FI20175895A1 - Polymeeridispersio ja menetelmä sen valmistamiseksi - Google Patents

Polymeeridispersio ja menetelmä sen valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI20175895A1
FI20175895A1 FI20175895A FI20175895A FI20175895A1 FI 20175895 A1 FI20175895 A1 FI 20175895A1 FI 20175895 A FI20175895 A FI 20175895A FI 20175895 A FI20175895 A FI 20175895A FI 20175895 A1 FI20175895 A1 FI 20175895A1
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
polymer
dispersion
acrylate
mixture
particle size
Prior art date
Application number
FI20175895A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI128151B (fi
Inventor
Vesa Koponen
Original Assignee
Build Care Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to FI20175895A priority Critical patent/FI128151B/fi
Application filed by Build Care Oy filed Critical Build Care Oy
Priority to EP18815266.4A priority patent/EP3532544B1/en
Priority to DK18815266.4T priority patent/DK3532544T3/da
Priority to US16/754,782 priority patent/US20200299534A1/en
Priority to PCT/FI2018/050735 priority patent/WO2019073122A1/en
Priority to JP2020542201A priority patent/JP7360717B2/ja
Priority to CA3076414A priority patent/CA3076414A1/en
Priority to ES18815266T priority patent/ES2879906T3/es
Priority to AU2018350237A priority patent/AU2018350237B2/en
Priority to CN201880066256.9A priority patent/CN111433295B/zh
Priority to KR1020207013019A priority patent/KR102635964B1/ko
Publication of FI20175895A1 publication Critical patent/FI20175895A1/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI128151B publication Critical patent/FI128151B/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/02Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/4505Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements characterised by the method of application
    • C04B41/4535Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements characterised by the method of application applied as a solution, emulsion, dispersion or suspension
    • C04B41/4543Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements characterised by the method of application applied as a solution, emulsion, dispersion or suspension by spraying, e.g. by atomising
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/48Macromolecular compounds
    • C04B41/483Polyacrylates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/60After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only artificial stone
    • C04B41/61Coating or impregnation
    • C04B41/62Coating or impregnation with organic materials
    • C04B41/63Macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/05Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/024Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04BGENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/66Sealings
    • E04B1/665Sheets or foils impervious to water and water vapor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2265Oxides; Hydroxides of metals of iron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/011Nanostructured additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Keksinnön kohteena on vesipohjainen polymeeridispersio, joka käsittää polymeeriosan sekä runkoainepartikkeleita, jotka on sekoitettu polymeeriosan kanssa. Keksinnön mukaan polymeeriosa käsittää ainakin kaksi pinta-aktiivisella aineella dispergoitua polymeeria, joilla on erisuuruiset partikkelit, jolloin runkoainepartikkelit muodostuvat metallioksidipartikkeleista ja dispersio sisältää koagulaattorin. Dispersiota voidaan käyttää esim. elastisen pinnoitteen, liima-ainekerroksen sekä polymeerikalvon valmistamiseen.

Description

POLYMEERIDISPERSIO JA MENETELMÄ SEN VALMISTAMISEKSI
Tekniikan ala
Esillä oleva keksintö liittyy polymeeridispersioihin. Etenkin keksintö koskee patenttivaatimuksen 1 johdannon mukaista vesipohjaista polymeeri dispersiota, joka käsittää veteen dispergoitua polymeeriä sekä tämän kanssa sekoitettuja kiintoainepartikkeleita.
Keksintö koskee myös patenttivaatimuksen 15 johdannon mukaista menetelmää polymeeridispersion valmistamiseksi.
Tekniikan taso
Vesipohjaiset polymeeridispersiot ovat tunnettuja. Niitä käytetään mm. liima-aineina, maaleissa ja paperi- ja kartonkituotteiden päällystämiseen.
Vesipohjaisia polymeeridispersioita on edelleen käytetty vesipohjaisissa pinnoitteissa. Tällaisia on kuvattu mm. hakemusjulkaisuissa EP 0 794 018 A2 ja EP 1 544 268 AI.
Vesipohjaisten pinnoitteiden säänkesto-ominaisuudet ovat kuitenkin osoittautuneet puutteellisiksi, tunnusomaisina piirteinä ovat olleet mm. pinnoitteiden irtoaminen, lohkeilu ja halkeilu.
Keksinnön yleinen kuvaus
Esillä olevan keksinnön tavoitteena on vähentää tai jopa kokonaan poistaa edellä mainittuja, tunnetussa tekniikan tasossa ilmeneviä ongelmia.
Etenkin keksinnön tarkoituksena on saada aikaan uudet polymeeridispersiot, jotka mm.
0 soveltuvat pinnoitteiden j a kalvoj en valmi stami seen.
Keksinnön tarkoituksena on myös saada aikaan uudenlaiset pinnoitteet ja kalvot.
Keksintö perustuu siihen havaintoon, että lisäämällä kiintoainetta polymeeridispersioon, joka käsittää veteen dispergoitua polymeeriä, joka on polymeeripartikkelien muodossa, voidaan saada aikaan polymeerikoostumus, jossa dispergoituneet polymeeri partikkelit jäävät hallitun kalvonmuodostuksen kannalta sopivan välimatkan päähän toisistaan.
Kalvonmuodostuksen kannalta sopiva välimatka aikaansaadaan etenkin lisäämällä kiintoainetta, jolla on polymeeripartikkeleita suurempi keskimääräinen partikkelikokoja joka kykenee ainakin osittain absorboimaan näitä polymeeripartikkeleita. Näin estetään dispersion hallitsematon paakkuuntuminen, joka muuten aiheutuu liian lähellä toisiaan tulevista polymeeripartikkeleista. Toisaalta liian etäällä toisistaan olevat partikkelit eivät kykene muodostamaan yhtenäistä kalvoa, mikä on välttämätöntä yhtenäisen pinnoitteen aikaansaamiseksi.
Saattamalla polymeerikoostumuksen komponentit riittävän lähelle toisiaan muodostuu niiden välille sekundäärisidoksia, jolloin dispersiosta muodostuu kalvo.
Keksinnön mukaisesta dispersiosta voidaan polymeerikalvo saada aikaan lyhentämällä polymeeripartikkelien etäisyyttä toisistaan esimerkiksi poistamalla partikkelien välissä olevaa kosteutta eli vettä.
Dispersio voidaan applikoida eli levittää kiinteälle pinnalle, kudokselle tai verkolle. Siitä on kuitenkin myös mahdollista tehdä itsekantavia polymeerikalvoja. Tällä tavalla voidaan muodostaa pinnoite, etenkin elastinen (joustava) pinnoite, joka soveltuu esimerkiksi liimaaineeksi, pinnoitteeksi tai vesieristeeksi.
Täsmällisemmin sanottuna keksinnön mukaiselle koostumukselle on tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on puolestaan tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen 15 tunnusmerkkiosassa.
Keksinnön avulla saavutetaan huomattavia etuja. Niinpä kiinteä ja mahdollinen kiinteytyvä runkoaine yhdessä polymeeripartikkelien kanssa muodostavat kokonaisuutena lujittuneen kolmiulotteisen, kalvomaisen rakenteen.
20175895 prh 11-10-2017
On mahdollista, että polymeeri dispersion ja runkoaineen välisen vuorovaikutuksen seurauksena muodostuu verkkorakenne, joka perustuu esimerkiksi komponenttien välisiin kemiallisiin sidoksiin ja/tai sekundäärisidoksiin, kuten ioni- tai koordinaatiosidoksiin, jolloin muodostuu esimerkiksi ionomeerityyppinen rakenne. Tämä on kuitenkin vain yksi mahdollisuus, eikä keksinnön suojapiiri rajoitu tähän selitykseen.
Keksinnön mukaista dispersiota voidaan käyttää sellaisen pinnoitteen aikaansaamiseen, jolla on hyvä tarttuvuus kaikkiin pintoihin, jopa vaikka pinta olisi ennen pinnoittamista 10 märkä. Se soveltuu siksi hyvin vesieristeen valmistamiseen.
Keksinnön yhden erään edullisen sovellutusmuodon mukaan dispersiossa ei käytetä orgaanisia liuottimia. Dispersio on tässä sovelluksessa vapaa orgaanisista liuottimista, ja pohjautuu erittäin edullisesti vedelle. Veden käyttö dispersion nestefaasina mahdollistaa 15 aikaansaatavan kerroksen, kuten kalvon, tekemisen ekologiseksi ja myrkkyvapaaksi.
Dispersion käyttäminen on siis turvallista ja miellyttävää. Kun dispersiota käytetään esim, pinnoitteen muodostamiseen, pinnoittajan ei tarvitse suojautua orgaanisten liuottimien vaaroilta, esimerkiksi kaasunaamarilla. Myös käsiteltävät tilat ovat otettavissa käyttöön 20 heti pinnoitteen kuivuttua ilman tuuletusta, eikä liuottimen haihtumisesta aiheutuvia terveys- ja räjähdysvaaroja ole edes pieniä suljettuja tiloja pinnoitettaessa. Liuotinvapaan dispersion käyttö on siis huomattavan turvallista.
Pinnoitteella on hyvä adheesio myös kosteisiin pintoihin.
Muodostunut pinnoite perustuu dispersion muodostamaan lujittuneeseen verkkorakenteeseen, joka perustuu dispersion komponenttien kemiallisiin vuorovaikutuksiin.
Saatava polymeerikerros on jo ohuena kalvona vesitiivis, mutta voidaan tarvittaessa toteuttaa jopa usean senttimetrin paksuisena.
Kalvon kaasutiiviyttä voidaan lisäksi haluttaessa parantaa lisäämällä dispersioon aluksi liukenevaa, mutta saostumis- ja kalvonmuodostusvaiheessa kiinteytyvää absorboivaa materiaalia.
Vaikka polymeerikalvolla on hyvä vesi- ja kaasutiiviys, sillä on hyvä hengittävyys ja vesihöyryn läpäisevyys.
Seuraavassa tarkastellaan lähemmin keksinnön edullisia sovellusmuotoja.
Sovellutusmuodot
Keksinnön mukainen dispersio käsittää yleisesti ottaen
i) yhtä tai useampaa ainakin pääosin kiinteässä muodossa olevaa kiintoainetta, jota seuraavassa myös kutsutaan runkoaineeksi, ii) yhtä tai useampaa polymeeriä ja iii) yhtä tai useampaa pinta-aktiivista ainetta sekä iv) yhtä tai useampaa saostusainetta.
Näiden lisäksi dispersio käsittää myös väliaineen, eli nesteen, johon esitetyt aineosat on dispergoitu.
Yhdessä sovelluksessa esillä oleva vesipohjainen polyakrylaattidispersio käsittää
a. polymeeridispersion, jossa on eri partikkelikokoja tai jolla on leveä, multimodaalinen tai bimodaalinen partikkelien kokojakauma,
b. dispergoitua metalliyhdistettä, kuten metallisuolaa, metallioksidia tai metallisulfaattia, tai metalli-ioneja, sekä
c. polymeerien verkkoutumista edistäviä komponentteja, kuten alumiinioksidia, silikaa tai näiden kombinaatiota.
Näiden komponenttien a-c lisäksi dispersio sisältyy tyypillisesti dispergointiainetta, kuten pinta-aktiivista ainetta.
Homogenisoimalla seos saadaan aikaan homogenisoitu, stabiili polymeeridispersio.
Polymeeridispersiosta saadaan aikaan polymeerikerros, kuten pinnoite tai kalvo.
Etenkin esitetyt dispersiot kykenevät muodostamaan lujittuneen molekulaariseen verkkorakenteeseen perustuvan kalvon perustuen verkonmuodostavien komponenttien, edellä mainitussa sovelluksissa i, ii ja iv sekä vastaavasti a-c, kemiallisiin vuorovaikutuksiin.
’’Polymeeridispersiolla” tai vastaavasti ’’dispersiolla” tarkoitetaan esillä olevassa yhteydessä sellaista koostumusta, jossa polymeeri tai polymeerit ovat läsnä väliaineeseen dispergoituneina. Polymeeridispersiot sisältävät myös muita dispergoituneita, hienojakoisia aineosia. Sopivimmin kaikkien dispergoituneiden aineosien partikkelikoot ovat alle 10 mikrometrin, etenkin alle 5 mikrometrin. Tässä yhteydessä ’’dispersion” käsitteeseen sisältyvät muutkin koostumukset, joissa jatkuvaan faasiin on dispergoituneena nestemäisiä tai kiinteitä aineosia.
Yhdessä edullisessa sovelluksessa dispersiosta saadaan aikaan kiintoainepitoinen polymeeriverkkorakenne, j oka on viskoelastinen elastomeeri, mikä voidaan osoittaa esimerkiksi virumistestillä. Kun koostumus muodostaa elastisen kalvon, verkkorakenne muodostuu aineiden välisten kemiallisten sidosten avulla, edullisesti heikkojen kemiallisten vuorovaikutusten, kuten ionisidosten, koordinaatiosidosten, dipoli-dipoli vuorovaikutusten tai Van der Waalsin sidosten avulla.
Koostumus voi olla luonteeltaan ionomeeri.
Polymeerit
Esillä oleva dispersio käsittää yhtä tai useampaa polymeeriä. Etenkin dispersio käsittää polymeerin tai polymeerit dispergoituneessa muodossa.
Yhdessä sovelluksessa dispersio sisältää ainakin kahta erilaista polymeeriä.
Yhdessä sovelluksessa dispersio sisältää kopolymeeriä, joka koostuu ainakin kahdesta erityyppisestä akrylaattimonomeeristä.
Dispersion nestefaasin eli ’’dispersioväliaineen” muodostaa edullisesti vesi. Erityisen edullisesti dispersio on oleellisesti vapaa haihtuvista orgaanisista liuottimista. Niinpä veden osuus on ainakin 95 %, sopivimmin ainakin 97 %, dispersion koko väliaineen nesteen tilavuudesta.
Yhdessä sovelluksessa kahta tai useampaa, polymeerien partikkelikoolla toisistaan eroavaa homo- tai kopolymeeriä sisältävä dispersio saadaan aikaan sekoittamalla keskenään kahta tai useampaa erilaista ja erillistä polymeeri dispersiota.
Sekoitettavat polymeeridispersiot voivat poiketa toisistaan siten, että ne sisältävät eri polymeerejä, niiden monomeerikoostumus poikkeaa toisistaan, tai siten, että niiden partikkelikokojakaumat poikkeavat toisistaan. Aikaansaatu dispersio voi olla partikkelikokojakaumaltaan esimerkiksi multimodaalinen jakauma, kuten bimodaalinen jakauma, ja käsittää yhtä tai useampaa, etenkin kahta tai useampaa polymeeriä.
Esillä olevassa yhteydessä käsitteeseen ’’multimodaalinen” partikkelikokojakauma sisältyy sekä tapaus, jossa yhdellä ja samalla polymeerillä on partikkelikokojakauma, jossa on useita huippuja, että tapaus, jossa kahdella polymeerillä on partikkelikokojakaumat, joiden huiput eroavat toisistaan. Myös leveä, yksihuippuinen jakauma sisältyy mainittuun käsitteeseen.
Yhdessä sovelluksessa polymeeridispersion partikkelikoon polydispersiteetti-indeksi on yli 1,5, etenkin yli 2.
Dispersiossa käytettävä polymeeri sisältää sopivimmin reaktiivisia ryhmiä, kuten karboksyylihapporyhmiä tai yleisesti akryylihappofunktionaalisuutta tai vinyyliryhmiä kuten vinyyliestereitä, mikä mahdollistaa syntyvän pinnoitteen tartunnan erilaisiin pohjapintoihin. Asianmukaisella polymeerin tai polymeerien valinnalla voidaan vaikuttaa pinnoitteen ominaisuuksiin ja räätälöidä pinnoite eri käyttökohteisiin sopivaksi. Niinpä polymeerien valinta vaikuttaa mm. dispersiossa polymeerien keskinäiseen vuorovaikutukseen, verkkorakenteen muodostumiseen sekä sidosten muodostumiseen muiden lisättyjen aineosien kanssa, kun pinnoite kuivuu tai kovettuu tai kun kalvonmuodostuminen tapahtuu.
Polymeerin valinta määrittää myös syntyvän pinnoitteen muita haluttuja ominaisuuksia, kuten säänkestoa, vedenläpäisemättömyyttä, kemiallista kestävyyttä, ja elastisuutta.
Tyypillisesti keksinnön mukaisesta koostumuksesta aikaansaatu pinnoite tai kalvo on erittäin säänkestävä ja kemiallisesti kestävä ja inertti.
Yhden sovellutusmuodon mukaan käytetään vesifaasiin dispergoitavissa olevaa polymeeriä. Yhdessä sovelluksessa ainakin yksi dispersion polymeeristä on akrylaattipolymeeri. Sopivimmin dispersiossa on ainakin kaksi keskipartikkelikooltaan erilaista polymeeriä, jotka ovat akrylaattipolymeerejä.
’’Akrylaattipolymeerillä” tarkoitetaan tässä yhteydessä akryylihapon tai sen estereistä valmistettuja polymeerejä ja kopolymeerejä. ’’Akrylaattipolymeereihin” luetaan siten tässä myös akrylaattisekapolymeerit. Akrylaattipolymeereillä on matala lasipiste, tyypillisesti korkeintaan +6 °C, etenkin noin -36 °C.. .±0 °C, ja niillä on hyvä tartuntaominaisuudet.
Yhdessä sovelluksessa akrylaattipolymeeri tai akrylaattikopolymeerisisältää yhden tai vastaavasti useamman kaavan I mukaisen yksikön
Figure FI20175895A1_D0001
H R1
I I
-c—c--I I 2
H COOR2
Figure FI20175895A1_D0002
n jossa
RjjaR2 edustavat toisistaan riippumatta vetyä, alempaa, suoraa tai haarautunutta alkyyliä, aryyliä ja alkaryyliä, joka on valinnaisesti substituoitu ja n on kokonaisluku 10-10000, tyypillisesti noin 100-2500.
Akrylaattipolymeerin happomonomeeri on tyypillisesti akryylihappo tai metakryylihappo, joiden lisäksi komonomeereina voidaan käyttää butyyliakrylaattia, 2-etyyliheksyyliakrylaattia, metyylimetakrylaattia ja styreeniä tai näiden seoksia. Näiden lisäksi voidaan käyttää itakonihappoa, maleiinihappoa, fumaarihappoa sekä näiden seosta.
Kaavan I vaihtuvanaerkityksi Sten substituenttien avulla voidaan vaikuttaa polymeeridispersion muodostumiseen, hydrofiilisyyteen tai vastaavasti hydrofobisuuteen, polymeerin lasiutumislämpötilaan ja kemiallisiin vuorovaikutuksiin, kun lisätään muita komponentteja, kuten metalliyhdisteitä.
Esimerkkinä aryylijohdannaisesta voidaan mainita fenyyli ja alkaryyleistä styreeni.
Esimerkkeinä sopivista akrylaattipolymeereistä mainittakoon polymetyyliakrylaatti ja styreeni-akryyli-kopolymeeri sekä näiden seokset.
Polymeeri voi olla myös polyvinyylipyrrolidoni, polyvinyyliasetaatti tai polyvinyylialkoholi, sopivimmin akrylaattipolymeerin sekoitettuna. Akryylipolymeerin ja yhden tai useamman toisen polymeerin massasuhde on sopivimmin 10:90-99:1, etenkin 20:80-95:5. Myös erilaiset kopolymeerit ovat mahdollisia.
Dispersion polymeeri toimii syntyvän pinnoitteen tai kalvon elastisena matriisina, joka syntyy, kun verkkoutetaan polymeeri, mikä saavutetaan, kun partikkelien välinen nestefaasi haihtuu tai vesi muuten poistuu dispersiosta (vesi voi esimerkiksi imeytyä alustaan) Tällöin dispersion polymeerikomponentti muodostaa kalvonmuodostustapahtuman kautta kerroksen, sopivimmin yhtenäisen kerroksen.
Dispersioon sisältyvät polymeerit voivat poiketa toisistaan dispergoituneiden polymeeripartikkelien koon osalta. Erityisen edullisessa sovelluksessa käytetään dispersiossa kahta tai useampaa polymeeriä, joista ainakin yhdellä polymeerillä on selvästi suurempi partikkelikoko kuin toisella tai toisilla.
Yhdessä sovelluksessa ensimmäinen polymeeri, jonka partikkelikoko on suurempi kuin toisen polymeerin partikkelikoko, toimii edullisesti polymeerikerroksen, kuten pinnoitteen tai kalvon matriisina ja vahvistaa pinnoitteen lujuusominaisuuksia. Toinen polymeeri, jonka partikkelikoko on ensimmäisen polymeerin partikkelikokoa pienempi, tiivistää puolestaan polymeerikerroksen muodostaman rakenteen täyttämällä suurempien partikkelien väliin jääviä tyhjiä tiloja. Se myös muodostaa kalvon nopeammin kuin partikkelikooltaan suurempikokoinen polymeeri. Polymeerin partikkelikoon jakaumalla voidaan siis vaikuttaa myös pinnoitteen syntynopeuteen.
Koska eri polymeereillä on erilaisia tartuntaominaisuuksia, niiden valinnalla voidaan vaikuttaa menetelmän avulla syntyvän tuotteen käyttöalueeseen. Polymeerien valinnalla voidaan myös säätää tuotteen hydrofiilisyyttä ja hydrofobisuutta eri käyttökohteisiin.
Tyypillisesti dispersioon sisältyvän ensimmäisen polymeerin ja vastaavasti toisen polymeerin tai toisten polymeerien partikkelien keskipartikkelikoon suhde on ainakin
1,25:1, etenkin ainakin 1,5:1 ja sopivimmin noin 2:1... 100:1, tyypillisesti noin 2,5:1...10:1.
Yhdessä sovelluksessa ensimmäisen, suurikokoisemman polymeerin keskipartikkelikoko on noin 0,25-1 pm, ja toisen, pienikokoisemman polymeerin keskipartikkelikoko on noin 0,01-0,2 pm.
Yhdessä sovelluksessa ensimmäinen polymeeri käsittää akrylaattipolymeerin, etenkin akrylaattisekapolymeerin, jonka polymeeripartikkelien koko on noin 500±50 nm, ja toinen polymeeri käsittää akrylaattipolymeerin, etenkin akrylaattisekapolymeerin, jonka polymeeripartikkelien koko on noin 100±10 nm.
Ensimmäisen ja vastaavasti toisen tai toisten polymeerien keskinäiset mooliosuudet seoksessa voivat olla esimerkiksi 1:100...100:1, sopivimmin noin 1:20...20:1, esim. 1:5...5:1.
’’Polymeerin partikkelikoolla” tarkoitetaan keskipartikkelikokoa, joka on määritettävissä esim, valo- tai elektronimikroskoopilla valonsirontaan perustuen (kuten monikulma-laservalonsirontaan (MALLS äin) perustuen tai Coulterin periaatteella toimivalla laitteella.
Yhdessä sovelluksessa dispersio käsittää seoksen, joka muodostuu sekoitettaessa keskenään kaksi polymeeridispersiota, joiden polymeereillä on eri suuret keskipartikkelikoot.
Yhdessä sovelluksessa polymeeri tai polymeerit ovat akrylaattipolymeerejä, jotka ovat käytettävissä tai joita käytetään sellaisina dispersioina, joiden kuiva-ainepitoisuus on ainakin 30 paino-% tai ainakin 35 paino-%. Tyypillisesti käytettyjen akrylaattipolymeeridispersioiden kuiva-ainepitoisuus on korkeintaan noin 85 paino-%.
Yhdessä sovelluksessa ensimmäinen polymeeri on käytettävissä tai käytetään dispersiona, jonka kuiva-ainepitoisuus on noin 50-70 paino-%, esimerkiksi noin 55-65 paino-%.
Yhdessä sovelluksessa toinen polymeeri on käytettävissä tai sitä käytetään dispersiona, jonka kuiva-ainepitoisuus on noin 30-50 paino-%, esimerkiksi noin 35-45 paino-%.
Yhdessä sovelluksessa käytetään emäksisiä polymeeridispersioita. Tällaiset polymeeridispersiot ovat tyypillisesti anionisesti stabiloituja. Tässä sovelluksessa polymeeridispersioiden pH-arvo on esimerkiksi suurempi kuin noin 7, etenkin suurempi kuin noin 8, sopivimmin suurempi kuin noin 9. Tyypillisesti polymeeridispersioiden pHarvo on kuitenkin pienempi kuin noin 14.
Yhdessä sovelluksessa käytetään happamia polymeeridispersioita. Tällaiset polymeeridispersiot ovat tyypillisesti kationisesti stabiloituja. Tässä sovelluksessa polymeeridispersioiden pH-arvo on esimerkiksi pienempi kuin noin 7, etenkin pienempi kuin noin 6,5, sopivimmin pienempi kuin noin 6. Tyypillisesti polymeeridispersioiden pH-arvo on kuitenkin suurempi kuin noin 1.
Yhdessä sovelluksessa, jossa polymeeridispersion valmistamiseen käytetään kahta tai useampaa lähtöaine-polymeeridispersiota, jotka sekoitetaan keskenään, molemmat tai kaikki lähtöaine-polymeeri dispersiot ovat joko anionisesti tai kationisesti stabiloituja.
Pinta-aktiivinen aine
Pinta-aktiivinen aine, eli dispergointiaine, kykenee pitämään polymeerin nestevaiheeseen dispergoituneessa tilassa koostumuksen valmistuksen ja säilytyksen ajan.
Tällaisena dispergointiaineena on tyypillisesti monomeerinen tai polymeerinen pintaaktiivinen aine. Polymeeridispersiot ovat tavallisesti anionisesti stabiloituja, mutta ne voivat olla myös kationisesti stabiloituja.
Esimerkkeinä pinta-aktiivi sista aineista mainittakoon natriumlauryylisulfaatti ja alkyylibentseenisulfonihappo tai -sulfonaatti, kuten natrium-dodekyylidifenyylioksididisulfonaatti.
Pinta-aktiivi sen aineen määrä on tavallisesti noin 0,01-5 % polymeerin määrästä.
Yhdessä sovelluksessa pinta-aktiivista ainetta ei lisätä erikseen polymeeridispersioon, vaan dispersion valmistuksen lähtöaineena käytetään yhtä tai useampaa polymeeridispersiota, jossa polymeeri tai polymeerit on dispergoitu emulgaattorilla eli pinta-aktiivisella aineella väliaineeseen, kuten veteen. Tämä väliaine muodostaa tällöin myös valmistettavan dispersion dispersioväliaineen.
Runkoaine ’’Runkoaineella” tarkoitetaan esillä olevassa yhteydessä kiinteässä ja sopivimmin hienojakoisessa muodossa, esimerkiksi jauheena, rakeinatai partikkeleina, polymeeriliuokseen lisättävää ainetta. Runkoaine voi olla nestefaasiin, eli vesifaasiin, osittain tai kokonaan liukeneva, mutta suurin osa runkoaineesta voi olla myös kiinteässä muodossa dispersiossa.
Runkoaine on tavallisesti epäorgaaninen aine, sopivimmin oksidiyhdiste tai sulfaattiyhdiste, kuten metallin tai puolimetallin oksidi tai sulfaatti, tai näiden seos.
Metalleista voidaan mainita alumiini, gallium ja tina, sekä siirtymämetallit, kuten rauta, kupari, sinkki, kromi, vanadiini, nikkeli, titaani ja zirkonium. Puolimetalleista voidaan mainita pii, germanium ja antimoni.
On myös mahdollista käyttää vastaavia hydroksidiyhdisteitä, jotka eivät ole veteen liukenevia tai jotka ovat veteen niukkaliukoisia.
Runkoaineen partikkeleista ainakin osa on sellaisia, joiden keskikoko on 0,01-0,2 pm, etenkin noin 0,02-0,15 pm. Sopivimmin runkoaineesta ainakin 1 paino-%, etenkin noin 2,5-50 paino-%, koostuu tällaisista partikkeleista.
Runkoaine voi myös sisältää osuuden partikkeleita, joiden keskipartikkelikoko on 0,025-1 pm, etenkin noin 0,1-0,75 pm. Tällaisten partikkelien osuus runkoaineesta on tavallisesti ainakin 50 paino-%, etenkin noin 60-99 paino-%.
Yhdessä sovelluksessa runkoainetta sisällytetään koostumukseen yhteensä noin 1-25 paino-%, etenkin noin 5-20 paino-%, esimerkiksi noin 7,5-16 paino-% kuiva-aineesta laskettuna.
Partikkelikoon valinnalla voidaan vaikuttaa dispersiosta muodostettavan polymeerikerroksen kaasunläpäisevyyteen eli hengittävyyteen. Suurempien partikkelien väliin materiaalin kuivuessa syntyvien huokosten suurempi määrä tekee kerroksesta enemmän hengittävän.
Runkoaine voi osittain liueta dispersion nestefaasiin, mutta saostusprosessin aikana runkoaine tyypillisesti muuttuu takaisin kiinteään liukenemattomaan olomuotoon. Runkoaineen olomuotoon voi vaikuttaa esimerkiksi pH:n tai paineen muutos prosessin aikana.
Keksinnön mukaan dispersio voi käsittää yhtä tai useampaa runkoainetta. Keksinnön yhden edullisen sovellutusmuodon mukaan dispersioon sisältyvä runkoaine käsittää yhden tai useamman rauta- tai alumiiniyhdisteen tai näiden yhdistelmän.
Rautayhdiste voi olla esimerkiksi ferro-, ferri- tai rauta(II, III)-oksidi. Näillä, etenkin viimeksi mainituilla, saadaan dispersiosta saostettavalle polymeerille adhesiivisia ominaisuuksia.
Alumiiniyhdiste voi olla esimerkiksi alumiinioksidi tai alumiinihydroksidi, kuten saostettu alumiinihydroksidi.
Yhdessä sovelluksessa runkoaineen tehtävänä on koagulaattorilisäyksen jälkeen veteen liukenemattomassa muodossa, joko sellaisenaan tai liukenemisensa ja sitä seuranneen uudelleen saostumisensa jälkeen, toimia sisäisenä tartuntapintana liukenemattomaan muotoon koaguloituneiden polymeerien välissä, lisäten lopputuotteen lujuutta ja elastisuutta.
Yhdessä sovelluksessa dispersiossa olevat kiinteät runkoainepartikkelit toimivat dispersion saostumisytiminä, joille polymeeripartikkelit saostuvat, kun pinta-aktiivinen aine (lakkaa vaikuttamasta), ja/tai kun partikkelien välinen nestefaasi haihtuu.
Yhdessä sovelluksessa kiinteä runkoaine toimii rakenteessa sisäisenä tartuntapintana täyttämällä polymeeripartikkelien välisiä ’’tilavuuksia” toimien näin valmiissa pinnoitteessa kutistumishalkeilun estäjänä, koska sen muodostama kolmiulotteinen sisäinen tukirakenne vähentää valmiin pinnoitteen tilavuuden muutoksia. Runkoaine pystyy siten toimimaan kutistumishalkeilun estäjänä. Sovelluksessa runkoaine samalla toimii tuotteen tiivistäjänä ja lujuuden lisääjänä.
Yhdessä sovelluksessa on todettu, että kasvattamalla dispersion muodostaman kalvon tiiveyttä voidaan sillä pinnoitettavien betonipintojen rapautumista hidastaa. Etenkin voidaan pinnoituksella hidastaa betonin karbonatisoitumista. Voidaan myös estää tai ainakin hidastaa sellaista betonin lujuuden vähenemistä, joka aiheutuu betonin huokoisuuden lisääntymisestä, joka esimerkiksi johtuu vesiliukoisten betonikomponenttien poispeseytymisestä.
Yhdessä sovelluksessa käytetään runkoainetta, joka ainakin osittain liukenee dispersion nestefaasiin. Tällöin runkoaineen liuennut osa voi toimia kiihdyttimenä polymeeripartikkelien saostumisreaktiossa sekä polymeeripartikkelien yhteenkurojana (adstringement). Tällä on merkitystä polymeeripartikkelien ja runkoainepartikkelien vuorovaikutuksen kannalta.
Runkoaine parantaa yleisesti dispersiosta muodostettavan pinnoitteen tai kalvon tuoteominaisuuksia, esimerkiksi hidastamalla pinnoitteella tai kalvolla suojattavien rakenteiden ja pintojen ruostumista sekä betonipintojen rapautumista.
Yhdessä sovelluksessa runkoaineen liuenneen osan ja pinta-aktiivi sen aineen välinen reaktio voi myös estää dispersion pinta-aktiivi sen aineen tai pinta-aktiivi Sten aineiden uudelleenliukenemisen saostustapahtuman jälkeen.
Yhdessä sovelluksessa runkoaine sisältää rauta- tai alumiiniyhdisteitä tai näiden seoksia, runkoaineen liuennut osa käsittää tyypillisesti positiivisesti varautuneita rauta- tai alumiiniioneja tai näiden seoksia. Etenkin liuennut osa sisältää Fe2+-, Fe3+- tai Al3+-ioneja tai näiden seoksia.
Yhdessä sovelluksessa runkoaineena käytetään rautaoksidia (F6304). Tämä hidastaa esimerkiksi dispersiosta muodostettavalla pinnoitteella tai kalvolla suojattavan teräspinnan ruostumista.
Yhdessä sovelluksessa runkoaineen liuennut osa voi muodostaa sekundääri sidoksia polymeeripartikkelien dipolien vastakkaisilla varauksella varustettujen kohtien kanssa sähköstaattisten voimien avulla.
Runkoaineen tai -aineiden valinnalla voidaan vaikuttaa dispersion ominaisuuksiin, sen saostumisuopeuteen, sekä saatavan pinnoitteen ominaisuuksiin tarkoituksenmukaisesti.
Koagulaattori
Kalvon muodostumisen edistämiseksi käytetään koagulaattoria, eli ’’saostavaa ainetta”, joka saa aikaan hallitusti verkkoutuneen rakenteen. Keksinnön yhden sovellutusmuodon mukaan dispersiosta muodostetaan kalvo poistamalla kosteutta, eli antamalla kerrokseksi levitetyn dispersion kuivua.
Koagulaattori ja pinta-aktiivinen aine ovat vuorovaikutuksessa siten, että dispersion nestefaasin haihtuminen pinnoitteen kuivuessa johtaa tilanteeseen, jossa pinta-aktiivinen aine ei enää pysty pitämään dispersion polymeeripartikkeleita erillään sähköisiin repulsiovoimiin perustuen ja polymeeripartikkelit verkkoutuvat ja muodostavat kiinteän rakenteen, jossa polymeerien matriisiin sisältyy runkoainehiukkasia ja koagulaattoripartikkel eitä.
Keksinnön yhden sovellutusmuodon mukaan dispersion kiinteytymistä ja polymeerin verkkoutumista estetään koagulaattorin sisältämän hydrofobisen ainesosan avulla, kunnes dispersion nestefaasi, edullisesti vesi, on haihtunut tai vastaavasti imeytynyt kiinteää pinnoitettavaa pintaa rajoittaviin pintamateriaaleihin siinä määrin, ettei hydrofobinen ainesosa enää pysty estämään saostumista.
Yhdessä keksinnön sovellutusmuodossa estetään verkkoutuneen rakenteen muodostuminen dispersiosta koagulaattorin hydrofobisen ainesosan avulla, kunnes dispersio saatetaan sellaiseen paineeseen, ettei hydrofobinen ainesosa enää pysty estämään verkkoutumista. Tämä voidaan saada aikaan esimerkiksi ruiskutettaessa dispersiota korkeapaineruiskutuksella.
Suuremmassa paineessa ruiskutteen pisarakoko pienenee ja ilmakontakti kasvaa, mikä edistää veden poistumista.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä dispersiossa voidaan käyttää yhtä koagulaattoria tai useamman koagulaattorin seosta. Etenkin käytetään kiinteää, hienojakoista koagulaattoria tai kahden tai useamman kiinteän, hienojakoisen koagulaattorin seosta.
Yhden sovellutusmuodon mukaan koagulaattori on materiaali, joka sisältää piidioksidia, kuten höyrystettyä piidioksidia (fumed silica). Piidioksidia voidaan käyttää hydrofiilisessä muodossa, hydrofobisessa muodossa sekä näiden seoksena.
Yhden sovellutusmuodon mukaan koagulaattori, kuten piidioksidi, on hydrofobisessa muodossa (seuraavassa myös ’’hydrofobinen osa”). Tällaisessa muodossa piidioksidiaineen pinnan hydroksyyliryhmät on korvattu hiilivetyryhmillä. Esimerkkinä hydrofobisesta aineosasta mainittakoon höyrystetty piidioksidi, joka on käsitelty dimetyylidikloorisilaanilla.
Hydrofobinen osa on esimerkiksi kolloidaalisessa muodossa.
Hydrofobisen osan avulla voidaan vähentää tai kokonaan estää dispersion polymeerin verkkoutumista sekä parantaa runkoainehiukkasten ja dispersion polymeeripartikkelien välistä tartuntaa verkkoutumistapahtuman aikana ja sen jälkeen.
Hydrofobisen osan avulla voidaan myös säätää verkkoutumisuopeutta, koska koagulaattorin hydrofobista osaa voidaan käyttää pitämään erillään verkkotumisreaktioon osallistuvia aineosia kunnes tarvittava määrää dispersion nestefaasia on haihtunut tai dispersion paine muuttunut sellaiseksi että verkkoutuminen käynnistyy.
Hydrofobinen piidioksidi edesauttaa runkoaineen dispergoituneena pysymistä.
Hydrofiilinen silika voi myös olla höyrystettyä piidioksidia. Hydrofiilinen silika sisältää pinnallaan hydroksyyliryhmiä ja se on tyypillisesti vettä imevää. Hydrofiilinen piidioksidi vaikuttaa myös koostumuksen pH-arvoon.
Hydrofobisen ja vastaavasti hydrofiilisen piidioksidin painosuhde on yleensä 25:1...1:25, etenkin noin 10:1... 1:10, esimerkiksi noin 1:8.
Hydrofiilisen ja hydrofobisen piidioksidin yhteismäärä saostavana aineena on noin 1-6 paino-% kuiva-aineesta.
Koagulaattori, kuten silika, on tyypillisesti hienojakoista. Yhdessä sovelluksessa ainakin yhden koagulaattorin keskipartikkelikoko on noin 5-100 nm, sopivimmin 10-25 nm.
Koagulaattorin määrä on tyypillisesti noin 0,01-10 paino-%, esimerkiksi 0,1-7,5 paino-%, tavallisesti 1-5 paino-%, kuiva-aineesta.
Koagulaattori edistää muodostuvan pinnoitteen tai kalvon valumattomuutta tiksotrooppisen verkostoitumisen avulla. Tämän ominaisuuden ansiosta keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan pinnoittaa myös pystysuoria tai alaspäin suuntautuneita pintoja, kuten kattojen sisäpintoja. Lisäksi koagulaattori lisää tyypillisesti syntyvän pinnoitteen tai kalvon märkäluj uutta.
Koagulaattorin hydrofobisuuden avulla voidaan myös säädellä syntyvän pinnoitteen tai kalvon kuivumisnopeutta. Mitä enemmän hydrofobisia ainesosia koagulaattorissa on, sitä nopeammin pinnoite ja kalvo kuivuu. Koagulaattorin hydrofobisuuden avulla voidaan myös hallita pinnoitteen ja kalvon huokoskokoa. Pinnoitteen ja kalvon huokoskoko määrittää pinnoitteen hengittävyyttä, eli hydrofobisia osia käsittävä aine estää kosteuden tunkeutumisen pinnoitteeseen tai kalvoon ja tämän läpi pinnoitettavaan materiaaliin, ja samalla pyrkii poistamaan mahdollista kosteutta pinnoitettavasta materiaalista pinnoitteen tai kalvon pinnalle kosteutta hylkimällä.
Yhdessä sovelluksessa hydrofobisen ainesosan avulla estetään dispersion kiinteytyminen, kunnes dispersio saatetaan sellaiseen paineeseen, ettei hydrofobinen ainesosa enää pysty estämään polymeerin verkkoutumista.
Dispersion koaguloituminen estetään esimerkiksi dispersion sisältämän hydrofobisen ainesosan avulla, kunnes dispersion nestefaasi, edullisesti vesi, on haihtunut ja/tai imeytynyt kiinteää pinnoitettavaa pintaa rajoittaviin pintamateriaaleihin siinä määrin, ettei hydrofobinen ainesosa enää pysty estämään verkkoutumista.
Pinnoitteen hallittu koagulaatio ja valumattomuus voidaan toteuttaa myös erilaisten happojen, kuten oksaali-, etikka- tai sitruunahapon, sekä erilaisten muiden tiksotrooppisten aineiden avulla. Niiden määrät ovat noin 0,1-10 paino-% kuiva-aineesta. Näitä aineita voidaan käyttää piidioksidin sijaan tai yhdessä niiden kanssa.
Muut lisäaineet
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetty dispersio voi käsittää myös erilaisia lisäaineita.
Polymeerikerroksen hallittu koagulaatio ja valumattomuus voidaan toteuttaa myös erilaisten happojen, kuten oksaali-, etikka- tai sitruunahapon, sekä erilaisten muiden tiksotrooppisten aineiden avulla.
Käyttökelpoisia lisäaineita ovat mm. erilaiset mikropallot täyteaineena ja/tai jäykkyyden säätelijänä.
Muita täyteaineita ovat esimerkiksi seuraavat: alumiinihydroksidi, alumiini silikaatti, kaoliini, talkki sekä muut magnesium- ja alumiinisilikaattipohjaiset aineet, kalsiumsilikaatti, kalsiumkarbonaatti, sinkkikarbonaatti, kalsiumsulfaatti, bariumsulfaatti, magnesiumkarbonaatti, piidioksidi, kuten piimää, joka voi olla mineraalinen, saostettu tai pyrogeeninen, titaanidioksidi, sinkkioksidi, jauhettu korkki sekä erilaiset kuitumaiset täyte ja lujituskuidut. Viimeksi mainituista voidaan esimerkkeinä mainita polymeerikuidut, kuten polypropeeni- ja polyamidikuidut, sekä luonnonkuidut, kuten selluloosa-, lignoselluloosa- sekä sellumassakuidut.
Täyteaineina voidaan myös käyttää kiviaineksesta saatavaa mursketta ja jauhetta, kuten myös luonnonhiekkaa.
Dispersio voi myös sisältää erilaisia väriaineita Väriaineista mainittakoon hiilimusta, kalsiumkarbonaatti, titaanidioksidi, bariumsulfaatti, sinkkioksidi, antimoni-ja kadmiumsulfidi, rautaoksidit, kromioksidit, nikkelititanaatti sekä erilaiset orgaaniset pigmentit.
Lisäaineiden määrä on yleisesti noin 0,1-80 % dispersion kiintoainepitoisuudesta. Etenkin mahdollisten täyteaineiden määrä on noin 1-75 % dispersion kiintoainepitoisuudesta.
Koostumuksen valmistus
Edellä esitetyt koostumukset valmistetaan lisäämällä sekoituksen alla runkoainetta polymeeri dispersioon, jossa polymeeri on dispergoitu sopivaan väliaineeseen, kuten veteen. Lisäys voidaan tehdä huoneen lämpötilassa.
Polymeeridispersio voidaan saada aikaan sekoittamalla keskenään ensimmäisen dispergoidun polymeerin muodostama dispersio ja toisen dispergoidun polymeerin muodostama dispersio, jolloin ensimmäisellä ja vastaavasti toisella dispergoidulla polymeerillä on keskenään erisuuruiset keskipartikkelikoot.
Lisättävä runkoaine on sopivimmin yksi tai useampi rauta- tai alumiiniyhdiste tai yhden tai useamman rautayhdisteen ja yhden tai useamman alumiiniyhdisteen seos.
Polymeeridispersio voi olla yhden polymeerin muodostama dispersio tai se voidaan muodostaa sekoittamalla keskenään kaksi tai useampi polymeeridispersio, joiden polymeerit eroavat toisistaan keskipartikkelikoon osalta.
Sopivimmin pinta-aktiivista ainetta ei erikseen lisätä, vaan lähtöaineena käytetään polymeeri dispersiota, jossa polymeeri on dispergoitu pinta-aktiivi sella aineella etenkin vesifaasiin. On kuitenkin mahdollista tuoda dispersioon lisää pinta-aktiivista ainetta.
Yleensä pinta-aktiivi sen aineen määrä on noin 0,1—5 % dispersion kuiva-aineesta.
Runkoaineen lisäyksen jälkeen lisätään näin saatuun dispersioon vielä tehokkaasti sekoittaen koagulaattori tai koagulaattorit.
Homogenisoimalla saatua seosta saadaan aikaan stabiili (ei laskeutuva) dispersio.
Koostumuksen pH-arvo pidetään runkoaineen ja koagulaattorin lisäyksen aikana yli tai vastaavasti alle sen raja-arvon pH:lle, jossa alkaa polymeeri-runkoaineen kiinteytyminen dispersiosta. pH-arvo määräytyy polymeerin emulgoinnin mukaan; menetelmässä käytettävät polymeerit ovat joko anionisesti tai kationisesti stabiloituja, kuten yllä todettiin.
Yhden sovelluksen mukaan dispersion pH-arvo pidetään metallioksidipartikkelien ja koagulaattorin lisäyksen aikana arvossa, joka on suurempi kuin 7, kun polymeerit ovat anionisesti stabiloituja.
Toisen sovelluksen mukaan dispersion pH-arvo pidetään metallioksidipartikkelien ja saostusaineen lisäyksen aikana arvossa, joka on pienempi kuin 6,5, kun polymeerit ovat kationisesti stabiloituja.
Yhdessä sovelluksessa esillä oleva polymeeridispersio sisältää 100 paino-osasta dispergoitunutta ainetta (eli 100 paino-osasta dispersion kuiva-ainetta):
- 70-90 paino-osaa akrylaattipolymeeria,
- 5-15 paino-osaa runkoainepartikkel eitä ja
- 0,1-5 paino-osaa koagulaattoria tai koagulaattoreita.
Tämän lisäksi dispersio sisältää dispersioväliaineena nestettä, kuten vettä, jonka määrä määräytyy kuiva-ainepitoisuuden mukaan.
Esillä olevan tekniikan mukaisella polymeeridispersiolla on erittäin hyvä säilyvyys. Tyypillisesti sen varastointiaika on ainakin 10 tuntia, etenkin ainakin 24 h, sopivimmin ainakin 7 vuorokautta, edullisesti ainakin 30 vuorokautta, esimerkiksi 1,5-24 kuukautta.
Polymeerituotteen muodostaminen
Esillä olevasta polymeeridispersiosta saadaan aikaan polymeerituotteita, kuten polymeerikerroksia, esimerkiksi kalvojen tai pinnoitteiden muodossa, kuten alla tarkemmin selostetaan.
Yleisesti polymeerituotteen valmistamiseksi polymeeridispersioon dispergoitunut polymeeri kiinteytetään dispersiosta, jolloin se esimerkiksi saatetaan kalvonmuodostukseen polymeerikerroksen aikaansaami seksi.
Polymeeri n verkkoutuminen voidaan saada aikaan purkamalla pinta-aktiivi sen aineen tai aineiden dispergoiva vaikutus.
Polymeeri voidaan verkkouttaa poistamalla polymeeridispersiosta vettä tai kohdistamalla polymeeridispersioon painetta. Veden poisto tai paineen kohdistaminen suoritetaan esimerkiksi levittämällä dispersiota kerrokseksi joko ilman painetta tai ruiskuttamalla dispersiota paineellisesti alustaa vasten.
Verkkoutuminen voidaan myös saada aikaan aktiivisesti muuttamalla dispersion pH-arvoa. Esimerkkinä tästä on ratkaisu, jossa dispersion pEI-arvo muutetaan neutraaliksi.
Pinnoitteen muodostaminen
Kuten edellä esitetystä käy ilmi, yhdessä edullisessa sovelluksessa esillä olevasta polymeeridispersiosta muodostetaan pinnoite sopivalle alustalle.
Mikäli polymeeridispersioseosta levitetään korkeapaineruiskutuksella menetelmä käsittää edullisesti ainakin seuraavat vaiheet:
a) muodostetaan etenkin vesipohjainen polymeeridispersioseos ainakin kahdesta partikkelikooltaan erisuuresta polymeeridispersiosta,
b) lisätään vaiheessa a muodostettuun polymeeridispersioseokseen kiintoaineseos, joka käsittää yhden tai useamman rauta- tai alumiiniyhdisteen tai näiden seoksen sekä yhden tai useamman saostavan aineen (koagulaattorin),
c) homogenisoidaan polymeeridispersio sekoittamalla pinnoitusnesteen aikaansaamiseksi, ja
d) levitetään vaiheessa b aikaansaatu pinnoitusneste alustalle.
Tuote voidaan levittää kiinteälle alustalle, kudokselle tai verkolle, korkeapaineruiskutuksella.
Pinnoitteen muodostaminen korkeapaineruiskutuksella tarjoaa monia etuja. Ruiskuttamalla voidaan helposti käsitellä laajoja pinta-aloja suhteellisen nopeasti. Muun muassa pystysuorien tai alaspäin suuntautuvien pintojen käsittely on verrattain helppoa.
Tyypillisesti pinnoitusneste saatetaan ruiskutettaessa paineeseen, joka on 100-600 bar, edullisesti 200-500 bar.
Keksinnön yhden sovellutusmuodon mukaan dispersio levitetään pinnoitettavalle pinnalle, kudokselle tai verkolle sivelemällä. Tämä levittäminen käsittää sopivimmin ainakin seuraavat vaiheet:
a) muodostetaan vesipohjainen polymeeridispersioseos ainakin kahdesta partikkelikooltaan erisuuresta polymeeri di spersio sta
b) lisätään vaiheessa a muodostettuun polymeeridispersioseokseen kiintoaineseos, joka käsittää yhden tai useamman rauta- tai alumiiniyhdisteen tai näiden yhdistelmän sekä yhden tai useamman saostavan aineen (koagulaattorin), ja
c) levitetään vaiheessa b aikaansaatu pinnoitusneste pinnoitettavalle pinnalle sivelemällä.
Tämä applikointitapa soveltuu erityisesti käsiteltäessä ja pinnoitettaessa pienempiä pintaaloja.
Jäljempänä kuvattujen esimerkkien polymeeridispersiot ovat anionisesti dispergoituja, mutta ne voivat olla myös kationisesti dispergoituja, jolloin neutralointi tapahtuu vastaavasti emäksen avulla.
Levittämisen yhteydessä tai sen jälkeen säestetään di spergoitunut polymeeri dispersiosta pinnoitteen muodostamiseksi kalvonmuodostuksen avulla. Dispersion verkkoutumiseen käytetty koagulaattori aine saa aikaan dispersion hallitun saostumisen. Kalvonmuodostus tapahtuu tällöin esim, veden poistuessa tai - etenkin korkeapaineruiskutuksen yhteydessä paineen vaikutuksesta.
Keksinnön mukaisella menetelmällä aikaansaatu pinnoite on elastinen, venyvä ja taipuisa, eikä se halkeile eikä lohkeile.
Pinnoitteen paksuus on yleensä noin 0,1-50 mm, etenkin noin 0,5-25 mm.
Esimerkit
Esimerkki 1
Edellä esitetyllä menetelmällä valmistettiin neljä koostumusta.
Menetelmässä sekoitettiin ensin keskenään ensimmäinen alkalinen akrylaattisekapolymeeridispersio, jonka polymeeripartikkelien koko oli noin 500 nm ja, kuiva-ainepitoisuus noin 60 paino-% (dispersio I), sekä toinen alkalinen akrylaattisekapolymeeridispersio, jonka polymeeripartikkelien koko oli noin 100 nm ja kuiva-ainepitoisuus noin 40 paino-% (dispersio II).
Tämän jälkeen lisättiin vähitellen ja tehokkaasti sekoittaen hienojakoista, rauta(II)-pitoista rautaoksidia ja alumiinioksidia. Lopuksi lisättiin hydrofiilista höyrystettyä silikaa ja hydrofobista höyrystettyä silikaa jauheena, sekä tarvittaessa tavoitellun kuiva-ainetason saavuttamiseen laskettu määrä vettä, ja homogenisoitiin näin saatava dispersio.
Taulukoissa 1-4 on esitetty neljän eri koostumuksen ainepitoisuudet
Taulukko 1
Polymeeri 1
Polymeeri 2
64,4 %
23,9 %
Rautaoksidi
Hydrofobinen silika Kuiva-ainepitoisuus
10,6%
1,1 %
60,8 %
Taulukko 2
Polymeeri 1 62,8 %
Polymeeri 2 15,5%
Rautaoksidi 19,2%
Hydrofobinen silika 2,5 %
Kuiva-ainepitoisuus 66,2 %
Taulukko 3
Polymeeri 1 70,9 %
Polymeeri 2 15,6%
15 Rautaoksidi 11,2%
Alumiinihydroksidi 0,4 %
Hydrofobinen silika 0,5 %
Hydrofiilinen silika 1,4%
Kuiva-ainepitoisuus 62,9 %
20
Taulukko 4
Polymeeri 1 67,8 %
Polymeeri 2 17,0%
Rautaoksidi 10,2 %
25 Alumiinihydroksidi 2,1 %
Hydrofobinen silika 0,5 %
Hydrofiilinen silika 2,5 %
Kuiva-ainepitoisuus 62,8 %
Esimerkki 2
Esimerkin 1 mukaiset koostumukset 3 ja 4 siveltiin 13 mm paksujen kipsilevyjen päälle, joiden koko oli 500 mm x 600 mm, sekä vastaavasti betonilaattojen pinnalle, joiden koko oli 300 mm x 300 mm. Testeissä käytettyjen betonilaattojen pinta oli hiekkapuhallettu.
Vastaavat applikoinnit tehtiin ruiskuttamalla.
Näytteistä määritettiin ominaisuudet, määritysmenetelmät, mittaustulokset ja
Märkätilojen vedeneristeiden ja pintajäijestelmien sertifiointiperusteet VTT SERTR003.
Mittaustuloksista voitiin päätellä, että tuote on vesitiivis ja toimii siten vedeneristeenä.
Käsin levitetyn tuotteen vesihöyrynvastus Z oli 5,8 x 109 (m2 s Pa/kg) keskimääräisellä kerrospaksuudella 0,6 mm ja koneellisesti ruiskutetun 5,3 x 109 (m2 s Pa/kg) kerrospaksuudella 0,3 mm. Betonin päälle käsin levitetyn koostumuksen halkeamansilloituskyvyksi mitattiin huoneenlämpötilassa 10,3 mm.
Muodostetun pinnoitteen elastisuuteen, kovuuteen ja lujuusominaisuuksiin voitiin vaikuttaa polymeerien määrän, eri polymeerien keskinäisen suhteen, runkoaineen koostumuksen sekä koagulaattorien määrän muutoksilla.
Teollinen käyttökelpoisuus
Esillä olevasta polymeeridispersiosta saatava polymeeri-kiintoaine-yhdelmällä on erittäin mielenkiintoisia ominaisuuksia. Niinpä siitä muodostetulla kalvolla ja pinnoitteella on hyvä hengittävyys ja vesihöyryn läpäisevyys. Pinnoitteen ja kalvon hyvän adheesion ansiosta se saadaan kiinnittymään myös kosteisiin tai jopa märkiin pintoihin. Pinnoitteella ja kalvolla on myös hyvä elastisuus. Virumistesteillä on todettu että materiaali on viskoelastinen elastomeeri. Siksi pinnoite ja kalvo mukautuvat esimerkiksi epätasaisen alustan pinnan mukaisesti.
Edellä esitetyn mukaisesti polymeeri-kiintoaine-yhdelmä soveltuu mm. rakenteiden kosteussuluksi, vesieristeeksi ja vuotojen paikkaukseen. Sitä voidaan käyttää erilaisilla katoilla, parvekepinnoissa; altaissa ja säiliöissä; sokkeleissa ja perustuksissa;
kylpyhuoneissa, saunoissa ja muissa kosteissa tiloissa niin teollisuudessa ja rakentamisessa kuin maa-, tie- ja siltarakennuksessa. Pinnoitettavat katot voivat olla esim, huopa-, pelti- tai mineriittipintaisia.
Dispersiosta säestettävällä polymeeri-kiintoaine-seoksella on hyvä tarttuvuus, mistä syystä sillä voidaan pinnoittaa yhtä hyvin vaaka- kuin pystysuuntaisiakin rakenteita, jopa kattojen sisäpintoja.
Dispersiota voidaan myös käyttää huokoisten materiaalien pinnoittamiseen.
Hyvän tarttuvuutensa ansiosta seos sopii myös liima-aineeksi. Dispersiota voidaan käyttää rakennusliimana. Esimerkiksi joustavan liima-ainesauman aikaansaamiseksi kappaleiden tai rakenteiden välille. Keksinnön mukaisella menetelmällä aikaansaatu pinnoite soveltuu myös eri tavoin lämpölaajentuvien materiaalien yhdistämiseen. Pinnoitteella voidaan yhdistää esimerkiksi metallia ja puuta.
Tarttuvuutensa ja joustavuutensa ansiosta seos sopii edelleen myös saumausaineeksi; sitä voidaan käyttää kappaleiden ja rakenteiden välisen välysten täyttämiseen. Esimerkkeinä näistä mainittakoon keraamisten ja kiviaineksesta valmistettujen laattojen saumojen saumaaminen. Edelleen keksinnön mukainen seos sopii liikuntasaumojen, halkeamien tai rakojen silloittamiseen, tiivistämiseen ja täyttämiseen.
Dispersio sopii myös polymeerikalvojen, esimerkiksi itsekantavien polymeerikalvojen, valmistamiseen.
Yhdessä sovelluksessa esillä olevista dispersioista valmistetaan valumavesien ohjaamiseen sopivia kankaita tai kalvoja. Tekstiili- tai non-woven-tuote voidaan tällöin pinnoittaa dispersiosta muodostettavalla polymeerikerroksella vettä läpäisemättömän kankaan muodostamiseksi. Vaihtoehtoisesti vettä läpäisemätön kalvo saadaan muodostamalla polymeerikalvo, etenkin itsekantava polymeerikalvo.
Dispersiosta saostamalla saatavalla polymeeri-kiintoaine-seoksella on erinomainen säänkesto, mistä syystä se soveltuu käytettäväksi sekä sisällä että ulkona.
Keksintöä ei ole tarkoitus rajoittaa yllä esimerkin omaisesti esitettyihin sovellutusmuotoihin, vaan se on päinvastoin tarkoitus voida laajasti tulkita jäljempänä esitettyjen patenttivaatimusten määrittelemän suojapiirin puitteissa.
Seuraavat sovellutusmuodot edustavat edullisia ratkaisuja:
1. Vesipohjaiseen polymeeridispersioon perustuva elastinen pinnoite tunnettu siitä, että se on lujittunut molekulaarinen verkkorakenne koostuen
a) polymeeridispersiosta, jolla on multimodaalinen partikkelikokojakauma
b) dispergoiduista metalliyhdisteistä
c) lisäaineista kuten alumiinihydroksidi tai silika.
2. Sovelluksen 1 mukainen dispersio, joka muodostaa lujittuneen verkkorakenteeseen perustuvan kalvon perustuen patenttivaatimuksessa 1 mainittujen komponenttien a, b ja c välisiin kemiallisiin vuorovaikutuksiin ja näin muodostuvaan verkkorakenteeseen.

Claims (23)

  1. Patenttivaatimukset:
    1. Vesipohjainen polymeeridispersio, joka käsittää
    - polymeeriosan sekä
    - kiintoainepartikkeleitä, jotka on sekoitettu polymeeriosan kanssa, tunnettu siitä että
    - polymeeriosa sisältää partikkelimuotoista, multimodaalisen partikkelikokojakauman omaavaa polymeeriä, ja
    - kiintoainepartikkelit muodostuvat metalliyhdisteen partikkeleista, jolloin polymeeridispersio vielä sisältää yllä olevien komponenttien seoksen koagulaattorin.
  2. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polymeeridispersio, tunnettu siitä, että dispersio sisältää pinta-aktiivista ainetta polymeeriosuuden dispergoimiseksi.
  3. 3. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen polymeeridispersio, tunnettu siitä, että koagulaattori tai koagulaattori käsittävät hydrofobisen ainesosan.
  4. 4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polymeeridispersio, tunnettu siitä, että koagulaattori käsittää hienojakoista piidioksidia, etenkin höyrystettyä piioksidia.
  5. 5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polymeeridispersio, tunnettu siitä, että koagulaattori käsittää hydrofobista silikaa.
  6. 6. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen polymeeridispersio, tunnettu siitä, että ainakin yksi dispersion polymeeristä on akrylaattipolymeeri, sopivimmin dispersio sisältää ainakin kahta akrylaattipolymeeri ä tai kopolymeeri, joka koostuu ainakin kahdesta erityyppisestä akrylaattimonomeeristä.
  7. 7. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen polymeeridispersio, tunnettu siitä, että dispersioon sisältyvä runkoaine tai runkoaineet käsittävät rauta ja/tai alumiiniyhdisteen tai -yhdisteitä, kuten rautaoksidin, alumiinioksidin tai näiden seoksen.
  8. 8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polymeeridispersio, tunnettu siitä, että dispersion kuiva-ainepitoisuus on ainakin 55 %, sopivimmin 60-75 %, dispersion painosta laskettuna, jolloin polymeeridispersio soveltuu pinnoitteen muodostamiseksi alustalle dispersiota mekaanisesti levittämällä.
  9. 9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polymeeridispersio, tunnettu siitä, että polymeeriosa käsittää seoksen, joka muodostuu ainakin kahdesta polymeeri dispersiosta, joiden polymeereillä on eri suuret keskipartikkelikoot.
  10. 10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polymeeridispersio, tunnettu siitä, että dispersio sisältää toisiinsa sekoitettuina ensimmäisen polymeerin, jolla on ensimmäinen keskipartikkelikoko, ja toisen polymeerin, jolla on toinen keskipartikkelikoko, jolloin ensimmäisen ja toisen partikkelikoon suhde on 2:1-25:1, sopivimmin noin 3:1-10:1.
  11. 11. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polymeeridispersio, tunnettu siitä, että dispersio sisältää toisiinsa sekoitettuina ensimmäisen polymeerin, joka käsittää akrylaattipolymeerin, etenkin akrylaattisekapolymeerin, jonka polymeeripartikkelien koko on noin 500±50 nm, ja toisen akrylaattipolymeerin, etenkin akrylaattisekapolymeerin, jonka polymeeripartikkelien koko on noin 100±10 nm.
  12. 12. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen polymeeridispersio, tunnettu siitä, että se on ainakin oleellisesti vapaa orgaanisista liuottimista, etenkin polymeeridispersion dispersioväliaine on vesi.
  13. 13. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polymeeridispersio, tunnettu siitä, että se käsittää 100 paino-osasta dispergoitunutta ainetta:
    - 70-90 paino-osaa akrylaattipolymeeriä, etenkin kahden akrylaattipolymeerin seosta,
    - 5-15 paino-osaa kiintoainepartikkeleita, kuten rautaoksidia, alumiinioksidia tai näiden seosta, ja
    - 0,1-5 paino-osaa koagulaattoria, kuten silikaa, hydrofobista silikaa tai näiden seosta.
  14. 14. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polymeeri dispersio, tunnettu siitä, että polymeeridispersion partikkelikoon polydispersiteetti-indeksi on yli 2.
  15. 15. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksen 1-14 mukaisen polymeeridispersion valmistamiseksi, tunnettu siitä, että
    - saadaan aikaan polymeeridispersio, joka sisältää ainakin kaksi, veteen pintaaktiivistella aineella dispergoitua polymeeriä joilla on erisuuruiset partikkelit, ja
    - polymeeridispersioon lisätään sekoittaen metalliyhdistepartikkeleita sekä koagulaattoria.
  16. 16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeridispersio saadaan aikaan sekoittamalla keskenään ensimmäisen polymeerin muodostama dispersio ja toisen polymeerin muodostama dispersio, jolloin polymeereillä on erisuuruiset keskipartikkelikoot.
  17. 17. Jonkin patenttivaatimuksen 15 tai 16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dispersion pH-arvo pidetään metalliyhdistepartikkelien ja koagulaattorin lisäyksen aikana pH-arvossa, joka on sen pH-alueen ulkopuolella, jossa tapahtuu polymeerien ja metalliyhdistepartikkelien kiinteytyminen dispersiosta.
  18. 18. Jonkin patenttivaatimuksen 15-17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dispersion pH-arvo pidetään metalliyhdistepartikkelien ja koagulaattorien lisäyksen aikana arvossa, joka on suurempi kuin 7, kun polymeeridispersiot ovat anionisesti stabiloituja.
  19. 19. Jonkin patenttivaatimuksen 15-18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dispersion pH-arvo pidetään metalliyhdistepartikkelien ja koagulaattorin lisäyksen aikana arvossa, joka on pienempi kuin 6,5, kun polymeeridispersiot ovat kationisesti stabiloituja.
  20. 20. Jonkin patenttivaatimuksen 15-19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jonkin patenttivaatimuksen 1-14 mukaiseen dispersioon lisätään 1-75 paino-osaa täyteainetta per 100 paino-osaa dispersiota.
  21. 21. Jonkin patenttivaatimuksen 15-20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että saatu dispersio homogenisoidaan stabiilin dispersion muodostamiseksi.
  22. 22. Jonkin patenttivaatimuksen 15-21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että
    5 metalliyhdistepartikkelit ovat metallioksidia tai metallisulfaattia.
  23. 23. Jonkin patenttivaatimuksen 15-22 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että
    - muodostetaan ensimmäisen ja toisen polymeerin polymeeri dispersioiden seos, jolloin ensimmäinen polymeeri käsittää akrylaattipolymeerin, etenkin
    10 akrylaattisekapolymeerin, jonka polymeeripartikkelien koko on noin 500±50 nm, ja toinen polymeeri käsittää akrylaattipolymeerin, etenkin akrylaattisekapolymeerin, jonka polymeeripartikkelien koko on noin 100±10 nm, ja
    - näin saatavaan seokseen lisätään sekoittaen rauta- tai alumiiniyhdistettä tai näiden seosta, sekä silikaa tai hydrofobista silikaa tai näiden seosta.
FI20175895A 2017-10-11 2017-10-11 Polymeeridispersio ja menetelmä sen valmistamiseksi FI128151B (fi)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20175895A FI128151B (fi) 2017-10-11 2017-10-11 Polymeeridispersio ja menetelmä sen valmistamiseksi
DK18815266.4T DK3532544T3 (da) 2017-10-11 2018-10-11 Polymerdispersion og fremgangsmåde til fremstilling deraf
US16/754,782 US20200299534A1 (en) 2017-10-11 2018-10-11 Polymer dispersion and method of producing the same
PCT/FI2018/050735 WO2019073122A1 (en) 2017-10-11 2018-10-11 POLYMER DISPERSION AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
EP18815266.4A EP3532544B1 (en) 2017-10-11 2018-10-11 Polymer dispersion and method of producing the same
JP2020542201A JP7360717B2 (ja) 2017-10-11 2018-10-11 ポリマー分散液およびその製造方法
CA3076414A CA3076414A1 (en) 2017-10-11 2018-10-11 Polymer dispersion and method of producing the same
ES18815266T ES2879906T3 (es) 2017-10-11 2018-10-11 Dispersión de polímero y método de producción de la misma
AU2018350237A AU2018350237B2 (en) 2017-10-11 2018-10-11 Polymer dispersion and method of producing the same
CN201880066256.9A CN111433295B (zh) 2017-10-11 2018-10-11 聚合物分散体及其制备方法
KR1020207013019A KR102635964B1 (ko) 2017-10-11 2018-10-11 폴리머 분산물 및 이를 제조하는 방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20175895A FI128151B (fi) 2017-10-11 2017-10-11 Polymeeridispersio ja menetelmä sen valmistamiseksi

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FI20175895A1 true FI20175895A1 (fi) 2019-04-12
FI128151B FI128151B (fi) 2019-11-15

Family

ID=64650418

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20175895A FI128151B (fi) 2017-10-11 2017-10-11 Polymeeridispersio ja menetelmä sen valmistamiseksi

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20200299534A1 (fi)
EP (1) EP3532544B1 (fi)
JP (1) JP7360717B2 (fi)
KR (1) KR102635964B1 (fi)
CN (1) CN111433295B (fi)
AU (1) AU2018350237B2 (fi)
CA (1) CA3076414A1 (fi)
DK (1) DK3532544T3 (fi)
ES (1) ES2879906T3 (fi)
FI (1) FI128151B (fi)
WO (1) WO2019073122A1 (fi)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI128604B (fi) 2017-10-11 2020-08-31 Build Care Oy Menetelmä elastisen pinnoitteen aikaansaamiseksi ja elastinen pinnoite
KR20220008685A (ko) 2020-07-14 2022-01-21 주식회사 엘지에너지솔루션 버튼형 이차전지

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1317603A (en) * 1970-06-05 1973-05-23 Du Pont Hardenable elastomeric compositions
DE3017543A1 (de) * 1980-05-08 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Waessrige dispersionen auf basis von (meth)acrylsaeurealkylester-polymerisaten mit zwei ausgepraegten, praktisch sich nicht ueberlappenden maxima in der teilchengroessenverteilung innerhalb spezieller teilchengroessenbereiche, sowie verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JP3604162B2 (ja) * 1992-09-11 2004-12-22 ローム アンド ハース カンパニー アクリル系コーキング組成物
JP3435351B2 (ja) * 1998-07-22 2003-08-11 コニシ株式会社 透明性に優れた湿気硬化型接着剤組成物
FR2815635B1 (fr) * 2000-10-23 2003-02-14 Snf Sa Dispersions aqueuses d'un polymere hydrosoluble, procede pour leurs preparations, et leurs applications
JP2004231822A (ja) * 2003-01-31 2004-08-19 Hymo Corp アニオン性水溶性重合体分散液の製造方法
JP2004244492A (ja) * 2003-02-13 2004-09-02 Auto Kagaku Kogyo Kk 硬化性組成物及びシーリング材組成物
CA2586205C (en) * 2004-11-08 2010-05-25 Akzo Nobel N.V. Pigment composition in the form of aqueous dispersion
US7638576B2 (en) * 2005-11-01 2009-12-29 Rohm And Haas Company Aqueous dispersion of epoxy groups-bearing multi-stage polymeric particles
AU2007201184B8 (en) * 2006-04-11 2013-02-07 Rohm And Haas Company Dirt pickup resistant coating binder having high adhesion to substrates
AU2008340157B2 (en) * 2007-12-21 2013-10-24 Basf Se Aqueous polymer dispersions, method for the production and use thereof
DE102008061048A1 (de) * 2008-12-11 2010-06-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Selbstabscheidende wässrige, partikuläre Zusammensetzung enthaltend Pigment-Bindemittel-Partikel
US8835553B2 (en) * 2009-07-08 2014-09-16 Toagosei Co., Ltd. Coating composition for thick coating
MX2012014132A (es) * 2010-06-07 2013-02-11 Syngenta Participations Ag Composicion quimica estabilizada.
ES2539392T3 (es) * 2010-06-17 2015-06-30 Basf Se Composiciones acuosas de aglutinante
FR2974093B1 (fr) * 2011-04-15 2015-05-08 Michelin Soc Tech Procede de preparation d'un melange maitre d'elastomere et d'une charge inorganique renforcante
CN103608361B (zh) * 2011-06-21 2016-08-17 科思创德国股份有限公司 浓缩包含有机聚合物颗粒和二氧化硅颗粒的水性分散体的方法
JP6066581B2 (ja) * 2012-04-27 2017-01-25 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 ポリマー粒子、それを含有する水性分散液、及びそれを用いたフッ素樹脂塗料組成物
TWI487754B (zh) * 2012-09-18 2015-06-11 Rohm & Haas 水性塗層組成物及由其製造之具特殊光澤槪況之塗層
CN102965018A (zh) * 2012-11-30 2013-03-13 山东北方创信防水技术有限公司 地铁隧道用纳米喷涂速凝橡胶沥青防水涂料
EP2956312A4 (en) * 2013-02-12 2016-10-05 Cooper Tire & Rubber Co FUNCTIONALIZED SILICA COMPRISING AN ELASTOMERIC BINDER
US20150218404A1 (en) * 2014-02-04 2015-08-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions and methods for sound and vibration damping and water resistance

Also Published As

Publication number Publication date
KR20200087139A (ko) 2020-07-20
CA3076414A1 (en) 2019-04-18
CN111433295B (zh) 2023-05-23
JP2020537708A (ja) 2020-12-24
DK3532544T3 (da) 2021-06-28
CN111433295A (zh) 2020-07-17
EP3532544A1 (en) 2019-09-04
AU2018350237A1 (en) 2020-05-28
US20200299534A1 (en) 2020-09-24
JP7360717B2 (ja) 2023-10-13
ES2879906T3 (es) 2021-11-23
EP3532544B1 (en) 2021-04-28
KR102635964B1 (ko) 2024-02-13
FI128151B (fi) 2019-11-15
AU2018350237B2 (en) 2023-05-25
WO2019073122A1 (en) 2019-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2532602C (en) Vapor permeable liquid-applied membrane
JP7127133B2 (ja) 複合材料とその使用
JP5362494B2 (ja) 厚膜施工用水系樹脂組成物及びこれを用いた表面処理方法
FI128151B (fi) Polymeeridispersio ja menetelmä sen valmistamiseksi
EP1035175B1 (de) Fällungsmittelkonzentrat, geeignet zur Herstellung schnelltrocknender wässriger Putz- und Beschichtungsmassen, sowie diese Massen
JP2019511621A (ja) 水性ポリマー分散液のポリマー粒子の改質方法、該方法により得られる水性ポリマー分散液、再分散性ポリマー粉末、及び再分散性ポリマー粉末を含む組成物
JP2004091728A (ja) アスファルト系防水用組成物及びアスファルト防水工法
AU2018348840B2 (en) Method of producing an elastic coating and an elastic coating
EP3443028B1 (en) A process for preparing core-shell particles having a polymer core and a continuous silica shell, an aqueous polymer dispersion obtainable by said process, a redispersible polymer powder, and a composition comprising the redispersible polymer powder.
JPH0641381A (ja) 樹脂組成物
JP2003247316A (ja) 建築物表面の化粧構造
JPH0140065B2 (fi)
JP7419618B2 (ja) 塗料組成物、塗装工法及び塗装皮膜
JP2014028960A (ja) 厚膜施工用水系樹脂組成物及びこれを用いた表面処理方法
JP2023018554A (ja) 下地調整用水系塗材組成物及びこれを使用した下地調整工法及び塗材仕上げ構造
JPS60127374A (ja) 二液型塗膜防水用組成物
JPH07166098A (ja) 水性エマルジョン系塗料

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 128151

Country of ref document: FI

Kind code of ref document: B