FI57768C - Expanderbara styrenpolymerisat som laempar sig foer framstaellning av ur formarna snabbt uttagbara cellformkroppar - Google Patents
Expanderbara styrenpolymerisat som laempar sig foer framstaellning av ur formarna snabbt uttagbara cellformkroppar Download PDFInfo
- Publication number
- FI57768C FI57768C FI345973A FI345973A FI57768C FI 57768 C FI57768 C FI 57768C FI 345973 A FI345973 A FI 345973A FI 345973 A FI345973 A FI 345973A FI 57768 C FI57768 C FI 57768C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- butene
- styrene
- molecular weight
- polymers
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 33
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 18
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 6
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 4
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical group CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 3
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNYXCUDBQKCMU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C(Cl)=C1 OMNYXCUDBQKCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical class [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CCCCOOC(=O)C1=CC=CC=C1 UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGNLEIGUMSBZQP-UHFFFAOYSA-N cadaverine dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.NCCCCCN FGNLEIGUMSBZQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/20—Making expandable particles by suspension polymerisation in the presence of the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
rBl M4\ KUULUTUSJULKAISU
[Bj o1)utlAggningsskkift 57768 C ¢45) Patentti myonnjity 10 10 1050 jtp£5jl Patent neddelat V ' V (S1) Kr.ik-Wa3 C 08 P 112/08, 4/38 , C 08 J 9/20 SUOMI—FINLAND (21) r***#***»—3^59/73 (22) HdfwHHUv»—Awaknlnf^n O8.ll.73 ^^ (23) Alkupllvt—GiWfh«t*d«t 08.11.73
(41) Tulkit JulkMcsl — BIMt offwcllg I2.O5.7U
Patentti·]» rakiftarihallitlM (44) Nihtftviksipaoon ]· kuuL|utk»l»un pvm. —
Patent- och ragiutarrtyralMn x # AimMcm uttagd oeh utUkrMUn puMteurad 30.06.80 _ (32)(33)(31) Pyydetty ecuoikaus·—Bagtrt prtorhat 11.11.72
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken lyskland(DE) P 2255397-5 (71) Chemische Werke Hiils Aktiengesellschaft, Kreis Recklinghausen, 1+370 Marl, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Rudolf de Jong, Marl, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7U) Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab.
(5U) Paisutettavia styreenipolymeraatteja jotka soveltuvat muoteista nopeasti poistettavien solumuotokappaleiden valmistamiseksi - Expanderbara styren-polymerisat som lämpar sig for framställning av ur formama snabbt ut-tagbara cellformkroppar Tämän keksinnön kohteena ovat paisutettavat styreenipolymeraatit jotka sopivat muoteista nopeasti poistettavien solumuotokappaleiden valmistamiseksi, jotka sisältävät veteen liukenemattoman suurimolekyy-lisen yhdisteen, joka liukenee monomeeriseen styreeniin ja joka muodostaa epäjatkuvan faasin styreenipdlymeraattien kanssa.
On tunnettua valmistaa vaahtomaisia muotokappaleita paisuttamalla kuohkeutettavia hienojakoisia styreenipolymeraatteja muoteissa.
Tämän menetelmän mukaan saatetaan hienojakoiset puhallettavat styreenipolymeraatit vesihöyryn tai kuumien kaasujen avulla ensin nk. esivaahdotusprosessin alaiseksi. Esivaahdotetut hiukkaset varastoidaan sitten ja vaahdotetaan edelleen perforoiduissa muoteissa kuumalla höyryllä ja sintrataan. Tämän nk. loppuvaahdottamisen jälkeen on muotokappaleen jäätävä vielä lyhyeksi aikaa muottiin,kunnes se on jäähtynyt niin paljon,että se voidaan poistaa muotista ilman mitään muodonmuutoksia. Tämä oloaika muotissa, jota myös kutsutaan jäähdy-tysajaksi, on "kuollutta" aikaa joka pyritään pitämään mahdollisimman lyhyenä jotta muotteja voitaisiin käyttää hyväksi paremmin.
2 57768
Tunnetaan joukko menetelmiä joita käytettäessä on mahdollista lyhentää jäähdytysaikoja ja näin ollen saada muoteista nopeammin poistettavia muotokappaleita, esimerkiksi päällystämällä paisutettavat tai esivaahdotetut hiukkaset parafiiniöljyllä (DT-hakemus-julkaisu 1 569 162, DT-kuulutusjulkaisu 1 959 729) tai öljyliukoi-silla emulgaattoreilla (DT-hakemusjulkaisu 1 769 549). Lisäksi saadaan muoteista nopeasti poistettavia solumuotokappaleita km paisutettavat hiukkaset sisältävät niiden valmistuksesta saadussa hienojakoisessa muodossa pieniä määriä vettä (DT-hakerausjulkaisu 1 719 318) tai kun paisutettavat osaset valmistetaan polymeroimalla, käyttämällä mukana pieniä määriä tiettyjä bromiyhdisteitä (DT-kuulu-tusjulkaisut 1 256 888, 1 297 327).Lukuisissa tunnetuissa menetelmissä suoritetaan polymerointi myös käyttämällä mukana pieniä määriä polystyreenin kanssa yhteensopimattomia polymeraatteja (DT-hakemus-julkaisut 1 520 790 , 1 769 374 , 2 101 666, 1 570 238 , US-patentti-julkaisut 2 857 339, 2 857 340 ja kuulutettu japanilainen patenttihakemus 71/21 453), jolloin eräissä menetelmissä havaittiin lyhyempi jäähdytysaika kun taas eräissä toisissa ei lisäyksillä kuitenkaan ollut käytännöllisesti katsoen mitään vaikutusta jäähdytysaikaan. Yhteensopimattomina polymeraatteinä on mainittu polyetyleeni, atakti-nen polypropyleeni, polyisobutyleeni, polyvinylideenikloridi, seka-polymeraatit etyleenistä ja vinyyliasetaatista tai styreenistä, ak-ryylinitriilistä ja N-vinyylikarbatsolista tai kondensaatiotuotteet ftaalihaposta ja heksaanitriolista, edelleen elastomeerit, kuten butadieeni-styreeni-kopolymeraatit, pölybutadieeni , polyisopreeni. Tekniikan tasosta tunnetut suurmolekyyliset yhdisteet eivät kuitenkaan ole riittävän tyydyttäviä koska niistä muodostuu joko vain vähäisessä määrin kuohkeutettavia hiukkasia tai tyydyttävä yhteen-hitsaaminen ei niillä ole mahdollista tai niillä ei ylipäänsä saavuteta lyhyempiä jäähdytysaikoja.
Nyt on todettu että paisutettavat styreenipolymeraatit, jotka sisältävät tasaisesti jakautuneena siinä reagoinutta suurmoleku-laarista yhdistettä, ovat sopivia muoteista erityisen nopeasti poistettavien solumuotokappaleiden valmistamiseksi kun siihen suurmolekulaarisena yhdisteenä»joka muodostaa epäjatkuvan faasin, on sisällytetty ainakin 50 paino-%, mieluimmin 100 paino-% buteeni-1-polymeraattia tai buteenin-1 sekapolymeraattia, joka valtaosaltaan, sopivimmin 70 paino-%:n verran koostuu buteenista-1, 0,01-2,0 paino-%:n määrinä. Erityisesti mainittuja buteeni-l-polymeraatteja 3 57768 käytetään 0,2-1 paino-%:sin määrin.
Käytettäessä sekapolymeraatteja joka valtaosaltaan koostuu buteenista-1 buteeni-1-osuus sekapolymeraatissa suurempi kuin 50%, mieluimmin vähintään 70 paino-%, erityisesti se on 80-99 paino-%.
Sekapolymeraatteina tulevat kysymykseen kopolymeraatit, joissa komonomeereina on propeeni, etyleeni, pentaani-1, hekseeni-1, korkeammat α-olefiinit, butadieeni, tai styreeni, tai terpolymeraatit, joissa komonomeereina on etyleeni ja propeeni. esimerkkinä mainittakoon buteeni-propeeni-kopolymeraatit, joiden propeeniosuus on 5 vast. 20 % ja RSV-arvo 0,25, buteeni-etyleeni-kopolymeraatit, joiden etyleeniosuus on ja RSV-arvo 0,5, buteeni-hekseenikopolymeraatit, joiden hekseeniosuus on 2,5% ja RSV-arvo 0,5, buteeni-1-etyleeni-propeeni-terpolymeraatit joissa on 5 % propeenia ja 1 % etyleeniä " ja joiden RSV-arvo on 0,7. RSV-arvon (mitattuna dekaliinissa 135°C:ssa) tulisi yleensä sekä homo- että myös sekapolymeraateissa olla alle 3, erityisesti alle 1,5.
Buteenin-1 homopolymeraatteina ovat sekä osittain ataktiset että myös isotaktiset homopolymeraatit sopivia, erityisen sopivia ovat kuitenkin osittain ataktiset homopolymeraatit.
Erään erityisen suoritusmuodon mukaan voidaan erityisesti buteenin-1 homopolymeraatteja käyttää yhdessä muiden suurmolekulaaris-ten yhdisteiden kanssa, jotka muodostavat epäjatkuvan faasin. Tällaisessa tapauksessa ei buteenin-1- osuuden tulisi olla pienempi kuin 50% käytettyjen suurmolekulaaristen yhdisteiden kokonaismäärästä laskettuna. Mukanakäytettävinä suurmolekulaarisina yhdisteinä mainittakoon erityisesti etyleenivinyyliasetaatti-kopolymeerit.
On osoittautunut että käytettäessä erilaisia suurmolekulaarisia yhdisteitä polybuteeni-(1)-osuus voi olla enintään 50%, käytettäessä vastaavia kopolymeraatteja ja on buteeni-(1)-osuus sitävastoin edullisesti suuruusluokkaa 70%, erityisesti > 80%.
Paisutettavia vaahdotettavia styreenipolymeraatteja ovat erityisesti styreenin homo- ja tai myös kopolymeraatit.
Komonomeereina tulevat kysymykseen: α-metyylistyreeni- ytimessä halogenoitu styreeni, kuten 2,4-diklooristyreeni, akryylinitriili, metakryylinitriili, a,β-tyydyttämättömien karboksyylihappojen esterit alkoholien kanssa, jotka sisältävät 1-8 hiiliatomia, kuten akryyli-happo- ja metakryylihappoesterit ja” vinyylikarbatsoli. Komonomee-reja käytetään enintään 50 paino-% styreenipolymeraateissa.
57768
Ponneaineina vaahdotettavat styreenipolymeraatit sisältävät tavanomaisia kaasumaisia tai nestemäisiä orgaanisia yhdisteitä jotka eivät liuota styreenipolymeraattia vast, helposti paisuvat ja joiden kiehumapiste on polymeraatin pehmennyspisteen alapuolella. Tällaisia yhdisteitä ovat esimerkiksi alifaattiset hiilivedyt, kuten propaani, butaani, pentaani, heksaani; sykloalifaattiset hiilivedyt kuten sykloheksaani; lisäksi halogeenihiilivedyt kuten dikloori-difluorimetaani, tai 1,2,2-trifluori-1,1,2-trikloorietaani. Voidaan myös käyttää näiden yhdisteiden seoksia.
Voidaan myös mahdollisesti käyttää liuottimia kuten metanolia tai etanolia sekoitettuina ponneaineina käytettävien hiilivetyjen ja/tai halogeenihiilivetyjen kanssa.
Ponneaineina käytetään 3-15 paino-%:n, erityisesti 5-7 paino-%:n määrinä laskettuna polymeraatista.
Kuohkeutettavat styreenipolymeraatit saadaan erityisesti suspensio-polymeroimalla monomeeristä styreeniä ja mahdollisesti komonomeerejä, käyttämällä mukana tavanomaisia aktivaattoreita, kuten peroksideja tai atsoaktivaattoreita ja suspensiostabilisaattoreila, kutentri-kalsiumfosfaattia tai orgaanisia kolloideja kuten polyvinyylialko-holia, polyvinyylipyrrolidonia tai hydroksietyyliselluloosaa mainittujen ponneaineiden ja mainittujen buteeni-(1)-polymeraattien ja mahdollisesti muiden suurmolekulaaristen yhdisteiden kanssa, jotka muodostavat epäjatkuvan faasin. On kuitenkin myös mahdollista valmistaa kuohkeutettavat styreenipolymeraatit esimerkiksi käyttämällä massapolymerointimenetelmää. Lisäksi on mahdollista kyllästää ponneainevapaat styreenipolymeraatit, jotka jo sisältävät mainittuja suurmolekulaarisia yhdisteitä ja jotka on saatu tunnettujen massa-vast. suspensiomenetelmien mukaan granulaattien tai helmien muodossa, jälkeenpäin mainituilla ponneaineilla mahdollisesti vesipitoisessa suspensiossa tai sulatlanisen jälkeen suulakepuristimessa, jolloin viimemainitussa tapauksessa suulakepuristimesta saatu nauhamainen tuote hienonnetaan samalla välttäen vaahtoamista.
Jotta buteenipolymeraatti tulisi mahdollisimman tasaisesti jakautuneeksi suoritetaan polymerointi tunnettuun tapaan sitä samalla voimakkaasti mekaanisesti agitoimalla. Buteenipolymeraatin hiukkas-koko styreenipolymeraatissa on tällaisen käsittelyn jälkeen^20 pm. Hiukkaskoon ollessa pienempi on jäähdytysaika lyhyempi kuin suuremmille hiukkaskooille, kuitenkin se on myös ei kovinkaan suurien 5 57768 hiukkasten ollessa kysymyksessä lyhyempi kuin ne jäähdytysajat jotka esiintyvät käytettäessä tunnettuja lisäaineita. On myös osoittautunut,että käytettäessä yhtä suuria määriä buteenipoly-meraattia jäähdytysajat ovat lyhyemmät kun styreenipolymeraatin molekyylipaino on pienempi. Tällainen molekyylipainon alentaminen, joka ilmaistaan K-arvolla, voidaan aikaansaada käyttämällä mukana säätäviä aineita polymeroinnissa, esimerkkeinä mainittakoon dimee-rinen a-metyyiistyreeni tai tert.dodekyylimerkaptaani. Näitä säätäviä aineita käytetään 0,05 - 0,5 paino-%:n , erityisesti 0,1-0,3 pai-no-%:n määrinä laskettuna monomeerien ja buteenipolymeraatin seoksesta. Paisutet1a/at styreenipolymeraatit voivat lisäksi sisältää tulenestoaineita, pehmennysaineita, stabilointiaineita, antistaatti-sia aineita, väriaineita tai täyteaineita.
Esimerkki 1:
Painetta kestävään, juoksupyöräsekoittimellä varustettuun kattilaan lisätään 11 600 paino-osaa vettä ja liuos, jossa on 13 700 paino-osaa styreeniä, 34,5 paino-osaa bentsoyyliperoksidia, 15 paino-osaa butyyliperbentsoaattia ja 70 paino-osaa X, joka tarkoittaa epäjatkuvan faasin muodostavien suurmolekulaaristen aineiden lisäystä. Polymeroidaan ensin noin 2,5 tuntia 90°C:ssa samalla hämmentäen, sen jälkeen lisätään 1900 paino-osaa 1 %:sta polyvinyylialkoholiliuosta ja polymeroidaan edelleen noin 3,5 tuntia samassa lämpötilassa. Lopuksi lisätään 1370 paino-osaa pentaania ja lisäyksen loppupuolella nostetaan lämpötila noin 120°C:seen ja pidetään noin 4 tuntia samalla hämmentäen tässä lämpötilassa. Jäähdyttämisen jälkeen saadaan kuohkeutettavia hel-" miä , jotka pestään, kuivataan ja puristetaan seulan läpi 1-2 mm: n raesuuruuteen.
Paisutettavat helmet esivaahdotetaan virtaavassa höyryssä 20 g/l:n tärypainoon, varastoidaan kulloinkin 24 tuntia minkä _ jälkeen vaahdotetaan höyryllä perforoidussa muotissa jonka mitat ovat 30 x 30 x 15 cm. Siihen johdetaan höyryä5kunnes 0,9 aty:n paine on saavutettu. Tämä paine ylläpidetään 30 sekuntia. Muotti avataan kun paine on pudonnut 0,05 aty:yyn. Mitataan se aika, joka kuluu siitä kun höyryntulo katkaistaan siihen asti kun paine on pudonnut 0,05 atyryyn. Lopuksi valmistetaan myös solumuotokappa-leita siten ettei odoteta,kunnes mainittu paineen aleneminen on tapahtunut. Tällöin kokeillaan eri lyhyitä aikoja. Tällä tavalla määritetään se jäähdytysaika jossa vielä esiintyy solumuotokappa-leen jälkipaisumista. Lyhyin jäähdytysaika, jossa ei esiinny 6 57768 mitään solumuotokappaleen jälkipaisumista on seuraavassa mainittu jäähdytysajaksi.
a-h tarkoittavat vertailukokeita, i-q keksinnön mukaisia esimerkke- ^* jäähdytysaika min.
a) ilman lisäystä 31 b) Polyisobutyleeni 34 c) etyleeni-propyleeni-kopolymerisaatti 31 d) polymetyylimetakrylaatti (mol.p.·*»1 30 000 ) 29 e) polymetyylimetakrylaatti (mol.p.'v 9 000) 35 f) kondensaatiotuote tereftaalihaposta ja isoftaalihaposta (70:30) ja etyleeni-glykolista ja 2,2-dimetyylipropaanidiolista-1 ,3 (50 :50 ) 40 g) kovaparafiini MW 730 33 h) kovaparafiini MW 1600 31 i) osittain ataktinen polybuteeni-1, 64% eetteri- liukoinen, RSV 0,5 8 k) osittaintaktinen polybuteeni-1 79% eetteri- liukoinen, RSV 0,4 8 l) isotaktinen polybuteeni-1 RSV 0,82 17 m) buteeni-propeeni-kopolymerisaatti (5 % propeeni) RSV 0,25 7 n) buteeni-propeeni-kopolymerisaatti (20% propeenia) RSV 0,3 12 o) buteeni-etyleeni-kopolymerisaatti (4 % etyleeni) RSV 0,5 5 p) buteeni-hekseeni-kopolymerisaatti (2,5% hekseeni) RSV 0,5 5 q) buteeni-etyleeni-propeeni-terpolymerisaatti (5% propeeni, 1 % etyleeni) RSV 0,7 1
Esimerkki 2:
Toistetaan esimerkki 1m, jolloin 70 paino-osan asemesta buteeni-propeeni-kopolymeraattia käytetään 140 paino-osaa vast. 28 paino-osaa. Vertailua varten toistetaan esimerkki 1d käyttämällä 140 paino-osaa polymetyylimetakrylaattia (mol,ρ. ^ 130 000) Tulokset on ilmoitettu seuraavassa taulukossa.
7 57768 28 paino-osaa buteeni-propeeni-kopolymeraattia jäähdytysaika (esim. 1m mukaan) 70 n ti ti n »t 7 mo » ” » " " 8 70 " " polymetyylimetakrylaattia 29 (mol.p. 130 000) 1H0 " " " 34
Esimerkki 3:
Toistetaan esimerkki 1i, jolloin käytetään a) 70 paino-osaa osittain ataktista polybuteenia-1, jonka eetteriliukoinen aineosa ~ on 60 % ja RSV-arvo 0,5 ja b) jolloin lisäksi työskennellään käyttämällä mukana 0,2 paino-% säätöainetta,dimeeristä a-metyylistyreenia. Mitattiin seuraavat jäähdytysajat.
Jäähdytysaika styreenifaasin min. K-arvo_ a) 70 paino-osaa osittain ataktista polybuteenia 8 63 b) + 0,1 paino-% dimeeristä a-metyylistyreeniä 2 56
Esimerkki 4:
Toistetaan esimerkki 3a, jolloin käytetään voimakkuudeltaan erilaisia hämmennysintensiteettejä. Mitattiin jäähdytysajat eri suuruisille polybuteenihiukkasille.
Osittain atakt. polybuteenin hiukkaskoko jäähdytysaika (epäjatk. faasi) ym:ssa min._ «· 20 19 9 10 -S 3 5
Esimerkki 5:
Esimerkki 3a toistetaan jolloin 70 paino-osan asemesta osittain ataktista polybuteenia-1, jonka eetteriliukoinen aineosa on 60% ja RSV-arvo 0,5, käytetään 35 paino-osaa tätä ainetta ja sen lisäksi 35 paino-osaa etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeriä jossa on noin 45 % vinyyliasetaattia ja jonka sulatusindeksi on noin 2.
Mitattu jäähdytysaika on 3 minuuttia.
Claims (4)
- 57768 8
- 1. Paisutettavat styreenipolymeraatit, jotka sopivat muoteista nopeasti poistettavien solumuotokappaleiden valmistamiseksi, jotka sisältävät veteen liukenemattoman suurimolekyylisen yhdisteen, joka liukenee monomeeriseen styreeniin ja joka muodostaa epäjatkuvan faasin styreenipolymeraattien kanssa, tunnettu siitä, että sty-reenipolymeraatteihin sisältyvästä suurimolekyylisestä yhdisteestä ainakin 50 paino-%, mieluimmin 100 paino-% ,on buteeni-l-polymeraat-tia tai buteenin-1 sekapolymeraattia, jossa buteenia-1 on suurimpana osana, sopivimmin vähintään 70 paino-%, jolloin suurimolekyylisiä yhdisteitä on 0,01-2,0 paino-%, laskettuna polystyreenistä.
- 2. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten paisutettavien styreenipolymeraattien valmistamiseksi, jotka sopivat muoteista nopeasti poistettaviksi solumuotokappaleiksi, polymeroimalla styreeniä, mahdollisesti yhdessä muiden olefiinisesti kyllästämättömiem monomee-rien polymeroitavien yhdisteiden kanssa vesipitoisessa suspensiossa tehokkaasti mekaanisesti sekoittamalla solustusaineen ja veteenliuke-nemattoman suurimolekyylisen yhdisteen läsnäollessa, joka liukenee monomeereihin ja polymeraatin kanssa muodostaa epäjatkuvan faasin, tunnettu siitä, että käytetään 0,01-2,0 paino-% suurimole-kyylistä yhdistettä, styreenistä laskettuna, ja tästä vähintään 50 paino-%, mieluimmin 100 paino-% on buteeni-l-polymeraattia tai buteenin-1 sekapolymeraattia, josta suurimpana osana, sopivimmin vähintään 70 paino-% on buteeni-1.
- 1. Expanderbara styrenpolymerisat, som lämpar sig för framställ-ning av ur form snabbt uttagbara cellplastformkroppar, vilka inne-häller en i vatten olöslig högmolekylär förening, som löser sig i monomer styren ooh som bildar en ej kontinuerlig fas med styrenpoly-merisaten, kännetecknat därav, att av den i styrenpoly-merisaten ingäende högmolekylära föreningen är ätminstone 50 vikt-%, heist 100 vikt-% ett buten-l-polymerisat eller ett sampolymerisat av buLen-1, varav buten-1 utgör största delen, lämpligen minst 70 vikt-%, varvid de högmolekylära föreningarna utgör mellan 0,01 ooh 2,0 vikt-% beräknat pä polystyrenen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2255397 | 1972-11-11 | ||
| DE19722255397 DE2255397C3 (de) | 1972-11-11 | 1972-11-11 | Expandierbare Styrolpolymerisate, die zur Herstellung schnellentformbarer Zellkörper geeignet sind |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI57768B FI57768B (fi) | 1980-06-30 |
| FI57768C true FI57768C (fi) | 1980-10-10 |
Family
ID=5861499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI345973A FI57768C (fi) | 1972-11-11 | 1973-11-08 | Expanderbara styrenpolymerisat som laempar sig foer framstaellning av ur formarna snabbt uttagbara cellformkroppar |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5065A (fi) |
| DE (1) | DE2255397C3 (fi) |
| FI (1) | FI57768C (fi) |
| FR (1) | FR2206341B1 (fi) |
| GB (1) | GB1440268A (fi) |
| IT (1) | IT997796B (fi) |
| NL (1) | NL7315393A (fi) |
| SE (1) | SE395903B (fi) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5821712Y2 (ja) * | 1979-10-12 | 1983-05-09 | 株式会社 大同商工 | 複合積層緩衝シ−ト |
| JPS61228035A (ja) * | 1985-04-01 | 1986-10-11 | Sekisui Plastics Co Ltd | スチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
-
1972
- 1972-11-11 DE DE19722255397 patent/DE2255397C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-10-31 FR FR7338792A patent/FR2206341B1/fr not_active Expired
- 1973-11-08 SE SE7315191A patent/SE395903B/xx unknown
- 1973-11-08 FI FI345973A patent/FI57768C/fi active
- 1973-11-09 IT IT5359373A patent/IT997796B/it active
- 1973-11-09 NL NL7315393A patent/NL7315393A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-11-09 GB GB5206973A patent/GB1440268A/en not_active Expired
- 1973-11-12 JP JP48127138A patent/JPS5065A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7315393A (fi) | 1974-05-14 |
| SE395903B (sv) | 1977-08-29 |
| DE2255397A1 (de) | 1974-05-30 |
| FR2206341B1 (fi) | 1979-04-06 |
| DE2255397B2 (de) | 1980-12-04 |
| GB1440268A (en) | 1976-06-23 |
| FI57768B (fi) | 1980-06-30 |
| FR2206341A1 (fi) | 1974-06-07 |
| DE2255397C3 (de) | 1981-11-12 |
| IT997796B (it) | 1975-12-30 |
| JPS5065A (fi) | 1975-01-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW457265B (en) | Open-cell foam and method of making | |
| JP5284987B2 (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子とその製造方法、予備発泡粒子及び発泡成形体 | |
| US5525636A (en) | Expandable styrene polymers | |
| JP5144088B2 (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子とその製造方法、ポリスチレン系樹脂発泡粒子及びポリスチレン系樹脂発泡成形品 | |
| US3468820A (en) | Production of particulate expandable styrene polymers | |
| WO2004085527A1 (ja) | スチレン改質直鎖状低密度ポリエチレン系発泡性樹脂粒子、その製造方法、予備発泡粒子及び発泡成形体 | |
| RU2307844C2 (ru) | Композиции на основе вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной вспениваемостью | |
| US3972843A (en) | Expandable styrene polymers suitable for the production of quickly moldable cellular bodies | |
| US4990540A (en) | Expandable styrene polymer of high oil resistance and preparation thereof | |
| US5166221A (en) | Expandable styrene polymers, and aromatic-resistant foams produced therefrom | |
| FI73449B (fi) | Finfoerdelade, expanderbara styrenpolymerat vilka aer laempliga foer framstaellning av cellplastkroppar vilka snabbt kan avlaegsnas fraon formen. | |
| FI57768C (fi) | Expanderbara styrenpolymerisat som laempar sig foer framstaellning av ur formarna snabbt uttagbara cellformkroppar | |
| US3505253A (en) | Expandable alkenyl aromatic polymers containing incorporated expandable alkenyl aromatic polymers and polysiloxane | |
| JPH07258444A (ja) | ポリスチレン系樹脂組成物からなる発泡体 | |
| KR100805577B1 (ko) | 발포성 폴리스티렌과 사용하기 위한 뭉침 방지 화합물 | |
| CA1043950A (en) | Process for preparing expandible particles of styrene-based polymers | |
| JP2611355B2 (ja) | 発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造法 | |
| JP2002080668A (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
| JPS6338063B2 (fi) | ||
| TWI894575B (zh) | 種粒子、複合樹脂粒子、發泡粒子、發泡成形體及複合樹脂粒子的製造方法 | |
| JPH07330943A (ja) | 発泡性樹脂粒子および発泡成形品 | |
| US5206271A (en) | Expandable styrene polymers, and aromatic-resistant foams produced therefrom | |
| TW201439174A (zh) | 具改良可撓性之可膨脹聚合組成物及相應製法 | |
| JPH03223346A (ja) | 発泡性塩化ビニリデン系樹脂粒子の製造方法 | |
| JPS595135B2 (ja) | 改良された発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法 |