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhem | Gegen die Einwirkung von Licht stabilisierte plastische Massen aus Polymerisaten des Vinylchlorids oder Vmylidenchlorids |
| US3004000A (en) * | 1960-03-15 | 1961-10-10 | Argus Chem | Polyvinyl chloride resin compositions stabilized for use in food packaging |
| DE1251522B (de) * | 1960-03-15 | 1967-10-05 | S A Argus Chemical N V , Brüssel | Stabilisieren von Vinylchlondpolymerisaten |
| US3310525A (en) * | 1963-03-22 | 1967-03-21 | Eastman Kodak Co | Ultraviolet light stabilized polyester and polyolefin compositions |
| DE1569391A1 (de) * | 1963-06-20 | 1970-09-24 | Carlos Sena Lazcano | Stabilisierungsmittel fuer Polyvinylchlorid und andere Halogen enthaltende Harze |
| NL302084A (fi) * | 1963-07-02 | |||
| NL131106C (fi) * | 1964-01-22 | |||
| US3373130A (en) * | 1965-02-08 | 1968-03-12 | Allied Chem | Vinyl chloride polymer insulation compositions containing ortho-hydroxybenzaldehyde |
| NL146519B (nl) * | 1965-05-21 | 1975-07-15 | Cincinnati Milacron Chem | Werkwijze voor het bereiden van een harsachtige samenstelling met een geringere lichtgevoeligheid. |
| US3492267A (en) * | 1966-12-02 | 1970-01-27 | Grace W R & Co | Stabilizing poly(vinyl chloride) |
| GB1141971A (en) * | 1966-12-02 | 1969-02-05 | Grace W R & Co | Improvements relating to stabilizers |
| BE762980A (fr) * | 1970-02-17 | 1971-07-16 | M & T Chemicals Inc | Composition permettant notamment de stabiliser les polymeres a la chaleur |
| ZA7690B (en) * | 1975-01-10 | 1976-12-29 | Rhone Poulenc Ind | Stabilised vinyl chloride polymer compositions |
-
1976
- 1976-06-28 FR FR7620180A patent/FR2356674A1/fr active Granted
-
1977
- 1977-05-11 AR AR267572A patent/AR223954A1/es active
- 1977-06-23 MX MX775837U patent/MX4450E/es unknown
- 1977-06-23 NZ NZ184466A patent/NZ184466A/xx unknown
- 1977-06-23 NL NLAANVRAGE7706975,A patent/NL178081B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-24 ZA ZA00773799A patent/ZA773799B/xx unknown
- 1977-06-24 LU LU77614A patent/LU77614A1/xx unknown
- 1977-06-24 GB GB26610/77A patent/GB1577555A/en not_active Expired
- 1977-06-24 PT PT66715A patent/PT66715B/pt unknown
- 1977-06-24 AU AU26469/77A patent/AU506035B2/en not_active Expired
- 1977-06-27 BR BR7704168A patent/BR7704168A/pt unknown
- 1977-06-27 FI FI771997A patent/FI68642C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-06-27 DE DE2728862A patent/DE2728862C3/de not_active Expired
- 1977-06-27 CS CS774224A patent/CS234005B2/cs unknown
- 1977-06-27 GR GR53811A patent/GR61600B/el unknown
- 1977-06-27 JP JP52076431A patent/JPS5811897B2/ja not_active Expired
- 1977-06-27 DK DK284177A patent/DK284177A/da not_active Application Discontinuation
- 1977-06-27 TR TR19648A patent/TR19648A/xx unknown
- 1977-06-27 SE SE7707409A patent/SE417833B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-27 CA CA281,487A patent/CA1090932A/fr not_active Expired
- 1977-06-27 DD DD7700199715A patent/DD131031A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-27 NO NO772263A patent/NO150123C/no unknown
- 1977-06-28 ES ES460175A patent/ES460175A1/es not_active Expired
- 1977-06-28 SU SU772496803A patent/SU713536A3/ru active
- 1977-06-28 IT IT25152/77A patent/IT1086297B/it active
- 1977-06-28 BE BE178864A patent/BE856215A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-28 US US05/810,849 patent/US4123400A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-06-28 CH CH793877A patent/CH622274A5/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI68642C (fi) | Stabiliserade vinylkloridpolymer-kompositioner | |
| CA1112779A (en) | Poly(ethylene oxide) compositions | |
| FI64617B (fi) | Stabiliserade polyvinylkloridblandningar innehaollande beta-diketon- eller beta-ketoaldehydfoereningar | |
| DE3019910C2 (de) | Stabilisatormischung und deren Verwendung | |
| US2464250A (en) | Polymeric vinylidene chloride compositions containing a light stabilizer | |
| DE2728865A1 (de) | Stabilisierte formmassen auf der basis von vinylchlorid-polymerisaten | |
| US4267083A (en) | Heat-stabilized vinyl chloride polymers | |
| US4269744A (en) | Vinyl halide stabilizer compositions | |
| US3003999A (en) | Stabilized polyvinyl compositions for use in food packaging | |
| FI64388B (fi) | Polyvinylkloridfoereningar vilka aer stabiliserade med ringformiga alfa-acylketoner | |
| DE1694894C3 (de) | Massen auf der Grundlage von Polymerisaten und Mischpolymerisaten der Vinylester mit Phenoxarsinverbindungen als mikrobizide Zusätze | |
| US2455612A (en) | Compositions comprising a polyvinyl chloride resin stabilized with the alkali metal salts and the alkaline earth metal salts of ortho-sulfobenzimide | |
| JPS6160775A (ja) | プラスチツク用帯電防止剤組成物 | |
| FI64387B (fi) | Stabilisering av vinylkloridpolymerer med hjaelp av laktonfoereningar | |
| JPH02255852A (ja) | 帯電防止性塩化ビニル系樹脂組成物および成形物 | |
| JPH03131647A (ja) | 安定化された熱可塑性成形材料 | |
| US3019205A (en) | Stabilized asbestos filled polyvinyl chloride resins | |
| JPS5846220B2 (ja) | ポリ塩化ビニルを基材とした安定化された組成物 | |
| JPS624739A (ja) | 硬質透明配合で白化の少ない塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| US2287189A (en) | Stable compositions containing vinylidene chloride polymeric products | |
| KR920003037B1 (ko) | 열 및 일광 안정성이 우수한 염화비닐 수지 조성물 | |
| US3261806A (en) | Vinyl chloride resins containing a trialkyl lead phthalimide as a stabilizer | |
| US2455674A (en) | Light stable compositions comprising polymeric vinylidene chloride and 2-hydroxy-5-chloro-benzophenone-2'-carboxylic acid | |
| JPS5829804B2 (ja) | カラ−ペ−ストヨウビヒクル | |
| JPS6259744B2 (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE- POULENC INDUSTRIES |