FI59112B - Fotopolymeriserbar screen-trycksvaerta - Google Patents

Fotopolymeriserbar screen-trycksvaerta Download PDF

Info

Publication number
FI59112B
FI59112B FI751475A FI751475A FI59112B FI 59112 B FI59112 B FI 59112B FI 751475 A FI751475 A FI 751475A FI 751475 A FI751475 A FI 751475A FI 59112 B FI59112 B FI 59112B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
light
polymerizable
wire
substrate
coating
Prior art date
Application number
FI751475A
Other languages
English (en)
Other versions
FI751475A7 (fi
FI59112C (fi
Inventor
Melvin A Lipson
Dale W Knoth
Walter D Custer
Michael N Gilano
Original Assignee
Dynachem Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dynachem Corp filed Critical Dynachem Corp
Publication of FI751475A7 publication Critical patent/FI751475A7/fi
Publication of FI59112B publication Critical patent/FI59112B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI59112C publication Critical patent/FI59112C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10Esters
    • C08F20/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F20/30Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06Polymers provided for in subclass C08G
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C08L63/10Epoxy resins modified by unsaturated compounds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/443Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from vinylhalogenides or other halogenoethylenic compounds
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/447Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from acrylic compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00Metal working
    • Y10T29/49Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/4981Utilizing transitory attached element or associated separate material
    • Y10T29/49812Temporary protective coating, impregnation, or cast layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Non-Metallic Protective Coatings For Printed Circuits (AREA)
  • Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Description

ΓβΙ /,«* KUULUTUSJULKAISU rQ119
jSTA lBJ (11)utlAggningsskrift 591 1Z
C .... Po tentti .Työnnetty 10 06 1001 Patent neddelat ^ ^ (51) K».ik?/ir*t.ci.3 C 08 F 220/10, 2/48, 0 08 L 33/06, C 09 D 11/10 SUOMI —FINLAND (21) Puenttlhtktmu* — PK«ntu»eknlnt 751^75 (22) H»k*ml*j>«lvl — An*eknlnpd«| 20.05.75 ' ' (13) Alkuptlvt —Glltl|h«t*d»| 20.05.75 (41) Tulkit |ulkls«k*l — Bllvlt offentllj 25.11.75 reki»tf<hallltu« (44) Nlhtivik*lp*iio·» |· kuuLjulkttain pvm. —
Patent· odt ragUtentyraltan ' An*ek»n uttafd och utUkrift«n puMic«rad 27.02.81 (32)(33)(31) Pyydetty «uoikuut—β«|ΙΗ fxioritat 2U. 05 · 7*+ USA (US) 1+73180 (71) Pynachem Corporation, Santa Ana, California, USA(US) (72) Melvin A. Lipson, Fullerton, California, Dale W. Knoth, Norwalk,
California, Walter D. Custer, Garden Grove, California, Michael N. Gilano, Fullerton, California, USA(US) (7I+) Berggren Oy Ab (5!+) Valon avulla polymeroitava viirapainomuste - Fotopolymeriserbar screen-trycksvarta
Esillä oleva keksintö koskee valon avulla polymeroitavaa viirapai-nomustetta, jossa on A. 35-70 paino-# akryylioksialkyyliakrylaatteja, joilla on kaava
A-(Y)-0 0-(Y)-A
(3-(x) —+0 jossa kaavassa X on metyleeni, alkyyli-substituoitu metyleeniryhmä tai dialkyyli-substituoitu metyleeniryhmä, jolloin kussakin alkyy-liryhmässä on 1-8 hiiliatomia, Y on alkyyli- tai hydroksialkyyli-ryhmä, jossa on 1-8 hiiliatomia, A on tyydyttämätön asyylioksiryh-mä, jossa on 3~5 hiiliatomia, B. 15-Jt5 paino-# valon avulla polymeroitavaa laimennusainetta, jossa on kaksi tai useampia pääteasemassa olevia etyleenirynmiä, jotka voivat olla dietyleeniglykolidiakrylaatti, tetraetyleenigly-kolidiakrylaatti, trimetylolipropaanitriakrylaatti tai pentaery-tritolitriakrylaatti, ja C. 0,1-10 paino-# vapaan radikaalin aikaansaava additiopolyme- 2 59112 roinnin katalysoiva järjestelmä, jolloin mainitun valon avulla polymeroituvan seoksen viskositeetti 5000-200 000 cP ja tikso-trooppinen indeksi 1,00-6,00.
Niin sanottuja "painettuja piirejä" valmistettaessa on välttämätöntä päällystää substraatti sitkeällä, vastustuskykyisellä päällysteellä useita käyttötarkoituksia varten. Esimerkiksi päällysteet, joita sanotaan juotteen päällysteiksi, ovat yleisesti käytettyjä hyvälaatuisilla, painettuja piirejä sisältävillä levyillä tai alustoilla, joissa sulaa juotetta käytetään hyvän kosketuksen takaamiseksi komponenttien ja virtapiirien välillä. Tällaisissa käyttötarkoituksissa tulee juotteen peiteaineen olla erittäin lämmönkestävä, hyvin erilaisia liuottimia läpäisemätön lujasti kiinnittyvä hyvin 3 5911 2 erilaisiin metalli- ja ei-metallisubstraatteihin ja kemiallisesti kestävä tavallisesti käytettyihin hartsiperusteisiin juoksutusaine i :· ii n nähden. Koska juotteen päällysteet jätetään tavallisesti virtapiireihin suojapäällysteiksi, tulee niillä olla pitkä kestoaika ja erinomaiset sähköiset eristysominaisuudet.
Tavanomaisilla juotteen päällysteillä on erilaisia haittoja. Koska ne ensinnäkin sisältävät kaikki huomattavan määrän liuottimia, vaatii juuri painetun päällysteen kuivuminen pitkän ajan ja huomattavasti lämpöenergiaa ja se kehittää liuotinhoyryjä, jotka pilaavat ilmakehän. Lisäksi sisältävät tavanomaiset juotteen peitepäällysteet lämmössä kovettuvia polymeerijärjestelmiä, kuten epokseja tai melamiinialky-dejä. Näitä materiaaleja on kuumennettava lämpötilassa 120-175°C 30-60 min sellaisen kovettumisen tai ristikytkeytymisen aikaansaamiseksi, joka tarvitaan kestävän päällysteen muodostamiseksi. Tällöin ei kulu ainoastaan energiaa ja aikaa, vaan kuumennuskäsittely vapauttaa usein ärsyttäviä ja myrkyllisiä höyryjä.
Painettuja piirejä valmistettaessa on olemassa myös voimakas mielenkiinto niin sanottuihin "lisääviin menetelmiin". Tällaisessa menetelmässä muodostetaan johtava virtapiiri pelkästään muovisubstraatis-ta käyttämällä ensin ei-sähköistä galvanointia sähköä johtavan kuvion aikaansaamiseksi. Substraatilla olevan kestävän päällysteen tulee sietää ei-sähköisesti suoritetun kuparin päällystämisen olosuhteet, so. 30 minuutista aina 6 tuntiin pH-arvossa 13“lä ja lämpötilassa 25_55°C. Hyvin harvat päällystysmateriaalit kestävät tällaista käsittelyä, ja sellaiset, jotka kestävät tämän, vaativat yleensä pitkiä kuumennusaikoja ennen päällystämistä. Koska edelleen on usein toivottavaa jättää tällaiset päällysteet painettuja virtapiirejä sisältävälle levylle, ovat yleinen hyvä kestävyys ja hyvä sähkön eristyskyky välttämättömät.
Esillä olevan keksinnön mukaisesti on nyt todettu, että mainitut haitat voidaan välttää käyttämällä keksinnön mukaisia, viirapainannas-sa käyttökelpoisia, valon avulla polymeroitavia seoksia, joita nimitetään jäljempänä "musteiksi" menetelmässä, joka muodostaa myös erään keksinnön toteuttamismuodon.
Silkkiviirapainantaa on käytetty kaupallisesti yli 60 vuotta. Periaatteessa tämä tekniikka käsittää musteen puristamisen kankaan, joka 4 5911 2 alunperin valmistettiin silkistä, pingotetun kappaleen avointen silmukoiden lävitse painettavalle substraatille. Kuvion muodostamiseksi pinnalle on viira kuvioitettu, so. peitetty osittain peite-materiaalilla. Peitemateriaali voi yksinkertaisesti olla monistusvaha tai kuivattu lakka, shellakka tai liima. Kun viiraan on aikaansaatu kuvio, pidetään sitä tiiviisti pingotettuna kehyksessä ja se sovitetaan substraatin päälle. Mustetta kaadetaan viiralle,ja se puristetaan siinä olevien avointen osien lävitse kumisella puristuslaitteella. Tämän jälkeen kehys poistetaan, ja painettu substraatti kuivataan.
Tavanomaiset viirapainomusteet eivät ole käyttökelpoisia keksintöä toteutettaessa. Ne sisältävät 40-50 % liuotinta, mikä on erittäin negatiivinen tekijä. Toiselta puolen on painamiskäsittelyn aikana vältettävä liuotinhäviöitä, koska tämä aiheuttaa viskositeetin voimakkaan lisääntymisen ja viiran huokosten tukkeutumisen. Toiselta puolen kun muste on lisätty substraatille, vaaditaan paljon energiaa ja aikaa sen kuivaamiseksi. Täten musteen valmistajalla on vaikeutena löytää sellainen liuotinjärjestelmä, joka ei kuivu ennen lisäämistä, mutta kuivuu nopeasti tämän jälkeen. Myös muita vaikeuksia aiheutuu liuotinten läsnäolosta, nimittäin paha haju, myrkyllisyys, helppo syttyvyys, räjähtävyys, liukoisuus, kustannuksia ja liuotinten hankin-tavaikeudet. Nämä vaikeudet ovat lisääntyneet johtuen niistä määräyksistä, jotka nykyisin asettavat useita rajoituksia liuotinten päästämisestä ulkoilmaan. Liuottimien aiheuttamien kustannusten johdosta tarvitaan lisäksi myös kalliita talteenttolaitteistoja.
Johtuen edellä mainituista haitoista, nimittäin liuottimen esiintymisestä musteissa, on US-patenttijulkaisuissa 3 673 135 ja 3 510 340 ehdotettu käyttää polymeroituvia seoksia painomusteina. Tällaiset polymeroituvat materiaalit eivät sisällä liuottimia ja ne on ainoastaan kovetettava. Ikävä kyllä ei edellä mainituissa patenteissa kuvattuja seoksia ole voitu käyttää suojapäällysteinä painetuissa piireissä yms. koska ne eivät ole käyttökelpoisia viirapainannassa eivätkä niistä valmistetut päällysteet ole riittävän kestäviä. Lisäksi on niissä esitettyjen musteiden polymeroimiseksi välttämätöntä saattaa painomuste kosketuksiin katalyytin kanssa erillisessä käsittelyvaiheessa. Tämä vaihe ei ainoastaan tee menetelmää monimutkaisemmaksi, koska katalyytti on liuotettava, vaan myös liuottimen kuivaus ja talteenotto ovat välttämättömiä.
5 59112
Keksinnön mukainen menetelmä voidaan esittää seuraavasti: 1. Substraatin pinnalle painetaan viirapainannan avulla nestemäinen, valossa polymeroituva muste, jolloin tämän substraatin pinnalle jää kuvioitettu, valon avulla polymeroitava kalvo, jonka paksuus on vähintään 0,01 mm.
2. Substraatilla olevaan, valon avulla polymeroitavaan kalvoon kohdistetaan aktiininen säteily kestävän kerroksen muodostamiseksi sille.
3. Substraatin ne alueet, joita jäännös ei peitä, modifioidaan pysyvästi syövyttämällä nämä alueet tai saostamalla niille materiaalia .
Jäännöksen muodostama päällyste jätetään substraatin pinnalle pysyvänä suojakerroksena tai jäännös mahdollisesti poistetaan substraatin pinnalta.
Tämän menetelmän avulla vältetään myös tavanomaisen käsittelyjäännöksen aiheuttamat vaikeudet. Esim. US-patenttijulkaisun 3 469 982 mukaista menetelmää toteutettaessa päällystetään substraatin koko pinta valon avulla polymeroitavalla materiaalilla. Valottamisen jälkeen jäännös kehitetään käsittelemällä liuottimena valottamatto-man osan liuottamiseksi. Tällöin valon avulla polymeroituvaa seosta menee hukkaan ja menetelmä on erittäin haitallinen mikäli substraattia on käsiteltävä ennen päällystämistä valon avulla polymeroituvalla materiaalilla. Ei-sähköisen päällystämisen tai galvanoimisen kysymyksessä ollessa on esim. välttämätöntä aktivoida substraatti ennen päällystämistä valon avulla polymeroituvalla materiaalilla, sillä muussa tapauksessa jäännös, joka itse on polymeeri, aktivoituisi ja vastaanottaisi ei-sähköisen kuparipäällysteen. Tavanomaisessa menetelmässä voi aktivoitumiseen vaikuttaa haitallisesti se lämpö, joka tarvitaan valon avulla polymeroidun kerroksen laminoimiseksi ja liuottamiseksi kehitysliuottimeen. Esillä olevaa keksintöä toteutettaessa taas valon avulla polymeroitava kerros lisätään ainoastaan substraatin valittuihin kohtiin. Mitään materiaalia ei mene hukkaan. Viirapaina-miskäsittely tapahtuu huoneen lämpötilassa eikä tapahdu minkäänlaista kosketusta substraatin niiden osien kanssa, joita on käsiteltävä.
6 591 1 2
Toiseksi, koska valossa polymeroituvaa materiaalia ei jää kovettumatta, ei tarvita mitään kehitystä. Tämän johdosta vältetään tämä toinen esikäsitellyn substraatin vaurioitumisen syy.
Lisäksi ei tavanomaisella valotusjäännöksellä, olipa se sitten nestemäinen tai kuiva kalvo, ole riittävää kestävyyttä niin, että se voisi toimia juotteen peiteaineena ja peittää päällystyskalvoja.
Keksinnön mukaiset viirapainannan avulla lisättävät, valossa poly-meroituvat päällysteet sisältävät seuraavat pääaineosat: A. Valossa polymeroituvaa materiaalia, jossa on aryylioksialkyyli-akrylaattimonomeeri tai esipolymeeri (nimitetään joskus tässä yhteydessä "epoksi-akrylaateiksi"), B. nestemäistä valon avulla polymeroituvaa laimennusainetta, joka sisältää vähintään yhden pääteasemassa olevan etyleenisen ryhmän, ja C. vapaan radikaalin aikaansaavaa additio-polymeroitumisen katalysoivaa järjestelmää, joka voidaan aktivoida aktiinisen säteilyn avulla.
Eräänä erikoisetuna käytettäessä keksinnön mukaisia seoksia verrattuna haihtuviin liuotinpitoisiin, aikaisemmin tunnettuihin viirapai-nantaseoksiin, on se, että päällysteet ovat 100 %:sesti kiinteitä (ei haihtuvia) ennen kovettamista. Hienompia viirakokoja voidaan tämän johdosta käyttää raskaiden päällysteiden aikaansaamiseksi mikä lisää erotuskykyä. Luotettava työskentely käyttäen viivoja ja tiloja, joiden koko on alle 0,25 mm, on mahdollinen. Koska lisäksi musteet voidaan jättää viiralle vaikka kuinka pitkäksi ajaksi niiden kovettumatta tai sakeutumatta, ei ole tarpeellista puhdistaa viiroja niiden lyhyiden seisontajaksojen aikana. Myös aikaa ja energiaa säästetään, koska materiaalin kovettaminen voidaan toteuttaa käyttäen lyhyempiä valotusaikoja kuin 5 sek. Kuivausajan eliminoiminen säästää aina 90 % sähköenergiaa koska ultraviolettikovetus korvaa infrapunakuivauksen .
Keksintöä toteutettaessa sisältävät valon avulla polymeroitavat seokset seuraavat määrät pääaineosia: 59112 7
Taulukko A
Aineosa Yleinen alue Edullisin alue paino-% paino-/?
Aryylioksialkyyli- akrylaattia 35~70 45-53
Valon avulla polymeroita- vaa laimennusainetta 15-45 30-40
Initiaattoria 0,1-10,0 0,5-5,0
Keksinnön mukaiset aryylioksialkyyliakrylaatti-monomeerit ja esipoly-meerit ovat epoksiyhdisteiden tai omega-hydroksieettereiden tyydyttämättömien karboksyylihappojen reaktiotuotteita. Karboksyylihapot voivat olla mono- tai dikarboksyylihappoja, joissa on 3-lö hiiliatomia. Alfa, beta-tyydyttämättömät karboksyylihapot, kuten akryylina metakryylihapot ovat edullisimpia.
Edellä mainittua laatua olevia monomeerejä ja esipolymeerejä myydään tavaramerkeillä "Epocryl" (Shell Chemical Company), "Derakane" (Dow Chemical Company), "Nupol" (Freeman Chemical Company) ja "SR-348" ja ''SR-349" (Sartomer Resins Company).
Aryylioksialkyyliakrylaattimonomeerien ja esipolymeerien käyttö kuivina kalvomaisina jäännöksinä, jotka ovat sopivia valmistettaessa syövytettyjä osia, on esitetty US-patenttijulkaisussa 3 66l 576.
Tässä on todettu parannuksia kiinnittymisessä erilaisiin substraat-teihin aryylioksialkyyliakrylaattia käytettäessä, mutta ei ole esitetty tällaisten materiaalien käyttöä viirapainomusteina.
Aryylioksialkyyliakrylaateilla voidaan katsoa olevan seuraava yleinen kaava:
Kaava A
A-(Y)p-0 ~ A-(Y) -0~ 0-(Y)p-A
<*>»-i — _ n jossa kaavassa X voi olla metyleeni, alkyyli-substituoitu metyleeni-ryhmä, dialkyyli-substituoitu metyleeniryhmä, karbonyyliryhmä, sulfidi, sulfoksidi, sulfoni, amiini, alkyylisubstituoitu amiini, etyleenieet-teri, propyleenieetteri, 2-hydroksipropyleenieetteri, jolloin kussakin 8 591 1 2 alkyyliryhmässä voi olla 1-8 hiiliatomia, tai mikä hyvänsä näiden yhdistelmä, Y voi olla etyyli, propyyli, 2-hydroksipropyyli tai jokin muu alempi alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä, jossa on aina 8 hiiliatomia, A voi olla tyydyttämätäön asyylioksiryhmä, jossa on 3-18 hiiliatomia, edullisesti akryylioksi tai metakryylioksi, ja n voi olla 0,20, m voi olla 0 tai 1 ja p voi olla 0 tai 1.
Lisäksi kaavassa esitetyt aromaattiset renkaat voivat olla rengas-substituoituja 1-^ lisäsubstituentilla, kuten kloorilla tai bromilla.
Keksinnön mukaiset valon avulla polymeroitavat laimennusaineet ovat etyleenisesti tyydyttämättömiä yhdistetä, jotka sisältävät vähintään kaksi pääteasemassa olevaa etyleeniryhmää.Laimennusaineen kiehumispisteen tulee olla vähintään 100°C ilmakehän paineessa ja sen täytyy kyetä muodostamaan polymeeri valon avulla suoritetun, vapaan radikaa-liketjun muodostavan additiopolymeroinnin avulla. Tällaisia materiaaleja ovat polyolien tyydyttämättömät esterit, erikoisesti metyleeni-karboksyylihappojen tällaiset esterit, kuten dietyleeniglykolidiak-rylaatti, tetraetyleeniglykolidiakrylaatti, trimetylolipropaanitri-akrylaatti tai pentaerytritolitriakrylaatti.
Monofunktionaalisia monomeerejä voidaan myös käyttää polymeroituvina laimennusaineina, mutta nämä ovat yleensä vähemmän tyydyttäviä johtuen niiden suuremmasta haihtuvuudesta ja koska niillä on taipumus muodostaa vähemmän kestäviä polymeerejä. Tällaisiin materiaaleihin sisältyvät hydroksialkyyliakrylaatit ja -metakrylaatit, dibromipropyy-liakrylaatti ja -metakrylaatti ja hydroksialkyyliakrylaattien ja -metakrylaattien puoliesterit sellaisten dikarboksyylihappojen kuin maleiini-, adipiini- ja ftaalihapon kanssa.
Tällaisissa seoksissa käytetyt fotoinitiaattorit ovat edullisesti sei" laisia, jotka on aktivoitu aktiinisella valolla ja jotka ovat termises" ti epäaktiiveja lämpötilassa 185°C ja sen alapuolella. Seoksessa käytetty määrä vaihtelee suuresti riippuen valitusta initiaattorista. Optimimää-rä voidaan kuitenkin määrätä helposti yksinkertaisella kokeella. Esimerkkinä fotoinitiaattoreista mainittakoon 2-t-butyyliantrakinoni.
Seuraavat fotoinitiaattorit,, jotka on kuvattu US-patenttijulkaisussa 2 76Ο 863 ja joista muutamat ovat termisesti aktiivisia niinkin alhaisissa lämpötiloissa kuin 8ö°C, ovat myös käyt, tökelpoisia: vierusase-messa olevat ketoaldonyy1iyhdisteet, kuten diasetyyli tai bentsiili alfa-ketaldonyylialkoholit, kuten bentsoiini ja pivaloiini, alfa- 9 59112 hiilivety-substituoidut aromaattiset asyloiinit, alfametyyiibentso-iini, alfa-allyylibentsoiini ja alfafenyy1ibentsoiini.
Hopeapersulfaatti on myös käyttökelpoinen vapaan radikaalin aikaansaavana initiaattorina, joka voidaan aktivoida aktiinisella säteilyllä. Määrätyt, aromaattiset ketonit, esim. bentsofenoni ja 4, H '-bis-dial-kyyliaminobentsofenonitj ovat myös käyttökelpoisia.
Niiden kolmen keksinnön mukaisen polymeroituvan seoksen komponentin lisäksi, jotka edellä on esitetty, lisätään siihen myös muita aineita tarkoituksella aikaansaada viiran musteelle ja muodostuneille polymeereille tarpeelliset ominaisuudet. Ne on lueteltu alla olevassa taulukossa B.
Keksintöä toteutettaessa voivat valon avulla polymeroitavat seokset sisältää taulukossa A esitettyjen komponenttien lisäksi useita muita komponentteja seuraavissa määrissä:
Taulukko B
Komponentti Yleinen alue Edullisin alue paino-? paino-?
Inhiboottoria 0,01-1,0 0,02-0,1 Täyteainetta 10-30 15-25
Tiksotrooppista ainetta 0,1-2,0 0,5-1,5
Tasoitusainetta 0,5-2,5 0,75-1,25
Kiinnittymistä edistävää ainetta 0,1-0,5 0,15-0,3
Pigmenttiä 0,1-2,0 0,5-1,5
Plastisoimisainetta 1,0-5,0 2,0-4,0
Alan asiantuntija voi helposti valita käytettävien aineiden laadun ja niiden määrät.
Keksinnön mukaiset materiaalit kestävät korkeita lämpötiloja, pysyvät joustavina korkeissakin lämpötiloissa, niillä on hyvät dielektriset ominaisuudet eli eristysvastus 1 x 10^ ohmia tai suurempi, ne läpäisevät huonosti ilmaa ja kosteutta ja tarttuvat hyvin erilaisiin materiaaleihin, kuten erilaisiin metalleihin ja muoviseoksiin. Suuri lämpötilan kestävyys tekee päällysteen erittäin käyttökelpoiseksi päällystysaineeksi alhaisessa lämpötilassa (225-350°C) sulavia metalleja varten ja bimetallien päällystämiseen, kuten suoritettaessa tina-lyijy-lejeeringin galvanoiminen.
10 591 1 2
Keksinnön mukaisten päällysteiden liuotinkestävyys on erinomainen. Niinpä ne kestävät esim. 4 tunnin pituisen upottamisen 3 %:seen ka-liumhydroksidin tai metyleenikloridin liuokseen huoneenlämpötilassa. Myöskään upottaminen lämpötilassa 55°C 3 öiseen kaliumhydroksidi-liuokseen tunnin ajaksi ei aikaansaa mitään vaurioita. Päällyste voidaan poistaa ainoastaan kaikkein voimakkaimpien liuotinseosten avulla, kuten sellaisten, joita käytetään kuumennettujen epoksidien poistamiseen.
Näissä edullisissa seoksissa on yleensä myös läsnä lämpöpolymeroinnin inhibiittoreita, jotka toimivat myös hapetuksenesto- ja stabiloimisaineina.
Tarkoituksella aikaansaada käyttökelpoinen viiranpainantapäällyste on tärkeätä, että keksinnön mukaisella seoksella on sopiva viskositeetti ja sopivat tiksotrooppiset ominaisuudet. Vaikkakin käyttökelpoisia seoksia voidaan saada valitsemalla epoksiakrylaatteja ja vastaavia määriä fotopolymeroitavia laimennusaineita, on yleensä edullista lisätä tiksotrooppisia aineita, tasoitusaineita ja vaahdon-estoaineita niin, että viskositeetiksi saadaan 5000-200 000 cP ja tiksotrooppiseksi indeksiksi 1,00-6,00.
Käyttökelpoiset tiksotrooppiset aineet ovat hyvin tunnettuja alan asiantuntijalle. Esimerkkejä näistä ovat "Bentone" (National Lead Company*n tavaramerkki savimineraalin, kuten montmorilloniitin, orgaanisen emäksen suolalle) ja muut silikaattityyppiset materiaalit. Muita tiksotrooppisia aineita ovat rasvahappojen, kuten lauriini- ja steariinihapon, aluminium-, kalsium- ja sinkkisuolat, kuten "Zinc Soap -N-26" (Witco Chemical Co., Inc.) ja hienojakoiset piidioksidit, kuten "Cab-o-Sil" ja "Santocel" (vast. Cabot Corporation ja Monsanto Corporation).
Käyttökelpoisia tasoitus- ja vaahdonestoaineita ovat mm. "Modaflow" ja "Multiflow". Näitä hartsin modifioimisaineita valmistaa Monsanto Company. Muita tasoitus- ja juoksutusaineita ovat aluminiumstearaat-ti, kalsiumstearaatti, sakkaroosibentsoaatti ja suuren molekyylipai-non omaavat ei-ioniset pinta-aktiiviset aineet.
Muita aineosia voidaan myös lisätä keksinnön mukaisiin päällysteisiin. Tällaisia ovat plastisoimisaineet, pigmentit tai väriaineet, 11 59112 täyteaineet ja kiinnittymistä edistävät aineet. Alan asiantuntija kykenee helposti määräämään tällaisten materiaalien sopivan määrän.
Yleisesti käytettyjä täyteaineita ovat bariumsulfaatti, talkki, kalsiumkarbonaatti, sinkkioksidi ja piidioksidit ja silikaatit. Sopivia plastisoimisaineita, joita käytetään kalvon joustavuuden lisäämiseksi, ovat polyfunktionaaliset esterit, kuten dioktyyliftalaatti, trikresyylifosfaatti, polyetyleeniglykolidiasetaatti ja pentaerytri-tolitetramerkaptopropionaatti.
Keksintöä toteutettaessa voidaan käyttää mitä hyvänsä tunnettua vii-rapainomenetelmää. Valossa polymeroituva muste lisätään kaatamalla sitä mitattu määrä viiralle. Puristustelalla puristetaan muste tasaisesti ja vakiopainetta käyttäen viiran koko pinnan lävitse, jolloin muste siirtyy sen alla olevalle substraatille. Tämän jälkeen viira poistetaan substraatilta. Täten aikaansaadaan mustekalvo, jonka paksuus on 0,006-0,130 mm. Kalvon paksuus voidaan mitata mikrometrillä tai beta-säteilyn heijastuksen avulla.
Painamisen päättymisen jälkeen poistetaan viira ja kostea substraatti johdetaan käsiteltäväksi ultraviolettisäteilyn avulla. Säteilylähteenä voidaan käyttää hiilikaarilamppua, elohopeahöyrylamppua, fluori-soivaa lamppua, jossa käytetään myös ultraviolettia säteilevää fosforia, argon-hehkulamppua, salamalamppua ja valokuvauksessa käytettyjä lamppuja. Näistä ovat keskipaineessa toimivat elohopeahöyrylamput sopivampia. Säteilyaika riippuu, kuten asiantuntijalle on itsestään selvää, kalvon paksuudesta, valon voimakkuudesta, valolähteen ja musteen välisestä etäisyydestä ja käsittelylämpötilasta. Tavallinen valotusaika, käytettäessä 80 wattia pituus-cm kohden keskipaineella toimivaa elohopeahöyrylamppua 10 cm:n etäisyydestä, on 5 sek. Valottamisen jälkeen on muste täysin kovettunut ja voidaan johtaa suoraan seuraavaan käsittelyvaiheeseen substraatin valottamattoman osan mo-difioimiseksi.
Keksinnön mukaiset valon avulla polymeroitavat seokset tekevät mahdollisiksi tähän asti saavuttamattomat käsittelyvaiheet. Esimerkiksi US-patenttijulkaisun 3 ^69 982 mukaisessa menetelmässä, mikäli valo-tusjäännöstä käytetään lisävirtapiirin aikaansaamiseksi virtapiirile-vyyn tai alustaan, on käsittelysarja seuraava: 1) substraatin akti voiminen, 2) ei-sähköinen kuparipäällysteen muodostaminen, 3) valon 12 591 1 2 avulla polymeroitavlssa olevan kalvon lisääminen kuparikerrokselle, 4) kalvon valottaminen negatiivin lävitse, 5) kehittäminen pesemällä pois polymeroitumattomat alueet, 6) valotettujen alueiden sähkö-galvanointi, 7) jäännöksen poistaminen ja 8) päällystämättömän ei-sähköisen kuparikerroksen liuottaminen. Keksinnön mukainen menetelmä on paljon yksinkertaisempi. Substraatti, kuten esim. epoksi-kuitulasi-levy, aktivoidaan ensin valossa, polymeroituva muste lisätään kuvion aikaansaamiseksi viirapainomenetelmää käyttäen, kostea muste kovetetaan nopeasti ilman, että tarvitsee käyttää kehitystä,ja kuparikerros saostetaan sitten ei-sähköisesti, jota seuraa sähkön avulla tapahtuva galvanointi. Tämä käsittelysarja eliminoi kehitysvaiheen jäännöksen poistamisen ja tarpeen liuottaa ylimääräinen ei-sähköisesti saos-tettu kupari. Aikaisemmin on ollut välttämätöntä liuottaa ei-sähköi-sesti lisätty kuparikerros, sillä on ilmeistä, että tämä johtava kerrcs vaurioittaisi painetun piirin sisältävää levyä. Käytetyn materiaalin kannalta ei tarvita enempää valotettavaa polymeeriä kuin mikä tarvitaan jäännöksen muodostamiseksi, eikä tarvitse käyttää enempää ei-sähköistä kuparikerrosta kuin se, joka tarvitaan päällystettävän alueen päällystämiseksi.
Tällöin ei ainoastaan säästetä materiaalia ja eliminoida käsittelyvaiheita, vaan saadaan myös korkeammanlaatuinen tuote. Aikaisemmin tunnetussa menetelmässä oli jäännöksen poistaminen suoritettava sellaista käsittelyvaihetta käyttäen, joka vaikutti substraattiin. Tällöin oli myös välttämätöntä kiinnittää valossa polymeroituva kalvo ei-sähköisesti lisättyyn kuparipintaan eikä suoraan substraattiin.
Tämä lisäkerros substraatin ja valoa kestävän jäännöksen välillä lisäsi kiinnitysprobleemeja valmistuksen aikana.
Esillä olevan keksinnön kuvaamiseksi viitataan seuraaviin esimerkkeihin :
Esimerkki I
Valmistettiin valon avulla polymeroitava, viirapainannassa käytettävä musteseos, jota voitiin käyttää juotteen peittämiseksi, ja tämän seoksen kokoomus oli seuraava: 13 591 1 2
Taulukko I
Komponentti Paino-%
Epoksi-akrylaattia ("Epocryl 12"X) 40,21
Trimetylolipropaanitriakrylaattia 37,66 2-t-butyyliantrakinonia 0,48 Täyteainetta (bariumsulfaattia) 16,10 "Paliofast Green 9360" (BASF) 1,97 "Modaflow" (hartsimainen modifioimisaine, jota valmistaa Monsanto Co.) 0,97
Pentaerytritolitetramerkaptopropionaatti 2,40
Shell Chemical Company'n tavaramerkki epoksi-esipolymeenlle, jolla on kaava: CH, n 0 | 3 0 CH =CC0CH?CHCH O-f Vc-/^V-0CH»CHCH„0CC = CHo I έ \ —/ I \ — / 21 2 I 2 CH, OH CH OH CH, ^33
Saadun seoksen viskositeetti oli 8000 cP ja tiksotrooppinen indeksi 1,00.
Koelevynä käytettiin kuparilla peitettyä, epoksi-kuitulasia olevaa, painettua virtapiiriä sisältävää levyä, jossa oli syövytetty johtava kuvio. Paneli sovitettiin silkkiviirakehyksen alapuolelle, jolle oli tiiviisti levitetty kuvion sisältämä viira. Mitattu määrä valossa polymeroituvaa seosta kaadettiin viiralle, ja seos painettiin viiran avulla koepanelille tasaisesti puristustelaa käyttäen ja käyttäen tältä alalta hyvin tunnettua menetelmää. Tutkimukset osoittivat, että polymeroituva seos peitti pinnan tasaisesti, vaikka levyn pinta ei ollut tasomainen, jolloin muodostui kerros, jonka paksuus oli noin 0,025 mm. Valossa polymeroituvan kerroksen lisäämisen jälkeen viira poistettiin substraatilta. Painetulla substraatilla tai alustalla ei ollut mitään silmukanmerkkej ä, ja viirakuvio oli jäljentynyt erittäin tarkasti ja selvästi. Valossa polymeroituvan päällysteen sisältävää alustaa valotettiin 5 sek käyttäen 80 wattia per pituus-cm tehoista, keskipaineessa toimivaa elohopeahöyrylamppua 10 cm:n etäisyydellä. Valottamisen jälkeen painettu päällyste kovetettiin täydellisesti juotteen peitekerroksen muodostamiseksi. Kovetettu päällyste on sitkeä, lämmönkestävä materiaali, jota ei voida käsin raaput- . . . . 12 taa tai irrottaa. Kovettuneen päällysteen eristysvakio oli 1,2 x 10 ohm määrättynä menetelmällä MIL-I-46058C, arvo, jotaon pidettävä erinomaisena tunnettuihin tuotteisiin verrattuna.
i4 59112
Alustaan kohdistettiin sitten aaltojuotos lämpötilassa 260°C. Tämä tekniikka on alalta hyvin tunnettu ja suoritetaan jollain laitteella, kuten Excellon Industries'in valmistamalla laitteella "Gale ΑΛ-11". Paneli kulkee koneen lävitse kuljetuslaitteella ja sitä käsitellään kolmessa vaiheessa; 1) vaahtojuoksutus kuparin esikäsittelemiseksi juotteen hyvää kiinnittymistä varten, 2) esikuumennus juotosaineen liuottimien poistamiseksi, juotoksen aktivoimiseksi ja levyn lämpö-iskun pienentämiseksi sen joutuessa kosketuksiin sulan juotteen kanssa, ja 3) aaltojuotos, jolloin ylösalaisin käännetty levy johdetaan 7,5 cm:n leveän sulan juoteaallon kautta kuljettimen nopeuden ollessa 45 cm/min, juotteen tasaisen kerroksen saostamiseksi käsiteltävälle kuparipinnalle ja kaikille sen läpi meneville rei'ille.
Levy jäähdytetään sitten ilman tai veden suihkun avulla ja käsitellään juoksutusaineen poistavalla liuottimena, kuten metyleenikloridilla, ja kuivataan. Tutkittaessa levy voitiin todeta, että päällys oli täysin suojannut peitetyt pinnat juotteelta. Päällys pysyi kovana ja kestävänä ja suojasi päällystettyjä pintoja pysyvästi koko virta-piirilevyn kestoajan.
Esimerkki II
Valmistettiin valon avulla polymeroitava, viirapainantaan sopiva mus-teseos, jota voitiin käyttää juotteen peittämiseksi ja lisävirtapii-rejä valmistettaessa, ja tällä oli seuraava kokoomus:
Taulukko II
Aineosa Paino-#
Epoksi-akrylaattia ("Epocryl 12") 39,66
Trimetylolipropaanitriakrylaattia 37,07 2-t-butyyliantrakinonia 0,47
Bariumsulfaattia 15,80 "Poliofast Green 9360" 2,02 "Modaflow" 0,96 "Bentone 38" 1,46
Pentaerytritoli-tetramerkaptopropionaattia 2,35
Epoksi-kuitulasiseoslevy aktivoidaan palladiumilla käyttäen liuosta, joka on kuvattu US-patenttijulkaisussa 3 011 920. Herkistetty levy viirapainetaan käyttäen edellä esitettyä seosta esimerkissä I kuvatulla tavalla. Musteen viskositeetti oli 100 000 cP ja tiksotrooppi-nen indeksi 3»31· Valossa polymeroituva seos peittää pinnan tasai- ^ 591 1 2 sesti, eikä substraatilla esiinny silmukkakuvioitusta. Viiralla oleva kuvio jäljentyi erittäin tarkasti. Märkä, valossa polymeroituva muste kovetetaan esimerkissä I kuvatulla tavalla. Valottamisen jälkeen kovetetaan painettu päällyste täydellisesti. Täten valmistettua levyä käsitellään peräkkäisesti ei-sähköisessä kuparipäällystyskylvyssä, kuparisulfaatti-galvanoimiskylvyssä jät ina-lyijy-fluoriboraatt i-gal-vanoimiskylvyssä. Näitä kolmea käsittelyvaihetta voidaan kuvata seuraavasti :
Ei-sähköinen kuparipäällystyskylpy: Tämä kylpy sisältää 9,25 g lit rassa kuparisulfaattia, 16 g litrassa natriumhydroksidia, 5 g litrassa natriumkarbonaattia, 30 g litrassa 37 $:sta formaldehydiä ja 33 g litrassa geelinmuodostusainetta. Sen pH-arvo on 13,3. Levyä kyllästetään tässä kylvyssä 10 min lämpötilassa 25°C. Tämän kylvyn käyttöä on kuvattu edelleen US-patentissa 3 790 392.
Kuparisulfaatti-galvanoimiskylpy: Tämä kylpy sisältää 120 g litrassa kuparisulfaattia, 215 g litrassa rikkihappoa ja 40 g litrassa valkaisuainetta ja sen pH on 0,2. Levyä kyllästetään tässä kylvyssä 30 min lämpötilassa 25°C virran voimakkuuden ollessa 3»2 ampeeria/din .
Tina-lyijy (60M0) fluoriboraatti-galvanoimiskylpy: Kylpy sisältää 52 g litrassa stannoioneja, 30 g litrassa lyijyioneja, 100 g litrassa fluorihappoa, 25 g litrassa boorihappoa ja 5 g litrassa peptonia.
Sen pH-arvo on 0,2. Levyä kyllästetään tässä kylvyssä 15 min lämpö- _ r\ tilassa 25°C virran voimakkuuden ollessa 1,6 ampeeria drrr kohden.
Kun substraatti on poistettu viimeisestä kylvystä, tarkastellaan jäännöstä huolellisesti. Tarkastus osoittaa, että jäännös on vaurioitu- maton ja silti oleellisesti samanlainen ulkonäöltään kuin jäännös en- . . 12 nen käsittelyä. Jäännöksen eristysvastus on 1,2 x 10 ohmia.
Tämän esimerkin mukaiset kovetetut seokset voidaan lisätä aaltojuo-toksen avulla, kuten esimerkissä I on kuvattu, ilman vaurioita.
Esimerkki III
Valossa polymeroitava viirapainantamusteseos, jota voidaan käyttää juotteen peittämiseksi ja lisävirtapiirien valmistamiseksi, valmistetaan siten, että sillä on seuraava kokoomus: 16 591 1 2
Taulukko III
Aineosa Paino-%
Bis-2 ,2-/7-(beta-hydroksietyylioksi)- fenyyliT-propaanidiakrylaatt ia 57,13
Tetraetyleeniglykolidiakrylaattia 16,32 "Epon 1007"* 24,49 2-t-butyyliantrakinonia 0,99 "Paliofast Green 9360" 1,97 "Modaflow" 0,98 *Shell Chemical Company'n tavaramerkki epoksihartsille, jonka epoksiekvivalentti on 2000-2500.
Seuraavassa on kuvattu keksinnön mukaisten aineiden käyttöä juote-uudelleenvirtaustekniikassa:
Kuparilla päällystetty epoksi-kuitulasia oleva painettu virtapiirilevy päällystetään valoa kestävällä aineella, valotetaan valokuvausnega-tiivin lävitse ja kehitetään menetelmällä, joka on kuvattu US-patent-tijulkaisussa 3 449 992. Suojaamaton kuparikerros päällystetään sitten kuviolla käyttäen peräkkäin kuparisulfaattigalvanoimiskylpyä ja tina-lyijy-fluoriboraattikylpyä esimerkin 2 mukaisesti. Kuparikaivon valotetuille osille muodostuu sekä galvanoidun kuparin että tina-lyijyn muodostamat noin 0,025 mm paksuiset kerrokset. Jäännös poistetaan ja levy suihkutetaan tuotteella "Alkaline Etchant A System" (valmistaa Southern California Chemical Company) 3~5 minuuttia lämpötilassa 55°C (katso US-patenttia 3 705 06l). Sähköllä päällystetty tina-lyijykerros toimii etsausjäännöksenä ja suojaamaton kuparipääl-lyste liuotetaan. Tämän syövytyskäsittelyn jälkeen jää jäljelle virtapiiri, jossa on kolme kerrosta, so. kuparikerros, galvaanisesti lisätty kupari ja galvaanisesti lisätty tina-lyijy.
Levyyn kohdistetaan sitten menetelmä, jota nimitetään "juote-uudelleen-virtaukseksi". Tässä menetelmässä sähkön avulla päällystetty tina-lyijy-bimetalliseos kovetetaan juotelejeeringin aikaansaamiseksi. Tämä parantaa johtavuutta, fysikaalisia ominaisuuksia ja tina-lyijy-saostuman korroosiokestävyyttä. Levyn selektiiviseksi peittämiseksi ja suojaamiseksi lisätään taulukon III mukaista seosta ja kovetetaan esimerkin I mukaisesti. Musteen viskositeetti on6500 cP ja tiksotroop-pinen arvo 1,30. Paneli upotetaan sitten kuumennettuun öljyyn lämpö- it 5 9112 tilassa 245-275°C 10-20 sekunniksi. Tämän lyhyen jakson aikana tapahtuu uudelleenvirtauskäsittely ja muodostuu lejeerinki. Levy jäähdytetään, puhdistetaan klooratulla liuottimena öljyn poistamiseksi ja kuivataan. Panelin tarkastus osoittaa, että kovetettu päällyste on vaurioitumaton. Päällyste pysyy panelilla pysyvänä suojana virtapiirin koko kestoajan. Tämän päällysteen eristysvastus on 1,8 x 10^ ohmia.
Tämän esimerkin mukainen kovetettu seos voidaan saattaa aaltojuotta-miskäsittelyyn esimerkissä I kuvatulla tavalla.
Esimerkki IV
Valossa polymeroituva viirapainantamusteseos, jota voidaan käyttää juotteen peittämiseksi ja lisävirtapiirien valmistamiseksi, valmistettiin siten, että sillä oli seuraava kokoomus:
Taulukko IV
Aineosa Paino-%
Epoksiakrylaattia ("Epocryl DRH-303"*) 47,24
Trimetylolipropaanitriakrylaattia 28,34 2-t-butyyliantrakinonia 0,57
Bariumsulfaattia 18,90 "Phthallo Green Pigment” 0,94 "Modaflow" 0,94
Pentaerytritolitetramerkaptopropionaattia 2,83
Bentsotriatsolia 0,24 xShell Chemical Company'n tavaramerkki epoksipolymeerille, jolla on kaava: 0 CHj 0 ch2=chcoch2chch2o-^J^)-c-^^-och2chch2occh=ch2 OH CH3 oh Tämän musteen viskositeetti on 35 000 cP ja tiksotrooppinen indeksi 12 1,52. Jäännöksen eristysvastus on 1,8 x 10 ohmia ja se toimii tyydyttävästi esimerkissä I ja II kuvatuissa käyttötarkoituksissa.

Claims (5)

  1. 591 1 2 18
  2. 1. Valon avulla polymeroitava viirapainomuste, tunnettu siitä, että se sisältää A. 35-70 paino-?? akryylioksialkyyliakrylaatteja, joilla on kaava A-(Y)-0 0-(Y)-A O-<x>-ό jossa kaavassa X on metyleeni, alkyyli-substituoitu metyleeniryhmä tai dialkyy1i-substituoitu metyleeniryhmä, jolloin kussakin alkyy-liryhmässä on 1-8 hiiliatomia, Y on alkyyli- tai hydroksialkyyli-ryhmä, jossa on 1-8 hiiliatomia, A on tyydyttämätön asyylioksiryh-mä, jossa on 3“5 hiiliatomia, B. 15-^5 paino-% valon avulla polymeroitavaa laimennusainetta, jossa on kaksi tai useampia pääteasemassa olevia etyleeniryhmiä, jotka voivat olla dietyleeniglykolidiakrylaatti, tetraetyleenigly-kolidiakrylaatti, trimetylolipropaanitriakrylaatti tai pentaery-tritolitriakrylaatti, ja C. 0,1-10 paino-$ vapaan radikaalin aikaansaava additiopoly-meroinnin katalysoiva järjestelmä, jolloin mainitun valon avulla polymeroituvan seoksen viskositeetti on 5000-200 000 cP ja tikso-trooppinen indeksi 1,00-6,00.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen viirapainomuste, tunnet-t u siitä, että aryylioksialkyyliakrylaatti on bis-2,2-/5-(beta-hydroksietyylioksi)-fenyyli7-propaanidiakrylaatti tai -dimetakry-laatt i.
  4. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen viirapainomuste, tunnet-t u siitä, että valon avulla polymeroitava laimennusaine on tet-raety].eeniglykolidiakrylaatti. H. Patenttivaatimuksen 1 mukainen viirapainomuste, tunnet-t u siitä, että valon avulla polymeroitava laimennusaine on tri-metylolipropaanitriakrylaatt i .
  5. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen viirapainomuste, tunnet-t u siitä, että katalysaattorijärjestelmä sisältää 2-t-butyyli-antrakinonia.
FI751475A 1974-05-24 1975-05-20 Fotopolymeriserbar screen-trycksvaerta FI59112C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US47318074 1974-05-24
US05/473,180 US4003877A (en) 1974-05-24 1974-05-24 Photopolymerizable screen printing inks for permanent coatings prepared from aryloxyalkyl compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI751475A7 FI751475A7 (fi) 1975-11-25
FI59112B true FI59112B (fi) 1981-02-27
FI59112C FI59112C (fi) 1981-06-10

Family

ID=23878521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI751475A FI59112C (fi) 1974-05-24 1975-05-20 Fotopolymeriserbar screen-trycksvaerta

Country Status (24)

Country Link
US (2) US4003877A (fi)
JP (1) JPS515388A (fi)
AR (1) AR217039A1 (fi)
AT (1) AT339928B (fi)
BE (1) BE829437A (fi)
BG (1) BG26402A3 (fi)
BR (1) BR7503276A (fi)
CA (1) CA1049691A (fi)
CH (1) CH608825A5 (fi)
DD (2) DD120662A5 (fi)
DE (1) DE2522811C2 (fi)
DK (1) DK154919C (fi)
ES (1) ES437825A1 (fi)
FI (1) FI59112C (fi)
FR (1) FR2274652A1 (fi)
GB (1) GB1507842A (fi)
IL (1) IL47310A (fi)
IN (1) IN142791B (fi)
IT (1) IT1035820B (fi)
NL (1) NL173178B (fi)
NO (1) NO146676C (fi)
RO (1) RO67457A (fi)
SE (1) SE431879B (fi)
ZA (1) ZA753049B (fi)

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5296690A (en) * 1976-02-10 1977-08-13 Dainippon Ink & Chem Inc Rapidly curable photo-setting resin composition
US4234676A (en) * 1978-01-23 1980-11-18 W. R. Grace & Co. Polythiol effect curable polymeric composition
EP0002040B1 (de) * 1977-11-21 1981-12-30 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Lötstoppmasken auf gedruckten Schaltungen mit Druckkontaktierungsbohrungen
US4169732A (en) * 1978-01-09 1979-10-02 International Business Machines Corporation Photosensitive coating composition and use thereof
US4381951A (en) * 1978-01-25 1983-05-03 Western Electric Co. Inc. Method of removing contaminants from a surface
US4322457A (en) * 1978-01-25 1982-03-30 Western Electric Co., Inc. Method of selectively depositing a metal on a surface
JPS54105774A (en) * 1978-02-08 1979-08-20 Hitachi Ltd Method of forming pattern on thin film hybrid integrated circuit
JPS5953164B2 (ja) * 1978-04-13 1984-12-24 日本文化精工株式会社 印刷とメツキとによるプラスチツク製品の加飾方法
JPS54158661A (en) * 1978-06-01 1979-12-14 Tokyo Purinto Kougiyou Kk Printed circuit board
GB2030584B (en) * 1978-10-03 1983-03-23 Lankro Chem Ltd Photopolymerisable solder resist compositions
NO159729C (no) * 1978-11-01 1989-02-01 Coates Brothers & Co Fremgangsmaate for fremstilling av et moenster av loddemetall paa et lag elektrisk ledende metall baaret av et ikke-ledende underlag.
US4486466A (en) * 1979-01-12 1984-12-04 Kollmorgen Technologies Corporation High resolution screen printable resists
US4240945A (en) * 1979-01-31 1980-12-23 Albert Gabrick Solder mask composition
US4345371A (en) * 1979-03-14 1982-08-24 Sony Corporation Method and apparatus for manufacturing hybrid integrated circuits
JPS55127097A (en) * 1979-03-20 1980-10-01 Matsushita Electric Industrial Co Ltd Photocurable resin composition and solder resist
GB2050946B (en) * 1979-05-30 1983-02-16 Tdk Electronics Co Ltd Hot melt screen printing machine and process for producing a screen printing plate
US4376815A (en) * 1979-10-22 1983-03-15 Oddi Michael J Method of applying photoresist by screening in the formation of printed circuits
US4390615A (en) * 1979-11-05 1983-06-28 Courtney Robert W Coating compositions
US4306012A (en) * 1979-12-05 1981-12-15 Hercules Incorporated Process of radiation and heat treatment of printing medium
US4416974A (en) * 1979-12-05 1983-11-22 Hercules Incorporated Radiation curable ceramic pigment composition
US4252888A (en) * 1980-02-26 1981-02-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Solder mask composition
JPS6045665B2 (ja) * 1980-04-21 1985-10-11 日立化成工業株式会社 実装回路板用防湿絶縁塗料組成物
JPS573875A (en) * 1980-06-11 1982-01-09 Tamura Kaken Kk Photopolymerizable ink composition
US4490457A (en) * 1980-11-28 1984-12-25 Honeywell Inc. Cold/dry substrate treatment technique which improves photolithographic limits of resolution and exposure tolerance
JPS5888741A (ja) * 1981-11-20 1983-05-26 Hitachi Chem Co Ltd 感光性樹脂組成物及び感光性樹脂組成物積層体
JPS58177492A (ja) * 1982-04-12 1983-10-18 Tadao Mutou プラスチツク成形品に部分的な金属メツキを施す方法
US4522914A (en) * 1982-10-22 1985-06-11 Wabash College Imaging method of making a raised line facsimile of a photographic image
JPS59204036A (ja) * 1983-05-06 1984-11-19 Dainippon Ink & Chem Inc レジストパタ−ンの形成法
US4533445A (en) * 1983-07-06 1985-08-06 Shipley Company Inc. U.V. Curable composition
US4775611A (en) * 1983-11-10 1988-10-04 Sullivan Donald F Additive printed circuit boards with flat surface and indented primary wiring conductors
US4640719A (en) * 1985-07-01 1987-02-03 Petroleum Fermentations N.V. Method for printed circuit board and/or printed wiring board cleaning
AT389793B (de) * 1986-03-25 1990-01-25 Philips Nv Leiterplatte fuer gedruckte schaltungen und verfahren zur herstellung solcher leiterplatten
US4690833A (en) * 1986-03-28 1987-09-01 International Business Machines Corporation Providing circuit lines on a substrate
US4826705A (en) * 1986-07-02 1989-05-02 Loctite Corporation Radiation curable temporary solder mask
JPH0688012B2 (ja) * 1986-07-02 1994-11-09 ロクタイト.コーポレーション 放射線硬化性マスキング組成物
JPS6462375A (en) * 1987-09-02 1989-03-08 Arakawa Chem Ind Liquid photosolder resist ink composition of alkali development type
GB2214191B (en) * 1988-01-12 1990-10-31 Sicpa Holding Sa Reversibly photochromic printing inks
EP0346522A3 (en) * 1988-06-16 1991-04-03 Nippon CMK Corp. Printed wiring board
US5667934A (en) * 1990-10-09 1997-09-16 International Business Machines Corporation Thermally stable photoimaging composition
US5206116A (en) * 1991-03-04 1993-04-27 Shipley Company Inc. Light-sensitive composition for use as a soldermask and process
DE4316087A1 (de) * 1993-05-13 1994-11-17 Morton Int Inc Verfahren zum bildmäßigen Metallisieren von strukturierten Leiterplatten
US5458921A (en) 1994-10-11 1995-10-17 Morton International, Inc. Solvent system for forming films of photoimageable compositions
US5545440A (en) * 1994-12-05 1996-08-13 At&T Global Information Solutions Company (Aka Ncr Corporation) Method and apparatus for polymer coating of substrates
US5802713A (en) * 1995-01-20 1998-09-08 Fairchild Space And Defense Corportion Circuit board manufacturing method
US5952153A (en) * 1997-12-01 1999-09-14 Morton International, Inc. Photoimageable composition having improved flexibility, adhesion and stripping characteristics
US5939238A (en) * 1998-06-02 1999-08-17 Morton International, Inc. Photoimageable composition having improved photoinitiator system
US5939239A (en) * 1997-12-01 1999-08-17 Nichigo-Morton Co., Ltd. Photoimageable compositions containing photopolymerizable urethane oligomers and dibenzoate plasticizers
US5952154A (en) * 1998-05-29 1999-09-14 Morton International, Inc. Photoimageable composition having improved flexibility
DE19842276A1 (de) * 1998-09-16 2000-03-30 Bosch Gmbh Robert Paste zum Verschweißen von Keramiken mit Metallen und Verfahren zur Herstellung einer Schweißverbindung
JP2000118113A (ja) * 1998-10-15 2000-04-25 Riso Kagaku Corp 孔版印刷方法及び装置
US20030119955A1 (en) * 2001-02-08 2003-06-26 Mbt Holding Ag Polymeric structural support membrane
MXPA03007105A (es) * 2001-02-08 2004-10-15 Mbt Holding Ag Membrana polimercia de soporte estructural.
US6855480B2 (en) 2001-04-19 2005-02-15 Shipley Company, L.L.C. Photoresist composition
TW511423B (en) * 2001-09-25 2002-11-21 Benq Corp Soft circuit board for recognition and the manufacturing method thereof
US20060154180A1 (en) 2005-01-07 2006-07-13 Kannurpatti Anandkumar R Imaging element for use as a recording element and process of using the imaging element
KR101202228B1 (ko) * 2005-02-04 2012-11-16 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 수지 조성물 및 그것을 이용한 경화물 그리고 시트
US7579134B2 (en) * 2005-03-15 2009-08-25 E. I. Dupont De Nemours And Company Polyimide composite coverlays and methods and compositions relating thereto
US7618766B2 (en) * 2005-12-21 2009-11-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame retardant photoimagable coverlay compositions and methods relating thereto
US7527915B2 (en) * 2006-07-19 2009-05-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame retardant multi-layer photoimagable coverlay compositions and methods relating thereto
JP5560185B2 (ja) 2008-03-03 2014-07-23 旭化成ケミカルズ株式会社 難燃性樹脂組成物
TWI353808B (en) * 2008-04-28 2011-12-01 Ind Tech Res Inst Method for fabricating conductive pattern on flexi
US9093448B2 (en) 2008-11-25 2015-07-28 Lord Corporation Methods for protecting a die surface with photocurable materials
KR101641608B1 (ko) * 2008-11-25 2016-07-21 로오드 코포레이션 광경화성 재료를 이용한 다이 표면의 보호방법
US20130029046A1 (en) * 2010-04-09 2013-01-31 Basf Se Printing ink containing a divinyl ester
US8344172B2 (en) * 2011-03-25 2013-01-01 Stepan Company Preparation of antiplasticizers for thermoplastic polyesters
WO2013100087A1 (ja) 2011-12-28 2013-07-04 旭化成イーマテリアルズ株式会社 レドックスフロー二次電池及びレドックスフロー二次電池用電解質膜
GB201223064D0 (en) * 2012-12-20 2013-02-06 Rainbow Technology Systems Ltd Curable coatings for photoimaging
WO2015036421A1 (en) * 2013-09-13 2015-03-19 Basf Se Scratch-resistant radiation-cured coatings
DE102014106230A1 (de) * 2014-05-05 2015-11-05 Preh Gmbh Galvanisierverfahren für Inselstrukturen

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3066112A (en) * 1959-01-30 1962-11-27 Rafael L Bowen Dental filling material comprising vinyl silane treated fused silica and a binder consisting of the reaction product of bis phenol and glycidyl acrylate
US3539533A (en) * 1968-06-14 1970-11-10 Johnson & Johnson Dental filling material
US3661576A (en) * 1970-02-09 1972-05-09 Brady Co W H Photopolymerizable compositions and articles
US3772062A (en) * 1971-11-16 1973-11-13 Inmont Corp Ultra-violet curable coating compositions
JPS5414605B2 (fi) * 1972-07-05 1979-06-08
JPS5625441B2 (fi) * 1972-09-04 1981-06-12
JPS535712B2 (fi) * 1973-01-24 1978-03-01
DE2349979A1 (de) * 1973-10-04 1975-04-17 Bayer Ag Uv-licht-haertende massen hoher reaktivitaet

Also Published As

Publication number Publication date
NL7506080A (nl) 1975-11-26
US4064287A (en) 1977-12-20
CA1049691A (en) 1979-02-27
NL173178B (nl) 1983-07-18
SE431879B (sv) 1984-03-05
IN142791B (fi) 1977-08-27
IL47310A (en) 1978-07-31
DK154919C (da) 1989-05-29
NO146676C (no) 1982-11-17
NO751830L (fi) 1975-11-25
FI751475A7 (fi) 1975-11-25
BR7503276A (pt) 1976-04-27
AR217039A1 (es) 1980-02-29
IT1035820B (it) 1979-10-20
JPS515388A (en) 1976-01-17
FR2274652B1 (fi) 1979-01-19
DD124390A5 (fi) 1977-02-16
ZA753049B (en) 1976-04-28
ES437825A1 (es) 1977-07-01
DE2522811A1 (de) 1975-11-27
ATA400775A (de) 1977-03-15
BE829437A (fr) 1975-09-15
NO146676B (no) 1982-08-09
DK227875A (da) 1975-11-25
BG26402A3 (bg) 1979-03-15
AT339928B (de) 1977-11-10
AU8112875A (en) 1976-11-18
CH608825A5 (fi) 1979-01-31
IL47310A0 (en) 1975-07-28
GB1507842A (en) 1978-04-19
RO67457A (ro) 1981-07-30
FI59112C (fi) 1981-06-10
FR2274652A1 (fr) 1976-01-09
DE2522811C2 (de) 1983-01-13
DD120662A5 (fi) 1976-06-20
DK154919B (da) 1989-01-02
SE7505838L (sv) 1975-12-11
US4003877A (en) 1977-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI59112B (fi) Fotopolymeriserbar screen-trycksvaerta
FI64014C (fi) Fotopolymeriserbar speciellt i screentryckfaerger anvaendbar blandning och dess anvaendning
US4270985A (en) Screen printing of photopolymerizable inks
GB2062647A (en) Photo resist formulations
US4280888A (en) Screen printable, UV curable opaque legend ink composition
US3753720A (en) Solder resistant photopolymer compositions
KR100199242B1 (ko) 가교 경화형 수지 조성물, 가교 경화형 수지 조성물과 금속과의 적층체 및 가교 경화형 수지 조성물을 사용하는 금속 가공방법
WO2007123062A1 (ja) 感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びプリント配線板の製造方法
US4272607A (en) Photosensitive resin composition
US3996121A (en) Radiation polymerizable esters
US4629679A (en) Tetrazole compound-containing photopolymerizable resin composition
US4572888A (en) Photopolymerizable composition with adhesion improving additive
JP5126354B2 (ja) 感光性樹脂組成物、並びにこれを用いた感光性エレメント、ソルダーレジスト及びプリント配線板
KR101409030B1 (ko) 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 감광성 엘리먼트, 레지스트 패턴의 형성 방법 및 인쇄 배선판의 제조 방법
US4252888A (en) Solder mask composition
EP0408629A1 (en) Coating compositions
JP2004341354A (ja) 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びプリント配線板の製造方法
JP3859934B2 (ja) 感光性樹脂組成物、感光性エレメント、レジストパターンの製造法及びプリント配線板の製造法
WO2023284643A1 (en) Photosensitive composition, photosensitive element, and method of producing wiring board
JP4134574B2 (ja) 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びプリント配線板の製造方法
JP4259170B2 (ja) 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びプリント配線板の製造方法
JPS58199341A (ja) 耐熱性感光性樹脂組成物
JP4172248B2 (ja) 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びプリント配線板の製造方法
JPS6263683A (ja) 模様を有するメツキ層の形成法
JPH07247462A (ja) アルカリ可溶型レジストインク用樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: DYNACHEM CORPORATION