FI64604B - Foerfarande foer viskositetssaenkning av cellulosaetrar med ozn och anvaendning av foerfarandet - Google Patents

Foerfarande foer viskositetssaenkning av cellulosaetrar med ozn och anvaendning av foerfarandet Download PDF

Info

Publication number
FI64604B
FI64604B FI801326A FI801326A FI64604B FI 64604 B FI64604 B FI 64604B FI 801326 A FI801326 A FI 801326A FI 801326 A FI801326 A FI 801326A FI 64604 B FI64604 B FI 64604B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
ozone
viscosity
cellulose
cellulose ether
water
Prior art date
Application number
FI801326A
Other languages
English (en)
Other versions
FI64604C (fi
FI801326A (fi
Inventor
Arno Holst
Eberhard Perplies
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of FI801326A publication Critical patent/FI801326A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI64604B publication Critical patent/FI64604B/fi
Publication of FI64604C publication Critical patent/FI64604C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
    • C08B11/20—Post-etherification treatments of chemical or physical type, e.g. mixed etherification in two steps, including purification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

Γ1-->1 m r i .... KUULUTUSJULKAISU c A CC\ A
^ (11) UTLÄGGN! NGSSKRIFT 64604 ^ (51) Kv.lk.^!nt.CI.3 C 08 B 11/20 S UO M l — FI N L AN D (21) Pwenttlhaltemu*·—P*t*m*n*öknln| 801326 (22) Hakrnnbpllvl—AntMcnlngidag 2U.0U.80 (23) Alltupilvi—Glttljh*t»di| 2U.0U.80 (41) TufHit Julkbeksl — Blhrlt offanellf 28.10 80
Patentti· ja reklsterihallitu* NihtMbip»., j. k»«uj«.w*n p™.- ’ 8
Patent· och reglvterstyrelsen ' AntMum utliy) och utUkrifian publicend ;>Α.υυ.ο_, (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Begird prlorltet 27. OU. 79
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 291710U.8 (71) Hoechst Aktiengesellschaft, D-6230 Frankfurt/Main 80, Saksan Liitto-tasav&lta-Förbundsrepubliken lyskland(DE) (72) Arno Holst, Wiesbaden, Eberhard Perplies, Walluf, Saksan Liittotasa-valta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7U) Oy Kolster Ab (5U) Menetelmä selluloosaeetterien viskositeetin alentamiseksi otsonilla ja menetelmän käyttö - Förfarande för viskositetssähkning av cellu-losaetrar med ozon och användning av förfarandet %
Keksintö koskee menetelmää vesiliukoisten selluloosaeetterien viskositeetin alentamiseksi antamalla niiden reagoida otsonin kanssa veden läsnäollessa sekä tämän menetelmän käyttöä.
Eri käyttöaloilla tarvitaan mitä erilaisimpia ominaisuuksia omaavia selluloosaeettereitä. Liukoisuuden tai substituutioasteen ohella eräs ratkaiseva muuttuja selluloosaeetterien luonnehtimiseksi on niiden viskositeetti. Pieniviskoosisten, vesiliukoisten selluloosaeetterien valmistamiseksi ammattikirjallisuudessa on kuvattu lähinnä kolme menetelmää, joiden kaikkien päätavoitteena on kuitenkin molekyyliketjun pilkkominen, so. suhteellisen suuren molekyylipainon omaavista lähtöaineksista valmistetaan pienemmän molekyylipainon omaavia välituotteita tai lopputuotteita. Tämä tavoite saavutetaan joko pilkkomalla selluloosamolekyyliä ennen eetteröintiä tai sen aikana tai pilkkomalla selluloosaeetterimole- 2 64604 kyyliä. Kahdella ensinmainitulla menetelmällä saatuihin välituotteisiin liittyy huomattavia epäkohtia, koska ne jo ennen näiden sellu-loosaeetterien valmistusmenetelmissä käytettyjä tavanomaisia puhdis-tusvaiheita muodostavat suhteellisen lyhytketjuisia molekyylejä, jolloin ne joko turpoavat liikaa puhdistusnesteessä (joka tavallisesti on vesi tai vesipitoinen orgaaninen liuotin) tai epäpuhtauksien ohella liukenevat siihen liikaa.
Kolmas menetelmämuunnos toteutetaan suorittamalla pilkkominen esim. kemiallisilla hapettimilla, kuten hypokloriitilla tai vetyperoksidilla tai runsasenergisellä säteilytyksellä.
DE-patenttijulkaisussa 667 864 kuvataan menetelmä selluloo-saeetterien vesiliuosten viskositeetin alentamiseksi antamalla mikro-organismien tai entsyymien vaikuttaa selluloosaeetterien vesi-liuoksiin, jolloin viskositeetti alenee n. 50 %:iin lähtöarvosta.
Menetelmässä selluloosaeetterien viskositeetin alentamiseksi vetyperoksidilla DE-kuulutusjulkaisun 2 016 203 mukaan sekoitetaan lähes kuivaa, vapaasti juoksevaa ja hienojakoista selluloosa-eetteriä ja 10 - 50 %!ista vetyperoksidiliuosta ja saatua liuosta kuumennetaan lämpötilassa 50 - 150°C niin kauan, että selluloosaeet-terin viskositeetti on alentunut. Vetyperoksidin määrästä, reaktio-lämpötilasta ja -kestosta sekä lähtöviskositeetista riippuen viskositeetti alenee n. 1 %:iin lähtöarvosta.
CH-patenttijulkaisusta 461 455 tunnetaan menetelmä pienivis-koosisten, vesiliukoisten selluloosaeetterien valmistamiseksi pilkkomalla hapettavasti suuremman viskositeetin omaavia eettereitä vetyperoksidilla, jolloin vesikostea selluloosaeetteri sekoitetaan vetyperoksidin vesiliuokseen eetterin, vetyperoksidin ja kosteuden määrätyssä seossuhteessa ja saatu seos kuivataan lämpötilassa 100 - 250°C vetyperoksidin täydelliseen kulumiseen saakka, jolloin viskositeetti alenee n. 0,5 %:iin lähtöarvosta.
GB-patenttijulkaisussa 954 944 kuvataan menetelmä vesiliukoisen, ei-ionisen selluloosaeetterin viskositeetin alentamiseksi, jolloin eetteri saatetaan reagoimaan vetyperoksidin vesiliuoksen kanssa vesisuspensiossa tai suihkuttamalla lämpötilassa n. 70 - 100°C, viskositeetti alenee n. 0,5 %:iin lähtöarvosta.
US-patenttijulkaisussa 2 512 338 esitetyn menetelmän mukaan viskositeetin muuttamiseksi alkaliselluloosan ja eetteröimisaineen 3 64604 reaktioseokseen lisätään seos, joka muodostuu vetyperoksidista tai metalliperoksidista ja Mn-, Co-, Fe- tai Pb-ionin sisältävästä me-tallisuolasta. Viskositeetti alenee n. 0,3 %:iin lähtöarvosta.
US-patenttijulkaisusta 2 895 891 tunnetaan selluloosaeette-rien säteilytys ionisoivilla säteillä, jolloin kuivassa tilassa olevien ei-ionisten ja ionisten selluloosaeetterien viskositeetti alenee. Kuitenkin on (vesi) kosteassa tilassa voitu todeta viskositeetin alenevan vain ionisilla, mutta ei ei-ionisilla selluloosaeette-reillä, jotka näissä olosuhteissa verkkoutuvat.
Valkaisun, viskositeetin alenemisen ja sakeutumisen aikaansaamiseksi US-patenttijulkaisun 2 912 431 mukaisesti kuitumaisen karboksialkyyliselluloosan ja vesipitoisen alkoholin seokseen lisätään alkali-, maa-alkali- tai aromoniumkationin ja hypohalogeniit-ti-, peroksidi- tai perjodaattianionin muodostamaa suolaa, jolloin viskositeetti alenee n. 1 %:iin lähtöarvosta. Reaktiolämpötila on 40 - 80°C.
Viskositeetin ja samalla molekyylipainon alentamiseksi US-patentti julkaisun 4 061 859 mukaisessa menetelmässä kuivan selluloo-saeetterijauheen annetaan reagoida a) kaasumaisen halogeenivedyn kanssa lämpötilassa, joka on jopa n. 80°C ja sitten b) kaasumaisen rikkidioksidin kanssa huoneen lämpötilassa. Menetelmän lisävaiheella b) estetään selluloosaeetterin värjäytyminen (lähinnä kellertyminen), joka tapahtuu käytettäessä pelkästään vaihetta a). Tällöin viskositeetti alenee n. 0,05 %:iin lähtöarvosta. Käsiteltävän selluloosa-eetteri jauheen kosteus ei saa ylittää maksimiarvoa n. 5 %.
Tunnettujen, hapettimina vetyperoksidia tai hypokloriittia käyttävien menetelmien haittoja ovat toisaalta pakko suorittaa reaktio lämpötila-alueella 40 - 150°C ja toisaalta näiden menetelmien mukaan saatujen tuotteiden viskositeetin pysymättömyys, sillä varastoitaessa tuotteiden viskositeetin aleneminen usein jatkuu. Koska selluloosaeetterien viskositeetin alentaminen on mikäli mahdollista suoritettava jo pestyillä ja vielä kosteilla tuotteilla, ovat haitallisia sekä pilkkominen runsasenergisillä säteillä, koska tämä ei ole suoritettavissa ei-ionisilla selluloosaeetterityypeillä ilman häiritseviä sivureaktioita (verkkoutuminen), että myös pilkkominen HC1-ja/tai SC^-kaasulla, koska kosteuden pitää tässä vaiheessa olla suurimmaksi osaksi poistettu. Lisäksi viimeksi mainittujen kaasujen käyttö merkitsee suurempia korroosio-ongelmia.
4 64604
Nykyään tunnetaan myös selluloosan tai selluloosaeetteri-johdannaisten ja otsonin välisiä reaktioita.
US-patenttijulkaisusta 3 138 564 tunnetaan menetelmä, jossa polymeroituvia, vinylideeniryhmäpitoisia monomeerejä oksastetaan polysakkaridiin, jota edeltä käsin on vesidispersiona tai -liuoksena käsitelty otsonilla tai otsonipitoisella kaasulla. Otsonin ylimäärä puhalletaan reaktioseoksesta inertillä kaasulla. Polysakkari-dilähtöaineksista mainittakoon myös karboksimetyyliselluloosa. Tässä polysakkaridin ja otsonin reaktiossa synnytetään radikaalirauo-dossa olevia välivaiheita myöhemmin suoritettavaa oksastusta varten. Päämääränä ei ilmeisesti ole ohjattu pilkkomisreaktio.
Artikkelin C. Simionescu, D. Feldman ja C. Vasiliu, "Unter- suchung tiber die Pfropfung von Carboxymethylcellulose mit Acrylnit- ril", Fasenforschung und Textiltechnik 13, 1962, Heft 2, s. 70 - 4 + 79, mukaan voidaan oksastus käynnistää Ce -ionien läsnäollessa ultraäänellä, UV-säteilytyksellä, magneettikentällä tai otsonoimal-la. Tällöin voidaan myös osoittaa määrätty viskositeetin aleneminen, joka voi johtaa molekyylipainon alenemiseen puoleen saakka. Lähtö-aineksena käytetään karboksimetyyliselluloosan lisäksi myös metyy-liselluloosaa ja kalvon muodossa olevan selluloosaeetterin käsitte- 4 + ly tapahtuu heikosti happamessa vesiliuoksessa Ce -ionien läsnäollessa.
Artikkelissa A. A. Katai ja C. Schuerch, "Mechanism of Ozone Attack on Oi-Methyl Glucoside and Cellulosic Materials", Journal of Polymer Science, Voi. 4, 1966, s. 2683 - 2703, kuvataan mm. otsonin ja substituutioasteen 1,5 omaavan metyyliselluloosan vuorovaikutusta. Reagoineen otsonin määrän kasvaessa metyyliselluloosan molekyylipaino alenee ja molekyylin karbonyyli- tai karbok-syyliryhmien määrä kasvaa, jolloin nämä muutokset tapahtuvat sekä otsonoitaessa happiatmosfäärissä että myös typpiatmosfäärissä. Ot-sonointi suoritetaan metyyliselluloosan 1,6 paino-%:isessa vesiliuoksessa.
Annettaessa näissä menetelmissä vesiliukoisten selluloosa-eetterien reagoida otsonin kanssa haittana on reaktion suorittaminen vesiliuoksessa, koska tällöin olisi selluloosaeettereitä suuressa mittakaavassa valmistaviin laitoksiin lisättävä liuotusvaihe, mikä johtaisi esim. toisaalta tilavuudeltaan suurten astioiden käyt- 64604 töön (on tuskin mahdollista valmistaa erittäin konsentroituja sel-luloosaeetteriliuoksia) liuotuksessa ja toisaalta liuottimen energiaa kuluttavaan uudelleenpoistoon.
Niinpä käsiteltävänä oleva keksintö kohdistuu menetelmään ei-ionisten vesiliukoisten selluloosaeetterien viskositeetin alentamiseksi, joka on toteutettavissa huoneen lämpötilassa tai sen vain hieman ylittävässä lämpötilassa ja ilman suurehkoa lisälaitteistoa ja joka johtaa tuotteisiin, joiden viskositeetti on varastoinnin kestävä.
Täsmällisemmin keksintö kohdistuu menetelmään selluloosaeetterien viskositeetin alentamiseksi antamalla vesiliukoisten selluloosaeetterien reagoida otsonin kanssa Veden läsnäollessa, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että annetaan vesikostean selluloosa-eetterin, joka on hydroksialkyyliselluloosa, jonka hydroksialkyyli-ryhmässä on 2 - 4 hiiliatomia, alkyyliselluloosa, jonka alkyyliryh-mässä on 1 tai 2 hiiliatomia tai näiden sekaeetteri, ja jonka kuiva-ainepitoisuus on 20 - 95 paino-%, reagoida otsoni/happi- tai otso-ni/ilmaseoksen kanssa lämpötilassa n. 0 - 60°C.
Vesiliukoisina ei-ionisina selluloosaeettereinä käytetään hydroksialkyyliselluloosia, joiden hydroksialkyyliryhmässä on 2 - 4 hiiliatomia, esim. hydroksietyyli- tai hydroksipropyyliselluloosaa, alkyyliselluloosia, joiden alkyyliryhmässä on 1 tai 2 hiiliatomia, esim. metyyliselluloosaa tai niiden sekaeettereitä, esim. metyyli-hydroksietyyli-, metyylihydroksipropyyli-, etyylihydroksietyyli-, hydroksietyyli-hydroksipropyyli- tai metyylihydroksietyyli-hydroksi-propyyliselluloosaa.
Keksinnön mukaisen menetelmän suositeltavissa toteuttamismuodoissa vesikostean ei-ionisen selluloosaeetterin kuiva-ainepitoisuus on 40 - 70 paino-% ja otsonin annetaan reagoida lämpötilassa n. 15 - 40°C.
Otsonin suurteollinen valmistus ja käyttömenetelmät ovat tunnettuja; viitteenä esim. Ullmanns Encyklopädie der technischen Che-mie, Verlag Urban 4 Schwarzenberg - Mdnchen/Berlin, 3. painos, 1964, osa 15, s. 98 - 103. Keksinnön mukaisessa menetelmässä otsoni/happi-tai otsoni/ilmaseoksen muodossa oleva otsoni sekoitetaan tasaisesti vesikosteaan ei-ioniseen selluloosaeetteriin ja annetaan reagoida sekoitusastiassa. Sopivimmin tämä tapahtuu jatkuvatoimisesti tai 6 64604 panoksittaan kaupallisessa sekoittimessa, kuten vatkaussekoittimes-sa, kierukkasekoittimessa, kuljetushihna- tai kiertorumpusekoitti-messa. Reaktioajat riippuvat pääasiassa tarjolla olevan otsonin määrästä paino-osaa kohti selluloosaeetteriä, reaktiolämpötilasta, sel-luloosaeetterilaadusta, kosteuden määrästä ja halutusta pilkkoutu-misasteesta ja normaalisti ajat ovat n. 5 minuutista 120 minuuttiin. Suunnitellun reaktion päätyttyä reaktioseos kuivataan tavalliseen tapaan.
Erityisesti keksinnön mukaista menetelmää voidaan käyttää vesiliukoisen ei-ionisen selluloosaeetterin valmistusmenetelmässä, jonka muodostavat päävaiheet a) selluloosan alkalisointi, b) eette-röinti, c) pesu ja d) kuivaus; sopivimmin otsonointi suoritetaan vaiheiden c) ja d) välissä, so. raakavälituotteena muodostuva, suhteellisesti suuremman viskositeetin (suhteellisesti suuremman molekyyli-painon) omaava selluloosaeetteri puhdistetaan epäpuhtauksista tavanomaisessa pesuvaiheessa, mukana oleva kosteus poistetaan vesikostean tuotteen kuiva-ainepitoisuuteen enintään 95 paino-% ja erityisesti enintään 70 paino-% esim. linkoamalla, vesikostea tuote otsonoidaan ja lopuksi suhteellisen pieniviskoosinen (suhteellisesti pienemmän molekyylipainon omaava) tuote kuivataan ja mahdollisesti työstetään.
Kuudenkymmenenkin vuorokauden varastoinnin jälkeen keksinnön mukaisen menetelmän mukaan valmistetun ei-ionisen selluloosaeetterin viskositeetti on vielä alueella, joka todettiin varastoinnin alussa, so. otsonilla pilkotuilla selluloosaeettereillä on varastoinnin kestävä viskositeetti. Viskositeetti voidaan alentaa n. 0,02 %:iin lähtöarvosta ja vähempäänkin. Keksinnön mukaisen otsonipilkkomisen lisäetuja ovat mm. hapettimen helppo annoste1tavuus, reagoimattomien ot-sonitähteiden ongelmaton hävittäminen jo suhteellisen matalissa lämpötiloissa (n. 60°C lähtien), vähäinen laitteiston tarve menetelmän toteuttamiseksi ja otsonin kyky reagoida selluloosaeetterimolekyylien kanssa jo huoneen lämpötilassa.
Seuraavissa esimerkeissä ilmoitetut viskositeettiarvot määritettiin ko. ei-ionisen selluloosaeetterin 2 paino-%:isessa vesiliuoksessa 20°C:ssa Höppler-viskosimetrillä, prosenttiarvot ovat painoprosentteja ja otsoni/happi- tai otsoni/ilmaseokset saatiin kaupallisesti otsonisaattorista. Substituenttien laadusta riippuen substi-tuutioasteet on ilmoitettu suureina DS tai MS.
7 64604
Esimerkki 1 100 g:aan vesikosteaa metyylihydroksietyyliselluloosaa (MHEC, DS„ = 1,62, MS„_ = 0,19), jonka kuiva-ainepitoisuus oli 58,5%, johdettiin sekoittimessa otsoni/happiseosta (otsonin osuus n. 1,6%) määränä 60 1/h. Pilkkoutunut tuote kuivattiin lämpötilassa 105°C.
Esimerkki 2 100 g:aan vesikosteaa metyylihydroksietyyliselluloosaa (MHEC, DSm = 1,57, MSht; = 0,20), jonka kuiva-ainepitoisuus oli 59,8%, johdettiin sekoittimessa otsoni/ilmaseosta (otsonin osuus n. 0,8 %) määränä 84 1/h. Pilkkoutunut tuote kuivattiin lämpötilassa 80°C.
Esimerkki 3
Esimerkin 2 menetelmän mukaisesti käsiteltiin 100 g vesikosteaa hydroksietyyliselluloosaa (HEC, MSHE = 2,50, DSEE = 1,16), jonka kuiva-ainepitoisuus oli 48,0 %.
Saadut mittausarvot ja koeolosuhteet ilmenevät alla olevasta taulukosta.
Taulukko
Esimerkki Selluloosa- Reaktio- Reaktio- · Viskositeetti eetteri- aika lämpötila (mP) _tyyppi_(min.)_(°C)_ 1 MHEC 0 - 30 000 5 30 28 10 30 11 _30 30 _5 2 MHEC 0 - 30 000 5 25 115 10 25 35 _30_21-_10 3 HEC 0 - 4 000 10 30 450 30 30 75 120 30 10

Claims (4)

8 64604
1. Menetelmä selluloosaeetterien viskositeetin alentamiseksi antamalla vesiliukoisten selluloosaeetterien reagoida otsonin kanssa veden läsnäollessa, tunnettu siitä, että annetaan vesikostean selluloosaeetterin, joka on hydroksialkyyliselluloosa, jonka hydroksialkyyliryhmässä on 2 - 4 hiiliatomia, alkyyliselluloo-sa, jonka alkyyliryhmässä on 1 tai 2 hiiliatomia tai näiden seka-eetteri, ja jonka kuiva-ainepitoisuus on 20 - 95 paino-%, reagoida otsoni/happi- tai otsoni/ilmaseoksen kanssa lämpötilassa n. 0 - 60°C.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että vesikostean selluloosaeetterin kuiva-ainepitoisuus on 40 - 75 paino-%.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan lämpötilassa n. 15 - 40°C.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukaisen menetelmän käyttö vesiliukoisen, ei-ionisen selluloosaeetterin valmistusmenetelmässä, jonka muodostavat vaiheet a) selluloosan alkalisointi, b) eetteröinti, c) pesu ja d) kuivaus, jolloin otsonointi suoritetaan edullisesti vaiheiden c) ja d) välissä.
FI801326A 1979-04-27 1980-04-24 Foerfarande foer viskositetssaenkning av cellulosaetrar med ozon och anvaendning av foerfarandet. FI64604C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2917104 1979-04-27
DE19792917104 DE2917104A1 (de) 1979-04-27 1979-04-27 Verfahren zur viskositaetserniedrigung von celluloseethern durch ozon und seine verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI801326A FI801326A (fi) 1980-10-28
FI64604B true FI64604B (fi) 1983-08-31
FI64604C FI64604C (fi) 1989-01-04

Family

ID=6069424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI801326A FI64604C (fi) 1979-04-27 1980-04-24 Foerfarande foer viskositetssaenkning av cellulosaetrar med ozon och anvaendning av foerfarandet.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4316982A (fi)
EP (1) EP0018547B1 (fi)
JP (1) JPS55145701A (fi)
BR (1) BR8002569A (fi)
CA (1) CA1127635A (fi)
DD (1) DD150063A5 (fi)
DE (2) DE2917104A1 (fi)
FI (1) FI64604C (fi)

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4420611A (en) * 1982-03-18 1983-12-13 Hercules Incorporated Stabilization of irradiated carboxymethyl cellulose
EP0138703B1 (en) * 1983-10-14 1989-07-26 EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) Carboxylated cellulose ester
DE3530857A1 (de) * 1985-08-29 1987-03-05 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von niedrigviskosen celluloseethern
US5569483A (en) * 1989-02-10 1996-10-29 Alko Group Ltd. Degraded polysaccharide derivatives
US5543162A (en) * 1989-02-10 1996-08-06 Alko Group Ltd. Polymeric capsules, method of making the same, and foodstuffs containing the same
US5366755A (en) * 1989-02-10 1994-11-22 Maritta Timonen Foodstuffs containing novel degraded cellulose derivatives
EP0465992B1 (en) * 1990-07-02 1998-06-17 Aqualon Company High solids low viscosity polysaccharide composition
DE4434280C2 (de) * 1994-09-26 1998-09-10 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von niedermolekularen Celluloseethern und ihre Verwendung als Überzugsmaterial für feste Dosiereinheiten
NL1002527C2 (nl) * 1996-03-04 1997-09-05 Avebe Coop Verkoop Prod Werkwijze voor het oxyderen van polysacchariden onder toepassing van ozon in aanwezigheid van een halogeniden bevattende katalysator.
JP2001519817A (ja) * 1997-03-26 2001-10-23 ブリガム アンド ウイメンズ ホスピタル 糖断片生成法
FR2767271B1 (fr) * 1997-08-13 2001-05-25 Roquette Freres Catalyseur d'ozonation et procede d'ozonation d'hydrates de carbone mettant en oeuvre un tel catalyseur
KR20000058441A (ko) * 2000-05-24 2000-10-05 조석형 저분자 다당류 및 그의 올리고당의 제조방법
US6405801B1 (en) * 2000-12-08 2002-06-18 Halliburton Energy Services, Inc. Environmentally acceptable well cement fluid loss control additives, compositions and methods
US6506712B2 (en) 2001-05-21 2003-01-14 React, Llc Method of manufacturing a multifunctional additive and using the same
EP1417240A1 (en) 2001-06-11 2004-05-12 Rhodia, Inc. Galactomannan compositions and methods for making and using same
DE10141680B4 (de) * 2001-08-25 2004-02-26 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung niederviskoser Celluloseether durch sauer-oxidativen Abbau von gemahlenen und getrockneten Celluloseethern
KR100461565B1 (ko) * 2001-09-22 2004-12-14 삼성정밀화학 주식회사 저점도 히드록시프로필메틸 셀룰로오스의 제조방법
US9394376B2 (en) 2010-10-12 2016-07-19 Dow Global Technologies Llc Cellulose ethers and their use
JP5737994B2 (ja) 2011-02-21 2015-06-17 信越化学工業株式会社 微粉セルロースの回収を含むセルロースエーテルの製造方法
JP5671367B2 (ja) 2011-02-21 2015-02-18 信越化学工業株式会社 セルロースエーテルの製造方法
IN2012DE00454A (fi) 2011-02-21 2015-06-05 Shin Etsu Chemical Co Ltd
JP5571599B2 (ja) 2011-02-21 2014-08-13 信越化学工業株式会社 セルロースエーテルの製造方法
JP5737993B2 (ja) 2011-02-21 2015-06-17 信越化学工業株式会社 アルカリセルロースの製造装置及びセルロースエーテルの製造方法
WO2013009945A1 (en) 2011-07-12 2013-01-17 The Brigham And Women's Hospital, Inc. Lipid-containing psa compositions, methods of isolation and methods of use thereof
EP2768321B1 (en) 2011-10-19 2020-05-27 Dow Global Technologies LLC Methods and compositions for inducing satiety
US9320799B2 (en) 2012-04-11 2016-04-26 Dow Global Technologies Llc Esterified cellulose ethers having a specific substituent distribution
EP2836559B1 (en) 2012-04-11 2016-05-25 Dow Global Technologies LLC Composition comprising an organic diluent and a cellulose ether
EP2836517B1 (en) 2012-04-11 2016-07-27 Dow Global Technologies LLC Melt-extruded composition comprising a cellulose ether
BR112014032017A2 (pt) 2012-07-17 2017-06-27 Dow Global Technologies Llc dispersão sólida, dispersão sólida extrudada e processo para produzir uma dispersão sólida
EP2888291A1 (en) 2012-08-24 2015-07-01 Dow Global Technologies LLC Process for preparing an ester of a cellulose ether in the presence of an aliphatic carboxylic acid
MX2015002427A (es) 2012-08-24 2015-06-22 Dow Global Technologies Llc Eteres de celulosa esterificados parcialmente entrelazados.
JP6166372B2 (ja) 2012-08-24 2017-07-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー アルカリ金属カルボン酸塩および脂肪族カルボン酸の存在下でエステル化セルロースエーテルを調製するためのプロセス
EP2900753B1 (en) 2012-09-25 2018-07-04 Dow Global Technologies LLC Process for producing cellulose derivatives of high bulk density, good flowability and/or dispersibility in cold water as well as low solution color
CN105050429B (zh) 2013-04-12 2018-06-08 陶氏环球技术有限责任公司 用于制备糖类和甲基纤维素的水溶液的方法
BR112015019577B1 (pt) 2013-04-12 2022-02-08 Nutrition & Biosciences Usa 1, Llc Processo para preparar uma solução aquosa de uma metilcelulose, solução aquosa de uma metilcelulose livre de proteínas e medicamento, alimento, ingrediente de alimento ou suplemento alimentício
WO2014168914A1 (en) 2013-04-12 2014-10-16 Dow Global Technologies Llc Water-soluble polysaccharides of improved palatability
US9890221B2 (en) 2013-05-14 2018-02-13 Dow Global Technologies Llc Cellulose ethers esterified with dicarboxylic acid
CA2936357C (en) 2014-01-16 2022-04-26 Dow Global Technologies Llc Support materials for 3d printing
CN105899591A (zh) 2014-01-16 2016-08-24 陶氏环球技术有限责任公司 增材制造负载材料的回收
US10189748B2 (en) 2014-01-16 2019-01-29 Dow Global Technologies Llc Heat moldable ceramic composition
US10759873B2 (en) 2014-02-20 2020-09-01 Dow Global Technologies Llc Esterified cellulose ethers of high molecular weight and homogeneity
WO2016032791A1 (en) 2014-08-27 2016-03-03 Dow Global Technologies Llc Esterified cellulose ethers of low acetone-insoluble content
EP3212675B1 (en) 2014-10-31 2018-08-22 Dow Global Technologies Llc Efficient process for preparing an ester of a cellulose ether
KR101839295B1 (ko) 2014-10-31 2018-04-27 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 셀룰로오스 에테르의 에스테르를 제조하기 위한 방법
BR112017008431A2 (pt) 2014-10-31 2018-01-23 Dow Global Technologies Llc processo para produzir um acetato succinato éter de celulose
BR112017018260A2 (pt) 2015-03-16 2018-04-10 Dow Global Technologies Llc éteres de celulose esterificados solúveis água tendo um baixo grau de neutralização
CN107406522B (zh) 2015-03-16 2019-02-26 陶氏环球技术有限责任公司 酯化纤维素醚的凝胶化
KR20170128349A (ko) 2015-03-16 2017-11-22 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 지방족 카복실산의 존재하에서의 에스테르화된 셀룰로오스 에테르의 제조 방법
CN107567463A (zh) * 2015-05-15 2018-01-09 陶氏环球技术有限责任公司 制备高分子量酯化纤维素醚的工艺
KR20180008524A (ko) * 2015-05-15 2018-01-24 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 초고분자량 및 저점도의 에스테르화된 셀룰로오스 에테르의 제조 방법
JP6810060B2 (ja) 2015-06-09 2021-01-06 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ３ｄ印刷用支持材料
EP3337321A4 (en) 2015-08-19 2019-07-17 President and Fellows of Harvard College LIPIDED PSA COMPOSITIONS AND METHOD
KR20180056668A (ko) 2015-09-24 2018-05-29 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 아세트산과 반응 촉매의 존재하에서 셀룰로오스 에테르의 에스테르를 제조하기 위한 방법
WO2017223018A1 (en) 2016-06-23 2017-12-28 Dow Global Technologies Llc Esterified cellulose ethers comprising trimellityl groups
CN109312001B (zh) 2016-06-23 2020-03-03 陶氏环球技术有限责任公司 包含邻苯二甲酰基的酯化纤维素醚
US11491181B2 (en) 2016-07-15 2022-11-08 President And Fellows Of Harvard College Glycolipid compositions and methods of use
CN109563176B (zh) 2016-08-23 2021-09-28 陶氏环球技术有限责任公司 邻苯二甲酸乙酸纤维素醚
WO2018039214A1 (en) 2016-08-23 2018-03-01 Dow Global Technologies Llc Esterified cellulose ethers comprising maleyl groups
BR112019007136A2 (pt) 2016-10-18 2019-07-02 Dow Global Technologies Llc processo eficiente para preparação de um éter de celulose esterificado
DE102017223690A1 (de) 2017-12-22 2019-06-27 Se Tylose Gmbh & Co. Kg Oxidativer Abbau von Celluloseethern
JP7535519B2 (ja) 2018-12-18 2024-08-16 ニュートリション アンド バイオサイエンシズ ユーエスエー １，リミティド ライアビリティ カンパニー メチルセルロースを含む徐放性組成物
EP3897730A1 (en) 2018-12-18 2021-10-27 DDP Specialty Electronic Materials US, Inc. A sustained release composition comprising a methylcellulose
WO2020131795A1 (en) 2018-12-18 2020-06-25 DDP Specialty Electronic Materials US, Inc. A sustained release composition comprising a hydroxyalkyl methylcellulose
WO2020131800A1 (en) 2018-12-18 2020-06-25 DDP Specialty Electronic Materials US, Inc. A sustained release composition comprising an ethylcellulose
WO2021118917A1 (en) 2019-12-09 2021-06-17 Nutrition & Biosciences Usa 1, Llc Composition comprising a highly substituted hydroxypropyl methylcellulose and a sugar alcohol
WO2022214591A1 (en) 2021-04-09 2022-10-13 Nutrition & Biosciences Usa 1, Llc A methylcellulose with high powder dissolution temperature
WO2022258512A1 (en) 2021-06-08 2022-12-15 Nutrition & Biosciences Usa 1, Llc A process for producing a methylcellulose or hydroxyalkyl methylcellulose
JP2024532260A (ja) 2021-08-26 2024-09-05 ニュートリション・アンド・バイオサイエンシーズ・ユーエスエー・ワン，エルエルシー 新規なヒドロキシアルキルメチルセルロース及びその使用

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE667864C (de) 1934-11-10 1938-11-21 Kalle & Co Akt Ges Verfahren zur Viscositaetserniedrigung von waessrigen Loesungen von Celluloseaethern
NL62290C (fi) * 1937-09-07
US2238912A (en) * 1940-01-17 1941-04-22 Dow Chemical Co Bleaching of cellulose ethers
US2512338A (en) * 1947-04-29 1950-06-20 Hercules Powder Co Ltd Preparation of cellulose ethers
US2572559A (en) * 1947-07-11 1951-10-23 Us Rubber Co Process of improving cellulose ethers
DE1162342B (de) * 1955-09-21 1964-02-06 Polymer Corp Verfahren zum Aufpfropfen von Monomeren auf Polysaccharide und Proteine oder deren Derivate
US2912431A (en) * 1956-10-01 1959-11-10 Hercules Powder Co Ltd Preparation of carboxyalkyl cellulose derivatives
US2895891A (en) * 1957-05-15 1959-07-21 Gen Electric Cellulosic materials
GB953944A (en) 1962-02-16 1964-04-02 Ici Ltd Reduction of viscosity of water-soluble non-ionic cellulose ethers
BE626042A (fi) * 1962-04-19
DE1543116A1 (de) 1965-05-29 1969-07-31 Kalle Ag Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser wasserloeslicher Celluloseaether
US3728331A (en) 1969-04-04 1973-04-17 Dow Chemical Co Process for reducing the viscosity of a cellulose ether with hydrogen peroxide
US4034764A (en) * 1975-08-15 1977-07-12 Philip Morris Incorporated Smoking material and method for its preparation
US4061859A (en) * 1976-06-14 1977-12-06 The Dow Chemical Company Viscosity reduction of cellulose derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
FI64604C (fi) 1989-01-04
US4316982A (en) 1982-02-23
BR8002569A (pt) 1980-12-09
EP0018547A1 (de) 1980-11-12
DE2917104A1 (de) 1980-11-06
FI801326A (fi) 1980-10-28
DE3061196D1 (en) 1983-01-05
EP0018547B1 (de) 1982-12-01
DD150063A5 (de) 1981-08-12
CA1127635A (en) 1982-07-13
JPS55145701A (en) 1980-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI64604B (fi) Foerfarande foer viskositetssaenkning av cellulosaetrar med ozn och anvaendning av foerfarandet
EP0210917B1 (en) A method for the preparation of a cellulose ether having a decreased degree of polymerization
FI58334B (fi) Foerfarande foer framstaellning av vatten upptagande men daeri oloesliga cellulosaetrar
US3728331A (en) Process for reducing the viscosity of a cellulose ether with hydrogen peroxide
US4311833A (en) Process for preparing ethylcarboxymethylcellulose
US5708162A (en) Process for the preparation of low molecular weight polysaccharide ethers
EP3137507A1 (en) Composition comprising cellulose fibres and crosslinking agents, water soluble crosslinked cellulose ethers, and the production thereof
CN109232953A (zh) 一种聚乙烯亚胺基氯胺型抗菌纤维素膜、制备方法及应用
US4894448A (en) Process for the preparation of low-viscosity cellulose ethers
JP2011184475A (ja) 酸化セルロースの製造方法、酸化セルロース分散液の製造方法、及び酸化セルロース分散液
EP3048119A1 (de) Reversibel vernetzte celluloseether und verfahren zu deren herstellung durch selektive oxidation von vicinalen oh-gruppen
JP2012207135A (ja) セルロースナノファイバーの製造方法
FI74025C (fi) Foerfarande foer framstaellning av cellulosaetrar ur med ammoniak aktiverad cellulosa.
KR20020033784A (ko) 온수-응집가능한 저점성 셀룰로스 에테르, 및 그의제조방법 및 용도
US2362900A (en) Production of cellulose ethers
DE1244145B (de) Verfahren zum Reinigen von wasserloeslicher Hydroxyaethylcellulose
CN109535444B (zh) 羟乙基纤维素的漂白工艺
JP6869395B1 (ja) セルロース組成物及びセルロース組成物の製造方法
GB516672A (en) Improvements in or relating to the production of cellulose derivatives
US3761465A (en) Preparation of water soluble derivatives of cellulose and compositions thereof
US2159376A (en) Making of low viscosity cellulose ethers
JPS60186504A (ja) 低分子化キトサンの製造方法
RU2322461C2 (ru) Способ получения раствора полисахарида или простого эфира полисахарида и твердая композиция для получения этого раствора
US2159375A (en) Making low viscosity cellulose ethers
US2990234A (en) Production of strong, rot-resistant benzyl cellulose fibers

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT