FI73449B - Finfoerdelade, expanderbara styrenpolymerat vilka aer laempliga foer framstaellning av cellplastkroppar vilka snabbt kan avlaegsnas fraon formen. - Google Patents
Finfoerdelade, expanderbara styrenpolymerat vilka aer laempliga foer framstaellning av cellplastkroppar vilka snabbt kan avlaegsnas fraon formen. Download PDFInfo
- Publication number
- FI73449B FI73449B FI842799A FI842799A FI73449B FI 73449 B FI73449 B FI 73449B FI 842799 A FI842799 A FI 842799A FI 842799 A FI842799 A FI 842799A FI 73449 B FI73449 B FI 73449B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- styrene
- vilka
- weight
- styrenpolymerat
- laempliga
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonamides, polyesteramides or polyimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/20—Making expandable particles by suspension polymerisation in the presence of the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2465/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
73449
Hienojakoiset, paisutettavat styreenipolymeraatit, jotka soveltuvat nopeasti muotista poistettavien solumuovi-kappaleiden valmistamiseksi
Finfördelade, expanderbara styrenpolymerat vilka är 5 lämpliga för framställning av cellplastkroppar vilka snabbt kan avlägsnas frän formen
Keksinnön kohteena ovat paisutettavat styreenipolymeraatit, jotka soveltuvat nopeasti muotista poistettavien solu-muovikappaleiden valmistamiseksi, jotka sisältävät tasaises-10 ti jakautuneena siinä reagoimaan saatetun, suurimolekyylisen yhdisteen, joka muodostaa ei-yhtäjaksoisen faasin.
On tunnettua valmistaa vaahtomaisia muotokappaleita paisuttamalla puhallettavia hienojakoisia styreenipoly-15 meraatteja muoteissa. Tämän menetelmän mukaisesti saatetaan pienijakoiset, puhallettavat styreenipolymeraatit ensin vesihöyryn tai kuumien kaasujen avulla niin kutsutulle esivaahdotusprosessille alttiiksi. Esivaahdotetut hiukkaset varastoidaan ensin ja sitten ne vaahdotetaan edelleen 20 rei'itetyissä muoteissa kuumalla höyryllä ja sintrataan. Tämän niin kutsutun vaahdottamisen jälkeen on muoto-kappaleen jäätävä vielä joksikin aikaan muottiin, kunnes se on jäähtynyt niin pitkälti että se voidaan poistaa muotista ilman muodonmuutosta. Tämä oloaika muotissa, 25 jota nimitetään vähimmäisoloajaksi muotissa tai jäähdytys-ajaksi, muodostaa joutoajan, joka yritetään pitää mahdollisimman pienenä muottien parempaa hyväksikäyttöä varten.
Etenkin paisutettavat styreenipolymeraatit, jotka on tehty orgaanisilla halogeeniyhdisteillä liekinestäviksi, muodos-30 tavat helpommin epätasaisen solurakenteen omaavia tuotteita. Tällaisista liekinestäviksi tehdyistä hiukkaisista valmistetut vaahtomuovilohkot pyrkivät muotista poiston jälkeen luhistumaan voimakkaammin sivupinnoistaan (lohkokutistuma) 2 73449 ja ne ovat lohkon sisäosassa hitsautuneet heikommin.
Helmien esivaahdotuksessa on vältettävä, ettei osa esi-vaahdotetuista helmistä kutistu. Tämä saa aikaan sen, ettei saavuteta muotokappaleiden haluttuja alhaisia 5 tiheyksiä. Tämän lisäksi liittyy kutistumiseen suuri paisutusainehäviö, mikä johtaa samoin edellä mainittuihin haittoihin, lohkokutistumaan ja muotokappaleen sisäosan puutteelliseen hitsautumiseen. Lopuksi tämä saa aikaan muotokappaleen epätasaisen pinnan.
10 Tunnetaan useita menetelmiä, joita käyttämällä on mahdollista lyhentää jäähdytysaikoja ja siten saada nopeammin muotista poistettavia muotokappaleita, esimerkiksi pinnoittamalla paisutettavat tai esivaahdotetut hiukkaset parafiiniöljyllä (DE-hakemusjulkaisu 15 69 162, DE-15 kuulutusjulkaisu 19 59 729) tai öljyliukoisilla emul-gaattoreilla (ED-hakemusjulkaisu' 17 69 549). Edelleen saadaan nopeasti muotista poistettavia solumuovikappaleita, kun paisutettavat hiukkaset sisältävät hienojakoisessa muodossa niiden valmistuksesta pieniä määriä vettä (DE-20 hakemusjulkaisu 17 19 318) tai kun paisutettavien hiukkasten valmistus suoritetaan polymeroimalla määrättyjen bromi-hiukkasten pienien määrien läsnäollessa (DE-kuulutus-julkaisu 12 56 888, DE-kuulutusjulkaisu 12 97 327).
Useissa tunnetuissa menetelmissä polymerointi suoritetaan 25 myös polystyreenin kanssa sopimattomien polymeraattien pienien määrien läsnäollessa (DE-hakemusjulkaisu 15 20 790, DE-hakemusjulkaisu 17 69 374, DE-hakemusjulkaisu 21 01 666, DE-hakemusjulkaisu 15 70 238, US-patenttijulkaisu 2 857 339, US-patenttijulkaisu 2 857 340 ja kuulutettu japanilainen 30 patenttihakemus 71/21 453), jolloin todettiin osittain pienempi jäähdytysaika, mutta osittain lisäaineet eivät käytännössä vaikuta jäähdytysaikaan. Yhteensopimattomina polymeraatteina mainittakoon polyeteeni, ataktinen polypropeeni, polyisobutyleeni, polyvinylideenikloridi, 3 73449 eteenistä ja vinyyliasetaatista tai styreenistä, akryyli-nitriilistä ja N-vinyylikarbatsolista muodostetut seka-polymeraatit tai ftaalihaposta ja heksaanitriolista muodostetut kondensointituotteet, edelleen elastomeerit, 5 kuten butadieeni-styreeni-kopolymeraatit, polybutadieeni, polyisopreeni.
DE-kuulutusjulkaisusta 22 55 397 tunnetaan buteeni-(1)-polymeraattien tai sekapolymeraattien käyttö lisäaineena vähimmäisoloajän pienentämiseksi. Samassa julkaisussa 10 (vertailuesimerkit 1 g ja h) ja julkaisussa EP-A-0 000 120 suositellaan niin kutsuttu ja Fischer-Tropsch-vaho ja .
Tekniikan tasolla käytetyt suurimolekyyliset yhdisteet eivät ole kuitenkaan vielä riittävän tyydyttäviä koska ne muodostavat joko vähäpätöisiä puhallettavia hiukkasia 15 tai ne eivät mahdollista riittävää hitsautuvuutta tai eivät yleensä johda lyhentyneisiin jäähdytysaikoihin.
Etenkin tekniikan tason suurimolekyyliset yhdisteet eivät mahdollista niiden lisäystä tavanomaisessa suspensio-polymeroinnissa valmistettaessa paisutettavia styreeni-20 polymeraatteja, koska ne eivät jakaudu tasaisesti helmiin tai tekevät jo suspension niin epästabiiliksi, että poly-merointi häiriintyy.
Nyt on todettu, että saadaan paisutettavia, etenkin nopeasti muotista poistettavien solumuovikappaleiden valmistukseen 25 soveltuvia styreenipolymeraatteja, jotka sisältävät veteen liukenemattoman suurimolekyylisen yhdisteen, joka liukenee monomeereihin ja muodostaa styreenipolymeraattien kanssa ei-yhtäjaksoisen faasin, kun styreenipolymeraatit sisältävät suurimolekyylisinä yhdisteinä polyoktenameeriä 0,01-2,0 30 painoprosenttia suhteessa polystyreeniin. Etenkin ne sisältävät polyoktenameeriä 0,01-0,5 painoprosenttia.
Polyoktenameeriä saadaan tunnetusti polymeroimalla syklo- 4 73449 okteenia, kuten esimerkiksi on esitetty julkaisussa Chemiker-Zeitung 99 (1975), sivut 397-413.
Polyoktenameerin liuosviskositeetti on yleensä 10.300 ml/g, mitä nimitetään niin kutsutuksi I-arvoksi; tämä I-arvo 5 vastaa pelkistetyn spesifisen viskositeetin 100-kertaista, mitattuna DIN-normin 53 728 mukaan. Erittäin sopivia ovat sellaiset polyoktenameerit, joiden liuosviskositeetti on 10-400 ml/g. transoktyleenin pitoisuus on 20-90%, mieluummin käytetään tuotteita, joiden trans-pitoisuus on 40-80%.
10 Paisutettavia, vaahdotettavia styreenipolymeraatteja ovat styreenin tai p-metyleenistyreenin homo- tai myös kopoly-meraatit.
Komonomeereinä tulevat kysymykseen: a-metyylistyreeni, ydinhalogenoitu styreeni, kuten 2,5-diklooristyreeni, 15 akryylinitriili, metakryylinitriili, esterit, α,β - tyydyttymättömät karboksyylihapot, jotka on muodostettu 1-8 hiiliatomia sisältävien alkoholien kanssa, kuten akrylihappo- ja metakryylihappoesterit ja vinyylikarbatsoli.
Komonomeerejä sisältyy korkeintaan 50 painoprosenttia 20 styreenipolymeraatteihin. Komonomeereinä voidaan käyttää myös pieniä määriä butadieeniä tai divinyylibentseeniä.
Paisutusaineina vaahdotettavat styreenipolymeraatit sisältävät tavanomaisia kaasumaisia tai nestemäisiä orgaanisia yhdisteitä, jotka eivät liuota styreenipolymeraattia tai 25 vast, turvottavat vain sen ja joiden kiehumispisteet ovat polymeraattien pehmenemispisteen alapuolella.
Tällaisia yhdisteitä ovat esimerkiksi alifaattiset hiilivedyt, kuten propaani, butaani, pentaani, heksaani; sykloalifaattiset hiilivedyt, kuten sykloheksaani; edelleen 30 halogeenihiilivedyt, kuten diklooridifluorimetaani tai 1,2,2-trifluori-1,1,2-trikloorietaani.
5 73449
Myös näiden yhdisteiden seoksia voidaan käyttää.
Paisutusaineina voidaan mahdollisesti käyttää myös liuottimia, kuten metanolia tai etanolia sekoitettuna hiilivetyjen ja/tai halogeenihiilivetyjen kanssa.
5 Paisutusaineita käytetään 3-15 painoprosenttia, etenkin 5-7 painoprosenttia suhteessa polymeraattiin.
Puhallettavia styreenipolymeraatteja saadaan, etenkin suspensiopolymeroimalla monomeerinen styreeni ja mahdollisesti komonomeerejä tavanomaisten aktivaattoreiden, kuten 10 peroksidien tai atsoaktivaattoreiden ja suspensiostabili-saattoreiden, kuten trikalsiumfosfaatin tai orgaanisten kolloidien, kuten polyvinyylialkoholin, polyvinyyli-pyrrolidonin tai hydroksietyyliselluloosan läsnäollessa mainittujen paisutusaineiden ja mainittujen polyoktena-15 meerien ja mahdollisesti muiden suurimolekyylisten yhdisteiden läsnäollessa, jotka muodostavat ei-yhtäjaksoisen faasin. On kuitenkin myös mahdollista valmistaa puhallettavaa styreenipolymeraatteja esimerkiksi massapolymerointi-menetelmän mukaisesti. Edelleen paisutusainevapaat styreeni-20 polymeraatit, jotka sisältävät jo mainitut suurimolekyyliset yhdisteet ja jotka on saatu tunnetun massa- tai vast, suspensio-menetelmän mukaisesti granulaattien tai helmien muodossa, on mahdollista kyllästää jälkikäteen mainituilla paisutusaineilla mahdollisesti vesipitoisessa suspensiossa 25 tai myös sulattamisen jälkeen suulakepuristimessa, jolloin viimeksi mainitussa tapauksessa suulakepuristimesta tulevat nauhat hienonnetaan välttäen vaahtoutuminen.
Koska polyoktenameeri on styreeniin homogeenisesti liukeneva, se esiintyy myös styreenipolymeraatissa tasaisesti 30 jakautuneena.
Polyoktenameerin jäähdytysaikaa lyhentävä vaikutus tapahtuu myös silloin, kun styreenipolymeraattien molekyyli- 734 49 6 painot ovat tavallista alahaisempia.
Tällainen molekyylipainon alentuminen, joka ilmaistaan K-arvolla, voidaan saada aikaan lisäämällä sääteleviä aineita polymeroinnissa, esimerkiksi mainittakoon dimeerinen 5 α-metyylistyreeni tai tert. -dodekyylimerkaptaani. Näitä säätäviä aineita käytetään 0,005-0,05 painoprosenttia, etenkin 0,01-0,03 painoprosenttia suhteessa monomeerin ja polyoktenameerin seokseen. Paisutettavat styreenipoly-meerit voivat sisältää lisäksi liekinestoaineita, pehmenti-10 miä, stabilointiaineita, antistaattisia aineita, väriaineita tai täyteaineita.
Esimerkki
Paineenkestävässä korrodoitumattomasta teräksestä valmistetussa sekoituskattilassa kuumennetaan sekoittaen 90°C:seen 15 seos, jossa on 100 paino-osaa vettä, josta suolat on täysin poistettu, 100 paino-osaa styreeniä, 0,4 paino-osaa bentsyyliperoksidia, 0,1 paino-osaa tert.-butyyliperbentso-aattia, 0,75 paino-osaa heksabromisyklododekaania, 0,30 paino-osaa dikumyyliperoksidia sekä taulukossa mainitun 20 laatuisia ja määriä lisäaineita (styreenin liuotettuna). Pidetään 2 tuntia 90°C:ssa, minkä jälkeen lisätään 5 osaa 2%:sta polyvinyylialkoholin vesipitoista liuosta.
2 tunnin kuluttua lisättiin paisutusaineeksi 7 paino-osaa iso- ja n-pentaanin seosta, 10-15 minuutin kuluessa.
25 Kun seos oli ollut vielä tunnin ajan 90°C:ssa se kuumennettiin 120°C:seen ja pidettiin 6 tuntia tässä lämpötilassa.
Polymerointisyklin loputtua jäähdytettiin, muodostunut helmipolymeraatti erotettiin vesipitoisesta faasista, 30 kuivattiin ja seulottiin.
Läpimitaltaan 1-2 mm oleva helmifraktio esivaahdotettiin jatkuvatoimisessa sekoitusesivaahdottimessa, tyyppi 7 73449
Rauscher, virtaavalla vesihöyryllä 15 g/i:n tärypainoon, välivarastoitiin 24 tunniksi ja vaahdotettiin tämän jälkeen mitoiltaan 100 x 50 x 100 cm olevassa lohkomuotissa, tyyppi Rauscher, vaahtomuovilohkoiksi. Koearvot on esitetty 5 taulukossa.
73449
Se e 5 ^ w CO ΐί* * » » -H N O rH »—(
•P
, c5“ o Λ 0 . -h ^c' r* en vo
;f0 o Ή «-H CO
iK g 7 ..o m X· ' 3 W *H ^ > ra ra ----> :ra O·.
Φ
1 ^ O
«N,, -H
>i —* wi m in m co -p <- « σν <r» o e rO O _Q « % « di jH C vJ «H rH »H Q-i :0 ra 3 .e d co
© k g > J
1, h e1 © in ΙΛ
I h Tj ^ rH rH rH
w ra i&i -p d ^ ---:ra •n Φ
t M
e ra o O O o £ h ra n* «n γμ g ra co ' * * * .h
d o ° O O O S
Φ 3 ra 1 1—1
X! Φ -H
, ra w ra > ra -p ; i -h ρ ·. -h p r? <u •rl Ή >C O rH (D ΙΊ > p P o n >, m ra
Φ <#> φ c*> 2 rH >, £ Hf +J
φ o φ 09·Λβ>ι ra -· Φ e COg_loOQ-H.-H.-l > e ra. ra ,σ» u o > o e* o •rt cNcocxcoHOid^s ra Φ »H 3 φ 3 ι -h o ·*· ·ο< :ra -Ρ&·3·Ρβ3ΜΟβΛίΓ» co ΛίΛιο>;_Φ·»Τφΐΐ ra •H O O -H O O -H Ä < Φ -H < -n
rH >in*0>ini007rH4jT
rH'HHJrHrH+JeO.^^O· ro O -H O H H H |) « I)
O dMddHdBuwW-Pw -P
* -H
X - x 3 · p rH g φ S ^ rH Π m H* g ra co -p
En i) co ___L__ w 9 73449
Taulukko - jatkuu 1) höyrynpaine lohkomuotissa 2) aika, minkä jälkeen muotokappale voidaan ottaa aikaisintaan höyrystyksen jälkeen muotista. Kriteerinä toimii 5 lohkonsisäpaineen väheneminen lähes atmosfäärinpaineeseen.
3)
Lohkokutistumalla tarkoitetaan sivupintojen luhistumista, joka mitataan 24 tunnin kuluttua lohkon valmistuksesta. Lohkokutistuma määritetään siten, että mitataan lohko-paksuus suuren sivupinnan keskiosasta vastapäätä, suorassa 10 kulmassa näihin sivupintoihin nähden olevaan sivupintaan. Muotin tässä kohdassa olevan sisämitan ja tässä kohdassa olevan lohkopaksuuden erotus muunnettuna muotin sisämitan prosenteiksi antaa tulokseksi lohkokutistuman.
Claims (5)
1. Paisutettavat, nopeasti muotista poistettavien solu-muovikappaleiden valmistukseen soveltuvat styreenipoly-meraatit, jotka sisältävät veteen liukenemattoman, suuri- 5 molekyylisen yhdisteen, joka on monomeereihin liukeneva ja muodostaa styreenipolymeraattien kanssa ei-yhtäjaksoisen faasin, tunnetut siitä, että styreenipolymeraatteihin sisältyvä suurimolekyylinen yhdiste on polvoktenameeri, jota on läsnä 0,01-2,0 painoprosenttia suhteessa poly-10 styreeniin.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset paisutettavat styreeni-polymeraatit, tunnetut siitä, että polyoktenameerin liuosviskositeetti on 10-400 ml/g (I-arvo) ja sen trans-oktyleeni-pitoisuus on 40-80%.
3. Menetelmä paisutettavien styreenipolymeraattien valmista miseksi, jotka soveltuvat nopeasti muotista poistettavien solumuovikappaleiden valmistukseen, polymeroimalla styreeni, mahdollisesti yhdessä muiden olefiinisesti tyydyttymättömien monomeeristen polymeroitavien yhdisteiden kanssa vesi-20 pitoisessa suspensiossa intensiivisessä mekaanisessa liikkeessä paisutusaineen läsnäollessa ja veteen liukenemattoman suurimolekyylisen yhdisteen läsnäollessa, joka on monomeereihin liukeneva ja muodostaa polymeraatin kanssa ei-yhtäjaksoisen faasin, tunnettu siitä, 25 että suurimolekyylistä yhdistettä käytetään 0,01-2,0 painoprosenttia suhteessa styreeniin tai vast, polymeroitavien monomeerien koko määrään ja tämä yhdiste on polyoktena-meeri.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu 30 siitä, että käytetään polyoktenameeriä, jonka liuosviskositeetti on 10-400 ml/g (I-arvo) ja jonka trans-oktyleeni- pitoisuus on 40-80%. n 73449
5. Patenttivaatimusten 1-4 mukaisten paisutettavien styreenipolymeraattien käyttö nopeasti muotista poistettavien solumuovikappaleiden valmistamiseksi.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833325392 DE3325392A1 (de) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | Feinteilige, expandierbare styrolpolymerisate, die zur herstellung schnellentformbarer zellkoerper geeignet sind |
| DE3325392 | 1983-07-14 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI842799A0 FI842799A0 (fi) | 1984-07-11 |
| FI842799A FI842799A (fi) | 1985-01-15 |
| FI73449B true FI73449B (fi) | 1987-06-30 |
| FI73449C FI73449C (fi) | 1987-10-09 |
Family
ID=6203963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI842799A FI73449C (fi) | 1983-07-14 | 1984-07-11 | Finfoerdelade, expanderbara styrenpolymerat vilka aer laempliga foer framstaellning av cellplastkroppar vilka snabbt kan avlaegsnas fraon formen. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4497912A (fi) |
| EP (1) | EP0134414B1 (fi) |
| JP (1) | JPS6038442A (fi) |
| DE (2) | DE3325392A1 (fi) |
| FI (1) | FI73449C (fi) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3331570A1 (de) * | 1983-09-01 | 1985-03-21 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zum steuern der groesse der perlen bei der herstellung von expandierbaren styrolpolymerisaten durch suspensionspolymerisation |
| US4764535A (en) * | 1984-08-06 | 1988-08-16 | Q'so, Inc. | Thermally applied sealants and process |
| DE3901329A1 (de) * | 1989-01-18 | 1990-07-19 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate mit hoher oelbestaendigkeit und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4927858A (en) * | 1989-07-10 | 1990-05-22 | Huntsman Chemical Corporation | Polyphenylene ether-alkenyl aromatic polymer blends having organobromine additives |
| DE3928284A1 (de) * | 1989-08-26 | 1991-02-28 | Basf Ag | Schwerentflammbare expandierbare styrolpolymerisate und schaumstoffe sowie flammschutzmittel |
| DE4124207C2 (de) * | 1991-07-20 | 1994-12-08 | Huels Chemische Werke Ag | Expandierbare Styrolpolymerisate und deren Verwendung zur Herstellung schnellentformbarer Schaumstoffkörper |
| JPH0791602B2 (ja) * | 1992-01-10 | 1995-10-04 | スカイアルミニウム株式会社 | アルミニウム焼結材の製造方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1669649B2 (de) * | 1966-05-27 | 1971-05-19 | Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum herstellen feinteiliger schaumfoermiger olefin polymerisate mit hoher waermestandfestigkeit |
| US3743611A (en) * | 1966-06-08 | 1973-07-03 | Hitachi Ltd | Foamable thermoplastic beads and a process for the preparation thereof |
| DE1769374A1 (de) * | 1967-05-22 | 1971-09-23 | Hoechst Ag | Expandierbare Alkenylaromatpolymerperlen fuer Verformungszwecke |
| US3709806A (en) * | 1970-06-27 | 1973-01-09 | Toray Industries | Process for the preparation of radiation-crosslinkable foamable polyolefin particles |
| US4168353A (en) * | 1976-04-21 | 1979-09-18 | Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing foamable polyethylene resin particles |
| JPS5940163B2 (ja) * | 1977-10-15 | 1984-09-28 | 積水化成品工業株式会社 | 発泡可能な熱可塑性樹脂粒子の製造方法 |
| US4303756A (en) * | 1978-10-16 | 1981-12-01 | Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing expandable thermoplastic resin beads |
| JPS5923731B2 (ja) * | 1980-11-22 | 1984-06-04 | 日本スチレンペ−パ−株式会社 | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子 |
| DE3138401A1 (de) * | 1981-09-26 | 1983-04-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
-
1983
- 1983-07-14 DE DE19833325392 patent/DE3325392A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-05-29 DE DE8484106125T patent/DE3460394D1/de not_active Expired
- 1984-05-29 EP EP84106125A patent/EP0134414B1/de not_active Expired
- 1984-06-18 US US06/621,270 patent/US4497912A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-07-11 JP JP59142525A patent/JPS6038442A/ja active Granted
- 1984-07-11 FI FI842799A patent/FI73449C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-10-17 US US06/661,811 patent/US4517314A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI73449C (fi) | 1987-10-09 |
| DE3460394D1 (en) | 1986-09-04 |
| FI842799A0 (fi) | 1984-07-11 |
| DE3325392A1 (de) | 1985-01-24 |
| JPS6038442A (ja) | 1985-02-28 |
| EP0134414A1 (de) | 1985-03-20 |
| JPS6310181B2 (fi) | 1988-03-04 |
| US4517314A (en) | 1985-05-14 |
| FI842799A (fi) | 1985-01-15 |
| US4497912A (en) | 1985-02-05 |
| EP0134414B1 (de) | 1986-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1162000A (en) | Particulate styrene polymers containing blowing agent | |
| US3468820A (en) | Production of particulate expandable styrene polymers | |
| CA2115974A1 (en) | Bead-form, expandable styrene polymers having a reduced internal water content, and their preparation | |
| US3259595A (en) | Expandable polystyrene compositions | |
| FI73449B (fi) | Finfoerdelade, expanderbara styrenpolymerat vilka aer laempliga foer framstaellning av cellplastkroppar vilka snabbt kan avlaegsnas fraon formen. | |
| JP3732418B2 (ja) | 発泡性スチレン系樹脂粒子 | |
| US4771080A (en) | Expandable vinylidene chloride composition and foam therefrom | |
| US4990540A (en) | Expandable styrene polymer of high oil resistance and preparation thereof | |
| US5166221A (en) | Expandable styrene polymers, and aromatic-resistant foams produced therefrom | |
| US5093375A (en) | Bead-like expandable molding materials having high heat distortion resistance and their preparation | |
| US4990539A (en) | Preparation of styrene polymer foam particles | |
| JP3970188B2 (ja) | 自己消火型発泡性スチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子及び自己消火型発泡成形体 | |
| JP3281412B2 (ja) | 加工性及び機械的性質が改良されたスチレン性ポリマーの発泡性粒子の製造方法 | |
| JPS633039A (ja) | 発泡剤含有スチレン重合体 | |
| CA1043950A (en) | Process for preparing expandible particles of styrene-based polymers | |
| US5177115A (en) | Oil-resistant, expandable styrene polymers | |
| US5093374A (en) | Expandable molding compositions having high heat distortion resistance, and the preparation thereof | |
| JPH05262909A (ja) | 耐熱性発泡体の製造方法 | |
| US4003858A (en) | Process for producing expandible styrene polymers useful in the manufacture of shaped cellular articles | |
| FI57768B (fi) | Expanderbara styrenpolymerisat som laempar sig foer framstaellning av ur formarna snabbt uttagbara cellformkroppar | |
| US5206271A (en) | Expandable styrene polymers, and aromatic-resistant foams produced therefrom | |
| JP5666796B2 (ja) | スチレン系重合体粒子の製造方法 | |
| JP2001341151A (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡成形体およびその製造方法 | |
| JP5518510B2 (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法、ポリスチレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法、及びポリスチレン系樹脂発泡成形体の製造方法 | |
| JPS60115636A (ja) | 発泡性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: HUELS AKTIENGESELLSCHAFT |