FI64604C - Foerfarande foer viskositetssaenkning av cellulosaetrar med ozon och anvaendning av foerfarandet. - Google Patents
Foerfarande foer viskositetssaenkning av cellulosaetrar med ozon och anvaendning av foerfarandet. Download PDFInfo
- Publication number
- FI64604C FI64604C FI801326A FI801326A FI64604C FI 64604 C FI64604 C FI 64604C FI 801326 A FI801326 A FI 801326A FI 801326 A FI801326 A FI 801326A FI 64604 C FI64604 C FI 64604C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ozone
- viscosity
- cellulose
- cellulose ethers
- cellulose ether
- Prior art date
Links
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 title claims description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 34
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 7
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 5
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 3
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 description 3
- -1 periodate anion Chemical class 0.000 description 3
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 229940071676 hydroxypropylcellulose Drugs 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 1
- 150000004972 metal peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007248 oxidative elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/20—Post-etherification treatments of chemical or physical type, e.g. mixed etherification in two steps, including purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Γ1-->1 m r i .... KUULUTUSJULKAISU c A CC\ A
^ (11) UTLÄGGN! NGSSKRIFT 64604 ^ (51) Kv.lk.^!nt.CI.3 C 08 B 11/20 S UO M l — FI N L AN D (21) Pwenttlhaltemu*·—P*t*m*n*öknln| 801326 (22) Hakrnnbpllvl—AntMcnlngidag 2U.0U.80 (23) Alltupilvi—Glttljh*t»di| 2U.0U.80 (41) TufHit Julkbeksl — Blhrlt offanellf 28.10 80
Patentti· ja reklsterihallitu* NihtMbip»., j. k»«uj«.w*n p™.- ’ 8
Patent· och reglvterstyrelsen ' AntMum utliy) och utUkrifian publicend ;>Α.υυ.ο_, (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Begird prlorltet 27. OU. 79
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 291710U.8 (71) Hoechst Aktiengesellschaft, D-6230 Frankfurt/Main 80, Saksan Liitto-tasav<a-Förbundsrepubliken lyskland(DE) (72) Arno Holst, Wiesbaden, Eberhard Perplies, Walluf, Saksan Liittotasa-valta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7U) Oy Kolster Ab (5U) Menetelmä selluloosaeetterien viskositeetin alentamiseksi otsonilla ja menetelmän käyttö - Förfarande för viskositetssähkning av cellu-losaetrar med ozon och användning av förfarandet %
Keksintö koskee menetelmää vesiliukoisten selluloosaeetterien viskositeetin alentamiseksi antamalla niiden reagoida otsonin kanssa veden läsnäollessa sekä tämän menetelmän käyttöä.
Eri käyttöaloilla tarvitaan mitä erilaisimpia ominaisuuksia omaavia selluloosaeettereitä. Liukoisuuden tai substituutioasteen ohella eräs ratkaiseva muuttuja selluloosaeetterien luonnehtimiseksi on niiden viskositeetti. Pieniviskoosisten, vesiliukoisten selluloosaeetterien valmistamiseksi ammattikirjallisuudessa on kuvattu lähinnä kolme menetelmää, joiden kaikkien päätavoitteena on kuitenkin molekyyliketjun pilkkominen, so. suhteellisen suuren molekyylipainon omaavista lähtöaineksista valmistetaan pienemmän molekyylipainon omaavia välituotteita tai lopputuotteita. Tämä tavoite saavutetaan joko pilkkomalla selluloosamolekyyliä ennen eetteröintiä tai sen aikana tai pilkkomalla selluloosaeetterimole- 2 64604 kyyliä. Kahdella ensinmainitulla menetelmällä saatuihin välituotteisiin liittyy huomattavia epäkohtia, koska ne jo ennen näiden sellu-loosaeetterien valmistusmenetelmissä käytettyjä tavanomaisia puhdis-tusvaiheita muodostavat suhteellisen lyhytketjuisia molekyylejä, jolloin ne joko turpoavat liikaa puhdistusnesteessä (joka tavallisesti on vesi tai vesipitoinen orgaaninen liuotin) tai epäpuhtauksien ohella liukenevat siihen liikaa.
Kolmas menetelmämuunnos toteutetaan suorittamalla pilkkominen esim. kemiallisilla hapettimilla, kuten hypokloriitilla tai vetyperoksidilla tai runsasenergisellä säteilytyksellä.
DE-patenttijulkaisussa 667 864 kuvataan menetelmä selluloo-saeetterien vesiliuosten viskositeetin alentamiseksi antamalla mikro-organismien tai entsyymien vaikuttaa selluloosaeetterien vesi-liuoksiin, jolloin viskositeetti alenee n. 50 %:iin lähtöarvosta.
Menetelmässä selluloosaeetterien viskositeetin alentamiseksi vetyperoksidilla DE-kuulutusjulkaisun 2 016 203 mukaan sekoitetaan lähes kuivaa, vapaasti juoksevaa ja hienojakoista selluloosa-eetteriä ja 10 - 50 %!ista vetyperoksidiliuosta ja saatua liuosta kuumennetaan lämpötilassa 50 - 150°C niin kauan, että selluloosaeet-terin viskositeetti on alentunut. Vetyperoksidin määrästä, reaktio-lämpötilasta ja -kestosta sekä lähtöviskositeetista riippuen viskositeetti alenee n. 1 %:iin lähtöarvosta.
CH-patenttijulkaisusta 461 455 tunnetaan menetelmä pienivis-koosisten, vesiliukoisten selluloosaeetterien valmistamiseksi pilkkomalla hapettavasti suuremman viskositeetin omaavia eettereitä vetyperoksidilla, jolloin vesikostea selluloosaeetteri sekoitetaan vetyperoksidin vesiliuokseen eetterin, vetyperoksidin ja kosteuden määrätyssä seossuhteessa ja saatu seos kuivataan lämpötilassa 100 - 250°C vetyperoksidin täydelliseen kulumiseen saakka, jolloin viskositeetti alenee n. 0,5 %:iin lähtöarvosta.
GB-patenttijulkaisussa 954 944 kuvataan menetelmä vesiliukoisen, ei-ionisen selluloosaeetterin viskositeetin alentamiseksi, jolloin eetteri saatetaan reagoimaan vetyperoksidin vesiliuoksen kanssa vesisuspensiossa tai suihkuttamalla lämpötilassa n. 70 - 100°C, viskositeetti alenee n. 0,5 %:iin lähtöarvosta.
US-patenttijulkaisussa 2 512 338 esitetyn menetelmän mukaan viskositeetin muuttamiseksi alkaliselluloosan ja eetteröimisaineen 3 64604 reaktioseokseen lisätään seos, joka muodostuu vetyperoksidista tai metalliperoksidista ja Mn-, Co-, Fe- tai Pb-ionin sisältävästä me-tallisuolasta. Viskositeetti alenee n. 0,3 %:iin lähtöarvosta.
US-patenttijulkaisusta 2 895 891 tunnetaan selluloosaeette-rien säteilytys ionisoivilla säteillä, jolloin kuivassa tilassa olevien ei-ionisten ja ionisten selluloosaeetterien viskositeetti alenee. Kuitenkin on (vesi) kosteassa tilassa voitu todeta viskositeetin alenevan vain ionisilla, mutta ei ei-ionisilla selluloosaeette-reillä, jotka näissä olosuhteissa verkkoutuvat.
Valkaisun, viskositeetin alenemisen ja sakeutumisen aikaansaamiseksi US-patenttijulkaisun 2 912 431 mukaisesti kuitumaisen karboksialkyyliselluloosan ja vesipitoisen alkoholin seokseen lisätään alkali-, maa-alkali- tai aromoniumkationin ja hypohalogeniit-ti-, peroksidi- tai perjodaattianionin muodostamaa suolaa, jolloin viskositeetti alenee n. 1 %:iin lähtöarvosta. Reaktiolämpötila on 40 - 80°C.
Viskositeetin ja samalla molekyylipainon alentamiseksi US-patentti julkaisun 4 061 859 mukaisessa menetelmässä kuivan selluloo-saeetterijauheen annetaan reagoida a) kaasumaisen halogeenivedyn kanssa lämpötilassa, joka on jopa n. 80°C ja sitten b) kaasumaisen rikkidioksidin kanssa huoneen lämpötilassa. Menetelmän lisävaiheella b) estetään selluloosaeetterin värjäytyminen (lähinnä kellertyminen), joka tapahtuu käytettäessä pelkästään vaihetta a). Tällöin viskositeetti alenee n. 0,05 %:iin lähtöarvosta. Käsiteltävän selluloosa-eetteri jauheen kosteus ei saa ylittää maksimiarvoa n. 5 %.
Tunnettujen, hapettimina vetyperoksidia tai hypokloriittia käyttävien menetelmien haittoja ovat toisaalta pakko suorittaa reaktio lämpötila-alueella 40 - 150°C ja toisaalta näiden menetelmien mukaan saatujen tuotteiden viskositeetin pysymättömyys, sillä varastoitaessa tuotteiden viskositeetin aleneminen usein jatkuu. Koska selluloosaeetterien viskositeetin alentaminen on mikäli mahdollista suoritettava jo pestyillä ja vielä kosteilla tuotteilla, ovat haitallisia sekä pilkkominen runsasenergisillä säteillä, koska tämä ei ole suoritettavissa ei-ionisilla selluloosaeetterityypeillä ilman häiritseviä sivureaktioita (verkkoutuminen), että myös pilkkominen HC1-ja/tai SC^-kaasulla, koska kosteuden pitää tässä vaiheessa olla suurimmaksi osaksi poistettu. Lisäksi viimeksi mainittujen kaasujen käyttö merkitsee suurempia korroosio-ongelmia.
4 64604
Nykyään tunnetaan myös selluloosan tai selluloosaeetteri-johdannaisten ja otsonin välisiä reaktioita.
US-patenttijulkaisusta 3 138 564 tunnetaan menetelmä, jossa polymeroituvia, vinylideeniryhmäpitoisia monomeerejä oksastetaan polysakkaridiin, jota edeltä käsin on vesidispersiona tai -liuoksena käsitelty otsonilla tai otsonipitoisella kaasulla. Otsonin ylimäärä puhalletaan reaktioseoksesta inertillä kaasulla. Polysakkari-dilähtöaineksista mainittakoon myös karboksimetyyliselluloosa. Tässä polysakkaridin ja otsonin reaktiossa synnytetään radikaalirauo-dossa olevia välivaiheita myöhemmin suoritettavaa oksastusta varten. Päämääränä ei ilmeisesti ole ohjattu pilkkomisreaktio.
Artikkelin C. Simionescu, D. Feldman ja C. Vasiliu, "Unter- suchung tiber die Pfropfung von Carboxymethylcellulose mit Acrylnit- ril", Fasenforschung und Textiltechnik 13, 1962, Heft 2, s. 70 - 4 + 79, mukaan voidaan oksastus käynnistää Ce -ionien läsnäollessa ultraäänellä, UV-säteilytyksellä, magneettikentällä tai otsonoimal-la. Tällöin voidaan myös osoittaa määrätty viskositeetin aleneminen, joka voi johtaa molekyylipainon alenemiseen puoleen saakka. Lähtö-aineksena käytetään karboksimetyyliselluloosan lisäksi myös metyy-liselluloosaa ja kalvon muodossa olevan selluloosaeetterin käsitte- 4 + ly tapahtuu heikosti happamessa vesiliuoksessa Ce -ionien läsnäollessa.
Artikkelissa A. A. Katai ja C. Schuerch, "Mechanism of Ozone Attack on Oi-Methyl Glucoside and Cellulosic Materials", Journal of Polymer Science, Voi. 4, 1966, s. 2683 - 2703, kuvataan mm. otsonin ja substituutioasteen 1,5 omaavan metyyliselluloosan vuorovaikutusta. Reagoineen otsonin määrän kasvaessa metyyliselluloosan molekyylipaino alenee ja molekyylin karbonyyli- tai karbok-syyliryhmien määrä kasvaa, jolloin nämä muutokset tapahtuvat sekä otsonoitaessa happiatmosfäärissä että myös typpiatmosfäärissä. Ot-sonointi suoritetaan metyyliselluloosan 1,6 paino-%:isessa vesiliuoksessa.
Annettaessa näissä menetelmissä vesiliukoisten selluloosa-eetterien reagoida otsonin kanssa haittana on reaktion suorittaminen vesiliuoksessa, koska tällöin olisi selluloosaeettereitä suuressa mittakaavassa valmistaviin laitoksiin lisättävä liuotusvaihe, mikä johtaisi esim. toisaalta tilavuudeltaan suurten astioiden käyt- 64604 töön (on tuskin mahdollista valmistaa erittäin konsentroituja sel-luloosaeetteriliuoksia) liuotuksessa ja toisaalta liuottimen energiaa kuluttavaan uudelleenpoistoon.
Niinpä käsiteltävänä oleva keksintö kohdistuu menetelmään ei-ionisten vesiliukoisten selluloosaeetterien viskositeetin alentamiseksi, joka on toteutettavissa huoneen lämpötilassa tai sen vain hieman ylittävässä lämpötilassa ja ilman suurehkoa lisälaitteistoa ja joka johtaa tuotteisiin, joiden viskositeetti on varastoinnin kestävä.
Täsmällisemmin keksintö kohdistuu menetelmään selluloosaeetterien viskositeetin alentamiseksi antamalla vesiliukoisten selluloosaeetterien reagoida otsonin kanssa Veden läsnäollessa, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että annetaan vesikostean selluloosa-eetterin, joka on hydroksialkyyliselluloosa, jonka hydroksialkyyli-ryhmässä on 2 - 4 hiiliatomia, alkyyliselluloosa, jonka alkyyliryh-mässä on 1 tai 2 hiiliatomia tai näiden sekaeetteri, ja jonka kuiva-ainepitoisuus on 20 - 95 paino-%, reagoida otsoni/happi- tai otso-ni/ilmaseoksen kanssa lämpötilassa n. 0 - 60°C.
Vesiliukoisina ei-ionisina selluloosaeettereinä käytetään hydroksialkyyliselluloosia, joiden hydroksialkyyliryhmässä on 2 - 4 hiiliatomia, esim. hydroksietyyli- tai hydroksipropyyliselluloosaa, alkyyliselluloosia, joiden alkyyliryhmässä on 1 tai 2 hiiliatomia, esim. metyyliselluloosaa tai niiden sekaeettereitä, esim. metyyli-hydroksietyyli-, metyylihydroksipropyyli-, etyylihydroksietyyli-, hydroksietyyli-hydroksipropyyli- tai metyylihydroksietyyli-hydroksi-propyyliselluloosaa.
Keksinnön mukaisen menetelmän suositeltavissa toteuttamismuodoissa vesikostean ei-ionisen selluloosaeetterin kuiva-ainepitoisuus on 40 - 70 paino-% ja otsonin annetaan reagoida lämpötilassa n. 15 - 40°C.
Otsonin suurteollinen valmistus ja käyttömenetelmät ovat tunnettuja; viitteenä esim. Ullmanns Encyklopädie der technischen Che-mie, Verlag Urban 4 Schwarzenberg - Mdnchen/Berlin, 3. painos, 1964, osa 15, s. 98 - 103. Keksinnön mukaisessa menetelmässä otsoni/happi-tai otsoni/ilmaseoksen muodossa oleva otsoni sekoitetaan tasaisesti vesikosteaan ei-ioniseen selluloosaeetteriin ja annetaan reagoida sekoitusastiassa. Sopivimmin tämä tapahtuu jatkuvatoimisesti tai 6 64604 panoksittaan kaupallisessa sekoittimessa, kuten vatkaussekoittimes-sa, kierukkasekoittimessa, kuljetushihna- tai kiertorumpusekoitti-messa. Reaktioajat riippuvat pääasiassa tarjolla olevan otsonin määrästä paino-osaa kohti selluloosaeetteriä, reaktiolämpötilasta, sel-luloosaeetterilaadusta, kosteuden määrästä ja halutusta pilkkoutu-misasteesta ja normaalisti ajat ovat n. 5 minuutista 120 minuuttiin. Suunnitellun reaktion päätyttyä reaktioseos kuivataan tavalliseen tapaan.
Erityisesti keksinnön mukaista menetelmää voidaan käyttää vesiliukoisen ei-ionisen selluloosaeetterin valmistusmenetelmässä, jonka muodostavat päävaiheet a) selluloosan alkalisointi, b) eette-röinti, c) pesu ja d) kuivaus; sopivimmin otsonointi suoritetaan vaiheiden c) ja d) välissä, so. raakavälituotteena muodostuva, suhteellisesti suuremman viskositeetin (suhteellisesti suuremman molekyyli-painon) omaava selluloosaeetteri puhdistetaan epäpuhtauksista tavanomaisessa pesuvaiheessa, mukana oleva kosteus poistetaan vesikostean tuotteen kuiva-ainepitoisuuteen enintään 95 paino-% ja erityisesti enintään 70 paino-% esim. linkoamalla, vesikostea tuote otsonoidaan ja lopuksi suhteellisen pieniviskoosinen (suhteellisesti pienemmän molekyylipainon omaava) tuote kuivataan ja mahdollisesti työstetään.
Kuudenkymmenenkin vuorokauden varastoinnin jälkeen keksinnön mukaisen menetelmän mukaan valmistetun ei-ionisen selluloosaeetterin viskositeetti on vielä alueella, joka todettiin varastoinnin alussa, so. otsonilla pilkotuilla selluloosaeettereillä on varastoinnin kestävä viskositeetti. Viskositeetti voidaan alentaa n. 0,02 %:iin lähtöarvosta ja vähempäänkin. Keksinnön mukaisen otsonipilkkomisen lisäetuja ovat mm. hapettimen helppo annoste1tavuus, reagoimattomien ot-sonitähteiden ongelmaton hävittäminen jo suhteellisen matalissa lämpötiloissa (n. 60°C lähtien), vähäinen laitteiston tarve menetelmän toteuttamiseksi ja otsonin kyky reagoida selluloosaeetterimolekyylien kanssa jo huoneen lämpötilassa.
Seuraavissa esimerkeissä ilmoitetut viskositeettiarvot määritettiin ko. ei-ionisen selluloosaeetterin 2 paino-%:isessa vesiliuoksessa 20°C:ssa Höppler-viskosimetrillä, prosenttiarvot ovat painoprosentteja ja otsoni/happi- tai otsoni/ilmaseokset saatiin kaupallisesti otsonisaattorista. Substituenttien laadusta riippuen substi-tuutioasteet on ilmoitettu suureina DS tai MS.
7 64604
Esimerkki 1 100 g:aan vesikosteaa metyylihydroksietyyliselluloosaa (MHEC, DS„ = 1,62, MS„_ = 0,19), jonka kuiva-ainepitoisuus oli 58,5%, johdettiin sekoittimessa otsoni/happiseosta (otsonin osuus n. 1,6%) määränä 60 1/h. Pilkkoutunut tuote kuivattiin lämpötilassa 105°C.
Esimerkki 2 100 g:aan vesikosteaa metyylihydroksietyyliselluloosaa (MHEC, DSm = 1,57, MSht; = 0,20), jonka kuiva-ainepitoisuus oli 59,8%, johdettiin sekoittimessa otsoni/ilmaseosta (otsonin osuus n. 0,8 %) määränä 84 1/h. Pilkkoutunut tuote kuivattiin lämpötilassa 80°C.
Esimerkki 3
Esimerkin 2 menetelmän mukaisesti käsiteltiin 100 g vesikosteaa hydroksietyyliselluloosaa (HEC, MSHE = 2,50, DSEE = 1,16), jonka kuiva-ainepitoisuus oli 48,0 %.
Saadut mittausarvot ja koeolosuhteet ilmenevät alla olevasta taulukosta.
Taulukko
Esimerkki Selluloosa- Reaktio- Reaktio- · Viskositeetti eetteri- aika lämpötila (mP) _tyyppi_(min.)_(°C)_ 1 MHEC 0 - 30 000 5 30 28 10 30 11 _30 30 _5 2 MHEC 0 - 30 000 5 25 115 10 25 35 _30_21-_10 3 HEC 0 - 4 000 10 30 450 30 30 75 120 30 10
Claims (4)
1. Menetelmä selluloosaeetterien viskositeetin alentamiseksi antamalla vesiliukoisten selluloosaeetterien reagoida otsonin kanssa veden läsnäollessa, tunnettu siitä, että annetaan vesikostean selluloosaeetterin, joka on hydroksialkyyliselluloosa, jonka hydroksialkyyliryhmässä on 2 - 4 hiiliatomia, alkyyliselluloo-sa, jonka alkyyliryhmässä on 1 tai 2 hiiliatomia tai näiden seka-eetteri, ja jonka kuiva-ainepitoisuus on 20 - 95 paino-%, reagoida otsoni/happi- tai otsoni/ilmaseoksen kanssa lämpötilassa n. 0 - 60°C.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että vesikostean selluloosaeetterin kuiva-ainepitoisuus on 40 - 75 paino-%.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan lämpötilassa n. 15 - 40°C.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukaisen menetelmän käyttö vesiliukoisen, ei-ionisen selluloosaeetterin valmistusmenetelmässä, jonka muodostavat vaiheet a) selluloosan alkalisointi, b) eetteröinti, c) pesu ja d) kuivaus, jolloin otsonointi suoritetaan edullisesti vaiheiden c) ja d) välissä.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792917104 DE2917104A1 (de) | 1979-04-27 | 1979-04-27 | Verfahren zur viskositaetserniedrigung von celluloseethern durch ozon und seine verwendung |
| DE2917104 | 1979-04-27 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI801326A7 FI801326A7 (fi) | 1980-10-28 |
| FI64604B FI64604B (fi) | 1983-08-31 |
| FI64604C true FI64604C (fi) | 1989-01-04 |
Family
ID=6069424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI801326A FI64604C (fi) | 1979-04-27 | 1980-04-24 | Foerfarande foer viskositetssaenkning av cellulosaetrar med ozon och anvaendning av foerfarandet. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4316982A (fi) |
| EP (1) | EP0018547B1 (fi) |
| JP (1) | JPS55145701A (fi) |
| BR (1) | BR8002569A (fi) |
| CA (1) | CA1127635A (fi) |
| DD (1) | DD150063A5 (fi) |
| DE (2) | DE2917104A1 (fi) |
| FI (1) | FI64604C (fi) |
Families Citing this family (68)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4420611A (en) * | 1982-03-18 | 1983-12-13 | Hercules Incorporated | Stabilization of irradiated carboxymethyl cellulose |
| DE3479122D1 (en) * | 1983-10-14 | 1989-08-31 | Eastman Kodak Co | Carboxylated cellulose ester |
| DE3530857A1 (de) * | 1985-08-29 | 1987-03-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von niedrigviskosen celluloseethern |
| US5543162A (en) * | 1989-02-10 | 1996-08-06 | Alko Group Ltd. | Polymeric capsules, method of making the same, and foodstuffs containing the same |
| US5569483A (en) * | 1989-02-10 | 1996-10-29 | Alko Group Ltd. | Degraded polysaccharide derivatives |
| US5366755A (en) * | 1989-02-10 | 1994-11-22 | Maritta Timonen | Foodstuffs containing novel degraded cellulose derivatives |
| JPH089680B2 (ja) * | 1990-07-02 | 1996-01-31 | アクアロン・カンパニー | 高固形分、低粘度の多糖組成物 |
| DE4434280C2 (de) * | 1994-09-26 | 1998-09-10 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von niedermolekularen Celluloseethern und ihre Verwendung als Überzugsmaterial für feste Dosiereinheiten |
| NL1002527C2 (nl) * | 1996-03-04 | 1997-09-05 | Avebe Coop Verkoop Prod | Werkwijze voor het oxyderen van polysacchariden onder toepassing van ozon in aanwezigheid van een halogeniden bevattende katalysator. |
| JP2001519817A (ja) | 1997-03-26 | 2001-10-23 | ブリガム アンド ウイメンズ ホスピタル | 糖断片生成法 |
| FR2767271B1 (fr) * | 1997-08-13 | 2001-05-25 | Roquette Freres | Catalyseur d'ozonation et procede d'ozonation d'hydrates de carbone mettant en oeuvre un tel catalyseur |
| KR20000058441A (ko) * | 2000-05-24 | 2000-10-05 | 조석형 | 저분자 다당류 및 그의 올리고당의 제조방법 |
| US6405801B1 (en) * | 2000-12-08 | 2002-06-18 | Halliburton Energy Services, Inc. | Environmentally acceptable well cement fluid loss control additives, compositions and methods |
| US6506712B2 (en) | 2001-05-21 | 2003-01-14 | React, Llc | Method of manufacturing a multifunctional additive and using the same |
| WO2002100902A1 (en) * | 2001-06-11 | 2002-12-19 | Rhodia, Inc | Galactomannan compositions and methods for making and using same |
| DE10141680B4 (de) * | 2001-08-25 | 2004-02-26 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung niederviskoser Celluloseether durch sauer-oxidativen Abbau von gemahlenen und getrockneten Celluloseethern |
| KR100461565B1 (ko) * | 2001-09-22 | 2004-12-14 | 삼성정밀화학 주식회사 | 저점도 히드록시프로필메틸 셀룰로오스의 제조방법 |
| JP5902697B2 (ja) | 2010-10-12 | 2016-04-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 新規なセルロースエーテルおよびその使用 |
| IN2012DE00454A (fi) | 2011-02-21 | 2015-06-05 | Shin Etsu Chemical Co Ltd | |
| JP5671367B2 (ja) | 2011-02-21 | 2015-02-18 | 信越化学工業株式会社 | セルロースエーテルの製造方法 |
| JP5737993B2 (ja) | 2011-02-21 | 2015-06-17 | 信越化学工業株式会社 | アルカリセルロースの製造装置及びセルロースエーテルの製造方法 |
| JP5571599B2 (ja) | 2011-02-21 | 2014-08-13 | 信越化学工業株式会社 | セルロースエーテルの製造方法 |
| JP5737994B2 (ja) | 2011-02-21 | 2015-06-17 | 信越化学工業株式会社 | 微粉セルロースの回収を含むセルロースエーテルの製造方法 |
| EP2731617A4 (en) | 2011-07-12 | 2015-07-01 | Brigham & Womens Hospital | LIPID-BASED PSA COMPOSITIONS, METHOD FOR THEIR INSULATION AND USE METHOD THEREFOR |
| BR112014008689A2 (pt) | 2011-10-19 | 2017-04-25 | Dow Global Technologies Llc | medicamento fluível ou ingerível por colher, alimento, ingrediente alimentício ou suplemento alimentar, método para induzir saciedade ou para reduzir reversivelmente o volume vazio do estômago em um indivíduo e método para reduzir a ingestão calórica em um indivíduo |
| EP2836559B1 (en) | 2012-04-11 | 2016-05-25 | Dow Global Technologies LLC | Composition comprising an organic diluent and a cellulose ether |
| JP5731723B2 (ja) | 2012-04-11 | 2015-06-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | セルロースエーテルを含む溶融押出し組成物 |
| WO2013154607A1 (en) | 2012-04-11 | 2013-10-17 | Dow Global Technologies Llc | Esterified cellulose ethers having a specific substituent distribution |
| KR102160903B1 (ko) | 2012-07-17 | 2020-10-05 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 고도로 치환된 하이드록시알킬 메틸셀룰로즈를 포함하는 고체 분산물 |
| KR102108813B1 (ko) | 2012-08-24 | 2020-05-12 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 지방족 카복실산의 존재하의 셀룰로스 에테르의 에스테르의 제조 방법 |
| BR112015000672A2 (pt) | 2012-08-24 | 2017-06-27 | Dow Global Technologies Llc | processo para preparar um éter de celulose esterificado |
| US9745387B2 (en) | 2012-08-24 | 2017-08-29 | Dow Global Technologies Llc | Partially cross-linked esterified cellulose ethers |
| US9340624B2 (en) | 2012-09-25 | 2016-05-17 | Dow Global Technologies Llc | Process for producing cellulose derivatives of high bulk density, good flowability and/or dispersibility in cold water as well as low solution color |
| US9826768B2 (en) | 2013-04-12 | 2017-11-28 | Dow Global Technologies Llc | Process for preparing an aqueous solution of a methylcellulose |
| EP2986167B1 (en) | 2013-04-12 | 2017-07-19 | Dow Global Technologies LLC | Process for preparing an aqueous solution of saccharides and methylcellulose |
| CN105102556B (zh) | 2013-04-12 | 2017-09-12 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 适口性改善的水溶性多糖 |
| JP6306691B2 (ja) | 2013-05-14 | 2018-04-04 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ジカルボン酸を用いたエステル化セルロースエーテル |
| US10100168B2 (en) | 2014-01-16 | 2018-10-16 | Dow Global Technologies Llc | Recovery of additive manufacturing support materials |
| MX375728B (es) | 2014-01-16 | 2025-03-06 | Nutrition & Biosciences Usa 1 Llc | Composición cerámica moldeable con calor que contiene una hidroxipropilmetilcelulosa. |
| CN105873954B (zh) | 2014-01-16 | 2019-03-29 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于3d打印的支撑材料 |
| MX2016010140A (es) | 2014-02-20 | 2016-11-15 | Dow Global Technologies Llc | Nuevos eteres de celulosa esterificados de alto peso molecular y homogeneidad. |
| JP7044550B2 (ja) | 2014-08-27 | 2022-03-30 | ニュートリション アンド バイオサイエンシズ ユーエスエー １，リミティド ライアビリティ カンパニー | アセトン不溶性含有量の低いエステル化セルロースエーテル |
| KR101839294B1 (ko) | 2014-10-31 | 2018-04-27 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 셀룰로오스 에테르 아세테이트 석시네이트의 생산 방법 |
| CN107074978A (zh) | 2014-10-31 | 2017-08-18 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 制备纤维素醚的酯的有效方法 |
| JP2017533324A (ja) | 2014-10-31 | 2017-11-09 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | セルロースエーテルのエステルを調製するための方法 |
| EP3270971B1 (en) | 2015-03-16 | 2019-01-09 | Dow Global Technologies LLC | Water-soluble esterified cellulose ethers having a low degree of neutralization |
| MX2017011128A (es) | 2015-03-16 | 2017-11-28 | Dow Global Technologies Llc | Eteres de celulosa esterificada de gelificacion. |
| US20180030158A1 (en) | 2015-03-16 | 2018-02-01 | Dow Global Technologies Llc | Process for preparing an esterified cellulose ether in the presence of an aliphatic carboxylic acid |
| US20180105608A1 (en) * | 2015-05-15 | 2018-04-19 | Dow Global Technologies Llc | Process for producing esterified cellulose ethers of very high molecular weight and low viscosity |
| EP3294776B1 (en) * | 2015-05-15 | 2020-08-05 | Dow Global Technologies LLC | Process of preparing a high molecular weight esterified cellulose ether |
| CN107690458B (zh) | 2015-06-09 | 2020-07-24 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于三维印刷的支撑材料 |
| JP6918365B2 (ja) | 2015-08-19 | 2021-08-11 | プレジデント アンド フェローズ オブ ハーバード カレッジ | 脂質化ｐｓａ組成物および方法 |
| US20180273646A1 (en) | 2015-09-24 | 2018-09-27 | Dow Global Technologies Llc. | Process for preparing an ester of a cellulose ether in the presence of acetic acid and a reaction catalyst |
| WO2017223018A1 (en) | 2016-06-23 | 2017-12-28 | Dow Global Technologies Llc | Esterified cellulose ethers comprising trimellityl groups |
| BR112018074763A2 (pt) | 2016-06-23 | 2019-03-06 | Dow Global Technologies Llc | éteres de celulose esterificados que compreendem grupos ftalila |
| US11491181B2 (en) | 2016-07-15 | 2022-11-08 | President And Fellows Of Harvard College | Glycolipid compositions and methods of use |
| EP3504246B1 (en) | 2016-08-23 | 2020-07-22 | Dow Global Technologies LLC | Cellulose ether acetate phthalates |
| WO2018039214A1 (en) | 2016-08-23 | 2018-03-01 | Dow Global Technologies Llc | Esterified cellulose ethers comprising maleyl groups |
| WO2018075420A1 (en) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | Dow Global Technologies Llc | Efficient process of preparing an esterified cellulose ether |
| DE102017223690A1 (de) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | Se Tylose Gmbh & Co. Kg | Oxidativer Abbau von Celluloseethern |
| WO2020131800A1 (en) | 2018-12-18 | 2020-06-25 | DDP Specialty Electronic Materials US, Inc. | A sustained release composition comprising an ethylcellulose |
| WO2020131795A1 (en) | 2018-12-18 | 2020-06-25 | DDP Specialty Electronic Materials US, Inc. | A sustained release composition comprising a hydroxyalkyl methylcellulose |
| JP7535519B2 (ja) | 2018-12-18 | 2024-08-16 | ニュートリション アンド バイオサイエンシズ ユーエスエー １，リミティド ライアビリティ カンパニー | メチルセルロースを含む徐放性組成物 |
| WO2020131784A1 (en) | 2018-12-18 | 2020-06-25 | DDP Specialty Electronic Materials US, Inc. | A sustained release composition comprising a methylcellulose |
| EP4073167A1 (en) | 2019-12-09 | 2022-10-19 | Nutrition & Biosciences USA 1, LLC | Composition comprising a highly substituted hydroxypropyl methylcellulose and a sugar alcohol |
| CN117529522A (zh) | 2021-04-09 | 2024-02-06 | 营养与生物科学美国1有限责任公司 | 具有高粉末溶解温度的甲基纤维素 |
| EP4352109A1 (en) | 2021-06-08 | 2024-04-17 | Nutrition & Biosciences USA 1, LLC | A process for producing a methylcellulose or hydroxyalkyl methylcellulose |
| JP2024532260A (ja) | 2021-08-26 | 2024-09-05 | ニュートリション・アンド・バイオサイエンシーズ・ユーエスエー・ワン，エルエルシー | 新規なヒドロキシアルキルメチルセルロース及びその使用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE667864C (de) | 1934-11-10 | 1938-11-21 | Kalle & Co Akt Ges | Verfahren zur Viscositaetserniedrigung von waessrigen Loesungen von Celluloseaethern |
| NL62473C (fi) * | 1937-09-07 | |||
| US2238912A (en) * | 1940-01-17 | 1941-04-22 | Dow Chemical Co | Bleaching of cellulose ethers |
| US2512338A (en) * | 1947-04-29 | 1950-06-20 | Hercules Powder Co Ltd | Preparation of cellulose ethers |
| US2572559A (en) * | 1947-07-11 | 1951-10-23 | Us Rubber Co | Process of improving cellulose ethers |
| DE1162342B (de) * | 1955-09-21 | 1964-02-06 | Polymer Corp | Verfahren zum Aufpfropfen von Monomeren auf Polysaccharide und Proteine oder deren Derivate |
| US2912431A (en) * | 1956-10-01 | 1959-11-10 | Hercules Powder Co Ltd | Preparation of carboxyalkyl cellulose derivatives |
| US2895891A (en) * | 1957-05-15 | 1959-07-21 | Gen Electric | Cellulosic materials |
| GB953944A (en) | 1962-02-16 | 1964-04-02 | Ici Ltd | Reduction of viscosity of water-soluble non-ionic cellulose ethers |
| BE626042A (fi) * | 1962-04-19 | |||
| DE1543116A1 (de) | 1965-05-29 | 1969-07-31 | Kalle Ag | Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser wasserloeslicher Celluloseaether |
| US3728331A (en) | 1969-04-04 | 1973-04-17 | Dow Chemical Co | Process for reducing the viscosity of a cellulose ether with hydrogen peroxide |
| US4034764A (en) * | 1975-08-15 | 1977-07-12 | Philip Morris Incorporated | Smoking material and method for its preparation |
| US4061859A (en) * | 1976-06-14 | 1977-12-06 | The Dow Chemical Company | Viscosity reduction of cellulose derivatives |
-
1979
- 1979-04-27 DE DE19792917104 patent/DE2917104A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-04-10 DD DD80220352A patent/DD150063A5/de unknown
- 1980-04-14 CA CA349,807A patent/CA1127635A/en not_active Expired
- 1980-04-17 DE DE8080102057T patent/DE3061196D1/de not_active Expired
- 1980-04-17 EP EP80102057A patent/EP0018547B1/de not_active Expired
- 1980-04-23 US US06/142,883 patent/US4316982A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-04-24 FI FI801326A patent/FI64604C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-04-25 BR BR8002569A patent/BR8002569A/pt unknown
- 1980-04-25 JP JP5441780A patent/JPS55145701A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1127635A (en) | 1982-07-13 |
| DE2917104A1 (de) | 1980-11-06 |
| FI64604B (fi) | 1983-08-31 |
| US4316982A (en) | 1982-02-23 |
| EP0018547B1 (de) | 1982-12-01 |
| FI801326A7 (fi) | 1980-10-28 |
| BR8002569A (pt) | 1980-12-09 |
| DE3061196D1 (en) | 1983-01-05 |
| EP0018547A1 (de) | 1980-11-12 |
| JPS55145701A (en) | 1980-11-13 |
| DD150063A5 (de) | 1981-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI64604B (fi) | Foerfarande foer viskositetssaenkning av cellulosaetrar med ozn och anvaendning av foerfarandet | |
| EP0210917B1 (en) | A method for the preparation of a cellulose ether having a decreased degree of polymerization | |
| Liebert | Cellulose solvents–remarkable history, bright future | |
| US4311833A (en) | Process for preparing ethylcarboxymethylcellulose | |
| US5708162A (en) | Process for the preparation of low molecular weight polysaccharide ethers | |
| FI58334B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vatten upptagande men daeri oloesliga cellulosaetrar | |
| CN106661131B (zh) | 制造纤维素氨基甲酸酯的方法 | |
| NO157229B (no) | Boreverktoey for fremstilling av krumme partier i borehull. | |
| JP4819984B2 (ja) | 自己架橋型アルキルセルロース誘導体、及びそれらの製造方法 | |
| CN109232953A (zh) | 一种聚乙烯亚胺基氯胺型抗菌纤维素膜、制备方法及应用 | |
| US4242506A (en) | Cross-linking of cellulose sulfate esters with tetravalent metal ions | |
| US11453729B2 (en) | Reversibly crosslinked cellulose ethers and process for the production thereof by selective oxidation of vicinal OH groups | |
| EP3137507A1 (en) | Composition comprising cellulose fibres and crosslinking agents, water soluble crosslinked cellulose ethers, and the production thereof | |
| DE2726780A1 (de) | Verfahren zur erniedrigung der viskositaet von cellulosederivaten | |
| US4894448A (en) | Process for the preparation of low-viscosity cellulose ethers | |
| JP2011184475A (ja) | 酸化セルロースの製造方法、酸化セルロース分散液の製造方法、及び酸化セルロース分散液 | |
| CN120058972A (zh) | 用于生产交联纤维素醚的方法 | |
| KR20010080592A (ko) | 저점도의 수용성 셀룰로오스 에테르의 제조 방법 | |
| JP2012207135A (ja) | セルロースナノファイバーの製造方法 | |
| FI74025C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av cellulosaetrar ur med ammoniak aktiverad cellulosa. | |
| CN120192434A (zh) | 用于生产交联纤维素醚的方法 | |
| KR20020033784A (ko) | 온수-응집가능한 저점성 셀룰로스 에테르, 및 그의제조방법 및 용도 | |
| EP3740513B1 (en) | Improved process for the preparation of dalteparin sodium | |
| GB516672A (en) | Improvements in or relating to the production of cellulose derivatives | |
| CN109535444B (zh) | 羟乙基纤维素的漂白工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT |